DE960534C

DE960534C - Verfahren zur Herstellung echter Faerbungen und Drucke

Info

Publication number: DE960534C
Application number: DEE495A
Authority: DE
Inventors: Dr Johannes Heyna; Dr Willy Schumacher
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1950-01-09
Filing date: 1950-01-10
Publication date: 1957-03-21

Description

Es wurde gefunden, daß man Färbungen und Drucke mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften auf Materialien faseriger Struktur, insbesondere auf stickstoffhaltigen Faserstoffen, herstellen kann, wenn man saure Farbstoffe aufbringt, die die Gruppe

-SO₂-CR = CH₂

worin R Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Kohlenwasserstoffrest oder Halogen bedeutet, einmal oder

ίο mehrere Male enthalten.

Saure Farbstoffe, die einmal oder mehrere Male die Gruppe — SO₂ — CR = CH₂ enthalten, können verschiedenen Farbstoffklassen angehören. Beispielsweise können sie aus der Reihe der Azofarbstoffe, der Nitrofarbstoffe, der Anthrachinonfarbstoffe, der Triphenylmethanfarbstoffe usw. stammen. Die Herstellung der Ausgangsstoffe kann in verschiedener Weise durchgeführt werden. Man kann z. B. einen sauren Farbstoff oder ein Vorprodukt in die Sulfmsäure bzw. ihr Natriumsalz überführen und mit ß-Chloräthylalkohol oder Äthylenoxyd bzw. deren Homologen zur Reaktion bringen. Aus den dabei erhältlichen ß-Oxäthylsulfonen kann man in üblicher Weise die Verbindungen mit der Gruppe

-SO₂-CR = CH₂ ^a5

herstellen und diese, wenn es sich um Vorprodukte handelt, mit reaktionsfähigen Komponenten, die gegebenenfalls eine saure Gruppe enthalten können, kondensieren. Verbindungen der vorliegenden Art können auch erhalten werden, indem man Verbindungen mit der Gruppe —S — CR = CH₂ oder — SO — CR = CH₂ der Oxydation unterwirft. Schließlich kann man auch von neutralen Farbstoffen,

die eine Vinylsulfongruppe enthalten, ausgehen und diese sulfonieren.
Bei Azofarbstoffen kann die Gruppe

-SO₂-CR = CH₂

sowohl in der Diazokomponente als auch in der Kupplungskomponente als auch in beiden Komponenten gleichzeitig einmal oder mehrere Male vorhanden sein. Aus der Reihe der Azofarbstoffe seien ίο beispielsweise folgende Typen genannt, die für das vorliegende Verfahren in Frage kommen:

Die Azofarbstoffe aus diazotierten!

1. i-Aminophenyl-3-vinylsulfon und i-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

2. 1-Arruno-2-methoxyphenyl-5-vinylsulfon und i-Oxynaphthalin-5-sulfonsäure,

3. i-Aminophenyl-3-(a-bromvinyl)-sulfon und i-Oxynaphthalin-5-sulfonsäure,

4. ι - Amino - 2 - methylphenyl - 5 - vinylsulfon und i-Oxynaphthalin-4-suifonsäure,

5. i-Amino-2-methylphenyl-5-vinylsulfon und 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure,

6. ι-Aminonaphthyl-5-vinylsulfon und N-Äthyl-N-(3'-sulfobenzyl)-anilin,

7. i-Aminonaphthyl-5-vinylsulfon und N-Äthyl-N-(3'-sulfobenzyl)-3-methylanilin,

8. i-Aminophenyl-4-vinylsulfon und i-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,

9. i- Amino - 2 - methoxyphenyl - 5 - vinylsulfon und 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure,

10. i-Aminophenyl-3-sulfonsäure und i-Oxynaphthyl-4-vinylsulfon,

11. i-Aminobenzol-4-sulfonsäure und i-Oxynaphthyl-5-vinylsulfon,

12. i-Amino-2-methoxyphenyl-5-vinylsulfon und i-(6'-Chlor-2'-methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

13. i-Aminophenyl-3-(a-bromvinyl)-sulfon und i-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure,

14. i-Amino-2-oxyphenyl-5-vinylsulfon und 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure mit anschließender Chromierung,

15. i-Aminobenzol-3-sulfonsäure und i-(3'-Vinylsulfonylphenyl) -s-methyl-S-pyrazolon,

16. 4-Amino-2-methyl-4'-vinylsulfon-i, i'-azobenzol und 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure,

17. 4-Amino-2-sulfodiphenylamin und i-Aminonaphthyl-6-vinylsulfon, weiterdiazotiert und gekuppelt mit 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure.

Als weitere Beispiele aus anderen Klassen, die für das vorliegende Verfahren in Frage kommen, seien beispielsweise folgende Farbstoffe genannt:

i. 2, 4-Dinitro-3'-sulfo-4'-(2"-methoxy-5"-vinylsulfonyl)-phenylamino-diphenylamin der Formel

NO₉.

0,N

OCH,

NH- -NH-/

SOoH SO₉-CH =

(aus 2, 4-Dinitro-i-chlorbenzol und 4-Amino-2-sulf o-2'-methoxydiphenylamin-5 '-vinylsulfon), 2. i-Amino-2-sulfo-4-(2'-methoxy-5'-vinylsulfonyl)-phenylamino-anthrachinon der Formel

NH₂

CO

■■/

\
CO

NH-CH₃O-

-SO₉-CH = CH₉

(aus ι - Amino - 4 - bromanthrachinon - 2 - sulf onsäur e und i-Amino-2-methoxyphenyl-5-vinylsulfon),

3. Cu- phthalocyan - divinylsulf on - disulfonsäure aus Phthalsäureanhydrid und Phthalsäureanhydridvinylsulfon bei anschließender Sulfonierung,

4. i-Amino-2-sulfo-4-(3'-vinylsulfonyl)-phenylaminoanthrachinon,

5. tertiäres Kondensationsprodukt aus Cyanurchlorid, ι Mol des Monoazofarbstoffes aus diazotiertem i-Aminophenyl-4-vinylsulfon und i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, ι Mol des reduzierten Monoazofarbstoffes aus diazotiertem p-Nitranilin und Salicylsäure und 1 Mol i-Aminobenzol-3-sulfonsäure,

6. Disulfonsäure des 1, 4-Di-(3'-vinylsulfonyl)-phenylaminoanthrachinons aus 1, 4-Dibromanthrachinon und i-Aminobenzol-3-vinylsulf on bei anschließender Sulfonierung,

7. 2, 4-Dinitro-6-sulfo-9-(3'-vinylsulfonyl)-phenyl-dihydrophonazin der Formel

-SO₉-CH =

O₉N-

-SO₃H

NO₂H

(aus i-Chlor-2,4, 6-trinitrobenzol und 2-Amino- χ 4-sulfo-3'-vinylsulfonyl-diphenylamin),

8. Umsetzungsprodukt aus Aminonaphthalsulfonsäure und i-Aminophenyl-3-vinylsulfon der Formel

SO₃H

H„N

SO₉-CH = CH₅,

10 9. Kondensationsprodukt aus 1 Mol Benzaldehyd-4-vinylsulfon und 2 Mol N-Äthyl-N-(3'-sulfobenzyl)-anilin der Formel

HO„S

>— CHo- N-CH. CoH.-N-CHo—

SO₂-CH = CHo

Die Farbstoffe haben besondere Affinität zu Wolle, Seide, Acetatseide, animalisierter Zellwolle, Polyamidfasern; sie können aber auch mit Vorteil, je nach der Struktur der zugrunde liegenden Farbstoffmoleküle, auch zum Färben von Baumwolle, Zellwolle oder anderen Faserstoffen pflanzlichen Ursprungs verwendet werden.

Die Herstellung der Färbungen geschieht in üblicher Weise unter Verwendung von beispielsweise 1 bis 3 °/₀ des Farbstoffes, berechnet auf das Fasergut. Der Vinylsulfonfarbstoff kann auch im Färbebade vor dem Färben erzeugt werden. Mit Hilfe der üblichen Druckmethoden können auch lokale Färbungen erzeugt werden. Die Farbstoffe können wegen der sehr reaktionsfähigen Vinylsulfongruppe mit reaktionsfähigen Gruppen des Faserguts in Reaktion treten. Sie können auch auf der Faser polymerisiert bzw. durch Um-Setzung mit Verbindungen, die mit Vinylsulfongruppen reagieren können, weiterkondensiert werden.

Man erhält auf diese Weise Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Die erfindungsgemäß verwendeten Vinylsulfonfarbstoffe übertreffen im Ziehvermögen aus neutralem und saurem Bade sowie in der Waschechtheit bei 6o°, in der Schweißechtheit und in der alkalischen Walkechtheit die aus der französischen Patentschrift 874 578 bekannten Chloräthylsulfamidfarbstoffe.

Ferner zeichnen sich die Vinylsulfonfarbstoffe gegenüber den durch eine ß-Oxäthylsulfonschwefelsäureestergruppe substituierten Farbstoffen der französischen Patentschrift 970 103 durch wesentlich bessere Schweiß-, Seewasser-, alkalische und saure Walkechtheiten aus.

Beispiel 1

2 °/₀ des Farbstoffs der Konstitution OH OCH,

-N = N-

SO₂-CH = CH₂

SO₃Na

werden in üblicher Weise aus saurem Bade auf Wolle gefärbt. Man erhält ein lebhaftes Rot von guter Wasch- 110 und alkalischer Walk-, sehr guter saurer Walk-, Schweiß- und Seewasserechtheit. Auch die übrigen Echtheiten, wie Reib-, Dekatur- und Bleichechtheit, sind sehr gut.

Der Farbstoff kann wie folgt dargestellt werden: 115 6,4 Gewichtsteile i-Amino-2-methoxyphenyl-5-vinylsulfon werden in üblicher Weise diazotiert und bei 0 bis io° mit einer wäßrigen Lösung von 16,6 Gewichtsteilen i-oxynaphthalin-5-sulfonsaurem Natrium (44,6%ig) in Gegenwart von Natriumacetat vereinigt. 120 Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgesaugt, mit Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhält man durch Verwendung von 10,1 Gewichtsteilen i-oxynaphthalin-4-sulfonsaurem Natrium (73%ig) an Stelle 125 von i-oxynaphthalin-5-sulfonsaurem Natrium.

Beispiel 2 2 % des Farbstoffs der Konstitution

OCH,

OH

NH-

N = N

NaOoS-!

CH = CH₂

werden aus schwefelsaurem oder essigsaurem Bade auf Wolle gefärbt. Man erhält ein schönes gedecktes Braun von guter bis sehr guter Waschechtheit und guter Seewasser- und Lichtechtheit. Die Dekatur-; Karbonisier- und Schwefelproben sind ebenfalls sehr gut. Der Farbstoff zieht auch gut auf unerschwerte Seide und auf Polyamidfaserstoffe.

Er kann wie folgt dargestellt werden:

Eine wie üblich hergestellte Diazolösung aus 6,4 Gewichtsteilen i-Amino-2-methoxyphenyl-5-vinylsulfon wird bei 5 bis io° mit einer wäßrigen Lösung von 11,2 Gewichtsteilen 85%iger 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure in Gegenwart von Soda vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff wie im Beispiel 1 aufgearbeitet.

Beispiel 3 2,5 % des Farbstoffs der Konstitution

i—N = N-CH

CH = C-JnLi

C-CH, sulfon in üblicher Weise hergestellte Diazolösung läßt man unter Eiskühlung in eine wäßrige Lösung des Natriumsalzes von i-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon (83°/₀ig) in Gegenwart von Natriumacetat einfließen. Nach, beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zusatz einer konzentrierten Kochsalzlösung vollständig ausgefällt, dann abgesaugt, mit konzentrierter Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.

Einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man an Stelle von i-Aminophenyl-3-vinylsulfon die Diazoverbindung aus 7,86 Gewichtsteilen i-Aminophenyl-3-(a-brom-vinyl)-sulfon der Formel

NH

verwendet.

Beispiel 4 2 °/₀ des Farbstoffs der Konstitution

NaO₃S

Oχι =^: Grin

NaOoS — I

ergeben auf Wolle ein lebhaftes Gelb von guter saurer Walk- und Reibechtheit sowie sehr guter Seewasserechtheit. Die Dekatur-, Karbonisier- und Schwefelprobe sind ebenfalls sehr gut. Der Farbstoff zieht auch gut auf unerschwerte Seide.

Er kann wie folgt dargestellt werden:

Die aus 5,5 Gewichtsteilen i-Aminophenyl-3-vinylwerden aus saurem Bade auf Wolle gefärbt. Man erhält ein lebhaftes Rot von sehr guter Waschechtheit, guter Seewasser- und Reibechtheit und sehr guter Dekatur- und Karbonisierechtheit. Der Farbstoff zieht auch gut auf unerschwerte Seide.

Er kann wie folgt dargestellt werden:

7 Gewichtsteile 1 - Aminonaphthyl - 5 - vinylsulfon" werden in üblicher Weise diazotiert und unter Eiskühlung mit einer wäßrigen Lösung von 9,4 Gewichtsteilen 2-oxynaphthalin-6-sulfonsaurem Natrium in Gegenwart von Natriumacetat vereinigt. Nach beendeter. Kupplung wird der Farbstoff abgesaugt und mit wenig Wasser ausgewaschen und getrocknet.

OH NH,

3 % des Farbstoffs der Konstitution

>—N = N NaO

werden in üblicher Weise auf Wolle gefärbt. Der Farbstoff färbt Wolle in blauschwarzen Tönen von sehr guter Wasserechtheit, guter Waschechtheit und guter bis sehr guter Lichtechtheit.

Er kann wie folgt dargestellt werden:

21 Gewichtsteile i-Aminophenyl-4-vinylsulf on werden in üblicher Weise diazotiert. Zu der eiskalten klaren Diazolösung tropft man innerhalb 1 Stunde bei

Beispiel 5

gutem Rühren eine Lösung aus 34,1 Gewichtsteilen i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäureiniooVolumteilen Wasser und 5,5 Gewichtsteilen Soda. Man läßt 12 Stunden rühren, erwärmt auf 50° und gibt 20 Gewichtsteile Natronlauge (30%ig) hinzu. Zu dieser Lösung gibt man eine Diazolösung aus 9,3 Gewichtsteilen Anilin bei 0 bis 5° hinzu. Sobald die Kupplung beendet ist, wird auf 90⁰ erwärmt und mit 15 °/₀ Koch-

salz ausgesalzen. Der Farbstoff wird nun abgesaugt, mit Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.

OH NH₂ Färbt man Wolle mit 3 °/₀ des Farbstoffs der Konstitution

OCH,

N = N

NaO₃S

so erhält man ähnliche Resultate. Beispiel 6

4 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel 0 NH₅,

SOoNa

N = N

.^!—S 0,Na

S Oo — O JcI = C JuU

SO₂-CH=CH₂

werden mit Wasser und Thiodiglykol sowie einer Tragantverdickung auf 100 Gewichtsteile Druckpaste eingestellt. Nach dem Drucken auf Wolle wird 20 Minuten gedämpft. Man erhält einen bläuen Druck von guter Wasch- und Lichtechtheit.

Wird der Farbstoff in üblicher Weise aus saurem Bade auf Wolle gefärbt, so erhält man eine klare blaue Färbung von sehr guter Egalität und guter Wasch- und Walkechtheit. Der Farbstoff zieht auch gut auf unerschwerte Seide.

Er kann wie folgt hergestellt werden:

io,5 Gewichtsteile der durch Kondensation von i-amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsaurem Natrium mit i-Amino-2-methoxyphenyl-5-/?-oxyäthylsulfon dargestellten Verbindung der Konstitution

O NH

SO₂-CH₂-CH₂-OH werden unter Rühren bei Raumtemperatur in 75 Gewichtsteile o,2°/₀ige Schwefelsäure eingetragen und einige Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Dann wird die schwefelsaure Lösung auf 300 bis 400 Gewichtsteile Eis gegossen. Der ausgeschiedene Schwefelsäureester wird scharf abgesaugt und bei 50 bis 6o° in 1500 bis 2000 Gewichtsteüen Wasser gelöst. Die erhaltene blaue Lösung wird unter Rühren mit verdünnter Natronlauge bis zur bleibenden alkalischen Reaktion versetzt. Der gebildete Farbstoff der ersten obigen Formel wird in der Wärme mit einer gesättigten Kochsalzlösung vollständig ausgefällt. Nach dem Erkalten wird der Farbstoff abgesaugt, mit verdünnter Kochsalzlösung neutral gewaschen und getrocknet. Mit den Farbstoffen der folgenden Zusammensetzung

NH,

SO_SH

SO₂-CH = CH₂

& Δ

NH.

und

SOoH

SO₉-CH=CH₂

die in gleicher Weise dargestellt werden können, erhält man auf Wolle klare blaue Töne von guten Echtheitseigenschaften.

2 % des Farbstoffes der Formel

Beispiel 7

KO,S-NO,

O₉S

-NH-

-SOo-CH = CH₃

CHo- CH₉-O — SOoK

werden im neutralen Bade auf Baumwolle gefärbt. Man erhält ein Blau von guten Naßechtheiten, insbesondere von guter Wasser- und Waschechtheit.

Der Farbstoff wird durch Vereinigen der Tetrazoverbindung von 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxydiphenyl zunächst mit 2-Oxynaphthalin-6-/?-oxyäthylsulfon und anschließendmit2-(2'-Nitro-4'-^-oxäthylsulfonyl)-phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und Überführung in die Vinylsulfonverbindung nach den angegebenen Vorschriften dargestellt.

6 % des Farbstoffes der Konstitution

OCH₃

Beispiel 8 OH NH₂

werden in üblicher Weise auf Wolle gefärbt. Man erhält ein Blauschwarz von sehr guter Wasserechtheit und guter Waschechtheit.

Der Farbstoff kann wie folgt dargestellt werden: 7,8 Gewichtsteile i-Amino-S-oxynaphthalin-s, 6-disulfonsäure 88°/_oig werden in 50 Volumteilen Wasser und der berechneten Menge 2 η-Natronlauge gelöst, die filtrierte Lösung läßt man unter gutem Rühren in 15 Volumteile 2 η-Salzsäure einfließen, wodurch die i-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in feinverteilter Form wieder ausfällt. In diese saure SO₂-CH = CH₂

Suspension gibt man nun 5,9 Gewichtsteile des Diazo-Schwefelsäureesters von i-Aminophenyl-z-^-oxyäthylsulfon von der wahrscheinlichen Formel

,N =

= N-

O.

SO,

O v-/(j \_/ Xin '-' -^*2

Nach beendeter saurer Kupplung wird die Lösung des gebildeten Monoazofarbstoffes der Konstitution

HOoS--,

unter Rühren auf 0 bis 5° abgekühlt und dann mit der in üblicher Weise aus 4,3 Gewichtsteilen 2-Aminoi-methoxyphenyl-4-vinylsulfon hergestellten Diazolösung versetzt und mit 2 n-Sodalösung alkalisch gestellt. Nach beendeter Kupplung kann die Farbstofflösung mit Salzsäure sauer gestellt und der Farbstoff mit 15% Kaliumchlorid ausgesalzen werden. Der Farbstoff wird nun abgesaugt und mit Kaliumchloridlösung kongoneutral gewaschen. Zur Überführung des Schwefelsäureesters in die Vinylsulfongruppe wird der CH₂-CH₂-O-SOoH

Disazofarbstoff in Wasser gelöst und bei 25 bis 30⁰ mit verdünnter Natronlauge bis zur bleibenden, schwach alkalischen Reaktion versetzt. Der gebildete Divinylsulfonfarbstoff wird dann mit Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt, mit Kochsalzlösung neutral gewaschen und getrocknet.

In ähnlicher Weise können auch die Divinylsulfonfarbstoffe der folgenden Konstitution hergestellt werden, die Wolle ebenfalls in blauschwarzen Tönen von ähnlich guten Naßechtheiten färben:

OCH,

OH NH₉ OCH,

SO,

-N = N-HOoS —

-N = N-_N — SOoH SOp-CH = CH,

CH

CH₂

CH₉ = CH-O₉S-

OH NH,

N = N

-SO₃H

>— SO, — CH = CH,

OH NH₂

= CH-O₉S

SO₉-CH = CH₉

OH NH₉

CH₉ = CH-O₉S

SO₉-CH = CH₉

OCH₃

OH NH,

N = N — (' ^X / ^x,— N = N —<

H0_aS—·_{χ y}

■S0,H

SO₂ CH CH₂

OCH, SO₂-CH = CH₉

OH NH₉

:.	-N=N-/	χ "",- \—N = N
SO₂	HO₃S-^	Λ -SO₃H
CH Il
Il CH₂

SO₉-CH = CH₉

⁴⁰ Beispiel 9

30 Gewichtsteile des Kaliumsälzes des Farbstoffes der Konstitution:

OCH₃

-N = N-CH C-CH,

SO₂ CH CH₂

CO N

Cl-

V-CH₃

SO₃K

60 werden mit 10 Gewichtsteilen Thiodiäthylenglykol, 50 Gewichtsteilen Triäthanolamin und 200 Gewichtsteilen Wasser gelöst, mit 400 Gewichtsteilen neutraler Tragantverdickung verrührt und auf 1000 Gewichtsteile Druckfarbe eingestellt. Nach dem Drucken auf
Acetatkunstseide und Trocknen wird 1 Stunde im
Kessel gedämpft und hierauf gründlich kalt gespült.
Man erhält ein lebhaftes Gelb von guten Naßechtheiten.

Beispiel ίο Eine 6%ige Färbung auf Wolle mit dem Farbstoff der folgenden Konstitution

SO₂

i
CH

I!

CH₂

>—N = N

HO₃S

ι— N = N-

SO,H

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H ,

der nach den Angaben im Beispiel 8 hergestellt werden kann, wird wie folgt ausgeführt:

Der Farbstoff wird unter Zusatz von 6 % sekundärem Natriumphosphat in Wasser von 8o° unter Einhaltung des üblichen Flottenverhältmsses gelöst und etwa 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird die Färbeflotte mit Essigsäure

schwach sauer gestellt und dann wie üblich gefärbt. _8o Man erhält ein Blauschwarz von guten bis sehr guten
Naßechtheiten.

Färbungen von guten bis sehr guten Naßechtheiten
erzielt man auch mit Farbstoffen folgender Konstitution : g₅

²⁵	I	Cl	Konstitution	OH	OH	Farbton auf Wolle
		/ ^X>— N = N- ( i " HO₃S-I SO₂ [ CH H	/\ \/
35	2	Il CH₂	A-NH-^) \/	V''	Bordo
		CH₂ = CH- O₂S-<
40			^y \— NH —/ \— NH —<f \		mittleres Braun
45	3	CH₃	I NO₂ SO₃Na	OCH₃
		/ >— N = N- -,- ) ' HO₃S-I_x SO₂ I
		I C H = C H₂	CH₂-SO₂-CH = CH₂	Braun
50		OH
	4	/VVn = N- I I j
55		j
60		SO₃H	lebhaftes Rot

Konstitution Farbton auf Wolle

OH N = N

Λ Λ

HO₃S-

i—NH₂ SOp-CH =

¹⁵

OCH₃

< ;— N = N- CH-CO

'ο — Cxi. =

C-CH₃

Cl-/ ^x—CH,

SOoK

OCH,

-N = N-CH

CO

C-CH₃

Il

SO₂-C = CH₂

CH₃

Cl-/ VCH,

SO₃K

OCH,

HO₃S N = N-.;

— OH SOo-CH =

HO,S —

OCH,

N = N-<

HO₃S

SO₂-CH = CH₂

-SOoH lebhaftes,

blaustichiges Rot

Gelb

klares Orange

gelbstichiges Rot

120

125

Konstitution Farbton auf Wolle

II

12

OCH₃

^NV- N = N-<·' N—OH

SO₂-CH = CH, COOK

Cl

-N = N-/

-OH

SO₂-CH = CH, COOK

N = N-

-OH COOK

OH

N = N-

SO₂-CH = CH₂

SO₃Na

O H₃COY

-NHV ^x/ ^Χ//Χχ ,-NH-I.

J-SO₂-CH=CH,

^-so:

SO₃H

OCH₃

N = N-

V-OH

SO₂-CH = CH₃ COOK

Cl

-N = N-

OH

SO₂-CH = CH₂

^κ V- N = N-

SO₂-CH = CH₂

COOK

V-OH

COOK Gelb, nachchromiert:

gelbstichiges Braun

Gelb, nachchromiert: gelbstichiges Braun

Bordo, nachchromiert: Violett

Rotviolett

nach dem Metachromverfahren gefärbt: Gelb

nach dem Metachromverfahren gefärbt: braunstichiges Gelb

nach dem Metachromverfahren gefärbt: Gelb

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung echter Färbungen und Drucke auf Materialien faseriger Struktur, dadurch gekennzeichnet, daß man saure Farbstoffe aufbringt, die die Gruppe

-SO₂-CR = CH₂
worin R Wasserstoff, einen niedrigmolekularen

Kohlenwasserstoffrest oder Halogen bedeutet, einmal oder mehrere Male enthalten.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 698 597; französische Patentschriften Nr. 874 578, 907 103; USA.-Patentschrift Nr. 1 483 084; India-Rubber-Journal, Bd. no, S. 501, 502, 505, 533, 534 und 537..