KR20030064866A - 섬유 반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물, 및하이드록시 및/또는 카본아미드기를 함유하는 섬유 물질을염색하기 위한 이의 용도 - Google Patents

섬유 반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물, 및하이드록시 및/또는 카본아미드기를 함유하는 섬유 물질을염색하기 위한 이의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 셀룰로스 섬유 물질, 양모 및 합성 폴리아미드 섬유와 같은 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질상 날염물을 비롯한 흑색 염색물을 생성하는 섬유 반응성 아조 염료의 혼합물이 기술되어 있다. 상기 염료 혼합물은 특허청구범위 제 1 항에서 기술된 바와 같은 1종 이상의 화학식 1에 따른 디스아조 염료, 1종 이상의 화학식 3에 따른 모노아조 염료, 종 이상의 화학식 4 및/또는 화학식 4a에 따른 1모노아조 염료, 선택적으로 1종 이상의 화학식 2에 따른 모노아조 염료 및 선택적으로 1종 이상의 화학식 3a에 따른 모노아조 염료를 포함한다.

Description

섬유 반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물, 및 하이드록시 및/또는 카본아미드기를 함유하는 섬유 물질을 염색하기 위한 이의 용도{BLACK DYE MIXTURES OF FIBRE-REACTIVE AZO DYES AND THE USE THEREOF FOR DYEING FIBRE MATERIAL CONTAINING HYDROXY AND/OR CARBONAMIDE GROUPS}
현재의 반응성 염료를 사용하여 염역(dye gamut)을 확장하거나 보충하려는 노력은 임의의 하나의 특정한 염료 성분을 사용하여 극복하는 것이 불가능하지는 않지만 어려운 한계에 의해 여러 면에서 제한된다. 특히 중요한 문제는 금속 착체없이 짙은 흑색 염료를 합성하는 것이다. 가장 널리 공지된 흑색 반응성 염료는 C.I. 반응성 흑색(Reactive Black) 5의 색 지수명을 갖고, 3,6-디설포-1-아미노-8-나프톨이 2가 커플링 성분이며 4-(β-설포에틸설포닐)아닐린이 2종의 디아조 성분 각각에 사용되는 디스아조 염료이지만, 이 염료의 색조는 다소 탁한 남색이다. 이를 사용하여 짙은 흑색 염색물을 수득하기 위해서는 오렌지색 또는 적색 염색, 유리하게는 소량의 황색 및 적색 염색 염료를 사용하여 블렌딩/광택가공하여야 한다.이들 블렌드는 또한 임의의 조건 등색(metamerism) 문제(인공광에서의 상이한 음영(shade))를 갖고 있다.
일본 특허공개 제 90-073870 호, 일본 특허공개 제 90-202956 호, 한국 특허 제 91-2676 호, 한국 특허 제 91-6386 호 및 한국 특허 제 91-8343 호에는 셀룰로스 섬유 물질상에 짙은 흑색 염색물을 제조하기에 적합한 염료 혼합물이 개시되어 있다. 그러나, 이들의 공지된 염료 혼합물은 특정한 적용상 결함을 갖는데, 특히 이들의 세탁성 및 이들의 마킹오프(marking off)에 대한 저항성은 개선될 필요성이 있다.
본 발명은 섬유 반응성 염료의 기술분야에 관한 것이다.
따라서, 본 발명은 이러한 면에서 유리하고, 1종 이상, 예를 들어 2, 3 또는 4종의 하기 화학식 1에 따른 디스아조 염료, 1종 이상, 예를 들어 2, 3 또는 4종의 하기 화학식 3에 따른 모노아조 염료, 1종 이상, 예를 들어 2 또는 3종의 하기 화학식 4 및/또는 하기 화학식 4a에 따른 모노아조 염료, 선택적으로 1종 이상의 하기 화학식 2에 따른 모노아조 염료 및 선택적으로 1종 이상, 예를 들어 2 또는 3종의 하기 화학식 3a에 따른 모노아조 염료를 포함하는 염료 혼합물을 제공한다:
상기 식에서,
M은 수소, 또는 리튬, 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리금속이고,
R1은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복실, 바람직하게는 메톡시 및 수소, 특히 수소이고,
R2는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복실, 바람직하게는 수소이고,
R3은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복실, 바람직하게는 메톡시 및 수소, 특히 수소이고,
R4는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복실, 바람직하게는 수소이고,
R5는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복실, 바람직하게는 메톡시 및 수소, 특히 수소이고,
R6은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복실, 바람직하게는 수소이고,
R7은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시, 바람직하게는 메톡시 및 수소, 특히 수소이고,
R8은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복실, 바람직하게는 수소이고,
R9는 메틸, 에틸, 또는 메틸 또는 에틸과 같은 알킬 라디칼에 의해 치환되거나 비치환된 아미노기이고,
R10은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복실, 바람직하게는 메톡시 및 수소, 특히 수소이고,
R11은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복실, 바람직하게는 수소이고,
Y는 각각 독립적으로 비닐, β-클로로에틸, β-티오설페이토에틸 또는 β-설페이토에틸이고,
X는 불소 또는 염소이고,
n은 1, 2 또는 3이고,
Z'는 프로피오닐 및 아세틸과 같은 탄소수 2 내지 5의 알카노일이거나, 벤조일, 2,4-디클로로-1,3,5-트리아진-6-일 또는 하기 화학식 a의 기이다:
[상기 식에서,
p는 0 또는 1이고,
X'는 염소 또는 시아노아미노이고,
R12및 R13은 각각 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카보닐, 바람직하게는 메톡시 및 수소, 특히 수소이다.]
화학식 1, 화학식 2, 화학식 3, 화학식 3a, 화학식 4 및 화학식 4a의 개개의 구성성분은 이들의 정의가 동일하거나 상이할 수 있다.
설포기는 화학식 -SO3M의 기이고, 카복실기는 화학식 -COOM의 기이며, 각각의 경우에 M은 상기 의미를 갖는다.
Y-SO2- 기는 바람직하게는 아조기 및 아미노기에 대해 메타 또는 파라 위치에서 벤젠 고리에 각각 부착된다. Y-SO2-는 바람직하게는 비닐설포닐이고, 특히 바람직하게는 β-설페이토에틸설포닐이다.
화학식 1 내지 화학식 4a에서 디아조 성분의 라디칼 및 화학식 4의 Z'에서 R12- 및 R13-치환된 페닐은, 예를 들어 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐, 2-카복시-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐, 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐, 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐, 2-메틸-5-메톡시-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 및 2,5-디메톡시-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐이고, 또한 이들의 비닐설포닐, β-클로로에틸설포닐 및 β-티오설페이토에틸설포닐 유도체이며, 이들 중에서 2-메톡시-5-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 및 2,5-디메톡시-4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐이 바람직하고, 3-(β-설페이토에틸설포닐)페닐 및 4-(β-설페이토에틸설포닐)페닐이 특히 바람직하다.
화학식 1 내지 화학식 4a의 염료는, 특히 발색단이 동일한 경우, Y의 정의내에서 상이한 섬유 반응성 기 -SO2-Y를 가질 수 있다. 특히, 염료 혼합물은 섬유 반응성 기 -SO2-Y가 부분적으로는 비닐설포닐기이고, 부분적으로는 β-클로로에틸설포닐 또는 β-티오설페이토에틸설포닐, 또는 바람직하게는 β-설페이토에틸설포닐기인 동일한 발색단의 염료를 함유할 수 있다. 염료 혼합물이 비닐설포닐 염료의 형태로 특정한 염료 성분을 함유하는 경우, 개개의 β-클로로-, β-티오설페이토- 또는 β-설페이토에틸설포닐 염료에 대한 개개의 비닐설포닐 염료의 분율은 바람직하게는 개개의 염료 발색단을 기준으로 하여 약 80mol% 이하이다. β-설페이토에틸설포닐 염료에 대한 비닐설포닐 염료의 분율이 2:98 내지 80:20의 몰비인 염료 혼합물이 바람직하다.
본 발명의 염료 혼합물에서, 염료(들)(화학식 1)의 분율은 30 내지 90중량%, 바람직하게는 40 내지 80중량% 범위이고, 염료(들)(화학식 2)의 분율은 0 내지 10중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량% 범위이고, 염료(들)(화학식 4 및/또는 화학식 4a)의 분율은 6 내지 40중량%, 바람직하게는 10 내지 35중량% 범위이고, 염료(들)(화학식 3 및 화학식 3a)의 분율은 2 내지 25중량%, 바람직하게는 4 내지 20중량% 범위이다.
본 발명의 염료 혼합물은 고체 또는 액체(용해된) 형태의 제제로서 존재할 수 있다. 고체 형태에서, 이들은 일반적으로 수용성 염료 및 특히 섬유 반응성 염료에 통상적인 전해질 염, 예를 들어 염화나트륨, 염화칼륨 및 황산나트륨을 함유하고, 시판용 염료에 통상적인 보조제, 예를 들어 수용액중의 pH를 3 내지 7로 만들 수 있는 완충액 물질(예를 들어, 아세트산나트륨, 붕산나트륨, 중탄산나트륨, 인산이수소나트륨 및 인산수소이나트륨), 소량의 건조제 또는 안정제(예를 들어, 공지된 나프탈렌설폰산-포름알데하이드 축합 생성물), 또는 이들이 액체 또는 수용액(날염 페이스트에 통상적인 함량으로 증점제를 포함함)으로 존재하는 경우에 이들 제제의 내구성을 확보하는 물질(예를 들어, 성형 방지제)을 추가로 함유할 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 일반적으로 염료 분말 또는 제제를 기준으로 하여 총 20 내지 70중량%의 염료 및 전해질 염을 함유하는 염료 분말로서 존재한다. 이들 염료 분말/제제는 염료 분말을 기준으로 하여 상기 완충액 물질을 총 5중량% 이하의 양으로 추가로 함유할 수 있다. 본 발명의 염료 혼합물이 수용액으로 존재하는 경우, 이들 수용액중의 총 염료 함량은 약 50중량% 이하, 예를 들어, 5 내지 40중량%이며, 이 경우에 이들 수용액중의 전해질 염 함량은 바람직하게는 수용액을 기준으로 하여 10중량% 미만이고, 상기 수용액(액체 제제)은 상기 완충액 물질을 일반적으로 5중량% 이하, 바람직하게는 2중량% 이하의 양으로 함유할 수 있다.
화학식 1 내지 화학식 4a의 염료는, 예를 들어 독일 특허 제 960 534 호, 독일 특허 제 965 902 호, 미국 특허 제 4 257 770 호, 유럽 특허 제 0 032 187 호, 유럽 특허 제 0 094 055 호, 유럽 특허 제 0 073 481 호, 유럽 특허 제 0 056 975 호, 유럽 특허 제 0 021 105 호, 유럽 특허 제 0 957 137 호 및 유럽 특허 제 0 061 151 호에 공지되어 있거나, 상기 특허에 기술된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
따라서, 본 발명의 염료 혼합물은 개개의 염료 또는 2 또는 3종의 상기 개개의 염료의 혼합물을 다른 개개의 염료와 염료 분말 또는 수용액의 형태로 기계적으로 혼합함으로써 통상적인 방법으로 제조될 수 있다. 본 발명의 염료 혼합물이 개개의 염료를 기계적으로 혼합함으로써 제조되는 경우, 혼합하는 시기는 임의의 필요한 표준화제, 방진제, 또는 염색 기술분야에서 통상적이고 이러한 목적을 위해 사용되는 염료 제제에서 통상적인 추가의 보조제를 첨가할 시기이다.
개개의 성분(개개의 염료)의 염료 수용액, 또는 선택적으로는 2종 이상의 이들 개개의 성분을 이미 함유하고 있는 염료 수용액이 출발 물질로서 사용되는 경우, 목적하는 염료 혼합물은 마찬가지로 염료 용액의 양 및 이들의 염료 농도를 고려해서 단순히 혼합함으로써 수성 형태(액체 제제)로 수득된다. 개개의 성분 또는 이들 개개의 성분의 혼합물의 상기 염료 수용액은 또한 개개의 성분의 합성, 또는 합성이 허용되는 경우에 개개의 염료의 혼합물의 합성으로부터 수득될 수 있는 합성된 대로의 용액일 수 있다. 이어서, 개개의 염료 용액(합성된 대로의 용액)을 혼합함으로써 수득된 본 발명에 따른 염료 혼합물의 수용액은, 적절한 경우, 여과, 농축 및/또는 완충액 또는 기타 보조제의 첨가 후 액체 제제로서 직접 염색하기 위해 사용될 수 있다. 그러나, 목적하는 조성물 및 배합물의 미분 염료 혼합물 또는 과립 염료 혼합물도 또한, 예를 들어 분무 건조에 의해 제조되고, 필요한 경우 유동층에서 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은 섬유 반응성 염료에 대한 당해 기술분야에 기술된 적용 및 고착 공정에 의해 적용되는 경우, 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을, 양호한 색상 빌드업성 및 특히 염색된 물질로부터의 고착되지 않은 염료 부분에 대한 양호한 세척성을 갖는 짙은 흑색으로 염색한다.
따라서, 본 발명은 또한 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색(날염을 포함함)하기 위한 본 발명에 따른 염료 혼합물의 용도, 및 본 발명에 따른 염료 혼합물을 용해된 형태로 기재에 적용하고, 염료를 알칼리제의 작용, 가열 또는 둘 모두의 수단에 의해 섬유상에 고착시킴으로써 본 발명에 따른 염료 혼합물을 사용하여 상기 섬유 물질을 염색하는 방법을 제공한다.
하이드록시-함유 물질은 천연 또는 합성 하이드록시-함유 물질, 예를 들어 셀룰로스 섬유 물질(제지의 형태를 포함함) 또는 이들의 재생 생성물 및 폴리비닐 알콜이다. 셀룰로스 섬유 물질은 바람직하게는 면이지만, 또한 기타 식물성 섬유, 예를 들어 린넨, 대마, 황마 및 모시 섬유이고, 재생 셀룰로스 섬유는 예를 들어 스테이플 비스코스 및 필라멘트 비스코스이다.
카복스아미도-함유 섬유 물질은, 예를 들어 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄이고, 특히 섬유, 예를 들어 양모 및 기타 동물 모직물, 실크, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4의 형태이다. 본 발명의 염료 혼합물은 섬유 반응성 염료에 대한 공지된 적용 기술에 의해 섬유 물질을 염색 및 날염하기 위한 일반적으로 공지된 공정에 의해 적용된다. 본 발명에 따른 염료 혼합물의 염료들이 상용성이 높으므로, 본 발명의 염료 혼합물은 또한 염착 공정에도 유리하게 사용된다. 예를 들어, 40 내지 105℃, 적절한 경우에 초대기압하에서 130℃ 이하의 온도에서, 및 적절한 경우에 산 결합제 및 적절한 중성 염, 예를 들어 염화나트륨 또는 황산나트륨을 사용하여 통상적인 염색 보조제의 존재하에서 롱(long) 염료액으로부터 셀룰로스 섬유에 상기 방법으로 적용되는 경우, 본 발명의 염료 혼합물은 매우 양호한 색상 수율 및 우수한 색상 빌드업성 및 일정한 음영을 갖는 염색물을 생성한다. 한가지 가능한 방법은 상기 섬유 물질을 따뜻한 욕에 도입하고, 목적하는 염료 온도까지 욕을 점진적으로 가열하고, 이 온도에서 염색 공정을 완료하는 것이다. 필요한 경우, 염착을 가속화시키는 중성 염이 실질적인 염색 온도에 도달할 때까지 첨가되지 않을 수도 있다.
유사하게, 셀룰로스 섬유에 대한 통상적인 날염 공정(이는 예를 들어 중탄산나트륨 또는 몇몇 기타 산 결합제 및 착색제를 함유하는 페이스트로 날염하고, 이어서 100 내지 130℃에서 증열처리함으로써 단일 단계로 수행되거나, 예를 들어 착색제를 함유하는 중성 또는 약산 날염 페이스트로 날염하고, 이어서 날염된 물질을 뜨거운 전해질-함유 알칼리 욕에 통과시키거나 알칼리성 전해질-함유 패드(padded) 염료액을 오버패딩(overpadding)한 후에 이렇게 처리된 물질을 배칭(batching)하거나 증열처리하거나 건식 가열로 처리함으로써 2단계로 수행될 수 있음)은 명확한 윤곽 및 선명한 백색 배경을 갖는 강력한 날염물을 생성한다. 고착 조건을 바꾸어도 날염물의 결과에는 거의 영향을 주지 않는다. 염색뿐만 아니라 날염에서도, 본 발명의 염료 혼합물을 사용하여 수득된 고착도는 매우 높다. 통상적인 열고착 공정에 의한 건식 가열고착에 사용되는 고온 공기는 120 내지 200℃의 온도를 갖는다. 101 내지 103℃의 통상적인 증열 이외에, 160℃ 이하의 초가열 증열 및 고압 증열을 사용할 수도 있다.
염료를 셀룰로스 섬유에 고착시킬 수 있는 산 결합제는, 예를 들어 무기산 또는 유기산의 알칼리금속 및 알칼리토금속의 수용성 염기 염, 및 가열된 경우에 알칼리를 방출하는 화합물이다. 알칼리금속 수산화물, 및 약 또는 중간의 무기산 또는 유기산의 알칼리금속 염이 특히 적합하며, 바람직한 알칼리금속 화합물은 나트륨 및 칼륨 화합물이다. 이러한 산 결합제로는, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 포름산나트륨, 인산이수소나트륨 및 인산수소이나트륨이 있다.
본 발명에 따른 염료 혼합물의 염료를 가열에 의해 또는 가열없이 산 결합제로 처리하면 염료가 셀룰로스 섬유에 화학적으로 결합되고, 특히 고착되지 않은 염료 부분을 제거하기 위해 세정의 통상적인 후처리를 수행한 후에 셀룰로스상의 염색물은, 특히 고착되지 않은 염료 부분이 그들의 냉수 용해성으로 인해 쉽게 세척되므로, 우수한 습윤 견뢰성을 나타낸다.
폴리우레탄 및 폴리아미드 섬유의 염색은 통상적으로 산 매질로부터 수행된다. 염욕은 목적하는 pH를 맞추기 위해, 예를 들어 아세트산 및/또는 황산암모늄, 및/또는 아세트산 및 아세트산암모늄 또는 아세트산나트륨을 함유할 수 있다. 허용가능한 균염성의 염색물을 수득하기 위해, 예를 들어 염화시아누르산과 3배 몰량의 아미노벤젠설폰산 또는 아미노나프탈렌설폰산과의 반응 생성물을 기초로 하거나, 예를 들어 스테아릴아민과 에틸렌옥사이드의 반응 생성물을 기초로 하는 통상적인 균염성 조제를 첨가하는 것이 적합하다. 일반적으로, 염색될 물질을 약 40℃의 온도에서 욕에 도입하고, 몇 시간 동안 욕에서 교반하고, 이어서 염욕을 목적하는 약산, 바람직하게는 약 아세트산 pH로 조절하고, 실질적인 염색은 60 내지 98℃의 온도에서 수행한다. 그러나, 염색은 비등점 또는 120℃ 이하의 온도(초대기압하)에서 수행될 수도 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다. 달리 언급하지 않는 한, 부 및 백분율은 중량부 및 중량%이다. 중량부는 부피부에 대해 ㎏ 대 ℓ와 동일한 관계를 갖는다.
하기 실시예에서, 염료의 화학식들은 부분적으로 유리산의 형태로 나타나 있으며, 양은 산 형태를 기준으로 한다. 그러나, 염료는 일반적으로 전해질 염(예를 들어, 염화나트륨 및 황산나트륨)을 함유하는 알칼리금속 염 분말로서 수용성 염료에 통상적인 형태로 사용된다. 기록된 양은 예시적인 것으로 이해되어야 하고, 상이한 음영의 가능한 조합을 제한하지는 안다.
실시예 1
하기 화학식 A의 남색-염색 디스아조 염료 14부 및 하기 화학식 B의 적색-염색 모노아조 염료 1부를 함유하는 수용액, 예를 들어 합성된 대로의 수용액 50부, 하기 화학식 C의 적색 모노아조 염료 2부를 함유하는 수용액, 예를 들어 합성된 대로의 수용액 10부, 및 하기 화학식 D의 금황색-염색의 모노아조 염료 5부를 함유하는 수용액, 예를 들어 합성된 대로의 수용액 35부를 서로 혼합한다(상기 용액들은 염화나트륨과 같은 전해질 염 또는 통상적인 보조제, 예를 들어 완충액 및 표면 활성 물질을 추가로 함유하거나 함유할 수 있음):
얻어진 본 발명에 따른 수성 염료 혼합물은 염색에 직접 사용되거나 과립화에 의해 또는 과립화없이 분무 건조시킴으로써 고체 형태로 전환될 수 있다. 본 발명에 따른 염료 혼합물은 섬유 반응성 염료에 대해 당해 기술분야에 통상적인 적용 및 고착 방법에 의해, 예를 들어 고착되지 않은 염료 부분에 대한 양호한 세척성 및 습윤 상태에서의 마킹오프에 대한 양호한 저항성을 나타내는 염색물 및 날염물을, 일광 및 인공광 사이에서 색조를 변경시키지 않는 짙은 흑색으로 셀룰로스 섬유 물질상에 제공한다.
실시예 2
화학식 A의 남색-염색 디스아조 염료 14부 및 화학식 B의 적색-염색 모노아조 염료 1부를 함유하는 수용액, 예를 들어 합성된 대로의 수용액 50부, 화학식 C의 적색 모노아조 염료 4부를 함유하는 수용액, 예를 들어 합성된 대로의 수용액 10부, 및 하기 화학식 E의 금황색-염색 모노아조 염료 4.83부를 함유하는 수용액, 예를 들어 합성된 대로의 수용액 33.8부를 서로 혼합한다(상기 용액들은 염화나트륨과 같은 전해질 염 또는 통상적인 보조제, 예를 들어 완충액 및 표면 활성 물질을 추가로 함유하거나 함유할 수 있음):
얻어진 본 발명에 따른 수성 염료 혼합물은 염색에 직접 사용되거나 과립화에 의해 또는 과립화없이 분무 건조시킴으로써 고체 형태로 전환될 수 있다. 본 발명에 따른 염료 혼합물은 섬유 반응성 염료에 대해 당해 기술분야에 통상적인 적용 및 고착 방법에 의해, 예를 들어 고착되지 않은 염료 부분에 대한 양호한 세척성 및 습윤 상태에서의 마킹오프에 대한 양호한 저항성을 나타내는 염색물 및 날염물을, 일광 및 인공광 사이에서 색조를 변경시키지 않는 짙은 흑색으로 셀룰로스 섬유 물질상에 제공한다.
실시예 3
화학식 A의 염료 14부 및 화학식 B의 염료 1부를 함유하는 수용액 50부, 화학식 C의 염료 2부를 함유하는 수용액 10부, 및 하기 화학식 F의 염료 4부를 함유하는 수용액 35부를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 또는 실시예 2의 방법을 반복한다:
얻어진 본 발명에 따른 수성 염료 혼합물은 염색에 직접 사용되거나 과립화에 의해 또는 과립화없이 분무 건조시킴으로써 고체 형태로 전환될 수 있다. 본 발명에 따른 염료 혼합물은 섬유 반응성 염료에 대해 당해 기술분야에 통상적인 적용 및 고착 방법에 의해, 예를 들어 고착되지 않은 염료 부분에 대한 양호한 세척성 및 습윤 상태에서의 마킹오프에 대한 양호한 저항성을 나타내는 염색물 및 날염물을, 일광 및 인공광 사이에서 색조를 변경시키지 않는 짙은 흑색으로 셀룰로스 섬유 물질상에 제공한다.
실시예 4
하기 화학식 A의 남색-염색 디스아조 염료 14부 및 하기 화학식 B의 적색-염색 모노아조 염료 1부를 함유하는 수용액, 예를 들어 합성된 대로의 수용액 50부,하기 화학식 C의 적색 모노아조 염료 1부 및 하기 화학식 C2의 적색 모노아조 염료 1부를 함유하는 수용액, 예를 들어 합성된 대로의 수용액 10부, 및 하기 화학식 D의 금황색-염색 모노아조 염료 5부를 함유하는 수용액, 예를 들어 합성된 대로의 수용액 35부를 서로 혼합한다(상기 용액들은 염화나트륨과 같은 전해질 염 또는 통상적인 보조제, 예를 들어 완충액 및 표면 활성 물질을 추가로 함유하거나 함유할 수 있음):
화학식 A
화학식 B
화학식 C
화학식 D
얻어진 본 발명에 따른 수성 염료 혼합물은 염색에 직접 사용되거나 과립화에 의해 또는 과립화없이 분무 건조시킴으로써 고체 형태로 전환될 수 있다. 본 발명에 따른 염료 혼합물은 섬유 반응성 염료에 대해 당해 기술분야에 통상적인 적용 및 고착 방법에 의해, 예를 들어 고착되지 않은 염료 부분에 대한 양호한 세척성 및 습윤 상태에서의 마킹오프에 대한 양호한 저항성을 나타내는 염색물 및 날염물을, 일광 및 인공광 사이에서 색조를 변경시키지 않는 짙은 흑색으로 셀룰로스 섬유 물질상에 제공한다.
실시예 5
화학식 A의 염료 14부 및 화학식 B의 염료 1부를 함유하는 수용액 50부, 화학식 C의 염료 1부 및 화학식 C2의 염료 1부를 함유하는 수용액 10부, 및 하기 화학식 E의 염료 6.9부를 함유하는 수용액 35부를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 또는 실시예 2의 방법을 반복한다:
화학식 E
화학식 C2
얻어진 본 발명에 따른 수성 염료 혼합물은 염색에 직접 사용되거나 과립화에 의해 또는 과립화없이 분무 건조시킴으로써 고체 형태로 전환될 수 있다. 본 발명에 따른 염료 혼합물은 섬유 반응성 염료에 대해 당해 기술분야에 통상적인 적용 및 고착 방법에 의해, 예를 들어 고착되지 않은 염료 부분에 대한 양호한 세척성 및 습윤 상태에서의 마킹오프에 대한 양호한 저항성을 나타내는 염색물 및 날염물을, 일광 및 인공광 사이에서 색조를 변경시키지 않는 짙은 흑색으로 셀룰로스 섬유 물질상에 제공한다.
실시예 1에 따라 수득된 추가의 실시예는 하기와 같다. 이들의 실시예에서, 화학식 C, 화학식 C2 및 화학식 D의 염료는 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 4a에 따른 하기 염료로 대체되었다:

Claims (9)

1종 이상의 하기 화학식 1에 따른 디스아조 염료, 1종 이상의 하기 화학식 3에 따른 모노아조 염료, 1종 이상의 하기 화학식 4 및/또는 하기 화학식 4a에 따른 모노아조 염료, 선택적으로 1종 이상의 하기 화학식 2에 따른 모노아조 염료 및 선택적으로 1종 이상의 하기 화학식 3a에 따른 모노아조 염료를 포함하는 염료 혼합물:
화학식 1
화학식 2
화학식 3
화학식 3a
화학식 4
화학식 4a
상기 식에서,
M은 수소, 또는 리튬, 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리금속이고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R10및 R11은 각각 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 카보닐 또는 설포이고,
R9는 메틸, 에틸 또는 선택적으로 치환된 아미노기이고,
Y는 각각 독립적으로 비닐, β-클로로에틸, β-티오설페이토에틸 또는 β-설페이토에틸이고,
X는 불소 또는 염소이고,
n은 1, 2 또는 3이고,
Z'는 프로피오닐 및 아세틸과 같은 탄소수 2 내지 5의 알카노일이거나, 벤조일, 2,4-디클로로-1,3,5-트리아진-6-일 또는 하기 화학식 a의 기이다:
화학식 a
[상기 식에서,
p는 0 또는 1이고,
X'는 염소 또는 시아노아미노이고,
R12및 R13은 각각 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복실, 바람직하게는 메톡시 및 수소, 특히 수소이다.]
제 1 항에 있어서,
R1, R3, R5및 R7이 각각 독립적으로 메톡시 또는 수소이고, R2, R4, R6및 R8이 각각 수소인 염료 혼합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
화학식 4의 염료가 사용되는 염료 혼합물.
제 3 항에 있어서,
Z'가 아세틸 라디칼인 염료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
1 또는 2종의 화학식 4a의 염료가 사용되는 염료 혼합물.
제 5 항에 있어서,
R9가 아미노기이고, n이 3인 염료 혼합물.
개개의 염료 또는 2 또는 3종의 개개의 염료의 혼합물을 다른 개개의 염료와 염료 분말 또는 수용액의 형태로 혼합하는 것을 포함하는 제 1 항에 따른 염료 혼합물의 제조 방법.
하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색하기 위한 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물의 용도.
염료 또는 염료의 혼합물을 용해된 형태로 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질에 적용하고 가열 및/또는 알칼리제에 의해 염료 또는 염료들을 상기 섬유 물질상에 고착시킴으로써 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색하는 방법으로서, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물을 염료로서 사용하는 것을 포함하는 염색 방법.
KR10-2003-7008504A 2000-12-22 2001-12-15 섬유 반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물, 및하이드록시 및/또는 카본아미드기를 함유하는 섬유 물질을염색하기 위한 이의 용도 KR20030064866A (ko)

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