JPH08269352A - 青色染色性の繊維反応性染料の混合物およびその混合物のヒドロキシ− および／またはカルボキシアミド− 含有繊維材料を染色するための用途 - Google Patents
青色染色性の繊維反応性染料の混合物およびその混合物のヒドロキシ− および／またはカルボキシアミド− 含有繊維材料を染色するための用途Info
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- JPH08269352A JPH08269352A JP8072746A JP7274696A JPH08269352A JP H08269352 A JPH08269352 A JP H08269352A JP 8072746 A JP8072746 A JP 8072746A JP 7274696 A JP7274696 A JP 7274696A JP H08269352 A JPH08269352 A JP H08269352A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 青色染色性の維反応性染料の混合物およびそ
の混合物のヒドロキシ-および／またはカルボキシアミ
ド- 含有繊維材料を染色するための用途の提供 【解決手段】 固体形または溶解した形で存在していて
もよい下記一般式（１）、（２）および（３）で表わさ
れる繊維反応性染料を含有する青色染色性染料混合物
は、ヒドロキシ- および／またはカルボキシアミド- 含
有材料、特に繊維材料、例えばセルロ−ス繊維材料、羊
毛および合成ホリアミド繊維の染色に適し、そして三原
色染色において他の適当な染料と共に使用してもよい： 【化１】 （上記式中、Ｒ0 は水素またはスルホであり、基- ＳＯ
2-Ｙはビニルスルホニル系の繊維反応性基であり、Ｒは
水素、低級アルキル、スルホ、カルボキシ、低級アルカ
ノイルまたはビニルスルホニル系の繊維反応性基であ
り、Ｘはカルボニルオキシ、オキシまたはスルホであ
り、Ｍは水素またはアルカリ金属であり、そしてＲ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ水素、メチル、エチ
ル、メトキシまたはエトキシである）
の混合物のヒドロキシ-および／またはカルボキシアミ
ド- 含有繊維材料を染色するための用途の提供 【解決手段】 固体形または溶解した形で存在していて
もよい下記一般式（１）、（２）および（３）で表わさ
れる繊維反応性染料を含有する青色染色性染料混合物
は、ヒドロキシ- および／またはカルボキシアミド- 含
有材料、特に繊維材料、例えばセルロ−ス繊維材料、羊
毛および合成ホリアミド繊維の染色に適し、そして三原
色染色において他の適当な染料と共に使用してもよい： 【化１】 （上記式中、Ｒ0 は水素またはスルホであり、基- ＳＯ
2-Ｙはビニルスルホニル系の繊維反応性基であり、Ｒは
水素、低級アルキル、スルホ、カルボキシ、低級アルカ
ノイルまたはビニルスルホニル系の繊維反応性基であ
り、Ｘはカルボニルオキシ、オキシまたはスルホであ
り、Ｍは水素またはアルカリ金属であり、そしてＲ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ水素、メチル、エチ
ル、メトキシまたはエトキシである）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の技術的分野は、繊維
反応性染料に関する。
反応性染料に関する。
【０００２】
【従来の技術】新しい反応性染料により、染料の適用範
囲を拡大するかまたは補足する種々の研究において、さ
まざまの点で個々の染料成分によっては解決することが
できないかまたは不十分にしか解決することができない
技術限界に既に達している。濃青色反応性染料の場合三
原色染色においてしばしば困難な問題を与える。何とな
ればこれら染料の繊維親和性が高過ぎるか、あるいはこ
れら染料の吸尽度が速過ぎるか、あるいは例えば銅ホル
マザン染料の場合充分な染液吸尽度を示さないからであ
る。
囲を拡大するかまたは補足する種々の研究において、さ
まざまの点で個々の染料成分によっては解決することが
できないかまたは不十分にしか解決することができない
技術限界に既に達している。濃青色反応性染料の場合三
原色染色においてしばしば困難な問題を与える。何とな
ればこれら染料の繊維親和性が高過ぎるか、あるいはこ
れら染料の吸尽度が速過ぎるか、あるいは例えば銅ホル
マザン染料の場合充分な染液吸尽度を示さないからであ
る。
【０００３】
【発明を解決しようとする課題】それゆえこれら染料の
繊維親和性と吸尽挙動との良好なバランスを示す適当な
青色染色性の繊維反応性染料を見出すという課題があっ
た。
繊維親和性と吸尽挙動との良好なバランスを示す適当な
青色染色性の繊維反応性染料を見出すという課題があっ
た。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によりこの課題を
解決する、下記一般式（１）、（２）および（３）で表
わされる染料混合物を見出した。本発明は、下記一般式
（１）で表わされる１種以上、例えば２種または３種の
銅ホルマザン染料、下記一般式（２）で表わされる１種
以上、例えば２種、３種または４種のジスアゾ染料、お
よび下記一般式（３）で表わされる１種または２種のモ
ノアゾ染料：
解決する、下記一般式（１）、（２）および（３）で表
わされる染料混合物を見出した。本発明は、下記一般式
（１）で表わされる１種以上、例えば２種または３種の
銅ホルマザン染料、下記一般式（２）で表わされる１種
以上、例えば２種、３種または４種のジスアゾ染料、お
よび下記一般式（３）で表わされる１種または２種のモ
ノアゾ染料：
【０００５】
【化２】 〔上記式中、Ｒ0 は水素またはスルホであり、Ｙはビニ
ル、β- クロロエチル、β- チオスルファトエチルまた
はβ- スルファトエチル、好ましくはビニル、特にβ-
スルファトエチルであり、Ｒは水素、１乃至４個の炭素
原子を有するアルキル、例えばメチルまたはエチル、ス
ルホ、カルボキシ、２乃至５個の炭素原子を有するアル
カノイル、例えばプロピオニルまたはアセチルまたは一
般式 -ＳＯ2-Ｙ（式中、Ｙは上記意味の一つを有する）
で表わされる基であり、好ましくは水素またはスルホで
あり、Ｘは式- ＣＯ- Ｏ- で表わされるカルボニルオキ
シまたは式- Ｏ- で表わされるオキシであるか、あるい
は基- ＳＯ3 - であり、好ましくはカルボニルオキシで
あり、Ｍは水素またはアルカリ金属、例えばリチウム、
ナトリウムおよびカリウムであり、Ｒ1 は水素、メチ
ル、エチル、メトキシまたはエトキシ、好ましくはメト
キシおよび水素、特に水素であり、Ｒ2 は水素、メチ
ル、エチル、メトキシまたはエトキシ、好ましくは水素
であり、Ｒ3 は水素、メチル、エチル、メトキシまたは
エトキシ、好ましくはメトキシおよび水素、特に水素で
あり、Ｒ4 は水素、メチル、エチル、メトキシまたはエ
トキシ、好ましくは水素である〕を含有する染料混合物
を提供する。
ル、β- クロロエチル、β- チオスルファトエチルまた
はβ- スルファトエチル、好ましくはビニル、特にβ-
スルファトエチルであり、Ｒは水素、１乃至４個の炭素
原子を有するアルキル、例えばメチルまたはエチル、ス
ルホ、カルボキシ、２乃至５個の炭素原子を有するアル
カノイル、例えばプロピオニルまたはアセチルまたは一
般式 -ＳＯ2-Ｙ（式中、Ｙは上記意味の一つを有する）
で表わされる基であり、好ましくは水素またはスルホで
あり、Ｘは式- ＣＯ- Ｏ- で表わされるカルボニルオキ
シまたは式- Ｏ- で表わされるオキシであるか、あるい
は基- ＳＯ3 - であり、好ましくはカルボニルオキシで
あり、Ｍは水素またはアルカリ金属、例えばリチウム、
ナトリウムおよびカリウムであり、Ｒ1 は水素、メチ
ル、エチル、メトキシまたはエトキシ、好ましくはメト
キシおよび水素、特に水素であり、Ｒ2 は水素、メチ
ル、エチル、メトキシまたはエトキシ、好ましくは水素
であり、Ｒ3 は水素、メチル、エチル、メトキシまたは
エトキシ、好ましくはメトキシおよび水素、特に水素で
あり、Ｒ4 は水素、メチル、エチル、メトキシまたはエ
トキシ、好ましくは水素である〕を含有する染料混合物
を提供する。
【０００６】一般式（１）、（２）および（３）におい
て示されている、個々の記号は、それらの定義の範囲内
で互いに同一または互いに異なる意味を有してもよい。
スルホ基は一般式 -ＳＯ3 Ｍで表わされる基であり、カ
ルボキシ基は一般式 -ＣＯＯＭで表わされる基であり、
スルファト基は一般式 -ＯＳＯ3 Ｍで表わされる基であ
り、そしてチオスルファト基は一般式 -Ｓ- ＳＯ3 Ｍで
表わされる基であり、前記式中、Ｍはそれぞれの場合上
記の意味を有する。
て示されている、個々の記号は、それらの定義の範囲内
で互いに同一または互いに異なる意味を有してもよい。
スルホ基は一般式 -ＳＯ3 Ｍで表わされる基であり、カ
ルボキシ基は一般式 -ＣＯＯＭで表わされる基であり、
スルファト基は一般式 -ＯＳＯ3 Ｍで表わされる基であ
り、そしてチオスルファト基は一般式 -Ｓ- ＳＯ3 Ｍで
表わされる基であり、前記式中、Ｍはそれぞれの場合上
記の意味を有する。
【０００７】一般式（１）、（２）および（３）で表わ
される染料は、例えばドイツ特許第９６０，５３４号明
細書、ドイツ特許第９６５，９０２号明細書、米国特許
第４，２５７，７７０号明細書、欧州特許出願公開第
０，０２８，７８７号明細書、欧州特許出願公開第０，
０２８，７８８号明細書および欧州特許願公開第０，１
３５，０４０号明細書中に記載されているか、あるいは
そこで記載された方法に従って製造することができる。
される染料は、例えばドイツ特許第９６０，５３４号明
細書、ドイツ特許第９６５，９０２号明細書、米国特許
第４，２５７，７７０号明細書、欧州特許出願公開第
０，０２８，７８７号明細書、欧州特許出願公開第０，
０２８，７８８号明細書および欧州特許願公開第０，１
３５，０４０号明細書中に記載されているか、あるいは
そこで記載された方法に従って製造することができる。
【０００８】一般式（２）および（３）において基Ｙ-
ＳＯ2-は、好ましくはアゾ基に対しメタ位またはパラ位
においてベンゼン核に結合している。一般式（１）にお
いて基ＭＯ3 Ｓ -は、好ましくは基Ｘまたはホルマザン
複素環体の窒素原子に対しパラ位にある。一般に、一般
式（１）、（２）および（３）で表わされる染料は、本
発明による混合物中で２８：９２：０．５ないし６５：
３９：４のモル混合比、好ましくは３７：７９：２ない
し５６：５２．５：１のモル混合比で存在している。
ＳＯ2-は、好ましくはアゾ基に対しメタ位またはパラ位
においてベンゼン核に結合している。一般式（１）にお
いて基ＭＯ3 Ｓ -は、好ましくは基Ｘまたはホルマザン
複素環体の窒素原子に対しパラ位にある。一般に、一般
式（１）、（２）および（３）で表わされる染料は、本
発明による混合物中で２８：９２：０．５ないし６５：
３９：４のモル混合比、好ましくは３７：７９：２ない
し５６：５２．５：１のモル混合比で存在している。
【０００９】一般式（２）および（３）で表わされるジ
アゾ成分の残基の例は、３- （β-スルファトエチルス
ルホニル）フェニル、４- （β- スルファトエチルスル
ホニル）フェニル、２- メチル- ５- メトキシ- ４-
（β- スルファトエチルスルホニル）フェニル、２- メ
トキシ- ５- （β- スルファトエチルスルホニル）フェ
ニルおよび２，５- ジメトキシ- ４- （β- スルファト
エチルスルホニル）フェニルならびにそれらのビニルス
ルホニル、β- クロロエチルスルホニルおよびβ- チオ
スルファトエチルスルホニル誘導体、好ましくは２- メ
トキシ- ５- （β- スルファトエチルスルホニル）フェ
ニルおよび２，５- ジメトキシ- ４- （β- スルファト
エチルスルホニル）フェニル、特に３- （β- スルファ
トエチルスルホニル）フェニルおよび４- （β- スルフ
ァトエチルスルホニル）フェニルである。
アゾ成分の残基の例は、３- （β-スルファトエチルス
ルホニル）フェニル、４- （β- スルファトエチルスル
ホニル）フェニル、２- メチル- ５- メトキシ- ４-
（β- スルファトエチルスルホニル）フェニル、２- メ
トキシ- ５- （β- スルファトエチルスルホニル）フェ
ニルおよび２，５- ジメトキシ- ４- （β- スルファト
エチルスルホニル）フェニルならびにそれらのビニルス
ルホニル、β- クロロエチルスルホニルおよびβ- チオ
スルファトエチルスルホニル誘導体、好ましくは２- メ
トキシ- ５- （β- スルファトエチルスルホニル）フェ
ニルおよび２，５- ジメトキシ- ４- （β- スルファト
エチルスルホニル）フェニル、特に３- （β- スルファ
トエチルスルホニル）フェニルおよび４- （β- スルフ
ァトエチルスルホニル）フェニルである。
【００１０】一般式（１）、（２）および（３）で表わ
される染料は、特に同一の発色団と共にＹの定義の範囲
内の異なる繊維反応性基- ＳＯ2 - Ｙを有していてもよ
い。染料混合物は、特に同一の発色団を有する染料──
この場合繊維反応性基- ＳＯ 2 - Ｙは一方ビニルスルホ
ニル基でありそして他方β- クロロエチルスルホニルま
たはβ- チオスルファトエチルスルホニルまたは、好ま
しくはβ- スルファトエチルスルホニル基である──を
含有していてもよい。染料混合物が、それぞれの染料成
分をビニルスルホニル染料の形で含有するなら、各ビニ
ルスルホニル染料対各β- クロロ- またはβ- チオスル
ファト- またはβ- スルファトエチルスルホニル染料の
染料比率は、好ましくは各染料発色団に対し約２０モル
％までである。この場合、ビニルスルホニル染料対β-
スルファトエチルスルホニル染料のモル比が２：９８な
いし１０：９０である染料混合物が好ましい。
される染料は、特に同一の発色団と共にＹの定義の範囲
内の異なる繊維反応性基- ＳＯ2 - Ｙを有していてもよ
い。染料混合物は、特に同一の発色団を有する染料──
この場合繊維反応性基- ＳＯ 2 - Ｙは一方ビニルスルホ
ニル基でありそして他方β- クロロエチルスルホニルま
たはβ- チオスルファトエチルスルホニルまたは、好ま
しくはβ- スルファトエチルスルホニル基である──を
含有していてもよい。染料混合物が、それぞれの染料成
分をビニルスルホニル染料の形で含有するなら、各ビニ
ルスルホニル染料対各β- クロロ- またはβ- チオスル
ファト- またはβ- スルファトエチルスルホニル染料の
染料比率は、好ましくは各染料発色団に対し約２０モル
％までである。この場合、ビニルスルホニル染料対β-
スルファトエチルスルホニル染料のモル比が２：９８な
いし１０：９０である染料混合物が好ましい。
【００１１】本発明による染料混合物は、固体または液
体（溶解した）形で組成物として存在していてもよい。
これら染料混合物は、通例水溶性、特に繊維反応性染料
において慣用の電解質塩、例えば塩化ナトリウム、塩化
カリウムおよび硫酸ナトリウムを含有しそしてまた市販
染料において慣用の助剤、例えば水溶液中のｐＨを３な
いし７の値に調節することができる緩衝物質、例えば酢
酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
リン酸二水素ナトリウムおよびリン酸水素二ナトリウム
を含有する。これら染料混合物が固体形で存在するな
ら、これら染料混合物は、少量の乾燥剤または溶解度改
善剤、例えばナフタリンスルホン酸およびホルムアルデ
ヒドからなる公知の縮合生成物を含有してもよいか、あ
るいはこれら染料混合物が液体形、例えば水溶液（これ
は、捺染ペ−ストにおいて慣用のような糊剤を含む）で
存在しているなら、これら組成物の保存性を高める物
質、例えば防カビ剤を含有してもよい。
体（溶解した）形で組成物として存在していてもよい。
これら染料混合物は、通例水溶性、特に繊維反応性染料
において慣用の電解質塩、例えば塩化ナトリウム、塩化
カリウムおよび硫酸ナトリウムを含有しそしてまた市販
染料において慣用の助剤、例えば水溶液中のｐＨを３な
いし７の値に調節することができる緩衝物質、例えば酢
酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
リン酸二水素ナトリウムおよびリン酸水素二ナトリウム
を含有する。これら染料混合物が固体形で存在するな
ら、これら染料混合物は、少量の乾燥剤または溶解度改
善剤、例えばナフタリンスルホン酸およびホルムアルデ
ヒドからなる公知の縮合生成物を含有してもよいか、あ
るいはこれら染料混合物が液体形、例えば水溶液（これ
は、捺染ペ−ストにおいて慣用のような糊剤を含む）で
存在しているなら、これら組成物の保存性を高める物
質、例えば防カビ剤を含有してもよい。
【００１２】一般に本発明による染料混合物は、染料粉
末または組成物に対し２０ないし７０重量％の全染料含
有率を有する電解質塩含有染料粉末の形で存在してい
る。さらにこれら染料粉末／組成物は、付加的に上記の
緩衝物質を染料粉末に対し５重量％までの全量で含有し
ていてもよい。本発明による染料混合物が、水溶液で存
在しているなら、これら水溶液中の全染料含有率は、約
５０重量％まで、例えば５ないし４０重量％であって、
これら水溶液中の電解質塩含有率は、好ましくは水溶液
に対し１０重量％以下である。水溶液（液状組成物）
は、一般に上記緩衝物質を５重量％まで、好ましくは２
重量％までの量で含有していてもよい。
末または組成物に対し２０ないし７０重量％の全染料含
有率を有する電解質塩含有染料粉末の形で存在してい
る。さらにこれら染料粉末／組成物は、付加的に上記の
緩衝物質を染料粉末に対し５重量％までの全量で含有し
ていてもよい。本発明による染料混合物が、水溶液で存
在しているなら、これら水溶液中の全染料含有率は、約
５０重量％まで、例えば５ないし４０重量％であって、
これら水溶液中の電解質塩含有率は、好ましくは水溶液
に対し１０重量％以下である。水溶液（液状組成物）
は、一般に上記緩衝物質を５重量％まで、好ましくは２
重量％までの量で含有していてもよい。
【００１３】本発明による染料混合物は、常法で、例え
ば染料または染料粉末またはそれらの水溶液の機械的混
合により製造することができる。本発明による染料混合
物を染料の機械的混合により製造するなら、混合に必要
でありそして染色技術およびこのために使用される染料
組成物において慣用である標準化剤（ｓｔａｎｄａｒｄ
ｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、粉立ち防止剤または別の
助剤が添加される。
ば染料または染料粉末またはそれらの水溶液の機械的混
合により製造することができる。本発明による染料混合
物を染料の機械的混合により製造するなら、混合に必要
でありそして染色技術およびこのために使用される染料
組成物において慣用である標準化剤（ｓｔａｎｄａｒｄ
ｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、粉立ち防止剤または別の
助剤が添加される。
【００１４】個々の成分（個々の染料）の染料水溶液か
ら出発する場合、また所望の染料混合物が染料溶液の量
およびそれら染料濃度の考慮下簡単な混合により水性形
（液状組成物）で得られる。個々の成分のこのような染
料水溶液は、個々の染料成分の合成で得られる合成反応
液であってもよい。このように個々の染料溶液の混合に
より得られる本発明による染料混合物を含有する水溶液
（合成反応液）は、次に直接、所望により濾過後、濃縮
後および／または緩衝剤または他の助剤の添加後、液状
組成物の形で染色に使用してもよい。しかしこれら染料
溶液は、本発明に従って所望の組成および変形態様を有
しそして、例えば噴霧乾燥によりおよび、所望により流
動床中において粉末および顆粒染料混合物に変えること
もできる。
ら出発する場合、また所望の染料混合物が染料溶液の量
およびそれら染料濃度の考慮下簡単な混合により水性形
（液状組成物）で得られる。個々の成分のこのような染
料水溶液は、個々の染料成分の合成で得られる合成反応
液であってもよい。このように個々の染料溶液の混合に
より得られる本発明による染料混合物を含有する水溶液
（合成反応液）は、次に直接、所望により濾過後、濃縮
後および／または緩衝剤または他の助剤の添加後、液状
組成物の形で染色に使用してもよい。しかしこれら染料
溶液は、本発明に従って所望の組成および変形態様を有
しそして、例えば噴霧乾燥によりおよび、所望により流
動床中において粉末および顆粒染料混合物に変えること
もできる。
【００１５】本発明による染料混合物および一般式
（１）、（２）および（３）で表わされる染料は共に、
ヒドロキシ- および／またはカルボキシアミド- 含有繊
維材料上に、繊維反応性染料に関する技術における多数
の文献中に示されている適用法および固着法により良好
なカラービルドアップ、特に非固着染料分の染色材料か
らの良好な洗出能を有する青色染色を形成する。個々の
染料と比較して染料混合物は、均等な吸尽能および固着
挙動を示しそして染色開始時ばかりでなく染色終了時に
おいて一定の色調を有する青色染色を形成し、これは連
続的染色法において特に重要である。それゆえ染料混合
物は、三原色染色の場合の問題を与えずに使用すること
もできる。
（１）、（２）および（３）で表わされる染料は共に、
ヒドロキシ- および／またはカルボキシアミド- 含有繊
維材料上に、繊維反応性染料に関する技術における多数
の文献中に示されている適用法および固着法により良好
なカラービルドアップ、特に非固着染料分の染色材料か
らの良好な洗出能を有する青色染色を形成する。個々の
染料と比較して染料混合物は、均等な吸尽能および固着
挙動を示しそして染色開始時ばかりでなく染色終了時に
おいて一定の色調を有する青色染色を形成し、これは連
続的染色法において特に重要である。それゆえ染料混合
物は、三原色染色の場合の問題を与えずに使用すること
もできる。
【００１６】それゆえ本発明は、また本発明による染料
混合物および一般式（１）、（２）および（３）で表わ
される染料を共に、ヒドロキシ- および／またはカルボ
キシアミド- 含有繊維材料を染色（捺染およびまた三原
色染色における捺染をも包含する）するために使用する
方法およびこのような繊維材料を、本発明による染料混
合物または一般式（１）、（２）および（３）で表わさ
れる染料を共に用いて染色する方法において、染料混合
物またはこれら染料を溶解した形でこのような繊維材料
に適用しそして染料をアルカリ性剤との反応によりまた
は加熱によりまたはその両方の手段によりこのような材
料上に染料を固着することにより染色する方法に関す
る。
混合物および一般式（１）、（２）および（３）で表わ
される染料を共に、ヒドロキシ- および／またはカルボ
キシアミド- 含有繊維材料を染色（捺染およびまた三原
色染色における捺染をも包含する）するために使用する
方法およびこのような繊維材料を、本発明による染料混
合物または一般式（１）、（２）および（３）で表わさ
れる染料を共に用いて染色する方法において、染料混合
物またはこれら染料を溶解した形でこのような繊維材料
に適用しそして染料をアルカリ性剤との反応によりまた
は加熱によりまたはその両方の手段によりこのような材
料上に染料を固着することにより染色する方法に関す
る。
【００１７】ヒドロキシ- 含有材料は、天然または合成
ヒドロキシ- 含有材料、例えばセルロ−ス繊維材料──
これには紙の形のものが包含される──またはその再生
生成物およびポリビニルアルコールである。セルロース
繊維材料は、好ましくは木綿であるが、別の植物繊維、
例えばリンネル、麻、ジュートおよびラミー繊維でもよ
い。再生セルロース繊維の例は、ステープルビスコース
およびフィラメントビスコースである。
ヒドロキシ- 含有材料、例えばセルロ−ス繊維材料──
これには紙の形のものが包含される──またはその再生
生成物およびポリビニルアルコールである。セルロース
繊維材料は、好ましくは木綿であるが、別の植物繊維、
例えばリンネル、麻、ジュートおよびラミー繊維でもよ
い。再生セルロース繊維の例は、ステープルビスコース
およびフィラメントビスコースである。
【００１８】カルボキシアミド- 含有材料の例は、合成
および天然ポリアミドおよびポリウレタン、特に繊維の
形でのもの、例えば羊毛および別の動物毛、絹、皮革、
ナイロン６／６、ナイロン６、ナイロン１１およびナイ
ロン４である。本発明による染料混合物は、繊維反応性
染料に関して公知の適用法により繊維材料を染色および
捺染する一般的に公知の方法により適用される。本発明
による染料混合物中の染料は、互いに著しい相容性を有
するから、本発明による染料混合物は、有利には吸尽染
色法において使用してもよい。したがってこれらは、例
えば吸尽染色法により大浴から４０ないし１０５℃の温
度、所望により１３０℃までの温度において加圧下およ
び、所望により慣用の染色助剤の存在下に酸結合剤およ
び、所望により中性塩、例えば塩化ナトリウムまたは硫
酸ナトリウムを用いてセルロ−ス繊維上に非常に高いカ
ラーイールドおよび優れたカラービルドアップを以てそ
して一定の色調で染色を形成する。この場合材料を熱浴
中に導入し、次にこの浴を所望の染色温度に徐々に加熱
しそして染色法をこの温度において完了させるようにし
て実施してもよい。染料の吸尽を促進する中性塩は、所
望なら、実際の染色温度に到達直後浴に添加してもよ
い。
および天然ポリアミドおよびポリウレタン、特に繊維の
形でのもの、例えば羊毛および別の動物毛、絹、皮革、
ナイロン６／６、ナイロン６、ナイロン１１およびナイ
ロン４である。本発明による染料混合物は、繊維反応性
染料に関して公知の適用法により繊維材料を染色および
捺染する一般的に公知の方法により適用される。本発明
による染料混合物中の染料は、互いに著しい相容性を有
するから、本発明による染料混合物は、有利には吸尽染
色法において使用してもよい。したがってこれらは、例
えば吸尽染色法により大浴から４０ないし１０５℃の温
度、所望により１３０℃までの温度において加圧下およ
び、所望により慣用の染色助剤の存在下に酸結合剤およ
び、所望により中性塩、例えば塩化ナトリウムまたは硫
酸ナトリウムを用いてセルロ−ス繊維上に非常に高いカ
ラーイールドおよび優れたカラービルドアップを以てそ
して一定の色調で染色を形成する。この場合材料を熱浴
中に導入し、次にこの浴を所望の染色温度に徐々に加熱
しそして染色法をこの温度において完了させるようにし
て実施してもよい。染料の吸尽を促進する中性塩は、所
望なら、実際の染色温度に到達直後浴に添加してもよ
い。
【００１９】同様に、セルロース繊維に関する慣用の捺
染法──これは一段階法で、例えば炭酸ナトリウムまた
は他の酸結合剤および着色剤を含有する捺染ペ−ストを
用いて捺染し、次に１００ないし１０３℃において蒸熱
して実施するかまたは二段階法で、例えば着色剤を含有
する中性または弱酸性捺染ペーストを用いて捺染し、次
に捺染材料を熱い電解質- 含有アルカリ性浴に通すかま
たはアルカリ性電解質- 含有パジング液を用いてオーバ
ーパジングし、その後この処理した材料をバッチングさ
せるかまたは次に蒸熱するかまたは次に乾熱により処理
して固着させて実施することができる──は、十分に明
瞭な輪郭およびクリアな白色地を有する濃い捺染を形成
する。捺染の成果は、固着条件の変更により著しくは影
響されない。染色におけるばかりでなく、捺染において
も、本発明による染料混合物を用いて得られる固着度
は、非常に高い。慣用の熱固着法により乾熱により固着
する場合、１２０ないし２００℃の熱風が使用される。
１０１ないし１０３℃における慣用の蒸気のほかに、過
熱蒸気および１６０℃までの温度を有する高圧蒸気を使
用してもよい。
染法──これは一段階法で、例えば炭酸ナトリウムまた
は他の酸結合剤および着色剤を含有する捺染ペ−ストを
用いて捺染し、次に１００ないし１０３℃において蒸熱
して実施するかまたは二段階法で、例えば着色剤を含有
する中性または弱酸性捺染ペーストを用いて捺染し、次
に捺染材料を熱い電解質- 含有アルカリ性浴に通すかま
たはアルカリ性電解質- 含有パジング液を用いてオーバ
ーパジングし、その後この処理した材料をバッチングさ
せるかまたは次に蒸熱するかまたは次に乾熱により処理
して固着させて実施することができる──は、十分に明
瞭な輪郭およびクリアな白色地を有する濃い捺染を形成
する。捺染の成果は、固着条件の変更により著しくは影
響されない。染色におけるばかりでなく、捺染において
も、本発明による染料混合物を用いて得られる固着度
は、非常に高い。慣用の熱固着法により乾熱により固着
する場合、１２０ないし２００℃の熱風が使用される。
１０１ないし１０３℃における慣用の蒸気のほかに、過
熱蒸気および１６０℃までの温度を有する高圧蒸気を使
用してもよい。
【００２０】セルロース繊維材料上に染料を固着させる
酸結合剤の例は、無機または有機酸のアルカリ金属およ
びアルカリ土類金属の水溶性の塩基性塩および加熱の際
アルカリを遊離する化合物である。これら剤には、特に
弱ないし中無機または有機酸のアルカリ金属水酸化物お
よびアルカリ金属塩が包含され、その際アルカリ金属化
合物は、好ましくはナトリウム化合物およびカリウム化
合物である。このような酸結合剤の例は、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナ
トリウムおよびリン酸水素二ナトリウムである。
酸結合剤の例は、無機または有機酸のアルカリ金属およ
びアルカリ土類金属の水溶性の塩基性塩および加熱の際
アルカリを遊離する化合物である。これら剤には、特に
弱ないし中無機または有機酸のアルカリ金属水酸化物お
よびアルカリ金属塩が包含され、その際アルカリ金属化
合物は、好ましくはナトリウム化合物およびカリウム化
合物である。このような酸結合剤の例は、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナ
トリウムおよびリン酸水素二ナトリウムである。
【００２１】酸結合剤を用いて、場合により熱を作用さ
せて本発明による染料混合物の染料を処理することによ
り、染料をセルロース繊維に化学的に結合させる。特に
セルロース染色物は、染料の非固着分を除去するための
ゆすぎによる慣用の後処理を施した後、優れた湿潤堅牢
性を示す。何となれば特に非固着染料分は、それらの良
好な冷水溶性のために容易に洗去することができるから
である。
せて本発明による染料混合物の染料を処理することによ
り、染料をセルロース繊維に化学的に結合させる。特に
セルロース染色物は、染料の非固着分を除去するための
ゆすぎによる慣用の後処理を施した後、優れた湿潤堅牢
性を示す。何となれば特に非固着染料分は、それらの良
好な冷水溶性のために容易に洗去することができるから
である。
【００２２】ポリウレタンおよびポリアミド繊維の染色
は、通常酸性媒体から実施される。染浴は、所望のｐＨ
をもたらすために、例えば酢酸および／または硫酸アン
モニウムおよび／または酢酸および酢酸アンモニウムま
たは酢酸ナトリウムを含有していてもよい。有用な均染
性を有する染色物を得るために、慣用の均染助剤、例え
ば塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼンスルホン
酸またはアミノナフタリンスルホン酸との反応生成物ま
たは、例えばステアリルアミンとエチレンオキシドとの
反応生成物を主成分とする該剤を添加することが推奨さ
れる。一般に、染色されるべき材料を約４０℃の温度に
おいて浴中に導入し、その中で数時間揺動させ、次に染
浴を所望の弱酸性、好ましくは弱酢酸酸性ｐＨに調節し
そして実際の染色を６０ないし９８℃の温度において実
施する。しかし染色を沸とう温度または１２０℃までの
温度（過圧下）において実施してもよい。
は、通常酸性媒体から実施される。染浴は、所望のｐＨ
をもたらすために、例えば酢酸および／または硫酸アン
モニウムおよび／または酢酸および酢酸アンモニウムま
たは酢酸ナトリウムを含有していてもよい。有用な均染
性を有する染色物を得るために、慣用の均染助剤、例え
ば塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼンスルホン
酸またはアミノナフタリンスルホン酸との反応生成物ま
たは、例えばステアリルアミンとエチレンオキシドとの
反応生成物を主成分とする該剤を添加することが推奨さ
れる。一般に、染色されるべき材料を約４０℃の温度に
おいて浴中に導入し、その中で数時間揺動させ、次に染
浴を所望の弱酸性、好ましくは弱酢酸酸性ｐＨに調節し
そして実際の染色を６０ないし９８℃の温度において実
施する。しかし染色を沸とう温度または１２０℃までの
温度（過圧下）において実施してもよい。
【００２３】
【実施例】以下の例は、本発明を説明するためのもので
ある。特記しない限り、部および百分率は重量に関す
る。重量部対容量部は、キログラム対リットルと同じ関
係を有する。例中で染料の式が遊離酸の形で記載されて
いる場合、示される部は酸形に関する。しかし染料は、
水溶性染料に関して慣用の形である電解質塩を含有する
（例えば塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムを含有す
る）アルカリ金属塩粉末として通例使用される。 例 １ 濾過後、式（Ａ）
ある。特記しない限り、部および百分率は重量に関す
る。重量部対容量部は、キログラム対リットルと同じ関
係を有する。例中で染料の式が遊離酸の形で記載されて
いる場合、示される部は酸形に関する。しかし染料は、
水溶性染料に関して慣用の形である電解質塩を含有する
（例えば塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムを含有す
る）アルカリ金属塩粉末として通例使用される。 例 １ 濾過後、式（Ａ）
【００２４】
【化３】 で表わされる染料の合成から得られる染料４３部を含有
する水溶液１００部を反応器中で水３０部で希釈する。
次に下記式（Ｂ）で表わされる染料７０部および下記式
（Ｃ）で表わされる染料１部
する水溶液１００部を反応器中で水３０部で希釈する。
次に下記式（Ｂ）で表わされる染料７０部および下記式
（Ｃ）で表わされる染料１部
【００２５】
【化４】 の混合物をこの溶液中に電解質- 含有粉末の形でかき混
ぜる。得られる、本発明による水性染料混合物は、所望
により慣用の助剤、例えば緩衝剤または合成材料の添加
後、直接染色に使用してもよく、あるいは噴霧乾燥およ
び所望により顆粒化により固体形に変えて使用してもよ
い。本発明による染料混合物は、繊維反応性染料に関し
て技術的に慣用の適用法および固着法により、本明細書
中に記載の繊維材料、例えば特にセルロ−ス繊維材料、
例えば木綿を染色する場合、優れた堅牢度と共にバラン
スのとれた吸尽性および固着性を示す。良好な品質を有
する青色染色が得られる。 例 ２ 式（Ｂ）で表わされるジスアゾ染料８８部および式
（Ｃ）で表わされるモノアゾ染料２部を含有する水溶
液、例えば合成されたままの水溶液１６０部を式（Ａ）
で表わされる銅ホルマザン染料４３部を含有する水溶
液、例えば合成されたままの水溶液（その場合これら溶
液は、付加的に電解質塩、例えば塩化ナトリウムまたは
慣用の助剤、例えば緩衝剤および表面活性剤を含有して
いてもよい）１２０部と攪拌下混合する。
ぜる。得られる、本発明による水性染料混合物は、所望
により慣用の助剤、例えば緩衝剤または合成材料の添加
後、直接染色に使用してもよく、あるいは噴霧乾燥およ
び所望により顆粒化により固体形に変えて使用してもよ
い。本発明による染料混合物は、繊維反応性染料に関し
て技術的に慣用の適用法および固着法により、本明細書
中に記載の繊維材料、例えば特にセルロ−ス繊維材料、
例えば木綿を染色する場合、優れた堅牢度と共にバラン
スのとれた吸尽性および固着性を示す。良好な品質を有
する青色染色が得られる。 例 ２ 式（Ｂ）で表わされるジスアゾ染料８８部および式
（Ｃ）で表わされるモノアゾ染料２部を含有する水溶
液、例えば合成されたままの水溶液１６０部を式（Ａ）
で表わされる銅ホルマザン染料４３部を含有する水溶
液、例えば合成されたままの水溶液（その場合これら溶
液は、付加的に電解質塩、例えば塩化ナトリウムまたは
慣用の助剤、例えば緩衝剤および表面活性剤を含有して
いてもよい）１２０部と攪拌下混合する。
【００２６】得られる、本発明による水性染料混合物
は、直接染色に使用してもよく、あるいは噴霧乾燥およ
び所望により顆粒化により固体形に変えて使用してもよ
い。本発明による染料混合物は、繊維反応性染料に関し
て技術的に慣用の適用法および固着法により、例えばセ
ルロ−ス繊維材料上で良好な堅牢性を有する色の濃い均
整な青色染色および捺染を与える。本発明による染料混
合物は、良好な吸尽性および固着性で優れておりそして
連続的染色法において使用する場合でも一定の色調を有
する青色染色を与える。 例 ３ 電解質塩（主として塩化ナトリウム）を含有しそして５
０％の染料含有率を有する、式（Ａ）で表わされる染料
の粉末８６部および染料（Ｂ）４７％および染料（Ｃ）
３％を含有しそして電解質塩を含有する式（Ｂ）および
（Ｃ）で表わされる染料の粉末２００部を機械的に互い
に混合、その際染料粉末にさらに０．５ないし２％の緩
衝剤、例えば酢酸ナトリウムまたはリン酸二水素ナトリ
ウム／リン酸水素二ナトリウムを添加してもよい。
は、直接染色に使用してもよく、あるいは噴霧乾燥およ
び所望により顆粒化により固体形に変えて使用してもよ
い。本発明による染料混合物は、繊維反応性染料に関し
て技術的に慣用の適用法および固着法により、例えばセ
ルロ−ス繊維材料上で良好な堅牢性を有する色の濃い均
整な青色染色および捺染を与える。本発明による染料混
合物は、良好な吸尽性および固着性で優れておりそして
連続的染色法において使用する場合でも一定の色調を有
する青色染色を与える。 例 ３ 電解質塩（主として塩化ナトリウム）を含有しそして５
０％の染料含有率を有する、式（Ａ）で表わされる染料
の粉末８６部および染料（Ｂ）４７％および染料（Ｃ）
３％を含有しそして電解質塩を含有する式（Ｂ）および
（Ｃ）で表わされる染料の粉末２００部を機械的に互い
に混合、その際染料粉末にさらに０．５ないし２％の緩
衝剤、例えば酢酸ナトリウムまたはリン酸二水素ナトリ
ウム／リン酸水素二ナトリウムを添加してもよい。
【００２７】得られる、本発明による染料混合物は、繊
維反応性染料に関して技術的に慣用の染色法および捺染
法において、例えば吸尽染色法において使用する場合、
色が濃くそして著しく均整な、染色時に関係のない色調
を有する青色染色および捺染を与える。 例 ４乃至３９ 以下の表例において、下記の式（Ａ- １）、式（Ｂ-
１）および式（Ｃ- １）で表わされる染料を含有する本
発明による別の染料混合物をそれらの成分および混合比
により記載する。これら染料混合物は、常法で、例えば
例１乃至例３に記載の方法の一つにより染料を混合する
ことにより製造することができる。本発明による染料混
合物は、繊維反応性染料に関して技術的に慣用の染色法
および捺染法により、著しく均整な青色染色および捺染
を与える。
維反応性染料に関して技術的に慣用の染色法および捺染
法において、例えば吸尽染色法において使用する場合、
色が濃くそして著しく均整な、染色時に関係のない色調
を有する青色染色および捺染を与える。 例 ４乃至３９ 以下の表例において、下記の式（Ａ- １）、式（Ｂ-
１）および式（Ｃ- １）で表わされる染料を含有する本
発明による別の染料混合物をそれらの成分および混合比
により記載する。これら染料混合物は、常法で、例えば
例１乃至例３に記載の方法の一つにより染料を混合する
ことにより製造することができる。本発明による染料混
合物は、繊維反応性染料に関して技術的に慣用の染色法
および捺染法により、著しく均整な青色染色および捺染
を与える。
【００２８】
【化５】
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｐ 3/58 Ｄ０６Ｐ 3/58 (72)発明者 ヴエルナー・フーバート・ルス ドイツ連邦共和国、65439 フレールスハ イム、ヴインガートストラーセ、８ アー (72)発明者 ベンクト−トーマス・グレベル ドイツ連邦共和国、65529 ニーデレムス、 アム・ヴァイヘルスベルク、８
Claims (8)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表わされる１種以上
の銅ホルマザン染料、下記一般式（２）で表わされる１
種以上のジスアゾ染料および下記一般式（３）で表わさ
れる１種または２種のモノアゾ染料： 【化１】 〔上記式中、 Ｒ0 は水素またはスルホであり、 Ｙはビニル、β- クロロエチル、β- チオスルファトエ
チルまたはβ- スルファトエチルであり、 Ｒは水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、ス
ルホ、カルボキシ、２乃至５個の炭素原子を有するアル
カノイルまたは一般式 -ＳＯ2-Ｙ（式中、Ｙは上記意味
の一つを有する）で表わされる基であり、 Ｘは式- ＣＯ- Ｏ- で表わされるカルボニルオキシまた
は式- Ｏ- で表わされるオキシであるか、あるいは基-
ＳＯ3 - であり、 Ｍは水素またはアルカリ金属であり、 Ｒ1 は水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ
であり、 Ｒ2 は水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ
であり、 Ｒ3 は水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ
であり、 Ｒ4 は水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ
である〕を含有する染料混合物。 - 【請求項２】 Ｒ1 およびＲ3 が互いに関係なくそれぞ
れメトキシまたは水素であり、そしてＲ2 およびＲ4 が
それぞれ水素である請求項１記載の染料混合物。 - 【請求項３】 一般式（１）および（２）で表わされる
染料が混合物中で２８：９２：０．５ないし６５：３
９：４のモル混合比で存在している請求項１または２記
載の染料混合物。 - 【請求項４】 一般式（１）および（２）で表わされる
染料が混合物中で３７：７９：２ないし５６：５２．
５：１のモル混合比で存在している請求項１または２記
載の染料混合物。 - 【請求項５】 Ｙがそれぞれ互いに関係なく、ビニルま
たはβ- スルファトエチルである請求項１ないし４の少
なくとも１項に記載の染料混合物。 - 【請求項６】 請求項１記載の染料混合物を製造する方
法において、一般式（１）、（２）および（３）で表わ
される染料をそれらの染料粉末および／または水溶液の
形で互いに混合することを特徴とする方法。 - 【請求項７】 ヒドロキシ- および／またはカルボキシ
アミド- 含有繊維材料を染色するために、請求項１ない
し５の少なくとも１項に記載の染料混合物または請求項
１記載の染料（１）、（２）および（３）を共に使用す
る方法。 - 【請求項８】 染料を溶解した形でヒドロキシ- および
／またはカルボキシアミド- 含有繊維材料に適用しそし
て染料を熱によりまたはアルカリ性剤によりまたはその
両方の手段によりこれら材料上に固着してこれら材料を
染色する方法において、染料として請求項１ないし５の
少なくとも１項に記載の染料混合物または請求項１記載
の染料（１）、（２）および（３）を共に使用すること
を特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19511689.5 | 1995-03-30 | ||
| DE19511689A DE19511689A1 (de) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | Mischung von blaufärbenden faserreaktiven Farbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269352A true JPH08269352A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3969763B2 JP3969763B2 (ja) | 2007-09-05 |
Family
ID=7758166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07274696A Expired - Fee Related JP3969763B2 (ja) | 1995-03-30 | 1996-03-27 | 青色染色性の繊維反応性染料の混合物およびその混合物のヒドロキシ− および／またはカルボキシアミド− 含有繊維材料を染色するための用途 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5704951A (ja) |
| EP (1) | EP0735111B1 (ja) |
| JP (1) | JP3969763B2 (ja) |
| AT (1) | ATE194372T1 (ja) |
| BR (1) | BR9601157A (ja) |
| DE (2) | DE19511689A1 (ja) |
| TR (1) | TR199600250A2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001214086A (ja) * | 2000-01-31 | 2001-08-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 反応染料組成物およびそれを用いる染色法 |
| WO2004074385A1 (ja) * | 2003-02-21 | 2004-09-02 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | 反応染料組成物及びそれを用いる染色法 |
| JP2006045448A (ja) * | 2004-08-09 | 2006-02-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 反応染料組成物、及び該組成物を用いる染色又は捺染方法 |
| JP2011006671A (ja) * | 2009-05-28 | 2011-01-13 | Nippon Kayaku Co Ltd | 反応染料組成物及びそれを用いる染色法 |
| CN105647238A (zh) * | 2016-03-17 | 2016-06-08 | 浙江瑞华化工有限公司 | 一种灰色活性染料组合物及其制备方法和用途 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19640203A1 (de) * | 1996-09-30 | 1998-04-02 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Mischungen von blaufärbenden faserreaktiven Farbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial |
| CH692582A5 (de) * | 1997-09-26 | 2002-08-15 | Bezema Ag | Wasserlösliche Reaktivfarbstoffmischungen und ihre Verwendung zum Färben. |
| US6048554A (en) * | 1997-10-06 | 2000-04-11 | Collins; Harold D. | Composition and method for coloring live bait |
| DE60008698T2 (de) | 1999-02-05 | 2004-07-29 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Schwarzfärbende tinten und ihre verwendung |
| US6143039A (en) * | 1999-04-12 | 2000-11-07 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. | Blue dye mixtures of fiber-reactive copper complex formazan dyes |
| MY162329A (en) | 2004-03-19 | 2017-05-31 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc | Mixtures or reactive dyes and their use. |
| DE102005029383A1 (de) * | 2005-06-24 | 2007-01-04 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg | Farbstoffmischung von wasserlöslichen faserreaktiven Farbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| MY139986A (en) * | 2005-07-06 | 2009-11-30 | Ciba Sc Holding Ag | Mixtures of reactive dyes and their use |
| CN102115614B (zh) * | 2009-12-30 | 2013-05-29 | 上海雅运纺织化工股份有限公司 | 藏青色活性染料组合物及其在纤维上的染色应用 |
| CN102585553B (zh) * | 2011-01-14 | 2013-12-04 | 上海雅运纺织化工股份有限公司 | 藏青色活性染料组合物及其在纤维上的染色应用 |
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