DE1265698B

DE1265698B - Verfahren zur Erzeugung von nassechten Faerbungen und Drucken

Info

Publication number: DE1265698B
Application number: DEF33866A
Authority: DE
Inventors: Klaus Berner; Dipl-Chem Dr Karl Sommer; Dipl-Chem Dr Hermann Boedeker; Dipl-Chem Dr Gerhard Langbein; Dipl-Chem Dr Hans Zimmermann
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1961-05-06
Filing date: 1961-05-06
Publication date: 1968-04-11
Also published as: DE1265698C2; US3223470A; GB1007752A

Description

Verfahren zur Erzeugung von naßechten Färbungen und Drucken Es wurde gefunden, daß man echte Färbungen und Drucke auf Hydroxyl- und/oder Amidgruppen enthaltendem Fasermaterial erzeugen kann, wenn man wasserlösliche Farbstoffe, die mindestens einmal die Gruppierung -SO2-CH2-CH2-OY -SO2 -CH=CH2 oder -SO2-CH2-CH2-X worin X Halogen und Y den Rest einer mehrbasichen Säure bedeutet, und mindestens eine Monohalogentriazingruppierung enthalten, auf das Fasermaterial aufbringt und die Farbstoffe bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel fixiert. Als Fasermaterialien sind insbesondere native oder regenerierte Cellulosefasern, Wolle, Seide oder Polyamidfasem geeignet. Als mehrbasische Säuren kommen beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure, Borsäure, Benzol- oder Naphthalinpolysulfon- oder -cärbonsäuren in Betracht.
Als Farbstoffe der genannten Art, die wasserlöslichmachende Gruppen, wie die Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Sulfonsäureamidgruppe, enthalten können, kommen Farbstoffe der verschiedensten Klassen, wie Azo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Dioxazin-, Azin-, Triphenylmethan-, Stilbenfarbstoffe, sowie ihre Metallkomplexvefbindungön in Betracht. Sie können z. B. in der Weise hergestellt werden, daß man 1 Mol Cyanurchlorid primär mit 1 Mol eines Aminoaryl-ß-oxäthylsulfons oder seines Schwefelsäureesters, einesAminoaryl-vinylsulfons oderAminoa.ryl-ß-chloräthylsulfons und sekundär mit 1 Mol eines eine acylierbare Aminogruppe enthaltenden Farbstoffes umsetzt. Bei Verwendung eines Aminoaryl ß-oxäthylsulfons muß der erhaltene Farbstoff anschließend in den Monoester einer mehrbasischen Säure Bibergeführt werden. Soweit es sich um Azofarbstoffe handelt, kann man auch das primäre Kondensationsprodukt sekundär mit i Mol einer Diazo- oder Azokomponente, die eine für die Diazotierung . bzw. Kupplung nicht benötigte acylierbare Aminogruppe enthält, umsetzen. und anschließend durch Azokupplung die entsprechenden Farbstoffe herstellen.
Die Kondensation der Komponenten mit Cyanurchlorid kann auch in umgekehrter Reihenfolge durchgeführt werden. Es ist auch möglich, 1 Mol Cyanurchforid mit 2 Mol einer eine acylierbare Aminogruppe enthaltenden Azokomponente zu kondensieren und die Kondensationsprodukte mit diaäotierten Aniinoaryl-/3-oxäthylsulfonestern, Aminoaryl-ß-chloräthylsulfonen oder Anünoaryl-vinylsulfonen zu kuppeln oder Cyanurchlorid mit Aminogruppen enthaltenden Farbstoffen, diebereitsß-Oxäthylsulfonester-, ß-Chloräthylsulfon- oder Vinylsulfongruppen enthalten, derart zu kondensieren, daß 2 Chloratome des Cyanurchlorids ausgetauscht werden. Die Farbstoffe können auch nachträglich metallisiert werden. Mit den geschilderten Herstellungsverfahren sind die Möglichkeiten nicht erschöpft.
Das neue Verfahren kann man beispielsweise nach der Direktfärbemethode durchführen, indem man den Farbstoff unter Zusatz von alkalischen Mitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von Elektrolyten, aus langer Flotte färbt und erforderlichenfalls die Fixierung durch allmähliches Steigern der Badtemperatur erreicht. Besteht keine oder mindestens keine ausgesprochene Affinität zur Faser, so arbeitet man vorteilhaft mit Hilfe eines Kontinueverfahrens in der Weise, daß man z. B. Cellulosefasern mit einer Lösung des Farbstoffes klotzt und zweckmäßig nach einer Zwischentrocknung durch ein Bad führt. das ein alkalisches oder Alkali abgebendes Mittel, wie Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Trinatriumphosphat, trichlöressigsaures Natrium oder dit; entsprechenden Kalium- oder Erdalkali-Verbindijngen enthält, worauf man den Farbstoff nach äbcrmahgem Trocknen durch Dämpfen oder eine Trockenerhitzung fixiert. Man kann das alkalische Mittel aber auch dem Klotzbad zur setzen, wodurch ein Arbeitsgang erspart wird. Es ist auch möglich, die Faser zuerst mit der _ Lösung eines alkalischen Mittels und dann mit der Farbstofflösung. zu klotzen und wief oben beschrieben zu fixieren.
Erfolgt die Imprägnierung des Fasermaterials z. B. in Gegenwart eines Alkahhydroxydes, so kann die Fixierung der Farbstoffe auch in der Kälte oder bei mäßig erhöhter Temperatur nach dem sogenannten Aufdockverfahren durch mehrstündiges Lagern des imprägnierten Fasermaterials durchgeführt werden.
Beim Bedrucken wird der Farbstoff vorteilhaft zusammen mit einem Verdickungsmittel, z. B. Natriumalginat, Methylcxllulose, Stärkeäther oder einer Emulsionsverdickung und einem alkalischen Mittel der oben angegebenen Art, gegebenenfalls unter Zusatz der üblichen Druckereihilfsmittel, wie Harnstoff oder ein Diapergiermittel, auf die Faser gebracht, getrocknet und einer Hitzebehandlung, vorzugsweise in Gegenwart von Wasserdampf, unterworfen.
Ebenso kann eine alkaliireie Druckpaste, die lediglich Farbstoff, Verdickungsmittel und Druckereihilfsmittel enthält, auf eine mit Alkali präparierte Ware aufgebracht erden. Nach dem Trocknen dieser Drucke er@fol@t dann die Fixierung durch eine übliche Hitzebehandlung, beispielsweise im Dämpfer.
Weiterhin kann eine solche aliralifreie Druckpaste auf nicht mit Alkali präparierte Ware aufgedruckt werden. Nach deal Trocknen wird dann die bedruckte Ware durch ein Alkali und gegebenenfalls Elektrolyte, z. B. Natriumchlorid, enthaltendes Klotzbad geführt oder mit einer entsprechenden verdickten LÖSUII' tx@rt. Die Fixierung der Farbstoffe erl`ofü dann durch eine unmittelbar darauffolgende -Hitzebehandlung der Ware z. B. in einem Schnelläämpfer, Elektrofixierer, Spannrahmen oder null bei höherer Temperatur, z. B. durch eine kurze Passage durch ein Salzbad. Außerdem kann man die Fixierung dadurch erreichen, daß man die bedruckte Ware nicht durch ein kaltes, sondern, ein hei&s Klotzbad z. B. bei Temperaturen zwischen 50 und 1006C fuhrt; das Klotzbad kann dabei wiederum Alkali und Elektrolyte enthalten.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Färbungen und Drucke besitzen hohe Echtheitseigenschaften, insbesondere gute Naß- und Lichtechtheiten.
Gegenüber dem gemäb- den Verfahren der deutschen Patentschriften 946 975, 960 534 und 966 651 zur Anwendung gelangenden Farbstoff 1-Amino-3-ß-sulfatoäthyläsulfonyl-benzoi- 1-1lyY droxy-8-acetylamino-naphthaiin-3,6-disulfonsäure und gegenüber dem gemäß dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1041912 angewandten Farbstoff 1-Aminobenzol - 3 - sulfonsäure - 1- Hydroxy-8-(3'-chlor-5'-methyLimino-triazinyl-(1,3,5)-amino)-naphthMin-3,6-disul%nsäure zeichnen s die verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden Farbstoffe beim Färben von Baumwollgewebe bei Raumtemperatur nach dem Ausziehverfahren durch ein wesentlich besseres und durch einen klareren Farbton aus. Beispiel 1 a) Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Farbsuffs . Man löst 18,4 Gewichtsteile Cyanurchlorid .in 100 Gewichtsteilen Aceton und gießt die klare Lösamg unter Rühren auf 400 Gewichtsteile zerstoßenes Eis. Bei einer Temperatur von 0 bis + 5 ° C läßt man unter flottem Rühren eine Lösung von 28,1 Gewichtsteilen 1-Aminobenzol-3-ß=oxäthylsWfon-schwcfclsäureester und 19 Gewichtsteilen kristallisiert= Natnumacetat in 300 Gewichtsteilen Wasser d eine Lösung von 14 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 100 Gewichtsteilen Wasser gleichzeitig zulaufen. Man verrührt 1 bis 2 Stunden, bis eine entnommene Probe keine diazotierbaren Antue mehr enthält. Hierauf.» man eine neutrale Lg@ von 23,9 Gewichtsteilen 2-Amino-5-oxynaphthn-7-sulfonsäure und 5,5 Gewichtsteilen wasserfrei Natriumcarbonat in 250 Gevkhtsteilen Wasser einlaufen und fügt noch 18 Gewichtsteile kr"iftis3ertm Natriumacetat hinzu. Man läßt die Temperatur allmählich auf Raumtemperatur ansteigen und verrührt etwa 20 Stunden. Nach Zugabe von weit 40 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat führt man mit der auf übliche Weise bereiteten Dazoniumverbindung aus 17,3 Gewichtsteilen 1-Anbenzol-2-sulfonsäure bei Raumtemperatur die K lung zum Monoawfarbstoff durch. Nach mehre ständigem Rühren vollendet man die Abscheidung des Farbstoffes durch Zugabe von Natriumchlorid, saugt ab und trocknet bei 50°C. Der als dunkles Pulver anfallende Farbstoff löst sich in War orangefarben. Er hat als freie Säure die folgende Zusammensetzung: b) Erfindungsgemäßes Verfahren 100 Gewichtsteile Baumwollgarn werden in 3000 Volumteilen einer Flotte, die 5 Gewichtsteile des unter a) beschriebenen- Farbstoffes mit etwa 500% Reingehalt und 150 Gewichtsteile wasserfreies-Natriumsulfat gelöst enthält, 1/2 Stunde bei 40°C gefärbt. Dann fügt man dem Färbebad 45 Gewichtsteile kristallisiertes Trinatriumphosphat hinzu und färbt 11/2 Stunden weiter. Dann wird gespült und kochend geseift. Die erhaltene orange Färbung besitzt gute Naß- und Lichtechtheiten.
. Beispiel 2 20 Gewichtsteile des in ähnlicher Weise wie, im Beispiel la) beschrieben, unter Verwendung j.von 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfönsäure erhältlichen Farbstoffes, der als freie Säure der folgenden Formel entspricht werden in Wasser gelöst. Man fügt 10 Volumteile Natronlauge von 38° B6 hinzu und füllt mit Wasser auf 1000 Volumteile auf. In dem so erhaltenen Färbebad wird Baumwollgewebe bei 20°C imprägniert. Danach wird das Gewebe auf etwa 80% Gewichtszunahme abgequetscht, auf eine Walze gerollt, in eine Folie eingeschlagen und unter Drehung der Walze etwa 16 Stunden bei 18 bis 25°C belassen. Die Färbung wird abgesäuert, in kochendem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine klare, rote Färbung von guten Naß- und Lichtechtheiten. Beispiel 3 100 Gewichtsteile Leinengewebe werden in 500 Volumtefen einer Flotte, die 5 Gewichtsteile eines Farbstoffes von 50% Reingehalt, der als freie Säure der folgenden Formel entspricht und 25 Gewichtsteile Natriumsulfat enthält, l/2 Stunde bei 60°C auf einem Jigger gefärbt. Dann fügt man dem Färbebad 10 Gewichtsteile wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 1 Stunde weiter. Nach dem Absäuern, Spülen und kochenden Seifen erhält man eine klare, rote Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 4 100 Gewichtsteile Baumwollgewebe werden in 3000 Volumteilen einer Flotte, die 5 Gewichtsteile des in ähnlicher Weise wie im Beispiel 1 a) beschrieben erhältlichen Farbstoffes der folgenden Zusammensetzung und 150 Gewichtsteile wasserfreies Natriumsulfat gelöst enthält, t%2 Stunde hei 60'C gefärbt. Dann fügi man dem -Färbebad 60 Gewichtsteile wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 1 Stunde weiter. Nach dem Spülen und kochenden Seifen erhält man eine klare rote Färbung von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit. Beispiel s a) Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffs Man löst 36,8 Gewichtsteile Cyanurchlorid in 200 Gewichtsteilen Aceton und gießt die klare Lösung unter Rühren auf 400 Gewichtsteile feinzerstoßenes Eis. Bei einer Temperatur von 0 Gis 5°C läßt man unter Rühren eine mit Natriumearbonat neutral gestellte Lösung von 63,8 Gewichtsteilen 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 300 Gewichtsteilen Wasser einlaufen; gleichzeitig tropft man eine Lösung von 30 Gewichtsteilen kriställisiertem Natriumacetat in 50 Gewichtsteilen Wasser ein. Wenn in einer entnommenen Probe keine diazotierbare Substanz mehr nachweisbar ist, 5 gibt man 16 Gewichtsteile einer 400%igen, wäßrigen Methylaminlösung hinzu und tropft gleichzeitig eine wäßrige Lösung von 24 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat zu der Mischung, wobei man die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen @o läßt und anschließend mehrere Stunden verrührt. Nach Zugabe von 30 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat fügt man die auf dem üblichen Wege bereitete Diazoniumverbindung aus 56,2 Gewichtsteilen 1-Aminobenzol-3-,B-oxyäthylsulfonschwefel-@5 Säureester hinzu und verrührt, bis die Kupplung beendet ist. Durch Zugabe einer Mischung von Kaliumchlorid-Natriumchlorid bringt man den Monoazofarbstoff zur Abscheidung, saugt ab und trocknet. Der als dunkles Pulver anfallende Farbstoff löst sich 20 in Wasser mit roter Farbe. Er hat als freie Säure die folgende Zusammensetzung: b) Erfindungsgemäßes Verfahren 1t)0 Gewichtsteile Viskose- oder Baumwollgewebe werden in 3000 Volumteilen einer Flaute, die 2,5 Gewichtsteile des . unter a) beschriebenen Farbstoffes mit,-" 50% Reimgehalt und 150 Cfevdchtsteile wa@'ews Nattiumsulfat gelöst enthält, 10 Minuten bei >C gefärbt. Dann fügt man dem Färbebad 15 Gewichtsteile wasserfreies Natriumcarbonat und 4,5 Volumteile Natronlauge von 38° B6 hinzu und färbt- 2 Stunden weiter. Dann wird "gespült ttnd kochend geseift. Die erhaltene rote Färbung besitzt gute Naß- und Lichtechtheiten. Beispiel 6 a) Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffs 18,8 Gewichtsteile 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure werden in 400 Gewichtsteilen Wasser mit etwa 7 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat gelöst und geklärt. Dann fügt man 20 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat zu und .läßt bei 0 bis +5°C unter gutem Rühren eine Lösung von 18,4 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in 100 Gewichtsteilen Aceton eintropfen; wobei sich eine Suspension bildet. Man hält durch Zutropfen von 4 n-Natriumacetat lüsung auf pH 5 und läßt 2 Stunden bei 0 bis +5°C verrühren. Nach Entfernen des Eisbades trägt mm. 20 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat du und gießt eine Suspension von 28,1 Gewichtsteilen i-Aminobenzol-4-p-oxäthylsulfonschwefebäureestex in 300 Gewichtsteilen Wasser bei Raumtemperatur zu. Durch Zutropfen von 4 n-Natriumacetatlösung hält man wiederum bei pH 5 und verrührt etwa 20 Stunden bei Raumtemperatur, wobei alles in Lösung geht. Hierauf kühlt man auf 0 bis +3°C: ab, gibt 30 Gewichtsteile konzentrierte Salzsäure' zu und dianotiert durch Zutropfen von etwa 20 Vo-' lumteilen 5 n-Natriumnitritläsung. Dann stumpft man die Säure mit 100 Volumteilen 4 n-Natriumacetatlösung ab, tropft bei 0 bis +3'C eine geklärte Lösung von 37,5 Gewichtsteilen 2-(ß-Sulfopropionyl)-amino - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure und 7 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 250Gewichtsteilen Wasser ein, hält durch Zutropfen von' etwa 50 Volumteilen 4 n-Natriumacetatlösung auf pH 4,5 und verrührt, bis die Kupplung beendet ist. Man erwärmt auf 40°C und salzt den Farbstoff durch Zugabe von 150 Gewichtsteilen Kaliumchlorid -aus, saugt ab und trocknet. Der als dunkelrotes Pulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser finit gelbroter Farbe und hat als freie Säure die folgende Zusammensetzung: b) Erfindungsgemäßes Verfahren Leinengewebe wird mit einer Lösung geklotzt, 2c die 30 gll des obigen Farbstoffes mit 50% Beingehalt enthält. Nach dem Abquetschen erfolgt eine Zwischentrocknung. Dann wird mit einer Lösung überklotzt, die 200 g/1 wasserfreies Natriumsulfat und 20 g/1 Natronlauge von 38° Be enthält, ab- 25 gequetscht und 20 bis 30 Sekunden bei 100 bis 105°C gedämpft. Die erhaltene rubinrote Färbung besitzt sehr gute Echtheitseigenschaften, Beispiel? Mercerisiertes Baumwollgewebe wird mit einer Lösung geklotzt, die 30 g/1 des in ähnlicher Weise, wie im Beispiel 6a) beschrieben, hergestellten Farbstoffes mit 500% Beingehalt von folgender Zusammensetzung enthält: . Nach dem Abquetschen auf etwa 80% Gewichtszunahme wird zwischengetrocknet. Dann wird die Ware auf dem Jigger 40 Minuten bei 70°C mit einer Lösung behandelt, die 300 g/I Natriumchlorid und 30g/1 kristallisiertes Trinatriumphosphat enthält. Nach dem Absäuern, Spülen und kochenden Seifen erhält man eine klare, blaustichigrote Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Eine Färbung von ähnlichem Farbton und ähnlichen Echtheitseigenschaften erhält man, wenn man den Farbstoff verwendet, der als Azokomponente die 1-Benzoylamino-8-oxynaphthalin-4,6-disulfonsäure an Stelle der entsprechenden 3,6-Disulfonsäure enthält.
Beispiel B Zellwollgewebe wird mit einer Lösung geklotzt, die 30g/1 des folgenden Farbstoffes mit etwa 60% Reingehalt,100g/I Harnstoff, l 0g/I m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium und 20 g/1 Natriumbicarbonat enthält, abgequetscht und getrocknet. hierauf wird 5 Minuten bei 100 bis 105°C gedämpft, gespült und kochend geseift. Man erhält ein klares Rot von sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit. Beispiel 9 a) Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffs 28,2 Gewichtsteile 1-Aminobenzol-4- ß-oxäthylsulfon-schwefelsäureester werden in 150 Gewichtsteilen Wasser bei 10 bis 15'C unter Rühren durch Zugabe von etwas mehr als 10 Gewichtsteilen Kaliumbicarbonat neutral gestellt. Man erwärmt sodann auf 50°C und klärt die Lösung. Zu dem Filtrat gibt man 150 Gewichtsteile Eis und trägt 18,4 Gewichtsteile Cyanurchlorid ein. Hierauf verrührt man mehrere Stunden bei 0 bis +5'C, bis eine mit Salzsäure und Natriumnitrit versetzte Probe keine Kupplungsreaktion mit R-Salz mehr zeigt. Durch Zutropfen von etwa 40 Gewichtsteilen einer 25°/oigen Kaliumbicarbonatlösung stellt man wieder auf den Neutralpunkt ein. Dann werden 25 Gewichtsteile 960%ige 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure zugegeben, das Gemisch wird mit Kaliumbicarbonat abermals neutralisiert und auf 40 bis 45'C erwärmt. Man verrührt mehrere Stunden bei dieser Temperatur und hält den pH-Wert durch langsames Zutropfen von 25o/oiger Kaliumbicarbonatlösung auf etwa 4, bis keine diazotierbaren Anteile mehr nachweisbar sind. Am Ende der Umsetzung wird wieder auf den Neutralpunkt eingestellt. Das durch Zugabe von 80 Gewichtsteilen Kaliumchlorid gefällte sekundäre Kondensationsprodukt wird abgetrennt und in 600 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Nach Zusatz von 25 Gewichtsteilen wasserfreiem Kaliumacetat trägt man 20 Gewichtsteile des Diazooxyds aus 2-Aminophenol-4-sulfonsäure ein und verrührt bei Raumtemperatur, bis die Kupplung beendet ist. Durch Zugabe von Kaliumchlorid wird der Farbstoff ausgesalzen und abgesaugt. Er wird dann in 1500 Gewichtsteilen Wasser gelöst und nach Zugabe von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 55 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat etwa 3 Stunden unter Rühren auf 80°C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird der Kupferkomplexfarb-Stoff mit Natriumchlorid gefällt, abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit rubinroter Farbe löst. Der Farbstoff entspricht als freie Säure der folgenden Formel b) Erfindungsgemäßes Verfahren 30 Gewichtsteile des unter a) beschriebenen Farbstoffes mit etwa 50% Reingehalt werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 200 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst. Nach dem Abkühlen gibt man unter Rühren 400 Gewichtsteile einer aus 40 Gewichtsteilen Natriumalginat und 960 Gewichtsteilen Wasser bestehenden Verdickung und 20 Gewichtsteile Natriumbicarbonat zu. Dann wird die Paste mit Wasser auf 1000 Gewichtsteile eingestellt. Mit der so erhaltenen Paste wird Baumwollgewebe bedruckt, nach dem Trocknen 5 Minuten bei 101 bis 103°C gedämpft, kalt und dann heiß mit Wasser gespült, kochend geseift, wieder gespült und getrocknet. Man erhält einen rubinroten Druck von guten Naß- und Lichtechtheiten.
Der durch Behandeln des Ausgangsfarbstoffes mit Kobalt abgebenden Mitteln erhaltene Kobaltkomplexfarbstoff ergibt einen korinthfarbenen Druck. Beispiel 10 Der Farbstoff von folgender Zusammensetzung der durch Umsetzung des Kondensationsproduktes aus 1-Ammo-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure und 1 Mol 1,4 - Diaminobenzol - 2 - sulfonsäure mit dem -Kondensationsprodukt aus Cyanurchlorid und 1 Mol 1- Aminobenzol - 3 - (3 - oxäthylsulfon - schwefelsäureester erhältlich ist, wird in gleicher Weise wie im Beispiel 8 beschrieben auf Viskose-Reyon-Gewebe gedruckt. Man erhält einen grünstichigblauen Druck Von sehr -guten , Echtfie eigenschaften. Beispiel 11 30 Gewichtsteile eines Farbstoffes, der durch Umsetzung von Kupferphthalocyanin-tetrasulfochlorid werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 200 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst. Dann werden 400 Gewichtsteile einer wäßrigen, 10°/oigen Stärkeätherverdickung und 40 Gewichtsteile Trinatriumphosphat zugegeben. Die erhaltene Paste wird durch Zumischen von Wasser und Verdickung auf 1000 Gewichtsteile eingestellt. Nach dem Drucken, Fixieren und Fertigstellen wie im Beispiel-9b) erhält man gut waschechte, türkisblaue Druckmuster auf Cellulose-oder Celluloseregeneratgeweben.
Beispiel 12 40 Gewichtsteile des Farbstoffes von folgender Zusammensetzung werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 250 Gewichtsteilen Wasser heiß gelöst. Diese Lösung rührt man in 400 Gewichtsteile einer 4o%igen neutralen Natriumalginatlösung ein und stellt anschließend mit Wasser oder Verdickung auf 1000 Gewichtsteile ein. Die erhaltene Druckfarbe wird auf Zellulosegewebe aufgedruckt. Nach dem Drucken und Trocknen wird die Ware durch ein kaltes Klotzbad geführt, das im Liter Klotzflotte 20 Gewichtsteile Natronlauge von 38° B6, 150 Gewichtsteile Soda, 50 Gewichtsteile Pottasche und 100 Gewichtsteile Natriumchlorid enthält. Anschließend wird auf einem Schnelldämpfer 30 Sekunden bei 118 bis 120°C gedämpft. Nach der üblichen Fertigstellung erhält man einen lebhaften roten Druck. ' Die Fixierung der bedruckten Ware kann auch in der Weise erfolgen, daß man die Ware durch ein etwa 80°C heißes Klotzbad der oben angegebenen Zusammensetzung führt und anschließend nur spült und seift. Man erhält ein ähnliches Ergebnis yvie bei der vorher beschriebenen Arbeitsweise. Beispiel 13 Baumwolle wird mit einer Flotte, die 10 cem/I Natronlauge von 38' B6 enthält, geklotzt und nach dem Trocknen der Ware mit einer Druckpaste der im Beispiel 12 angegebenen Zusammensetzung bedruckt. Die Fixierung erfolgt durch einen Dämpfprozeß in einem üblichen Mather Platt während 5 Minuten bei 101 bis 103°C. Nach dem Spülen und Seifen erhält man einen echten und lebhaften roten Druck.
Beispiel 14 40 Gewichtsteile des im Beispiel 8 beschriebenen Farbstoffes werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 250 Gewichtsteilen hcißem Wasser gelöst. Diese mit dem Kondensationsprodukt aus Cyanurchlorid, 1 Mol 1-Aminobenzol-4-l-oxyäthylsulfon-schwefelsäureester und 1 Mol 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure erhältlich ist und der folgenden Formel entspricht: Lösung rührt man in 400 Gewichtsteile einer 4%igen neutralen Natriumalginatverdickung ein. Nach dem Abkühlen der Druckfarbe fügt man 20 Gewichtsteile Natriumacetat zu; anschließend wird mit Wasser oder Verdickung auf 1000 Gewichtsteile eingestellt. Mit dieser Druckpaste wird Seide bedruckt. Die Fixierung erfolgt durch übliches Dämpfen. Man erhält lebhafte, naßechte rote Drucke. Beispiel 15 40 Gewichtsteile des im Beispiel 8 beschriebenen Farbstoffes werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 250 Gewichtsteilen heißen Wassers gelöst. Diese Lösung rührt man in 400 Gewichtsteile einer 4%igen neutralen Natriumalginatverdickung ein; anschließend gibt man 100 Gewichtsteile einer Lösung von trichloressigsaurem Natrium in Wasser 1 : 1 zu und stellt mit Wasser und Verdickung auf 1000 Gewichtsteile ein. Mit dieser Druckfarbe erhält man auf Wolle nach einer Fixierung durch Dämpfen naßechte, lebhafte rote Drucke. . Beispiel 16 100 Gewichtsteile eines Polyamidgewebes werden in 3000 Volumteilen einer Flotte, die 2 Gewichtsteile des im Beispiel 8 beschriebenen Farbstoffes und 6 Gewichtsteile kristallisiertes Trinatriumphosplt gelöst enthält, etwa 10 Minuten bei 40°C behandelt. Dann wird das Färbebad mit Ameisensäure, Essigsäure oder Schwefelsäure sauer gestellt und die Ware 1 Stunde bei Kochtemperatur gefärbt. Man erhält eine Scharlachfärbung von hoher Brillanz und sehr guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 17 100 Gewichtsteile Wollkammzug werden in 1000 Volumteilen einer Flotte, die 7 Gewichtsteile einer 500%igen Essigsäure und 10 Gewichtsteile wasserfreies Natriumsulfat gelöst enthält, etwa 10 Minuten bei 40°C behandelt. Nach Zusatz einer konzentrierten wäßrigen Lösung, die 2 Gewichtsteile des Farbstoffes der folgenden Zusammensetzung mit etwa 50% Reingehalt enthält und die nach Zugabe von 2 Gewichtsteilen kristallisiertem Trinatriumphosphat 10 Minuten bei 40°C im alkalischen Bereich belassen wurde, wird das Bad auf Kochtemperatur erhitzt und die Ware 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt. Dann wird gespült und in 1500 Volumteilen eines frischen Bades, welches 3 Gewichtsteile Dinatriumphosphat gelöst enthält, '/s Stunde bei 80°C behandelt und abermals gespült. Man erhält eine Scharlachfärbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

In ähnlicher Weise wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben erhält man mit den in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffen Färbungen und Drucke von guten Echtheitseigenschaften.

Zusammensetzung Farbton

H03S0-CH2-CH2-S02 NH

Blaustichigrat

C1

N N

C\ ZC - HN OH OCHS

N

N - N .

H03S S03H S02 - CH = CH2

Fortsetzung

Zusammensetzung Farbton

OCHS HO NH

N=N

H03S S03H

(HOhOPO -CH2 - CH2 -S02

C1

N N

C C - HN OH OCHS

\'N@ Blaustichigrot

N=N

H03S _e S03H

S02 - CH2 - CH2 - OPO(OH@

OH

N=N NH

H03S0-CH2-CH2-S02 H03S lt

C1

f

@C @ OH

N N Gelbstichigrot

C C-NH N=N

\N` S03H S02-CH2-CH2

OS03H

NH

H03S0-CHz-CH2-S02

Blaustichigrot

Br

N N

11 1

C C - NH S03H

\N/

N #N

HO

H03S S03H

Fortsetzung

Zusammensetzung Farbton

NN

H03S0-CHz-CHZ-SOZ

Grünstichiggelb

Cl

I

/C\

II i # H S03H

C C-NH N=N-C-C

\N/ I - N

S03H C - N/

COOH S03H

H03S0 - CHZ - CHz - S02 NH '

Gelb

Cl

/C@

N N OH

L

CI C-NH /C=C-N=N

\N/ Nj

\N=C-CH3 SO, -CH,-CH,-OS03H

O N H,

Cl

SO;H II

I @C\

O NH 1I I I

NH=C C-NH SO, -CH,-CH,-OSO,H Blau

\N/ i

NH-II I@

H03S0 - CH, - CH, - SO, N N

\C/

I

C(

Blauviolett

C1

Cl I

O N /C@ i

NH / SO,H N N SO, CH,

HO S NH-CI C-NH CH,

3 N/ O \N/ ,i

Cl OS03H

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Erzeugung von naßechten Färbungen und Drucken auf Hydroxyl- und(oder Amidgruppen enthaltendem Fasermaterial, d a -durch gekennzeichnet, daßmanwasserlösliche Farbstoffe, die mindestens einmal die Gruppierung -SO.a-CH.a-CR2-OY -SO2-CH=CH2 oder -SO.2-CH2-CH2-X worin X Halogen und Y den Rest einer mehrbasischen Säure bedeutet, und mindestens eine Monohalogentriazingruppierung enthalten, auf das Fasermaterial aufbringt und die Farbstoffe bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel fixiert. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschriften Nr. 946 975, 960 534, 966 651; deutsche Auslegeschriften Nr. 1 041 91?, 1 053 945, 1069564. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.