MX2008006781A - Mezclas de tintes reactivos y su uso en el metodo para tincion e impresion tricomatica - Google Patents

Abstract

Mezclas de tinte, que comprende al menos un tinte de fórmula (ver fórmula 1) y al menos un tinte del grupo de fórmulas (ver fórmula 2) y (ver fórmula 3) donde B1, B2 y B3 son cada uno independientemente de los otros un miembro que forma un puente orgánico, Q1 es alquilo de C1-C4, halógeno o un radical -SO2- Z, Q2 y Q3 son cada uno independientemente de los otros alcoxi de C1-C4, Q4 es alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, halógeno o sulfo, Q5 es alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, alcanoilamino de C1-C4, ureido, halógeno o sulfo, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, y R9, son cada uno independientemente de los otros hidrógeno o alquilo de C1-C4, no sustituido o sustituido, k y q son cada uno independientemente de los otros el número 0 o 1, n y p son cada uno independientemente el número 0, 1 o 2, m es el número 0, 1, 2ó3, t es el número 1, 2ó3, X1, X2, X3, X4, X5, y X6, son cada uno independientemente de los otros halógeno, y T1 T2 y T3 son cada uno independientemente de los otros un sustituyente no reactivo con fibras o un radical reactivo con fibras de fórmula -NH-(CH2)2-3-SO2-Z (4a), -NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z (4b), (ver fórmulas (4c) (4d) (4e) o (4f)) donde (R10)0-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo de halógeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y sulfo, Z es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo removible bajo condiciones alcalinas, Q es un grupo -CH(Hal)-CH2-Halo o -C(Hal)=CH2, y Hal es halógeno, son adecuados especialmente para la tinción o impresión dicromática o tricromática de materiales de fibra celulósica y producen tintes o impresiones que tengan buena reproducibilidad y buenas propiedades de fijación en todo.

Description

MEZCLAS DE TINTES REACTIVOS Y SU USO EN EL MÉTODO PARA TINCIÓN E IMPRESIÓN TRICROMÁTICA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con mezclas de tintes reactivos que son adecuadas para la tinción o impresión de materiales de fibra que contienen nitrógeno o contienen grupo hidroxi y producen sobre esos materiales tinciones o impresiones que tienen buena reproducibilidad y buenas propiedades de resistencia en todo lugar. La presente invención se relaciona también con un método para la tinción o impresión dicromática b tricromática donde se usan mezclas de tinte reactivo de acuerdo a la invención.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Durante los últimos años, el gusto en la moda se ha movido hacia colores más restringidos. La tendencia es a colores apagados otoñales, por ejemplo, una gran cantidad de tonos marrón, gris, olivo, beige, caqui, arena, tonos amarillo apagado y berenjena. Como resultado, de aproximadamente 30 a 40% de los textiles teñidos o impresos actualmente producidos están en tonos de color apagado. Los tonos de color apagado sobre celulosa son usualmente producidos usando tintes de tina. Los materiales textiles teñidos en tina tienen buenas propiedades de resistencia, por ejemplo, propiedades de resistencia a la humedad, pero la tinción con tintes de tina es cara en términos de equipo. La tinción en tina se lleva a cabo en las llamadas máquinas de tinción continua las cuales no se encuentran universalmente disponibles. Además, la tinción en máquinas continuas es económica únicamente para altas cantidades. Los materiales textiles teñidos o impresos que tienen buenas propiedades de resistencia a la humedad pueden ser obtenidos, por ejemplo, usando tintes reactivos que se unen covalentemente a la fibra textil. La tinción con tintes reactivos puede llevarse a cabo con, por ejemplo, el método de exhaustación o el método de tinción con almohadilla. Aquellos métodos son menos caros en términos del equipo que la tinción en una máquina continua, y el aparato adecuado está usualmente disponible en los trabajos de tinción. Además, cantidades relativamente bajas pueden aún ser teñidas de manera económica de esa manera. Una desventaja en la producción de textiles teñidos o impresos en tonos de color apagado, sin embargo, es su pobre reproducibilidad usando el principio tricromático en el cual el tono se obtiene usando mezclas de tintes reactivos de tinción amarillos o anaranjados junto con tintes reactivos rojos y azules.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se basa por lo tanto en el problema de proporcionar nuevas mezclas de tintes reactivos que son especialmente adecuadas para la tinción e impresión dicromática y tricromática reproducible de materiales de fibra en tonos de color apagado. Las mezclas de tinte de acuerdo a la invención también deberán producir tinciones o impresiones que tengan buenas propiedades de resistencia en todo lugar, por ejemplo, resistencia a la luz y resistencia a la humedad.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona, en consecuencia con mezclas de tinte que comprenden al menos un tinte, por ejemplo, uno, dos, o tres tintes, preferiblemente un tinte de fórmula y al menos un tinte, por ejemplo, uno, dos o tres tintes, del grupo de fórmula donde , Bi, B2 y B3 son cada uno independientemente de los otros un miembro que forma un puente orgánico, Qi es alquilo de C?-C4, halógeno o un radical -S02-Z, Q2 y Q3 son cada uno independientemente del otro alcoxi de C?~C , Q4 es alcoxi de C?~C , alquilo de C?~C4, halógeno o sulfo, Q5 es alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, alcanoila ino de C1-C4, ureido, halógeno o sulfo, Ri, R2/ R3 ^4/ R5Í Rß, R7, RT y R9 son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o alquilo de C1-C4 no sustituido o sustituido, k y q son cada uno independientemente del otro el número 0 ó 1, n y p son cada uno independientemente del otro el número 0, 1 ó 2, m es el número 0, 1, 2 ó 3, t es el número 1, 2 ó 3, Xi, X2, X3, X4, X5 y X son cada uno independientemente del otro halógeno, y Ti, T2 y T3 son cada uno independientemente de los otros un sustituyente no reactivo con fibras o un radical reactivo con fibra de fórmula -NH-(CH2)2-3-S02-Z (4a), -NH- (CH2) 2-3-0- (CH2) 2-3-S02-Z (4b) , (4e) o donde (Rio) 0-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo de halógeno, alquilo de C ~C4, alcoxi de C?-C4 y sulfo, Z es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo removible bajo condiciones alcalinas, Q es un grupo -CH (Hal) -CH2-Hal o -C(Hal)=CH2, y Hal es halógeno. Preferiblemente, las mezclas de tinte de acuerdo a la invención comprenden al menos un tinte de fórmula (1), al menos un tinte de fórmula (2) y al menos un tinte de fórmula (3) . En el radical de fórmula (4c) , Me es el radical metilo y Et es el radical etilo. Los radicales entran en consideración, además del hidrógeno como sustituyentes en el átomo de nitrógeno. El componente diazo terminal y el componente de acoplamiento medio en el tinte de fórmula ( 2 ) son cada uno independientemente del otro un radical benceno o un radical naftaleno, el cual es indicado por líneas discontinuas. Cuando el componente diazo terminal es un radical naftaleno, el componente de acoplamiento medio es preferiblemente un radical benceno. Cuando el componente diazo terminal es un radical benceno, el componente de acoplamiento medio es preferiblemente un radical naftaleno. Cuando el alquilo de C?-C4 entra en consideración para Qx, Q4, Q5 y R?o cada uno independientemente de los otros, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo e isobutilo, preferiblemente metilo y etilo y especialmente metilo. Los radicales Rx, R2, R3, R4, R5, Rß, R7, R8 y R9 como radicales alquilo son de cadena lineal o ramificada. Los radicales alquilo pueden en si estar sustituidos, por ejemplo hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi. Los ejemplos que pueden ser mencionados son metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo e isobutilo así como los radicales correspondientes sustituidos por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi. Los preferidos como sustituyentes son hidroxi, sulfo y sulfato, especialmente hidroxi y sulfato y de manera más especial hidroxi. Como alcoxi de C?-C4 entran en consideración para 0.2/ 0,3/ Q4 Q5 y Rio cada uno independientemente de los otros, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi e isobutoxi, preferiblemente metoxi y etoxi y especialmente metoxi. Como halógeno entran en consideración para Qx, Q4, Q5 y Rio cada uno independientemente de los otros por ejemplo, flúor, cloro y bromo, preferiblemente cloro. Como alcanoilamino de C?-C4 entran en consideración para Q5 por ejemplo acetilamino, propionilamino o butirilamino, preferiblemente acetilamino. Preferiblemente, Qi es metilo, cloro o un radical -S02-Z, especialmente un radical -S02-Z donde Z es como se definió anteriormente. Preferiblemente, Q2 y Q3 son metoxi. Preferiblemente, Q4 es alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4 o sulfo, especialmente sulfo. Preferiblemente, Q5 es alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, alcanoilamino de C?-C4 o sulfo. Cuando el componente de acoplamiento medio es un radical naftaleno, Q5 es especialmente sulfo. Cuando el componente de acoplamiento medio es un radical benceno, Q5 es especialmente alcoxi de C?~ C , alquilo de C?-C4 o alcanoilamino de C?-C4. Preferiblemente, Rx, R4 y R7 son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o alquilo de C?-C , especialmente hidrógeno. R2, R3, R5, Rß/ Re y R9 son preferiblemente cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o alquilo de C?-C4 no sustituido o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi. De acuerdo con una modalidad de interés, uno de los radicales R y R3 o R5 y R6 o R8 y R9 es alquilo de C?-C4 sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi, y los otros de los radicales respectivos R2 y R3 o R5 y R6 o Ra y Rg es hidrógeno o alquilo de C?-C4, especialmente hidrógeno. De manera más especial, R2, R3, R5, R6, R8 y R9 son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o alquilo de C?-C4, especialmente hidrógeno. En una modalidad importante de la presente invención, Rx, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R9 are hidrógeno. Preferiblemente, (R?o)o-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo de alquilo de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y sulfo, especialmente metilo, metoxi y sulfo. De manera más especial, R10 es hidrógeno. Los miembros que forman el puente orgánico Bx, B2 y B3, cada uno independientemente de los otros, pueden ser por ejemplo un miembro que forma un puente alifático, cicloalifático, aromático o aralifático. Como los miembros que forman al puente alifático, Bx, B2 y B3 son cada uno independientemente de los otros por ejemplo un radical alquileno de C2-C12 de cadena lineal o ramificada, especialmente un radical alquileno de C2-C6, el cual puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 miembros del grupo de -NH-, -N(CH3)- y, especialmente, -O- y no está sustituido o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi. Como sustituyentes preferidos de los radicales alquileno mencionados para Bx, B2 y B3 están el hidroxi, sulfo y sulfato, especialmente hidroxi y sulfato. Como miembros que forman un puente alifático también entran en consideración para Bx, B2 y B3 cada uno independientemente de los otros por ejemplo radicales cicloalquileno de C5-C9, especialmente radicales ciclohexileno. Se dice que los radicales cicloalquileno pueden no estar sustituido o sustituido por alquilo de C?-C4, alcoxi de C?-C4, alcanoilamino de C2-C4, sulfo, halógeno o por carboxi, especialmente por alquilo C?-C4. También pueden mencionarse como miembros que forman el puente alifático para Bx, B2 y B3, cada uno independientemente de los otros, radicales metilenciclohexileno, etilenciclohexileno y metilenciclohexilenmetileno, cada uno no sustituido o sustituido en el anillo de ciclohexileno por alquilo de C?-C4, especialmente por metilo.

Para los radicales de fórmula B? *f~ R2 R3 cada uno independientemente de los otros, también entra en consideración por ejemplo un radical de fórmula donde alq es alquileno de C?-C4, por ejemplo etileno. Como miembros que forman un puente aromático, B , B2 y B3 son cada uno independientemente de los otros por ejemplo alquilenfenileno de C?-C6, por ejemplo metilenfenileno, alquilenfenileno de C?-C4-alquilen de C?-C4, por ejemplo metilenfenilenmetileno, o fenileno, cada uno no sustituido o sustituido por alquilo de C?-C4, alcoxi de C?-C4, alcanoilamino de C2-C4, sulfo, halógeno o por carboxi; o un radical de fórmula donde los anillos de benceno I y II no están sustituidos o sustituidos por alquilo de C?-C4, alcoxi de C?~ C4, alcanoilamino de C2-C4, sulfo, halógeno o por carboxi y L es un enlace directo o un radical alquileno de C2-C?0 el cual puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 átomos de oxígeno, o L es un miembro que forma un puente de fórmula -CH=CH-, -N=N-, -NH-, -CO-, -NH-CO-, -NH-S02-, -NH-CO-NH-, -O-, -S- o -S02-. Como miembros que forman el puente aromático, Bx, B2 y B3 son cada uno independientemente de los otros preferiblemente fenileno el cual puede estar sustituido como se indicó anteriormente. Preferiblemente, los miembros que forman el puente aromático, mencionados para Bx, B2 y B3 están cada uno independientemente de los otros no sustituidos o sustituidos por sulfo. Los ejemplos de miembros que forman el puente aromático de Bx, B2 y B3 son cada uno independientemente de los otros 1, 3-fenileno, 1, 4-fenileno, 4-metil-l, 3-fenileno, 4-sulfo-l, 3-fenileno, 3-sulfo-l, 4-fenileno, 3, ß-disulfo-l, -fenileno, , 6-disulfo-l, 3-fenileno, 3, 7-disulfo-l, 5-naftileno, 4 , 8-disulfo-2 , 6-naffileno, 2, 2 ' -disulfo-4, 4 ' -difenileno, ácido 4 , 4 ' -fenilenourea-2, 2 ' -disulfónico y 2,2'-disulfo-4, 4 ' -estilbenileno. Preferiblemente, Bx, B2 y B3 son cada uno independientemente de los otros un radical alquileno de C2-C?2 el cual puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 miembros del grupo -NH-, -N(CH3)- y -O- y no está sustituido o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi; un radical cicloalquileno de C5-C9, radical alquilenfenileno de C?-C6 o radical fenileno, cada uno no sustituido o sustituido por alquilo de C?-C4, alcoxi de C?-C4, alcanoilamino de C-C4, sulfo, halógeno o por carboxi; o los radicales de fórmula y son un radical de fórmula / \ N N — \ / De manera más especial, Bl f B2 y B3 son cada uno independientemente de los otros un radical alquileno de C2-C12 el cual puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 miembros de -0- y no está sustituido o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi, o un radical fenileno no sustituido o sustituido por alquilo de C?~ C4, alcoxi de C?-C4, alcanoilamino de C2-C4, sulfo, halógeno o por carboxi. Muy especialmente, Blf B2 y B3 son cada uno independientemente de los otros un radical alquileno de C2- C12, especialmente un radical alquileno de C2-C6, por ejemplo 1,2-etileno, 1, 3-propileno, 1, 2-propileno, 1, 4-butileno, 1,3-butileno, 1, 5-pentileno, 3, 5-pentileno, 1, 6-hexileno, 2,5-hexileno, 4,6-hexileno o un radical de fórmula el cual puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 miembros de -0- y no está sustituido o sustituido por hidroxi o por sulfato, pero está preferiblemente no sustituido y no interrumpido por -0-. Especialmente importante como miembros que forman el puente Bx, B2 y B3 son aquéllos de fórmula -CH2-CH (R ) -donde Rn es alquilo de C?-C4, especialmente metilo, y de manera más especial 1, 2-propileno. Como halógeno entran en consideración para Xi, X2, X3, X4, X5 y X6 cada uno independientemente de los otros por ejemplo flúor, cloro y bromo, preferiblemente flúor y cloro. De manera más especial, X2, X4 y X6 son flúor. De manera más especial, Xi es cloro. De manera más especial, X3 y X5 son cloro. Cuando Ti, T2 y T3 son cada uno independientemente de los otros un sustituyente no reactivo con fibras, ese sustituyente puede ser por ejemplo, hidroxi; alcoxi de C?~C4; alquiltio de C?~C4 no sustituido o sustituido por ejemplo por hidroxi, carboxi o por sulfo; amino; amino mono- o disustituido por alquilo de Ci-Cg, donde el alquilo no está sustituido o está sustituido en sí, por ejemplo por sulfo, sulfato, hidroxi, carboxi o por fenilo, especialmente por sulfo o por hidroxi, y puede estar interrumpido una o más veces por el radical -0-; ciclohexilamino; morfolino; N-alquil de C?-C4-N-fenilamino o fenilamino o naftilamino, donde el fenilo o naftilo no están sustituidos o sustituido por ejemplo por alquilo de C?-C4, alcoxi de C?-C4, alcanoilamino de C?-C4, carboxi, sulfo o por halógeno y el alquilo no está sustituido o sustituido por ejemplo por hidroxi, sulfo o por sulfato. Los ejemplos de sustituyentes no reactivos con fibras adecuados Ti, T2 y T3 son amino, metilamino, etilamino, ß-hidroxietilamino, N-metil-N-ß-hidroxietilamino, N-etil-N-ß-hidroxietilamino, N, N-di-ß-hidroxietilamino, ß-sulfoetilamino, ciclohexilamino, morfolino, 2-, 3- ó 4-clorofenil-amino, 2-, 3- ó 4-metilfenilamino, 2-, 3- ó 4-metoxifenilamino, 2-, 3- ó 4-sulfofenilamino, 2,5-disulfofenilamino, 2-, 3- ó 4-carboxifenilamino, 1- ó 2-naftilamino, 1-sulfo-2-naftilamino, 4 , 8-disulfo-2-naftilamino, N-etilo-N-fenilamino, N-metil-N-fenilamino, metoxi, etoxi, n- o iso-propoxi e hidroxi. Como sustituyentes no reactivos con fibras, Ti, T2 y T3 son cada uno independientemente de los otros preferiblemente alcoxi de C?-C4; alquiltio de C?~C4 no sustituido o sustituido por hidroxi, carboxi o por sulfo; hidroxi; amino; N-mono- o N, N-di-alquilamino de C?~C4 no sustituido o sustituido en la porción alquilo por hidroxi, sulfato o por sulfo; morfolino; fenilamino no sustituido o sustituido sobre el anillo de fenilo por sulfo, carboxi, acetilamino, cloro, metilo o por metoxi o N-alquil de C1-C4 -N-fenilamino no sustituido o sustituido de la misma manera, donde el alquilo no está sustituido o sustituido por hidroxi, sulfo o por sulfato; o naftilamino no sustituido o sustituido por 1 a 3 grupos sulfo. Los sustituyentes no reactivos con fibra especialmente preferidos Ti, T2 y T3 son cada uno independientemente de los otros amino, N-metilamino, N-etila ino, N-ß-hidroxietilamino, N-metil-N-ß-hidroxietilamino, N-etil-N-ß-hidroxietilamino, N,N-di-ß-hidroxietilamino, ß-sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3- ó 4-carboxifenilamino, 2-, 3- ó 4-sulfofenilamino, 2,5-disulfofenilamino o 4, 8-disulfo-2-naftilamino, especialmente 2-, 3- ó 4-sulfofenilamino, 2, 5-disulfofenilamino o 4,8-disulfo-2-naftilamino . Hal en el radical reactivo con fibras de fórmula (4f) es preferiblemente cloro o bromo, especialmente bromo. Como grupo saliente U entra en consideración, por ejemplo, -Cl, -Br, -F, -OS03H, -SS03H, -OCO-CH3, -OP03H2, -OCO-C6H5, -OS02-alquilo de C1-C4 o -OS02-N ( alquilo de C?~C )2. U es preferiblemente un grupo de fórmula -Cl, OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C5H5 o -OP03H2, especialmente -Cl o -OSO3H. Los ejemplos de radicales Z adecuados son en consecuencia vinilo, ß-bromo- o ß-cloro-etilo, ß-acetoxietilo, ß-benzoiloxietilo, ß-fosfatoetilo, ß-sulfatoetilo y ß-tiosulfatoetilo . Z es preferiblemente vinilo, ß-cloroetilo o ß-sulfatoetilo y especialmente ß-sulfatoetilo o vinilo.

Cuando Ti, T2 y T3 son cada uno un radical reactivo con fibras, Ti, T2 y T3 son cada uno independientemente de los otros preferiblemente un radical de fórmula (4c), (4d), (4e) o (4f) , especialmente de fórmula (4c) o (4d) y de manera más especial de fórmula (4c). k es preferiblemente el número 0. Cuando el componente diazo terminal en el tinte de fórmula (2) es un radical benceno, m es preferiblemente el número 0, 1 ó 2, especialmente el número 1 ó 2. Cuando el componente diazo terminal en el tinte de fórmula (2) es un radical naftaleno, m es preferiblemente el número 1, 2 ó 3, especialmente el número 2 ó 3. Cuando el componente de acoplamiento medio en el tinte de fórmula (2) es un radical benceno, n es preferiblemente el número 1 ó 2, especialmente el número 2. Cuando el componente de acoplamiento medio en el tinte de fórmula ( 2 ) es un radical naftaleno, n es preferiblemente el número 1. Preferiblemente, p es el número 1 ó 2, especialmente el número 1. Preferiblemente, q es el número 0. Preferiblemente, t es el número 2 ó 3, especialmente el número 2. El radical de fórmula (4c) es preferiblemente un radical de fórmula donde Z tiene los significados y significados preferidos definidos anteriormente. Se da preferencia a mezclas de tinte donde el tinte de fórmula (1) corresponde a un tinte de fórmula donde Bi, Xi, X2, R2, R3, Ti y q tienen cada uno los significados y significados preferidos definidos anteriormente, y Especialmente, Bi es un radical alquileno de C2-C6, R2 y R3 son hidrógeno, Xi es flúor o cloro, X2 es flúor, q es el número 0 ó 1, y Ti es amino, N-metilamino, N-etilamino, N- ?-hidroxietilamino, N-metil-N- -hidroxietilamino, N-etil-N-?-hidroxietilamino, N, N-di-yS-hidroxietilamino, ß-sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3- o 4-carboxifenilamino, 2-, 3- o 4-sulfofenilamino, 2, 5-disulfofenilamino, 4 , 8-disulfo-2-naftilamino o un radical reactivo con fibras de la fórmula mencionada anteriormente (4c). También se da preferencia a mezclas de tinte donde el tinte de fórmula (2) corresponde a un tinte de fórmula donde B2, X3, X4, R5, R6 y T2 tienen cada uno los significados y significados preferidos definidos anteriormente, y m es el número 1, 2 o 3, Q51 es alcoxi de C1-C4, alquilo de C?~C , halógeno o sulfo, y Q52 es alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, alcanoilamino de C?-C4 o ureido; y especialmente, B2 es un radical alquileno de C2-C6, R5 y R6 son hidrógeno, X3 es flúor o cloro, X4 es flúor, m es el número 2 ó 3, Q5? es alcoxi de C1-C4 o alquilo de C1-C4, especialmente metoxi o metilo, Qs2 es alcoxi de C?-C , alquilo de C?-C4 o alcanoilamino de C?~C4, especialmente metoxi, metilo o acetilamino, y T2 es un radical reactivo con fibras de la fórmula mencionada anteriormente (4c). En una modalidad interesante de las mezclas de tinte de acuerdo a la invención, el tinte de fórmula (2) es un tinte de fórmula donde B2, X3, X4, R5, RG , Q , T2 y m tienen cada uno los significados y significados preferidos definidos anteriormente, y especialmente, B2 es un radical alquileno de C2-C6, R5 y Re son hidrógeno, X3 es flúor o cloro, X4 es flúor, m es el número 1 ó 2, Q4 es alcoxi de C?~C4, alquilo de C?-C4 o sulfo, especialmente metilo, metoxi o sulfo, y T2 es un radical reactivo con fibra de la fórmula mencionada anteriormente (4c).

También se prefieren mezclas de tinte donde el tinte de fórmula (3) corresponde a un tinte de fórmula donde B3, X5, Xß, R8 9 y 3 tienen cada uno los significados y significados preferidos definidos anteriormente, y especialmente, B3 es un radical alquileno de C2-C6, R8 y Rg son hidrógeno, X5 es flúor o cloro, X6 es flúor, y T3 es un radical reactivo con fibras de la fórmula mencionada anteriormente (4c). El tinte de fórmula (1) es, por ejemplo, un tinte de fórmula 9Z preferiblemente un tinte de fórmula (101) o (102). El tinte de fórmula (2) es, por ejemplo, un tinte e fórmula (201) (202) , (203) , (204) , preferiblemente un tinte de fórmula (201) . El tinte de fórmula (3) es, por ejemplo, un tinte de fórmula preferiblemente un tinte de fórmula (301). Los tintes reactivos de fórmulas (1) a (3) en las mezclas de tinte de acuerdo a la invención contienen grupos sulfo los cuales están en cada caso en forma de ácido sulfónico libre o preferiblemente en forma de una sal del mismo, por ejemplo en forma de una sal de sodio, litio, potasio o amonio o en forma de una sal de una amina orgánica, por ejemplo una sal de trietanolamonio.

Los tintes de fórmulas (1), (2) y (3) son conocidos en algunos casos o pueden ser preparados de acuerdo con procesos conocidos per se . Esos procesos son descritos, por ejemplo, en la EP-A-1 299 594 y EP-A-O 755 985. Los tintes de fórmula (1) son descritos, por ejemplo, en la Solicitud de Patente Europea No. EP 05 107 317.9. Algunos de los tintes de fórmula (2) son conocidos de la EP-A-1 299 594. La presente invención por lo tanto se relaciona también con tintes de fórmula (2a) donde B2, Q5?, Qd2, X3 X R5/ Re/ T2 y m tienen cada uno los significados y significados preferidos definidos anteriormente . Los tintes reactivos de fórmula (2a) pueden ser obtenidos, por ejemplo reaccionando entre sí, en cualquier orden, un compuesto amino de fórmula una diamina de fórmula R5-HN-B2-NH-R6 (7), un compuesto de fórmula T2-H (8), X, N. X, un compuesto de fórmula N N ^ N ( 9a ¡ un compuesto de fórmula (9b), X. donde B2, Q5i, Q52, X3, X4, R5, R6, T2 y m tienen cada uno los significados y significados preferidos definidos anteriormente. Una variante del proceso comprende condensar primero uno de los compuestos de fórmulas (6) y (8) con un compuesto de fórmula (9a) o (9b), condensar el producto de condensación con una diamina de fórmula (7) y hacer reaccionar el producto de reacción resultante con el otro compuesto de fórmula (6) u (8), el cual ha sido condensado de antemano con el otro compuesto de fórmula (9a) o (9b) . La presente invención se relaciona también con tintes de fórmula donde B3, X5, X6, R , R8, R9/ T3 y t tienen cada uno los significados y significados preferidos definidos anteriormente. Los tintes reactivos de fórmula (3) pueden ser obtenidos en una forma análoga a los compuestos de fórmula (2a), por ejemplo reaccionando entre sí, en cualquier orden, un compuesto amino de fórmula una diamina de fórmula R8-HN-B3-NH-R9 (11), un compuesto de fórmula T3-H (12), N o- un compuesto de fórmula N?N A3a) y X.

X6 -^ / N un compuesto de fórmula N. N (13b), donde B3, X5, X6, R7, R8, Rg, T3 y t tienen cada uno los significados y significados preferidos definidos anteriormente . Una variante del proceso comprende condensar primero uno de los compuestos de fórmulas (10) y (12) con un compuesto de fórmula (13a) o (13b), condensar el producto de condensación con una diamina de fórmula (11) y hacer reaccionar el producto de reacción resultante con el otro compuesto de fórmula (10) o (12), el cual ha sido condensando de antemano con el otro compuesto de fórmula (13a) o (13b). En la preparación de un tinte reactivo de fórmula (2a) o (3) preferiblemente se usan cantidades equimolares de los compuestos de fórmulas (6), (7), (8), (9a) y (9b) o de fórmulas (10), (11), (12), (13a) y (13b). Las reacciones de condensación entre los compuestos de fórmulas (6), (7), (8), (9a) y (9b) o entre los compuestos de fórmulas (10), (11), (12), (13a) y (13b) se llevan a cabo generalmente de manera análoga a procesos conocidos, usualmente en soluciones acuosas a temperaturas de, por ejemplo de 0 a 50°C y un pH de, por ejemplo, 4 a 10. Los compuestos de fórmulas (6), (7) y (8) o de fórmulas (10), (11) y (12) así como los haluros cianúricos de fórmulas (9a) y (9b) o de fórmulas (13a) y (13b) son conocidos o pueden ser preparados de manera análoga a compuestos conocidos. El producto final puede también ser opcionalmente somteido a una reacción de transformación. Esa reacción de transformación es, por ejemplo, la conversión de un grupo reactivo vinilable Ti, T2 o T3 (Z o Q) en su forma de vinilo por tratamiento con solución diluida de hidróxido de sodio, como, por ejemplo, la conversión del grupo ß-sulfatoetilsulfonilo o ß-cloroetilsulfonilo en el radical vinilsulfonilo o la conversión del grupo a, ß-dihalopropionilamino en el radical a-haloacriloilamino . Esas reacciones son conocidas per se . Aquellas reacciones de transformación son efectuadas generalmente en un medio de neutral a alcalino a una temperatura de, por ejemplo, de 20 a 70°C, a un pH de, por ejemplo, de 6 a 14. Como haluros cianúricos de fórmulas (9a) y (9b) y de fórmula (13a) o (13b) son adecuados, por ejemplo, el cloruro cianúrico y fluoruro cianúrico. Especialmente adecuado como haluro cianúrico de fórmula (9b) o de fórmula (13b) es el fluoruro cianúrico. La presente invención se relaciona también con el radical de tinte de fórmula El radical de tinte de fórmula ( 6a ) puede ser preparado de manera análoga por procesos conocidos. De manera ventajosa, en un primer paso se diazotiza el ácido 2-naftilamina-3, 6, 8-trisulfónico y el compuesto diazotizado es acoplado a 3-amino-4-metoxiacetanilida . El compuesto monoazo obtenido de esa manera es entonces diazotizado y acoplado a ácido l-naftilamin-8-sulfónico. La diazotización es efectuada en la forma acostumbrada, por ejemplo con un nitrito, por ejemplo con un nitrito de metal alcalino, como el nitrito de sodio, en un medio que contiene ácido mineral, por ejemplo un medio que contiene ácido clorhídrico, a temperaturas de, por ejemplo, de -5 a 40°C, preferiblemente de 0 a 25°C. El acoplamiento se efectúa en una forma conocida per se, a un valor de pH ácido o neutro, débilmente alcalino, por ejemplo a un pH de 1 a 10, De manera ventajosa a un pH 3 a 7 , y temperaturas de, por ejemplo, de -5 a 40°C, preferiblemente de 0 a 35°C. Las mezclas de tinte de acuerdo a la invención pueden ser preparadas, por ejemplo, mezclando los tintes individuales juntos. El procedimiento de mezclado es efectuado, por ejemplo, en molinos adecuados, por ejemplo molinos de bolas, o molinos de pernos, así como amasadores o mezcladores. Las mezclas de tinte de acuerdo a la invención también pueden ser preparadas, por ejemplo, disolviendo los tintes reactivos de fórmulas (1), (2) y (3) directamente en el baño de tinte o el medio de impresión. La cantidad de los tintes reactivos individuales es gobernada por el tono a ser obtenido. El tinte de fórmula (1) y la cantidad total de los tintes de fórmulas (2) y (3) están presentes en las mezclas de tinte de acuerdo a la invención en una relación en peso de, por ejemplo, de 1:99 a 99:1, preferiblemente de 5:95 a 95:5 y especialmente de 10:90 a 90:10. Los tintes reactivos de fórmulas (1), (2) y (3) y en consecuencia también las mezclas de tinte de acuerdo a la invención pueden comprender aditivos adicionales, por ejemplo cloruro de sodio o dextrina. Si se desea, los tintes reactivos de fórmulas (1) , (2) y (3) y las mezclas de tinte de acuerdo a la invención pueden comprender auxiliares adicionales los cuales, por ejemplo, mejoran el manejo o incremento en la estabilidad al almacenamiento, como amortiguadores, dispersantes, o antipolvos. Esos auxiliares son conocidos por los expertos en la técnica. Las mezclas de tinte de acuerdo a la invención y los tintes reactivos de acuerdo a la invención son adecuados para teñir e imprimir una variedad extremadamente amplia de materiales, especialmente materiales de fibra que contienen grupo hidroxi o que contienen nitrógeno. Los ejemplos de ellos son papel, seda, cuero, lana, fibras de poliamida y poliuretanos así como, especialmente, materiales de fibra celulósica de todos los tipos. Esos materiales de fibras son, por ejemplo, fibras de celulosa natural, como algodón, lino, cáñamo, así como celulosa y celulosa regenerada. Las mezclas de tinte de acuerdo a la invención y los tintes reactivos de acuerdo a la invención también son adecuados para la tinción o impresión de fibras que contienen grupo hidroxi que están contenidas en telas combinadas, por ejemplo mezclas de algodón con fibras de poliéster o fibras de poliamida. La presente invención se relaciona también con un método para la tinción dicromática o tricromática o para la impresión de materiales de fibra que contienen grupos hidroxi o contienen nitrógeno, especialmente materiales de fibra celulósica, método el cual comprende usar al menos un tinte, por ejemplo, uno, dos o tres tintes, preferiblemente un tinte, o la fórmula mencionada anteriormente (1) , junto con al menos un tinte, por ejemplo uno, dos o tres tintes, del grupo de fórmulas (2) y (3) mencionadas anteriormente, donde Bi, B2, B3, Qi, Q2, Q3, Q , Q5, Ri, R2, R3, R4/ R5 Rß/ R7, Rß/ R9/ Xi, X2/ X3, 4/ s/ Xe, i, T2, T3, k, m, n, p, q y t tienen cada uno los significados y significados preferidos definidos anteriormente. Se da preferencia a métodos correspondientes para la tinción o impresión tricromática de materiales de fibra que contienen grupo hidroxi o que contienen nitrógeno, donde al menos un tinte de la fórmula (1) mencionada anteriormente es usado junto con al menos un tinte de la fórmula (2) mencionada anteriormente y junto con al menos un tinte de la fórmula (3) mencionada anteriormente. Los tintes o mezclas de tintes de acuerdo a la invención son adecuados para los métodos de tinción e impresión de costumbre y pueden ser aplicados al material de fibra y fijados a éste en una amplia variedad de formas, especialmente en forma de una solución acuosa de tinte o pastas de impresión. En consecuencia, el método de acuerdo a la invención para la tinción o impresión dicromática o tricromática también puede llevarse a cabo de acuerdo con los métodos de tinción o impresión de costumbre. Las soluciones de tinte resultantes son adecuadas tanto para el método exhaustivo como para la tinción con almohadilla, en los cuales los productos son impregnados con soluciones acuosas de tinte que contienen sal, opcionalmente, y los tintes fijados después de un tratamiento con álcali o en presencia de álcali, opcionalmente bajo la acción de calor. Los tintes y mezclas de tinte de acuerdo a la invención y el método para la tinción dicromática o tricromática de acuerdo a la invención son probablemente adecuados para el llamado proceso por lotes con almohadilla en frío, en el cual el tinte es aplicado, junto con el álcali, sobre la almohadilla y es entonces fijado por almacenamiento durante varias horas a temperatura ambiente. Los licores de tinte o pastas de impresión además de contener agua y los tintes, también pueden comprender aditivos adicionales, por ejemplo, tintes matizantes conocidos per se, sales, sustancias amortiguadoras, agentes humectantes, antiespumantes, agentes niveladores o agentes que tienen influencia sobre las propiedades del material textil, por ejemplo, suavizantes, aditivos para terminados resistentes a las llamas o repelentes de polvo, agua o aceite, así como suavizantes de agua y espesantes naturales o sintéticos, por ejemplo alginatos o éteres de celulosa. Las cantidades en las cuales los tintes individuales son usados en los baños de tinte o pastas de impresión puede variar dentro de amplios límites dependiendo de la profundidad del tono deseado; en general, las cantidades de 0.01 a 15% en peso, especialmente de 0.1 a 10% en peso, sobre la base de los productos que estén siendo teñidos o sobre la pasta de impresión, han probado ser ventajosas. Los tintes de fórmulas (1), (2) y (3) usados en el método de acuerdo a la invención y los tintes de fórmulas (2a) y (3) de acuerdo a la invención se distinguen en la tinción o impresión dicromática o tricromática por la acumulación de coloración uniforme, comportamiento de exhaustación y fijación buena, buena constancia del tono aún a diferentes concentraciones, buenas propiedades de resistencia, y, en particular, muy buena capacidad de combinación. Las tinciones e impresiones producidas de acuerdo con el método de la invención, tienen una buena reproducibilida . El material textil puede estar en una variedad extremadamente amplia de formas de procesamiento, como, por ejemplo, en forma de fibras, hilo, tela tejida o tela de tejido de punto. Las tinciones e impresiones producidas usando los tintes y mezclas de tinte de acuerdo a la invención exhiben buena resistencia a la luz y muy buenas propiedades de resistencia a la humedad, como resistencia al lavado, al agua, al agua de mar, a la tinción cruzada y a la transpiración, así como buena resistencia al cloro, planchado, al prensado en caliente y a la abrasión. Los tintes y mezclas de tinte de acuerdo a la invención también son adecuados como colorantes para usarse en sistemas de registro. Esos sistemas de registro son, por ejemplo, impresoras de chorro de tinta, comercialmente disponible para impresión en papel o textiles, o implementos de escritura, como plumas fuente o plumas de bolígrafo, especialmente impresoras de chorro de tinta. Para ese propósito, la mezcla de tinte de acuerdo a la invención o los tintes de acuerdo a la invención son convertidos primero en una forma adecuada para usarse en sistemas de registro. En una forma adecuada, es por ejemplo, una tinta acuosa que comprende la mezcla de tinte de acuerdo a la invención o los tintes de acuerdo a la invención como colorante. Las tintas pueden ser preparadas en la forma acostumbrada mezclando juntos los constituyentes individuales de costumbre en la impresión de chorro de tinta en la cantidad de agua deseada. Los ejemplos de sustratos que entran en consideración para impresión por chorro de tinta, además de papel y películas de plástico, incluyen los materiales de fibra que contiene el grupo hidroxi o contienen nitrógeno-mencionados anteriormente, especialmente materiales de fibra celulósica. Los sustratos son preferiblemente materiales de fibra textil. Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención. A menos que se indique otra cosa, las temperaturas se dan en grados Celsius, las partes son partes en peso y porcentajes se relacionan con el por ciento en peso. Las partes en peso se relacionan con partes en volumen en una relación de kilogramos a litros.

Ejemplo 1: (a) Se homogenizaron 38.4 partes de ácido 2-naf t ?lam?n-3 , 6 , 8 -t psulf onico en 80 partes de agua, y se agregaron 12 partes de ácido clorhídrico concentrado. La temperatura de la mezcla se ajustó a 10°C con 20 partes de hielo. Se agregaron lentamente 25 partes de solución de nitrito de sodio 4N a la mezcla resultante a una temperatura de 10-25°C. (b) La suspensión diazo obtenida de acuerdo al paso (a) es agregada a una temperatura de 15-25°C a una mezcla de 18 partes de 3-amino-4-metoxiacetanilida en 100 partes de agua, siendo el pH mantenido a 5.5 mediante la adición de una solución de sosa. (c) Se agregaron 22 partes de ácido clorhídrico concentrado y 40 partes de hielo a la solución obtenida de acuerdo al paso (b) , y entonces se agregaron 26 partes de solución de nitrito de sodio 4N a una temperatura de 15-20°C. (d) La solución diazo obtenida de acuerdo al paso (c) se agregó lentamente, a pH 6.2 a 6.5 y una temperatura de 20-25°C, a una mezcla de 22.3 partes de ácido 1-naftilamin-8-sulfónico en 150 partes de agua y 10 partes de de solución de hidróxido de sodio al 30%. El tinte resultante se precipitó entonces por la adición de 90 partes de cloruro de sodio. La filtración y lavado del precipitado produce 150 partes de un producto húmedo el cual, en la forma del ácido libre, corresponde a un radical de tinte de fórmula = 581 nm) Ejemplo 2: (a) El producto obtenido de acuerdo al Ejemplo 1 (d) se disolvió en 700 partes de agua y, a una temperatura de 5 a 20°C, se agregó lentamente a una suspensión de 18.4 partes de cloruro cianúrico con 50 partes de hielo. Mediante la adición de álcali el pH se mantuvo en 6.5 y la temperatura a 20 °C durante tres horas adicionales. (b) Se dosificó una mezcla de 7.9 partes de 1,2-propilendiamina en 50 partes de agua y 20 partes de ácido clorhídrico concentrado en la solución del paso (a) la cual había sido calentada a 40-50°C. El pH se mantuvo en 5.5 mediante la adición de álcali y la mezcla se agitó durante tres horas a 45°C. La solución de reacción es se liberó entonces por sales inorgánicas por diálisis. (c) Se disolvieron 38.2 partes de 4-(ß-sulfatoetilsulfonil) anilina y 3 partes de fluoruro de sodio en 350 partes de agua a pH 5 a 6 mediante la adición de 25 partes de solución de sosa 4N. La solución es enfriada mediante la adición de 70 partes de hielo. Se agregaron 19.4 partes de fluoruro cianúrico a la mezcla resultante, con agitación, dentro de un periodo de 5 a 10 minutos. Se continuó agitando durante 10 minutos adicionales y entonces el pH de la solución de reacción se ajustó de 5.3 a 5.5 mediante la adición de solución de sosa 4N, formándose una suspensión. (d) La solución de reacción del paso (b) se dejó reaccionar completamente como a 20-30°C y pH 6.5 a 7.0, con la suspensión obtenida de acuerdo al paso (c) . El pH de la solución de reacción se ajusto entonces a 10.5 y la vinilación se llevó a cabo a una temperatura de 30°C durante un periodo de 30 minutos, siendo mantenido el pH en 10.5 mediante la adición de álcali. La mezcla de reacción se ajusto entonces a pH 6.5 a 7.0 con acido clorhídrico, se clarificó por filtración, se liberó de sal por diálisis y se concentró, produciendo 190 partes de un compuesto el cual, en la forma del ácido libre, corresponde a la formula (?max = 504 nm) y tiñe algodón en un tono marrón que tiene algunas propiedades de resistencia al tono. El tinte de fórmula (201a) es la forma vmilada del tinte de fórmula (201) .

Ejemplos 3 a 6: En una forma análoga a la descrita en los Ejemplos 1 y 2, se obtuvieron los tintes de las fórmulas mencionadas anteriormente (202) ?max = 499 nm, (203) ?max = 517 nm, (204) ?max = 502 nm y (205) ?max = 492 nm en la forma vinilada los cuales tienen algodón en tonos marrón que tiene buenas propiedades de resistencia a todo.

Ejemplo 7: (a) Se disolvieron 60.7 partes de ácido 2-naftilamin-4, 8-disulfónico en 250 partes de agua con 26.5 partes de solución de hidróxido de sodio al 30% para una solución neutra. Se agregaron 60 partes de solución de nitrito de sodio 4N a la solución resultante. La solución obtenida se agregó lentamente por goteo a una mezcla de 70 partes de hielo y 56 partes de ácido clorhídrico concentrado. Se llevó a cabo una agitación durante 30 minutos adicionales y cualquier exceso de nitrito se destruyo. (b) A una temperatura de 5-15°C y un pH de 3.0 a 4.0, se dosificó una solución neutra de 44.7 partes de ácido 1-naftilamin-8-sulfónico en 280 partes de agua y 33 partes de solución de hidróxido de sodio al 30% en la suspensión diazo obtenida de acuerdo al paso (a) y entonces se llevó a cabo una agitación durante 30 minutos a pH 3.5. La solución de reacción contiene un radical de tinte el cual, en la forma de ácido libre, corresponde a la fórmula (?max = 497 nm) Ejemplo 8: (a) A la solución de reacción obtenida de acuerdo al Ejemplo 7 (b) , la cual es enfriada con 200 partes de hielo, se agregó una suspensión de 40.6 partes de cloruro cianúrico en 50 partes de hielo. El pH se mantuvo de 5.0 a 6.0 mediante la adición de solución concentrada de hidróxido de sodio. La temperatura se eleva a 20 °C en el curso de 3 horas. (b) Se dosificó una solución neutra de 16.3 partes de 1, 2-propilendiamina en 100 partes de agua y 47.6 partes de ácido clorhídrico concentrado en la mezcla de reacción del paso (a) la cual había sido calentada a 40-50°C, el pH ha sido mantenido entre 5.0 y 5.5 mediante la adición de 50.3 partes de solución de hidróxido de sodio al 30%. La mezcla se dejó entonces reaccionar durante tres horas adicionales a 40-50°C y pH 5.5, después de lo cual se formo el precipitado. La precipitación se completó mediante la adición de 170 partes de cloruro de sodio. El precipitado se filtró y se obtuvieron 360 partes de un producto de reacción húmedo, como torta de filtración. ( c ) El producto de la reacción obtenida de acuerdo al paso (b) se agitó en 500 partes de agua y el pH de la mezcla se ajustó a 7.0 y la temperatura a 40°C. Una suspensión obtenida de acuerdo al Ejemplo 2(c) de 61.8 partes de 4- (ß-sulfatoetilsulfonil) anilina y 31.2 partes de fluoruro cianúrico se dosificó en la mezcla resultante, siendo el pH mantenido a 7.0 con la ayuda de solución concentrada de hidróxido de sodio. Se llevó a cabo la agitación durante 30 minutos adicionales. El pH de la solución de reacción se ajustó entonces a 10.5 y la vinilación se llevó a cabo dentro de un periodo de 30 minutos. La mezcla de reacción es entonces ajustada a pH 6.5 a 7.0 con ácido clorhídrico, se clarificó por filtración, se liberó de sal por diálisis y se concentró, produciendo un compuesto el cual, en forma de ácido libre, corresponde a la fórmula (?max = 422 nm) y tiñe el algodón de un tono amarillo que tiene las propiedades de resistencia a todo. El tinte de fórmula (301a) y la forma vinilada del tinte de fórmula (301) .

Ejemplos 9 a 11: En una manera análoga a la descrita en el Ejemplo 8, se obtuvieron los tintes de las fórmulas mencionadas anteriormente (302) ?max = 422 nm, (303) ?max = 422 nm y (304) ?max = 428 nm en la forma vinilada, los cuales tiñeron el algodón en tonos amarillos que tienen buenas propiedades de resistencia a todo.

Procedimiento de Tinción I Se colocaron 100 partes de tela de algodón a 60°C en 1500 partes de baño de tinción que contenía 45 g/1 de cloruro de sodio y 2 partes del tinte reactivo de fórmula (201a) obtenido de acuerdo al Ejemplo 2. Después de 45 minutos a 60°C, se agregaron 20 g/1 de sosa calcinada. La tinción continuó a esa temperatura durante 45 minutos. Los productos teñidos se enjugaron entonces, se enjabonaron a ebullición durante un cuarto de hora con un detergente no iónico, se enjuagaron nuevamente, y se secaron. Como una alternativa a ese procedimiento, la tinción puede ser llevada a cabo a 80°C en lugar de 60°C.

Procedimiento de Tinción II Se disolvieron 0.1 partes del tinte de fórmula (201a) de acuerdo al Ejemplo 2 en 200 partes de agua, y se agregaron 0.5 partes de sulfato de sodio, 0.1 partes de un agente nivelador (sobre la base del producto de condensación de amina alifática superior y óxido de etileno) y 0.5 partes de acetato de sodio. El pH se ajustó entonces en un valor de 5.5 con ácido acético (80%). El baño de tinción se calentó a 50°C durante 10 minutos y entonces se agregaron 10 partes de tela de lana. El baño de tinción se calentó a una temperatura de 100°C en un periodo de aproximadamente 50 minutos y la tinción se llevó a cabo a esa temperatura durante 60 minutos.

El baño de tinción es entonces enfriado a 90°C y los productos teñidos son removidos. La tela de lana es lavada con agua tibia y fría, entonces centrifugada y secada.

Procedimiento de Tinción Mientras se agitaban rápidamente, se rociaron 3 partes de un tinte de fórmula (201a) obtenido de acuerdo al Ejemplo 2 en 100 partes de espesante patrón que contenía 50 partes de espesante de alginato de sodio al 5%, 27.8 partes de agua, 20 partes de urea, 1 parte de m-nitrobencensulfonato de sodio y 1.2 partes de carbonato de hidrógeno de sodio. La pasta de impresión así obtenida es usada para imprimir una tela de algodón; se llevó a cabo el secado y el material impreso resultante se sometió a vapor y vapor saturado a 102°C durante 2 minutos. La tela impresa se enjuagó entonces, se enjabonó si se deseaba a ebullición y se enjuagó nuevamente, y entonces se secó.

Ejemplo 1 del Principio Tricromático: Método de Lotes con Almohadilla Sobre una almohadilla que tenía un efecto de compresión de captación del 70% licor como se impregnó una tela de cretona de algodón blanqueada con un licor acuosa que contenía, por litro, 1.5 g de tinte de tinción amarillo de fórmula (301a), 0.5 g del tinte de tinción marrón de fórmula (201a), 2.0 g del tinte de tinción olivo de fórmula (101), 1 g de un agente humectante, 5 g de hidróxido de sodio y 80 g de silicato de sodio 38°Bé. El tiempo de inmersión es 2 segundos. Después de la aplicación con almohadilla, la tela es enrollada y entonces almacenada durante 12 horas a una temperatura de 25 °C. Después del almacenamiento, el material de algodón teñido es enjugadazo en frío y entonces enjuagado en caliente con agua, puesto límite enjabonado, enjuagado en caliente y enjuagado a temperatura tibia. Se obtiene un tono caqui claro que tiene muy buenas propiedades de resistencia. En una forma análoga a la descrita en el Ejemplo 1 de Principio Tricromático, en lugar del tinte de tinción amarilla de fórmula (301a) es posible usar la cantidad equivalente amarillo de tinción de fórmula (302), (303) o (304) en la forma vinilada. De esa manera existe la probabilidad de que se obtenga un tono caqui claro que tenga muy buenas propiedades de resistencia. En una manera análoga a la descrita en el Ejemplo 1 del Principio Tricromático, en lugar del tinte de tinción marrón de fórmula (201a) es posible usar la cantidad equivalente de un tinte de tinción marrón de fórmula (202), (203), (204) o (205) en la forma vinilada. De esa manera existe la probabilidad de que se obtenga un tono caqui claro que tenga buenas propiedades de resistencia. En una manera análoga a la descrita en el Ejemplo 1 de Principio Tricromático, en lugar del tinte de tinción olivo de fórmula (101) es posible usar la cantidad equivalente de un tinte de fórmula (102), (103), (106), (107) o (108) o la cantidad equivalente de un tinte de fórmula (104) o (105) en la forma vinilada. De esa manera es probable que se obtenga un tono caqui claro que tenga muy buenas propiedades de resistencia.

Ejemplo 2 de Principio Tricromático: Método de Almohadilla-Vapor Sobre una almohadilla que tenga un efecto de compresión de captación de 100% de licor, se impregno una tela terry de algodón blanqueada con un licor acuoso que contenía, por litro, 0.25 g del tinte de tinción amarillo de fórmula (301a), 0.32 g del tinte de tinción marrón de fórmula (201a) , 0.59 g del tinte de tinción olivo de fórmula (101), 1 g de un agente humectante, 10 g de cloruro de sodio y g de carbonato de sodio. El tiempo de inmersión es de 2.5 segundos. Después de aplicar con la almohadilla, la tela es sometida a vapor durante un minuto a 100°C y enjuagada con agua, posteriormente enjabonada, enjuagada en caliente y enjuagada a temperatura tibia. Se obtiene un tono beige claro que tiene muy buenas propiedades de resistencia En una forma análoga a la descrita en el Ejemplo 2 del Principio Tricromático, en lugar del tinte de tinción amarillo de fórmula (301a) es posible usar la cantidad equivalente de un tinte de tinción amarillo de fórmula (302), (303) o (304) en la forma vinilada. De esa manera existe la probabilidad de que se obtenga un tono gris claro que tenga muy buenas propiedades de resistencia. En una manera análoga a la descrita en el Ejemplo 2 del Principio Tricromático, en lugar del tinte de tinción marrón de fórmula (201a) es posible usar la cantidad equivalente de un tinte marrón de fórmula (202), (203), (204) o (205) en la forma vmilada. De esa manera es probable que se obtenga un tono beige claro que tenga muy buenas propiedades de resistencia. En una manera análoga a la descrita en el Ejemplo 2 del Principio Tricromático, en lugar del tinte de tinción olivo de fórmula (101) es posible usar la cantidad equivalente de un tinte de fórmula (102), (103), (106), (107) o (108) en la forma vinilada. De esa manera es probable que se obtenga un tono beige claro que tenga muy buenas propiedades de resistencia.

Ejemplo 3 de Principio Tricromático: Método de Almohadilla en seco y almohadilla con vapor Sobre una almohadilla que tenga un efecto de compresión de captación de 65% de licor, se impregno una tela gabardine de algodón blanqueada con un licor acuoso que contenía, por litro, 3.30 g del tinte de tinción amarillo de fórmula (301a) , 7.90 g del tinte de tinción marrón de fórmula (201a) , 9.60 g del tinte de tinción olivo de fórmula (101), 1 g de un agente humectante y, 10 g de inhibidor de migración (basado en acrilato) . El tiempo de inmersión es de 2 segundos. Después de la aplicación con la almohadilla, la tela es secada durante 1 minuto a 120°C. El material teñido es entonces impregnado con un licor acuoso que contiene, por litro, 200 g de cloruro de sodio, 5 g de hidróxido de sodio y 20 g de carbonato de sodio. El tiempo de inmersión es de 2 segundos. Después de la aplicación con la almohadilla, la tela es sometida a vapor durante un minuto a 100°C y entonces enjuagada con agua, posteriormente enjabonada, enjuagada en caliente y enjugada a temperatura tibia. Se obtiene un tono marrón que tiene buenas propiedades de resistencia. En una forma análoga a la descrita en el Ejemplo 3 del Principio Tricromático, en lugar del tinte de tinción amarillo de fórmula (301a) es posible usar la cantidad equivalente de un tinte de tinción amarillo de fórmula (302), (303) o (304) en la forma vinilada. De esa manera existe la probabilidad de que se obtenga un tono marrón claro que tenga muy buenas propiedades de resistencia. En una manera análoga a la descrita en el Ejemplo 3 del Principio Tricromático, en lugar del tinte de tinción marrón de fórmula (201a) es posible usar la cantidad equivalente de un tinte marrón de fórmula (202), (203), (204) o (205) en la forma vinilada. De esa manera es probable que se obtenga un tono marrón que tenga muy buenas propiedades de resistencia . En una manera análoga a la descrita en el Ejemplo 3 del Principio Tricromático, en lugar del tinte de tinción olivo de fórmula (101) es posible usar la cantidad equivalente de un tinte de fórmula (102), (103), (106), (107) o (108) o la cantidad equivalente de un tinte de fórmula (104) o (105) en la forma vinilada. De esa manera es probable que se obtenga un tono marrón que tenga muy buenas propiedades de resistencia.

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES 1. Una mezcla de tinte, que comprende al menos un tinte de fórmula y al menos un tinte del grupo de fórmulas (2) y donde Bi, B2 y B3 son cada uno independientemente de los otros un miembro que forma un puente orgánico, Qi es alquilo de C?-C, halógeno o un radical -S02-Z, Q2 y Q3 son cada uno independientemente de los otros alcoxi de C?-C4, Q4 es alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, halógeno o sulfo, Q5 es alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, alcanoilamino de C?-C4, ureido, halógeno o sulfo, Rx, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y Rg son cada uno independientemente de los otros hidrógeno o alquilo de C?-C4 no sustituido o sustituido, k y q son cada uno independientemente de los otros el número 0 o 1, n y p son cada uno independientemente el número 0, 1 o 2, m es el número 0, 1, 2 6 3, t es el número 1, 2 ó 3, Xx, X2, X3, X4, X5 y X6 son cada uno independientemente de los otros halógeno, y Tx, T2 y T3 son cada uno independientemente de los otros un sustituyente no reactivo con fibras o un radical reactivo con fibras de fórmula
2. -NH-(CH2)2_3-S02-Z (4a), -NH-(CH2) 2-3-0- (CH2)2-3-S02-Z (4b), donde (Rio) 0-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo de halógeno, alquilo de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y sulfo, Z es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo removible bajo condiciones alcalinas, , Q es un grupo -CH (Hal) -CH2-Hal o -C(Hal)=CH2, y Hal es halógeno. 2. La mezcla de tinte de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque Q2 y Q son metoxí.
3. 3. La mezcla de tinte de conformidad con cualquiera de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada porque Rx, R4 y R7 son cada uno independientemente de los otros hidrógeno o alquilo de C?-C4, especialmente hidrógeno.
4. 4. La mezcla de tinte de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque R2, R3, R5, Rß, Rß y R9 son cada uno independientemente de los otros hidrógeno o alquilo de C?-C4, especialmente hidrógeno .
5. 5. La mezcla de tinte de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque B , B2 y B3 son cada una independientemente de los otros un radical alquileno de C2-C?2 el cual puede estar interrumpido por 1, 2 o 3 miembros -O- y no está sustituido o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi, o un radical fenileno no sustituido o sustituido por alquilo de C?-C4, alcoxi de C?-C4, alcanoilamino de C2-C4, sulfo, halógeno o por carboxi.
6. 6. La mezcla de tinte de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque Xx, X2, X3, X4, X5 y Xß son cada uno independientemente de los otros flúor o cloro.
7. 7. La mezcla de tinte de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el tinte de fórmula (1) corresponde a un tinte de fórmula donde Bx, X , X2, R2, R , T y q son cada uno como se definieron en la reivindicación 1.
8. 8. La mezcla de tinte de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el tinte de fórmula (2) corresponde a un tinte de fórmula (2a) donde B2, X3, X4, R5, R6 y T2 son cada uno como se definieron en la reivindicación 1 y m es el número 1, 2 ó 3, Q5? es alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, halógeno o sulfo, y Q52 es alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, alcanoilamino de C?-C4 o ureido.
9. 9. La mezcla de tinte de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el tinte de fórmula (3) corresponde a un tinte de fórmula donde B3, X5, X6, R8, Rg y T3 son cada uno como se define en la reivindicación 1.
10. 10. Un método para la tinción o impresión dicromática o tricromática de materiales de fibra que contienen grupo hidroxi o contienen nitrógeno, método el cual se caracteriza porque comprende usar al menos un tinte de fórmula Junto con al menos un tinte del grupo de fórmula (2) donde Bi, B2, B3, Qx, Q2, Q3, Q4, Qs, i, R2, R3, R4, R5, R , R7, Rd R9 Xi X2/ X3/ X4/ X5/ Xß/ Tx, T2, T3, k, m, n, p, q y t son cada uno como se definieron en la reivindicación 1.
11. 11. El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el material de fibra celulósica, especialmente material de fibra que contiene algodón, se tiñe o imprime.
12. 12. Un tinte reactivo de fórmula Aa), donde B2 es un miembro que forma un puente orgánico, Q5? es alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C , halógeno o sulfo, y Q52 es alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, alcanoilamino de C?~C4 o ureido, R5 y R son cada uno independientemente de los otros hidrógeno o alquilo de C?-C no sustituido o sustituido, m es el número 1, 2 ó 3, X3 y X4 son cada uno independientemente de los otros halógeno, y T2 es un sustituyente no reactivo con fibras o un radical reactivo con fibras de fórmula -NH-(CH2)2-3-S02-Z (4a), -NH-(CH2) 2-3-0- (CH2)2-3-S02-Z (4b) , donde (Rio) 0-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo de halógeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C?-C4 y sulfo, Z es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo removible bajo condiciones alcalinas, Q es un grupo -CH (Hal) -CH2-Hal o -C(Hal)=CH2, y Hal es halógeno.
13. 13. Un tinte reactivo de fórmula donde B3 es un miembro que forma un puente orgánico, R7, R8 y Rg son cada uno independientemente de los otros hidrógeno o alquilo de C?-C4 no sustituido o sustituido, t es el número 1, 2 ó 3, X5 y X son cada uno independientemente de los otros halógeno, y T3 es un sustituyente no reactivo con fibras o un radical reactivo con fibras de fórmula -NH-(CH2)2_3-S02-Z (4a) -NH- (CH2) 2-3-0- (CH2) 2-3-SO2-Z (4b) , donde (Rio) 0-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo de halógeno, alquilo de C?~C4, alcoxi de C1-C4 y sulfo, Z es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo removible bajo condiciones alcalinas, Q es un grupo -CH (Hal) -CH2-Hal o -C(Hal)=CH2, y Hal es halógeno.
14. 14. Un radical de tinte de fórmula RESUMEN DE LA INVENCIÓN Mezclas de tinte, que comprende al menos un tinte de fórmula y al menos un tinte del grupo de fórmulas (2; y donde Bi, B2 y B3 son cada uno independientemente de los otros un miembro que forma un puente orgánico, Qi es alquilo de C?~C , halógeno o un radical -S02- Z, Q2 y Q3 son cada uno independientemente de los otros alcoxi de C?~C4, Q es alcoxi de C?~C4, alquilo de C?~C4, halógeno o sulfo, Q5 es alcoxi de C?-C4, alquilo de C?~C , alcanoilamino de C?-C , ureido, halógeno o sulfo, Ri, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y Rg son cada uno independientemente de los otros hidrógeno o alquilo de C?-C no sustituido o sustituido, k y q son cada uno independientemente de los otros el número 0 o 1, n y p son cada uno independientemente el número 0, 1 o 2, m es el número 0, 1, 2 ó 3, t es el número 1, 2 ó 3, Xi, X2, X3, X4, X5 y Xß son cada uno independientemente de los otros halógeno, y Ti, T2 y T3 son cada uno independientemente de los otros un sustituyente no reactivo con fibras o un radical reactivo con fibras de fórmula -NH-(CH2)2-3-S02-Z (4a), -NH-(CH2) 2-3-0- (CH2)2-3-S02-Z (4b), donde (Rio) 0-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo de halógeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y sulfo, Z es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo removible bajo condiciones alcalinas, , Q es un grupo -CH (Hal) -CH2-Hal o -C(Hal)=CH2, y Hal es halógeno, son adecuados especialmente para la tinción o impresión dicromática o tricromática de materiales de fibra celulósica y producen tintes o impresiones que tengan buena reproducibilidad y buenas propiedades de fijación en todo.