DE2927102A1 - Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung - Google Patents

Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number
DE2927102A1
DE2927102A1 DE19792927102 DE2927102A DE2927102A1 DE 2927102 A1 DE2927102 A1 DE 2927102A1 DE 19792927102 DE19792927102 DE 19792927102 DE 2927102 A DE2927102 A DE 2927102A DE 2927102 A1 DE2927102 A1 DE 2927102A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
amino
dye
acid
triazine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19792927102
Other languages
English (en)
Other versions
DE2927102C2 (de
Inventor
Herbert Dr Seiler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2927102A1 publication Critical patent/DE2927102A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2927102C2 publication Critical patent/DE2927102C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

DR. BERG DIPL.-ING STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR
Postfach 86 02 45 · 8000 München 86
-Λ0-
Anwaltsakte: 30 2 40 ^A Juli 1979
CIBA-GEIGY AG Basel / Schweiz
Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
909883/0867
t (019) 98 82 72 Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122 850
988273 BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swffi Code: HYPO DE MM
98 8274 TELEX: Bayec Vereinsbank München 453100 (BLZ 70020270)
98 3310 0524560 BERG d Postscheck München 65343-808 (BLZ 70010080)
CIBA-GEIGY AG 1-11902/=
Basel (Schweiz)
Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
Gegenstand der Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel
(D ,
worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoffes, R-, Wasserstoff oder C, λ-Alkyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, X ein Rest der Formel -SO2GH2CH2Cl, -SO2CH=CH2, -SO2CH2CH2OSO3H, -SO2CH2CH2OPO3H oder -N(R3)SO2CH2CH2OSO3H und R3 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl ist und der Benzolbzw. Naphthalinrest ausser X weitere Substituenten enthalten kann.
In den Reaktivfarbstoffen der Formel (1) ist der Rest D insbesondere der Rest eines Farbstoffes der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Nitroaryl-, Dioxazin-, Phenazin- oder Stilbenreihe.
Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin D der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes ist.
909883/0867
-A -
/12·
Der Substituent R, in Formel (1) ist als Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen: Methyl, Aethyl, Propyl5 Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl.
Falls der über das -N(R^)-Brückenglied an den s-Triazinring gebundene Rest ein Naphthalinrest ist, kann dieser in α- oder 0-Steilung gebunden sein.
Der Rest eines sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoffes D in Formel (1) kann ausser einer oder mehreren Sulfogruppe(n) weitere Substituenten enthalten, als Beispiele seien genannt: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy und Butoxy, Acy!aminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino und Benzoylamino, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, Carboxy, und Sulfomethyl.
Der Benzol- bzw. Naphthalinrest in Formel (1) kann als
weitere Substituenten ausser X z.B. die folgenden enthalten: C, ,-Alkyl, Cj,-Alkoxy, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, Nitro, Hydroxy, Carboxy und SuIfο.
Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin R-, Wasserstoff, Methyl oder Aethyl und R2 und R3 je ein Wasserstoffatom ist.
Eine wichtige Klasse bilden die Reaktivfarbstoffe der Formel
HO
909883/0867
worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest, m 1 oder 2, η O oder 1 und ρ O oder 1 ist, wobei der Benzol- oder Naphthalinrest A und der Benzolrest B weitere Substituenten enthalten können und X die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat.
Als weitere Substituenten im Benzol- oder Naphthalinrest A und im Benzolrest B kommen die gleichen in Betracht, die oben in der Erläuterung der Formel (1) als mögliche Substituenten im Rest D genannt sind.
Falls der Rest D bzw. A komplexbildende Gruppen enthält, wie Hydroxy, Carboxy, Amino und SuIfο, kommen auch die Schwermetallkomplexe der Reaktivfarbstoffe der Formeln (1) und (2) in Betracht.
Ein wertvoller Reaktivfarbstoff der durch Formel (2) charakterisierten Klasse ist der Reaktivfarbstoff der Formel
SO2CH2CH2OSO3H
Die Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel
F-C
C-F
I Il
N N
einen sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoff der Formel
D-NH
R-.
(5)
oder ein Vorprodukt eines sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoffes der Formel (5) und ein Amin der Formel
909883/0867
(6)
in beliebiger Folge zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (1) kondensiert, und dass man im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten, diese in die gewünschten Endfarbstoffe der Formel (1) umwandelt.
Als sulfogruppenhaltige organische Farbstoffe der Formel (5) verwendet man vor allem solche, worin der Rest D der Rest eines Farbstoffes der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Nitroaryl-, Dioxazin-, Phenazin- oder Stilbenreihe ist.
Bevorzugt verwendet man als Ausgangsstoffe sulfogruppenhaltige organische Farbstoffe der Formel (5), worin D der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes ist.
Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich.
Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (4), (5) und (6) frei gewählt werden kann.
Wichtige Verfahrensvarianten zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind dadurch gekennzeichnet, dass man
1) 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit einem sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoff der Formel (5) kondensiert und das primäre Kondensationsprodukt mit einem Amin der Formel (6) kondensiert;
909883/0867
2) 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit einem Amin der Formel (6) kondensiert und das primäre Kondensationsprodukt mit einem sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoff der Formel (5) kondensiert.
Nach einer Abänderung des oben beschriebenen Verfahrens können die Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin D der Rest eines aus zwei oder mehr als zwei Komponenten zusammengesetzten sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoffes ist, in der Weise hergestellt werden, dass man eine Komponente des Farbstoffes der Formel (5), die eine -NH-Gruppe enthält, ein 2,4,6-Tri-
fluor-s-triazin der R,
Formel (4) und ein Aminobenzol der Formel (6) kondensiert, und in einer beliebigen Stufe des Verfahrens mit der anderen (bzw. den übrigen) Komponente(n) des Farbstoffes der Formel (5) zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (1) umsetzt.
Beispiele für derartige, aus zwei oder mehr als zwei Komponenten zusammengesetzte organische Farbstoffe sind: Monoazo-, Disazo-, Trisazo-, Tetrazo-, Metallkomplexazo-, Formazan- und Azomethinfarbstoffe.
Die oben beschriebene Verfahrensabänderung ist vor allem wichtig für die Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel (1), worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes ist. In diesen kann derjenige Teil des Azofarbstoffrestes, an den der s-Triazinrest gebunden ist, entweder der Rest der Diazokomponente oder der Rest der Kupplungskomponente sein. Dadurch ergeben sich zwei Varianten der oben beschriebenen Verfahrensabänderung.
Die eine der beiden Varianten ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazokomponente, die eine -NH-Gruppe enthält,
Rl
mit einem 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) kondensiert, das erhaltene Kondensationsprodukt diazotiert und auf eine Kupplungskomponente kuppelt, und vorher oder nachher mit einem Amin der Formel (6) umsetzt.
909883/0867
Die zweite Variante ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente, die eine -NH-Gruppe enthält, mit einem 2,4,6-Trifluor-s-triazin R, der Formel (4) kondensiert und auf das so erhaltene Kondensationsprodukt eine diazotierte Diazokomponente kuppelt und vorher oder nachher mit einem Amin der Formel (6) umsetzt.
Nach dieser Herstellungsvariante können Reaktivfarbstoffe der Formel (1), die 2 reaktive s-Triazinreste enthalten, hergestellt werden, indem man eine Diazokomponente, die eine -NH-Gruppe enthält, mit einem 2,4,6-Trifluor-s-triazin der
R, Formel (4) kondensiert, dass man ferner eine Kupplungskomponente, die eine -NH-Gruppe enthält, mit einem
Rl
2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) kondensiert, und dass man das Kondensationsprodukt der Diazokomponente diazotiert und auf das Kondensationsprodukt der Kupplungskomponente kuppelt und vorher oder nachher mit einem Amin der Formel (6) umsetzt.
Reaktivfarbstoffe der Formel (1), die zwei oder mehr als 2 reaktive s-Triazinreste enthalten, sind auch in der Weise herstellbar, dass man sulfogruppenhaltige organische Farbstoffe der Formel (5), die in D weitere -NH-Gruppen enthalten, mit
Rl
einer entsprechenden Menge des 2,4,6-Trifluor-s-triazins der
Formel (4) kondensiert, so dass zwei oder mehr als zwei s-Triazinreste in das Färbstoffmolekül eingeführt werden.
Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man sulfogruppenhaltige organische Farbstoffe der Formel (5), worin D der Rest eine Mono- oder Disazofarbstoffes ist, als Ausgangsstoffe verwendet, oder, dass man Diazokomponenten und/oder Kupplungskomponenten, welche eine -N(R.,)-H-Gruppe enthalten, mit dem 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) kondensiert, und danach oder nach der weiteren
909883/0867
Kondensation mit dem Amin der Formel (6) den Farbstoff durch Rupplungs mit der jeweils anderen Komponente bzw. den anderen Komponente^ des Mono- bzw. Disazofarbstoffes fertigstellt.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, dass man sulfogruppenhaltige organische Farbstoffe der Formel (5), worin R, Wasserstoff, Methyl oder Aethyl ist, und Amine der Formel (6), worin R2 und R3 je ein Wasserstoffatom ist, als Ausgangsstoffe verwendet.
Die bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (2) werden hergestellt, indem man eine diazotierte Aminoverbindung der
Formel
A - NH2 (7),
eine Kupplungskomponente der Formel HO
2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) und ein Amin der Formel
/TT\
durch Kupplung und Kondensation in beliebiger Folge zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (2) umsetzt.
Die wichtigsten Verfahrensvarianten zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (2) sind dadurch gekennzeichnet, dass man
909883/0867
-Λ.
1) eine diazotierte Aminoverbindung der Formel (7) mit einer Kupplungskomponente der Formel (8) zu einer Azoverbindung der Formel
A-N-N
kuppelt, diese mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin der Formel (4) kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit einem Amin der Formel (9) zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (2) kondensiert;
2) eine Kupplungskomponente der Formel (8) mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin der Formel (4) kondensiert, das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit einem Amin der Formel (9) kondensiert und das entstandene sekundäre Kondensationsprodukt mit einer diazotierten Aminoverbindung der Formel (7) zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (2) kuppelt;
3) eine Kupplungskomponente der Formel (8) mit 2,4,6-Trifluor-l,3y5-triazin der Formel (4) kondensiert, auf das erhaltene primäre Kondensationsprodukt eine diazotierte Aminoverbindung der Formel (7) kuppelt und die erhaltene Azoverbindung mit einem Amin der Formel (9) zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (2) kondensiert.
Falls die fertigen Reaktivfarbstoffe der Formel (1) bzw. (2) komplexbildende Gruppen enthalten, können sie nachträglich mit schwermetallabgebenden Mitteln umgesetzt werden.
Der besonders wertvolle Reaktivfarbstoff der Formel (3) wird vorzugsweise nach der unter 2) aufgeführten Verfahrens-Variante hergestellt, indem man l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure mit Cyanurfluorid kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit l-Aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylsulfon
909883/0867
kondensiert und auf das erhaltene sekundäre Kondensationsprodukt diazotierte 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure kuppelt.
Als Ausgangsstoffe zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) seien genannt:
a) 2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid) der Formel (4)
b) sulfogruppenhaltige organische Farbstoffe der Formel (5) 1. Monoazoverbindungen der Formel
OH
(11) ,
worin D, einen höchstens bicyclischen, von Azo- und -NHR-Gruppen freien Arylrest bedeutet, R, Wasserstoff oder C, ,-Alkyl ist, und die -NHR,-Gruppe vorzugsweise an die 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkerns gebunden ist, und welche eine Sulfonsäuregruppe in 5- oder 6-Stellung des Naphthalinkerns enthalten können.
D, kann dabei einen Rest der Naphthalin- oder Benzolreihe bedeuten, welcher keine Azosubstituenten enthält, beispielsweise einen Stilben-, Diphenyl-, Benzthiazolylphenyl- oder Diphenylaminrest. In dieser Klasse sind auch die verwandten Farbstoffe zu beachten, in welchen die -NHR-Gruppe, statt an den Naphthalinkern gebunden zu sein, an eine an die 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkerns gebundene Benzoylamino- oder Anilinogruppe gebunden ist.
Besonders wertvolle Ausgangsfarbstoffe sind jene, worin D, einen sulfonierten Phenyl- oder Naphthylrest bedeutet, insbesondere diejenigen, welche eine -SO^H-Gruppe in ortho-Steilung zur Azobindung enthalten; der Phenylrest kann weitersubstituiert sein, beispielsweise durch Halogenatome, wie Chlor, Alkylreste, wie Methyl, Acy!aminogruppen, wie Acetylamino, und Alkoxyradikale, wie Methoxy.
909883/0867
28271Q2
2. Disazoverbindungen der Formel (11), worin D-, einen Rest der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe bedeutet und der Naphthalinkern durch die -NHR-,-Gruppe und gewünschtenfalls durch Sulfonsäure, wie in Klasse 1, substituiert ist.
3. Monoazoverbindungen der Formel
D1 - N - N—\%— NHR1 (12) ,
worin D-, einen höchstens bicyclischen Arylrest, wie in der Klasse 1 beschrieben und vorzugsweise einen Disulfonaphthyl- oder Stilbenrest bedeutet, R-, die oben angegebene Bedeutung hat und der Benzolkern weitere Substituenten, wie Halogenatome oder Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäure-, Ureido- und Acylaminogruppen enthalten kann.
4. Mono- oder Diazoverbindungen der Formel
H-N-D1 -N = N-K
worin D, einen Arylenrest, z.B. einen Rest der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe, oder vorzugsweise einen höchstens bicyclischen Arylenrest der Benzol- oder Naphthalinreihe und K den Rest einer Naphtholsulfonsäure oder den Rest einer enolisierten oder enolisierbaren Ketomethylenverbindung (wie ein Acetoacetarylid oder ein 5-Pyrazolon) mit der OH-Gruppe in ortho-Stellung zur Azogruppe bedeuten, und R, die oben angegebene Bedeutung hat. D-, bedeutet vorzugsweise einen Rest der Benzolreihe, der eine Sulfonsäuregruppe enthält.
5. Mono- oder Diazoverbindungen der Formel
D1 - N = N - K1 -NHR1 (14) ,
worin D-, einen Rest der für D-, in den Klassen 1 und 2 oben definierten Typen und K1 den Rest einer enolisierbaren Ketomethylenverbindung (wie ein Acetoacetarylid oder ein 5-Pyrazolon) mit der OH-Gruppe in ortho-Stellung zur Azogruppe bedeuten.
6. Die Metallkomplexverbindungen, z.B. die Kupfer-, Chrom-
909883/0867
- ti -
und Kobaltkomplexe j der Farbstoffe der Formeln (11) bis (14), worin D, , K und K-, die jeweils angegebenen Bedeutungen haben und ferner eine metallisierbare Gruppe (beispielsweise eine Hydroxyl-j niedrige . Alkoxy- oder Carbonsäuregruppe) in ortho-Stellung zur Azogruppe in D-. vorhanden ist: Bei spiele
Klasse 1:
o-Amino-l-hydroxy^-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure,
6-Methylamino-1-hydroxy-2-(4'-acetylamino-2'-sulfophenylazo) -naphthalin-3-sulfonsäure,
8-Amino-1-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
8-Amino-1-hydroxy-2-(4!-chlor-2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,5-disulfonsäure,
7-Amino-2-(2',5'-disulfophenylazo)-1-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure,
7-Methylamino-2-(2'-sulfophenylazo)-1-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure,
7-Methylamino-2-(4'-methoxy-2'-sulfophenylazo)-1-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure,
8-(3'-Aminobenzoylamino)-l-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
8-Amino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-l',3 ,5',6 -tetrasulfonsäure,
8-Amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3,5'-trisulfonsäure, 6-Amino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3,5'-trisulfonsäure, 6-Methylamino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3,5'-trisulf onsäure,
7-Amino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3-disulfonsäure, 8-Amino-1-hydroxy-2-(4'-methyl-21-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
6-Amino-l-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,5-disulfonsäure,
909883/0867
Klasse 2:
8-Amino-l-hydroxy-2-[4-(2"-sulfophenylazo)-2'-methoxy-5'-methylphenylazo]-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 8-Amino-1-hydroxy-2-[41-(4"-methoxyphenylazo)-2 '-carboxyphenylazo]-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 8-Amino-l-hydroxy-2-[4l-(2"-hydroxy-3",6"-disulfo-l"-naphthylazo) -2 ' -carboxyphenylazo] -naphthalin-3,6-disulfonsäure,
4J4'-Bis-(8'l-amino-l"-hydroxy-3'',6"-disulfo-2"-naphthylazo)-3,3'-dimethoxydiphenyl,
6-Amino-l-hydroxy-2-[41-(2"-sulfophenylazo)-2'-methoxy-5 f-Inethylphenylazo]-naphthalin-3,5-disulfonsäure,
Klasse 3:
2- (4'-Amino-2'-methylphenylazo)-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-(4'-Amino-2'-acetylaminophenylazo)-naphthalin-5,7-disulfonsäure,
4-Nitro-4'- (4"-methylaminophenylazo)-stuben-2,2'-disulfonsäure,
4-Nitro-4'-(4"-amino-2"-methyl-5"-methoxy-phenylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure,
4-Amino-4'- (4M-methoxyphenylazo) - stuben-2,2 '-disulfonsäure, 4-Amino-2-methylazobenzol-2',5'-disulfonsäure.
Klasse 4:
1- (2 ' ,5 '-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-4- (3"-amino-6"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon,
1-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-4-(4"-amino-2"-sulfophenylazo) -5-pyrazolon,
1- (2 '-Methyl-5'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(4"-amino-2"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon,
1- (2'-Sulfophenyl)-3-methyl-4-(3"-amino-6 "-sulfophenylazo)-5-pyrazolon,
909883/0867
4-Amino-4'-(3"-niethyl-lll-phenyl-4II-pyrazol-5lt-onylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure,
4-Amino-4l-(2"-hydroxy-3",6"-disulfo-rf-naphthylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure,
8-Acety!amino-1-hydroxy-2-(3'-amino- 6-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
7- (3' -Sulfophenylamino)-l-hydroxy-2- (4"-amino-2"-carboxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsMure, S-Phenylamino-l-hydroxy-2-(4 '-amino-2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
6-Acetylamino-l-hydroxy-2-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure,
Klasse 5:
1-(3l-Aminophenyl)-3-methyl-4-(2",5"-disulfophenylazo)-5-pyrazolon,
1- (3' -Aminophenyl) -S-carboxy^- (2 "-carboxy-4"- sulf ophenylazo)-5-pyrazolon,
4-Amino-4f-[3If-methyl-4"--(2"f, 5"'-disulf ophenylazo)-1M-pyrazol-5"-onyl]-stilben-2J2l-disulfonsäure, 1- (3'-Aminophenyl)-S-carboxy^- [4M- (2"·,5"'-disulfophenylazo)-2"-methoxy-5"-methylphenylazo]-5-pyrazolon,
Klasse 6:
Der Kupferkomplex von 8-Amino-l-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5' sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2-(2'-hydroxyr5'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,5-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 8-Amino-l-hydroxy-2-(2'-hydroxy-3'-chlor-5'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
der Kupferkomplex von 6-Methylamino-l-hydroxy-2-(2'-carboxy-
909883/0867
5'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der Kupferkomplex von 8-Amino-l-hydroxy-2-[41- (2"-sulfophenylazo)-2'-methoxy-5'-methylphenylazo]-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
der Kupferkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2-[4'-(2",5"-disulfophenylazo)-2'-methoxy-5'-methylphenylazo]-naphthalin-3,5-disulfonsäure,
der Kupferkomplex von 1-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-3-methy1-4-[4"-(2"l,5"l-disulfophenylazo)-2"-methoxy-5"-methylphenylazo]-5-pyrazolon,
der Kupferkomplex von 7-(4'-Amino-3'-sulf oanilino dihydroxy^-[4"-(2'" ,5" T-disulfophenylazo)-2"-methoxy-5"-methylphenylazo]-naphthalin-3-sulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-(4'-Amino-3'-sulfoanilino)-lhydroxy-2-(2"-carboxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der 1:2-Chromkomplex von 7-Amino-6'-nitro-1,2'-dihydroxy-2,1'-azonaphthalin-3,4'-disulfonsäure, der 1:2-Chromkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2-(2'-carboxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der 1:2-Chromkomplex von 8-Amino-l-hydroxy-2-(4'-nitro-2'-hydroxyphenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, der 1:2-Kobaltkomplex von 6-(4'-Amino-3'-sulfoanilino)-lhydroxy-2-(5"-chlor-2"-hydroxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure,
der 1 :2-Chromkomplex von 1-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(2M-hydroxy-4"-sulfo-l"-naphthylazo)-5-pyrazolon, der 1 :2-Chromkomplex von 7-(4'-Sulfoanilino)-l-hydroxy-2-(4"-amino-2"-carboxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure -
Besonders wichtige Azofarbstoffe, die zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) verwendet werden können, sind die Azofarbstoffe der Formeln
909883/0867
- SS-
2827102
; OCH3; NH-acyl
(15) ,
N(R1)H
(SO3H)1-3
H; CH3; OCH3; NH-acyl
<p°3s> ^—N
(17)
', NH-acyl
worin K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin- oder der heterocyclischen Reihe, acyl ein niedrigmolekularer, höchstens 3 Kohlenstoffatome enthaltender aliphatischer Acylrest oder ein höchstens 8 Kohlenstoffatome enthaltender aromatischer Rest ist, und R1 die bei der Erläuterung der Formel (1) angegebene Bedeutung hat, sowie die Metallkomplex-Azofarbstoffe der Formeln
Me
ortho
N(R1)H
Ό-3 *?f^
h{ OH; Χ·Η; Cl; NO
N = N
(18)
NH2 (oder NH-acyl)
(SO3H)1-3
(19) ,
worin R1 und acyl die bei der Erläuterung der Formeln (15), (16) und (17) angegebenen Bedeutungen haben"und Me für Cu, Cr oder Co steht.
909883/0867
7. Anthrachinonverbindungen, welche eine Gruppe der Formel -NHR-, , worin R, die oben angegebene Bedeutung hat, an eine Alkylamino- oder Arylaminogruppe, welche selbst an die α-Stellung des Anthrachinonkerns gebunden ist, enthalten, insbesondere der Formel
(20) ,
worin der Anthrachinonkern eine zusätzliche Sulfonsäuregruppe in der 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung enthalten kann und Z1 ein BrUckenglied bedeutet, welches vorzugsweise ein zweiwertiger Rest der Benzolreihe ist, beispielsweise ein Phenylen-, Diphenylen- oder 4,4'-Stilben- oder -Azobenzolrest. Vorzugsweise sollte Z' eine Sulfonsäuregruppe für jeden vorliegenden Benzolring enthalten.
Beispiele
l-Amino-4-(4'-aminoanilino)-anthrachinon-2,3'-disulfonsäure und die entsprechenden 2,3',5-, 2,3',6- und 2,3',7-Trisulfonsäuren, l-Amino-4-(4"-amino-4'-benzoylaminoanilin)-anthrachinon-2,3-disulfonsäure und die entsprechende -2,3',5-trisulfonsäure, l-Amino-4-[4'-(4M-aminophenylazo)-anilino]-anthrachinon-2,2",5-trisulfonsäure, l-Amino-4-(4'-amino-3'-carboxyanilino)-anthrachinon-2,5-disulfonsäure, l-Amino-4-(3'-aminoanilino)-anthrachinon-2,4',5-trisulfonsäure und die entsprechende 2,4'-disulfonsäure, l-Amino-4-[4'-(4"-aminophenyl)-anilino]-anthrachinon-2,3",5-trisulfonsäure, l-Amino-4-(4'-methylamine)-anilinoanthrachinon-2,3'-disulfonsäure und die entsprechende 2,3',5-Trisulfonsäure, l-Amino-4-(4'-n-butylamino)-anilinoanthrachinon-2,3'-disulfonsäure, l-Amino-4-(4'-methylamino-3 ' -carboxyanilino)-anthrachinon-2-sulfonsäure,
909883/0867
1- (4 f-Aminoanilino)-anthrachinon-2,3'-disulfonsäure und l-Amino-4-(4'-amino-2'-methoxyanilino)-anthrachinon-2,3'-disulfonsäure.
8. Phthalocyaninverbindungen der Formel
(21) ,
worin Pc einen Phthalocyaninkern, vorzugsweise Kupferphthalocyanin, Ού -OH und/oder -NH2, Z1 ein Brückenglied , vorzugsweise eine aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Brücke bedeuten, und η und m jedes 1, 2 oder 3 bedeuten und gleich oder verschieden sein können, vorausgesetzt, dass η + m nicht grosser als 4 ist.
Die Färbstoffverbindungen der Phthalocyaninrexhe, welche als Ausgangsstoffe verwendet werden können, sind vorzugsweise metallhaltige Phthalocyanine, wie Kupferphthalocyanine, welche wenigstens eine Sulfonsäuregruppe, und wenigstens eine Gruppe der Formel -NHRp worin R, die angegebene Bedeutung hat, enthalten. Die -NHR-. - Gruppe oder -Gruppen können direkt oder über eine zweiwertige Brücke an die Benzolringe des Phthalocyaninkerns gebunden sein, beispielsweise über eine -Phenylen-, -CO-Phenylen-, -SO2-Phenylen-, -NH-Phenylen-, -S-Phenylen, -0-Phenylen-, -CH2S-Phenylen, -CH2O-Phenylen-, -CH2-Phenylen-, -SCH2-Phenylen-, -SO2CH2-Phenylen, -SO2NR.-Phenylen-, -CH2-, -SO2NR -Arylen-, -NR-CO-Phenylen-, -NR-SO2-Phenylen-, -SO2O-Phenylen, -CH2NR-Phenylen-, -CH2NH-CO-Phenylen-, -SO2NR -Alkylen-, -CH2NR-Alkylen-, -CONR—Phenylen-, -CONR—Arylen-, -SO2- oder eine -CO-Brücke. In den oben genannten zweiwertigen Brückengliedern bedeutet
909883/0867
ORIGINAL INSPECTED
R Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl, Arylen einen zweiwertigen aromatischen, gegebenenfalls z.B. durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituierten Rest, worin die endständigen Bindungen an gleiche oder verschiedene Kerne gebunden sein können, und Alkylen einen zweiwertigen aliphatischen Rest, welcher Heteroatome, wie Stickstoff, in der Atomkette einschliessen kann, beispielsweise den Rest -CH2CH2-NH-CH2CH2-.
Als Beispiele von solchen zweiwertigen aromatischen Resten, die durch Arylen bezeichnet werden, seien erwähnt: aromatische Kerne, beispielsweise ein Benzol-, Naphthalin-, Acridin- und Carbazolkern, welche weitere Substituenten tragen können, und Reste der Formel
(22) ,
worin die Benzolringe weitere Substituenten tragen können und -D- eine überbrückende Gruppe bedeutet, beispielsweise -CH=CH-, -NH-, -S-, -0-, -SO2-, -NO=N-, -N=N-, -NH-CO-NH-CO-NH-, -0-CH2CH2O- oder
H" N
Il H (23) -C G-
Beispiele
3-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-sulfamylkupferphthalocyanintri-3-sulfonsäure,
Di-4-(3'-amino-4'-sulfophenyl)-sulfamylkupferphthalocyanindi-4-sulfonsäure,
3-(3'-Aminophenylsulfamyl)-3-sulfamylkupferphthalocyanin-di-3-sulfonsäure,
909883/0867
ORiGiNAL INSPECTED
Kupferphthalocyanin-4-N-(4-amino-3-sulfophenyl)-sulfonamid-41 ^"^'"-trisulfonsiiure, Kobaltphthalocyanin-4,4'-di-N-(4'-amino-4'-sulfophenyl)-carbonamid-4",4'"-dicarbonsäure und Kupfer-4-(4'-amino-3'-sulfobenzoyl)-phthalocyanin.
Es können auch Mischungen von Phthalocyaninen verwendet werden. Beispielsweise kann eine Mischung von ungefähr gleichen Teilen Kupferphthalocyanin-N-(4-Amino-3-sulfophenyl)-sulfonamid-trisulfonsäure und Kupferphthalocyanindi-N-(4-amino-3-sulfophenyl)-sulfonamid-di sulfonsa"ure verwendet werden.
9. Nitrofarbstoffe der Formel
O2N-D-N-Q (24),
worin D ein Naphthalin- oder Benzolkern, welcher weitersubstituiert sein kann, ist, das Stickstoffatom N in ortho-Stellung zur Nitrogruppe steht, Z Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff« rest und Q Wasserstoff oder ©iaaa aa den Stickstoff durch ein Kohlenstoffatom gebrancl©a<ga ©Egsaisehea Rest bedeutet, und tforia Q und Z siehe beide Wasser se© ff iiads und Q an Z3 wesa Z ein Kolilsawasserstoffrest ists oder aa D in ortho^Seeilaßg zum Sticksteffaeesi 1 «afisr Bilduag eiiaes iieteroeyeiisslisa Eiages geMaaöQa sein kaaas welche weaigstsns eiae Gsepps sse loism&l -MEj-s ^ die oben sagagsfeeae Bed@utuag BSt9 aatiiaitsas iasfeeson· Nitrofarbstoffβ Λ@τ Foraal
MO2
worin ¥ u&d B soEoeycliselie AsjIIzqsu® hQUeutan und di© Nitrogruppe £s ¥ ±n ortho-Stellung sur KE-Grupp© stehe.
909883/"0 8SI ■
ORSC3INAL INSPECTED
Beispiel JW
4-Amino-2'-nitro-diphenylamin-3,4'-disulfonsäure.
9. Metallkomplexe von Fonnazanfarbstoffen der Formel
(η = 1 oder 2) (26) η
worin Q ein organischer Rest, eine Nitro- oder Cyanogruppe ist, A und B Reste von Diazokomponenten der Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclischen Reihe und Y, und Y^ je einen in o-Stellung zur Azogruppe gebundenen, zur Komplexbildung mit einem Schwermetall befähigten Substituenten bedeuten und R, die angegebene Bedeutung hat. Der Rest Q ist vor allem ein Rest der Benzolreihe, wie Phenyl oder Sulfophenyl, oder ein niedrigmolekularer Alkylrest, wie Methyl, eine niedrigmolekulare Alkanoylgruppe, eine niedrigmolekulare, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Carbalkoxygruppe, eine Benzoylgruppe oder ein heterocyclischer Rest, und A und B sind vorzugsweise mit SuIfo-, Sulfonamide- oder Alkylsulfonylgruppen substituierte Phenylreste. Als Substituenten Y, und Yg kommen vor allem die Hydroxyl- und Carboxylgruppen in Betracht. Geeignete Schwermetalle sind Kupfer, Chrom, Kobalt und Nickel.
Beispiele
Kupferkomplex der 2'-Carboxy-2"-hydroxy-3"-amino-1,3,5-triphenylformazan-4',5",3"'-trisulfonsäure, Kupferkomplex der 2',2"-Dihydroxy-3f-amino-5'-methylsulfony 1-1,3,5-triphenylforTiiazan-3", 5" 34n'-tri sulfonsäuren Kupferkomplex der 2r-Carboxy-4'-amino-2"-hydroxy-l,3,5-
909883/0867
triphenylformazan-3",5",2"f-trisulfonsaure, Kupferkomplex der 2f-Hydroxy-2"-carboxy-4MI-amino-l,3,5-triphenyIformazan-4',4"-disulfonsäure, Kupferkomplex der 2',2ll-Dihydroxy-5"-amino-l,5-diphenyl-3-methylformazan-5',3"-disulfonsäure,
Kupferkomplex der 2'2"-Dihydroxy-5'-amino-l,3,5-triphenyl-
formazan-31,3",5"-trisulfonsäure, Kupferkomplex der 2l-Carboxy-3'-amino-2ll-hydroxy-3lfl (l"n-
phenyl-3""-methyl-pyrazol- 5 ""- onyl-4" "- azo) -1,3,5- triphenyl-
formazan-3",5",2"",5""-tetrasulfonsäure, Nickelkomplex der 21,2"-Dicarboxy-l,5-diphenyl-3-(m-aminobenzoyl)-formazan-4', 4"-disulfonsäure.
Zur Herstellung der bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin D der Rest eines Azofarbstoffes ist, sind besonders die folgenden Diazo- und Kupplungskomponenten geeignet: Diazokomponenten:
Aminobenzol, l-Amino-2-, -3- oder -4-methylbenzol, l-Amino-2-, -3- oder -4-methoxybenzol, l-Amino-2-, -3- oder -4-chlorbenzol,
l-Amino-2,5-dichlorbenzol, l-Amino-2,5-dimethylbenzol, l-Amino-S-methyl-ö-methoxybenzol,
l-Amino^-methoxy^-nitrobenzol, 4-Aminodiphenyl, l-Aminobenzol-2-, -3- ode'r -4-carbonsäure, 2-Aminodiphenylather, l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamid, -N-methylamid, -N-äthylamid, -Ν,Ν-dimethylamid oder -Ν,Ν-diäthylamid, Dehydrothio-p-toluidin-sulfonsäure, l-Amino-S-trifluormethyl-o-sulfonsäure, l-Amino-3- oder -4-nitrobenzol, l-Amino-3- oder -4-acetylaminobenzol, l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, l-Aminobenzol-2,4- und -2,5-disulfonsäure, l-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-3-methylbenzol-6-sulfonsäure, l-Amino-o-methylbenzol-S- oder -4-sulfonsäure, l-Amino-2-carboxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-carboxybenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-4- oder -5-chlorbenzol-2-
909883/0867
sulfonsäure, l-Amino-ö-chlorbenzol-ß- oder -4-sulfonsäure, l-Amino-3 ^-dichlorbenzol-o-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, l-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure, l-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-5-methyl-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-4- oder -S-methoxybenzol^-sulf onsäure, 1-Amino-6-methoxybenzol-3- oder -4-sulfonsäure, l-Amino-o-äthoxybenzol-S- oder -4-sulfonsäure, l-Amino-2 ^-dimethoxybenzol-ö-sulfonsäure, l-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure, l-Amino-3-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure, l-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-3-acetylamino-4-methylbenzol-6-sulfonsäure, 2-Amino-l-methylbenzol-3,5-disulfonsäure, l-Amino-4-methoxybenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, l-Amino-3- oder ^-nitrobenzol-o-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin, 2-Aminonaphthalin,
l-Aminonaphthalin-2-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6- oder -5,7-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6- oder -5,7-disulfonsäure, 2-Amirionaphthalin-1,5-, -1,7-, -3,6-, -5,7-. -4,8- oder -6,8-disulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5,7-, -3,6,8- oder -4,6,8-trisulfonsäure, l-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure, l-Hydroxy-2-aminobenzol-S-sulfonsäure, l-Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-4-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure, l-Hydroxy-2-amino-6-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure, l-Hydroxy-2-amino-4-chlorbenzol-5-sulfonsäure, l-Hydroxy-2-amino-4-methylsulfonylbenzol, l-Amino^-hydroxy-o-nitronaphthalin^-sulfonsäure, 2-Amino-l-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 4-Aminoazobenzol-3,4'-disulfonsäure, 3-Methoxy-4-amino-6-methylazobenzol-21,4'-disulfonsäure, 3-Methoxy-4-amino-6-methylazobenzol-2',5'-disulfonsäure.
909883/0867
ORIGINAL INSPECTED
Kupplungskomponenten:
Phenol, l-Hydroxy-3- oder -4-methylbenzol, 1-Hydroxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin, 2-Hydroxynaphthalin, 2-Hydroxynaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,6- oder -6,8-disulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-4,6--oder -4,7-disulfonsäure, l-Amino-3-methylbenzol, l-Amino-2-methoxy-5-methylbenzolj l-Amino:r2,5-dimethylbenzol, 3-Aminophenylharnstoff, 1-Amino-3-acetylaminobenzol, l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol, l,3-Diaπ^inobenzol-4-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-6- oder -8-sulfonsäure, l-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5, 7-disulfonsäure-, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, 2-Hydroxy-3-aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4,6-trisulfonsäure, 1-Hydroxy-S-acetylaminonaphthalin-S-sulfonsäure, l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 2-Benzoylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methyl- bzw. 2-Aethylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-(N-Acetyl-N-methylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Methyl- bzw. -Aethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure , 2-(N-Acetyl-N-methylamino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, l-Amino-e-hydroxynaphthalin-S,6- bzw. -4,6-disulfonsäure, l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure, 1- (4!-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure, l-(4'-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure , 1- (3'-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-
909883/0867__
ORIGINAL
bzw. -4,6-disulfonsäure, 1- (3'-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure, 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsä"ure, 3-Methylpyrazolon-(5), l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4'-SuIfοphenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure, 1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1- (2' -Methyl-4'-sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure, l-(4'J8'-Disulfonaphthyl-[2I]-3-methyl-5-pyra2olon, 1- (5',71-Disulfonaphthyl-[2']-S-methyl-S-pyrazolon, 1- (2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-S-methyl-S-pyrazolon, 3-Aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2, 1-Aethyl-3-cyan- oder -S-chlor^-methyl-o-hydroxypyridon^, l-Aethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2, 2,4,ö-Triamino-S-cyanpyridin, 2-(3'-Sulfophenylamino)-4,o-diamino-S-cyanpyridin, 2-(21-hydroxyäthylamino-3-cyan-4-methyl-6-aminopyridin, 2,6-Bis-(2'-hydroxyäthylamino)-3-cyan-4-methylpyridinj l-Aethyl-S-carbamoyl^- methyl-6-hydroxypyridon- (2), l-Aethyl-3-sul£omethyl-4-methyl-S-carbamoyl-ö-hydroxypyridon-(2), N-Acetyoacetylaminobenzol, 1- (N-Acetoacetylamino)-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure, 4-Hydroxychinolon-(2), l-Amino-S-hydroxy-?- (phenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Amino-S-hydroxy-7- (4'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsaure, l-Amino-8-hydroxy-7-(2'5'-disulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure.
c) Amine der Formel (6)
l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-ß-sulfatoäthylsulfon, l-Aminobenzol-3-B-phosphatoäthylsulfon, l-Amino-4-methylbenzol-3-B-sulfatoäthylsulfon, l-Aminobenzol-S-B-chloräthylsulfon, l-Amino-4-methoxybenzol-3-0-sulfatoäthylsulfon, l-Aminobenzol-4-0-sulfatoäthylsulfon-2-sulfonsäure, l-Aminobenzol-5-0-sul£atoäthylsulfon-2-sul£onsäure, l-Aminobenzol-S-ß-sulfatoäthylsulfon^^-disulfonsäure,
909883/0867
l-Aminonaphthalin-4-ß-sulfatoäthylsulfon, l-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-ß-sulfatoäthylsulfon, l-Aminobenzol-4-ß-sulfatoäthylsulfon-2-carbonsäure, l-Aminobenzol-5-ß-sulfatoäthylsulfon-2-carbonsäure, l-Amino-2-methoxybenzol-4-ß-sulfatoäthylsulfon, l-Amino^-chlorbenzol^-ß-sulf atoäthylsulf on, l-Amino-2-methoxybenzol-5-ß-sulfatoäthylsulfon, 2-Aminonaphthalin-8-ß-sulfatoäthylsulfon, 2-Aminonaphthalin-8-ß-sulfatoäthylsulfon-6-sulfonsäure, l-Amino-2,S-dimethoxybenzol-A-vinylsulfon, l-Amino^-methoxy-S-methylbenzol^-ß-sulfatoäthylsulfon, l-Amino-2,5-diäthoxybenzol-4-ß-sulfatoäthylsulfon, l-Amino-2-brombenzol-4-ß-sulfatoäthylsulfon, l-Amino-2-brombenzol-4-vinylsulfon, l-Aminobenzol-5-vinylsulfon-2,4-disulfonsäure, l-Aminobenzol-5-ß-phosphatoäthylsulfon-2,4-disulfonsäure, l-Aminobenzol-5-ß -chloräthylsulf on-2,4-disulf onsäure, 2-Aminonaphthalin-8-ß-phosphatoäthylsulfon-6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-8-vinylsulfon-6-sulfonsäure, l-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4-ß-chloräthylsulfon, 2-Aminophenol-4-ß-sulfatoäthylsulfon, l-Aminobenzol-3- oder -4-vinylsulfon, l-Amino-2-hydroxybenzol-4-ß-sulfatoäthylsulfon, l-Aminobenzol-5-vinylsulfon-2-sulfonsäure^ 3-(N-Methyl-ß-sulfato-äthylsulfonylamino)-l-aminobenzol, 3-(N-Aethyl-ß-sulfato-äthylsulfonylamino)-l-aminobenzolJ 3-ß-Sulfato-äthylsulfonylamino-l-aminobenzol.
Bei der Herstellung der bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes, insbesondere eines Mono- oder Diazofarbstoffes, ist, erfolgt die Diazotierung der eine diazotierbare Aminogruppe enthaltenden Zwischenprodukte in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässerig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.
909883/0867
Die Kondensation des 2,4,6-Trifluor-s-triazins der Formel (4) mit den sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoffen der Formel (5) bzw. mit den Vorprodukten von sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoffen der Formel (5), welche eine -N(R-, )H Gruppe aufweisen, und den Aminen der Formel (6) erfolgen vorzugsweise in wässriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert, und so dass im fertigen Farbstoff der Formel (1) ein Fluoratom als abspaltbarer Rest übrigbleibt. Vorteilhaft wird der bei der Kondensations freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wässriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.
Falls die Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes ist in orthoortho'-Stellung zur Azogruppe komplexbildende Gruppen, z.B. Hydroxy- oder Carboxygruppen, enthalten, können auch Metallkomplexe der Azofarbstoffe der Formel (1) hergestellt werden, indem man die erfindungsgemäss erhaltenen Azoverbindungen, welche in ortho-ortho1-Stellung zur Azogruppe komplexbildende Gruppen enthalten, vor oder gegebenenfalls auch nach der Kondensation mit dem 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit metallabgebenden Mitteln behandelt.
Von besonderem Interesse sind Kupferkcmplexe von Azofarbstoffen der Formel (1). Als Methode der Metallisierung kommt ausser der oben genannten auch die entalkylierende Metallisierung und, für die Herstellung von Rupferkomplexen, die oxydative Kupferung in Betracht.
Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie im s-Triazinrest ein abspaltbares Fluoratom enthalten.
Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen PoIy-
909883/0867
amiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu
reagieren vermögen.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind neu. Sie
zeichnen sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Sie weisen ferner ein gutes Fixiervermögen auf und ergeben Färbungen von bemerkenswert hoher Farbstärke. Besonders hervorzuheben ist das gute Aufbauvermögen der roten Azofarbstoffe der Formel (1), vor allem derjenigen der Formel (2), auf
gebleichtem Baumwollgarn.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyamidurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.
Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf
Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.
Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.
Die Herstellung der Monoazo- oder Disazozwischenverbindungen ist in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen
909883/0867
nicht in allen Fallen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben Gesagten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
909883/0867
-Vl-
Beispiel 1
24,5 Teile des Farbstoffes der Formel
CH
O3SCH2.
2 Na
werden in 400 Teilen Wasser neutral gelöst. Man kühlt durch Zugabe von Eis auf 0 bis 5 0C und tropft bei dieser Temperatur innert 15 Minuten 7,1 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin zu, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von 2n Natriumhydroxydlösung den pH-Wert der Reaktionsmischung bei 5 bis 6 halt. Sobald chromatographisch kein Ausgangsfarbstoff mehr nachweisbar ist, werden 14,8 Teile l-Aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylsulfon zugegeben. Unter ständigem Abstumpfen des freiwerdenden Fluorwasserstoffs mit 2n Natrxumhydroxydlösung und Erhöhung der Temperatur auf 200C wird ein pH von 6 bis 6,5 eingehalten. Nach beendigter Reaktion wird der gebildete Reaktivfarbstoff durch Einstreuen von Natriumchlorid ausgesalzen, filtriert, gewaschen und im Vakuum getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar und färbt Baumwolle und Regeneratcellulose in klaren GeIbtönen.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die in der nachfolgenden Tabelle 1 in der Spalte 2 aufgeführten Aminofärbstoffe mit äquivalenten Teilen 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin und gleich anschliessend mit den in Spalte 3 genannten Aminen gemäss den Angaben des Beispiels 1 kondensiert.
909883/0867
Tabelle
N°
Aminofarbstoff Amin
Farbton auf Baumwolle
to ο to oo oo to *>. ο
2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure —■» 1-Amino-3-acetylaminobenzol
2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure —— 3-Aminopheny!harnstoff
2-Ami nonaphthalin-1,5-disul fonsäure —»» 1-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol
2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure —+■ 1-Amino-3-acetylaminobenzol
2-Aminonaphthalin-5>7-disulfonsäure —* 3-Aminophenylharnstoff
2-Aminonaphthalin-4,8-disulfon8äure —*■ 1-Amino-3-methylbenzol
2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure —» 1-Amino-3-acetylaminobenzol
2-Amlnonaphthalin-3,6-disulfonsäure —* 1-Amino-3-acetylaminobenzol
2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure —^ 3-Aminophenylharnstoff l-Aminobenzol-3-0-sulfatoäthylsulfon
do
l-Aminobenzol-3-0-phosphatoäthylsulfon
l-Aminobenzol-2-ßsulfatoäthylsulfon
l-Aminobenzol-4-0-sulfatoäthylsulfon
l-Aminobenzol-3-0-sulfatoäthylsulfon
do
do
do
rotstichig gelb
do
do
do
do
gelb
do
rotstichig gelb
do
N°
Aminofarbstoff Ami η
Farbton auf Baumwolle
O (O OO OO
2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure —»» 1-Amino-3-acetylaminobenzol
2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure —*■ 1-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure
2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure —*· l-Amino-3-acetylaminobenzol
2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure —*· 3-Aminophenylharηs tο ff
2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure —^ l-Amino-3-methylbenzol
2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure —> l-Amino-3-methylbenzol
2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure —^ l-Amino-3-acetylaminobenzol
l-Aminobenzol-2,5-dlsulfonsä"ure —V 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure
l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure —^ 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure —>► l-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure l-Aminobenzol-3-ßsulfatoäthylsulfon
do do do do do do do do
rotstichig gelb
do do do do do do do
rotstichig braun
O OO OT
N° Aminofarbstoff Ami η Farbton auf
Baumwolle		 ν
19 1-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure —^ l-Aminobenzol-3-B- violett-
1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure —> 1-Amino sulfatoäthylsulfon stichig
naph thalin- 8- sulfonsäure braun
20 l-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure —*■ do rotstichig
l-Amino-2,5-dimethylbenzol —*· 1-Aminonaphthalin- braun
6-sulfonsäure
21 4-Aminoazobenzol-3,4'-disulfonsäure —> do gelbbraun
1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure
22 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure —* l-Amino-4-methylbenzol- gelb ν)
l-Aethyl-S-sulfomethyl^-methyl-o-hydroxy- 3-0-sulfatoäthylsulfon LO
S3
pyridon-(2)-5-carbonsäureamid *4
23 l-Amino-3-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure —* l-Aminobenzol-3-P- do O
ro
l-Aethyl-S-sulfomethyl^-methyl-ö-hydroxy- sulfatoäthylsulfon
pyridon-(2)-5-carbonsäureamid (verseift)
24 l-Amino-3-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure —·> do do
l-Aethyl-S-aminocarbonyl^-methyl-e-hydroxy-
pyridon-(2) (verseift)
25 l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulf onsäure —*· do do
l-(2',5'-Dichlor-4l-sulfophenyl)-3-methyl-
pyrazolon-(5) (verseift)
co OO OO co "*» O 00 cn
N° Arainofarbstoff Amin Farbton auf
Baumwolle
26 l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure —*
l-(2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon- (5)
(verseift)		 l-Arainobenzol-3-ß-
sulfatoäthylsulfon		 gelb
27 l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure —»·
1- (4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-pyrazolon- (5)
(verseift)		 do do
28 *
l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure —*·
1- (2* -Methyl-4'-sulfophenyl)- 3-carboxy-
pyrazolon-(5)(verseift)		 do do
29 l-Amino-S-acetylaminobenzol-ö-sulfonsäure —*
l-(4',8'-Disulfonaphthyl-[2l])-3-methyl-
pyrazolon - (5) (verseift)		 do do
30 l-Aminobenzol-2,5-disulfonsä*ure —»· l-(3'-Amino-
phenyl)-3-methyl- pyrazolon-(5) (verseift)		 do do
31 l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure —»· 2-Acetyl-
atnino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift)		 do orange
32 l-Aminobenzol-2-sulfonsäure —^- 2-Amino-5-
hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure		 do do
LO
fs» K)
N° Amino färb stoff Amin Farbton auf
Baumwolle
33 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure —·» 2-Acetyl-
amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift)		 l-Aminobenzol-3-ß-
sulfatoäthylsulfon		 orange
34 2-Aminonaphthalin-3,6,8- trisulf onsäure —*·
2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
(verseift)		 do do
to 35 2-Aminonaphthalin-l,5,7-trisulfonsäure —*■
l-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin^-sulf onsäure
(verseift)		 do do
39883 36 l-Amino-4-methoxybenzol-2,5-disulfonsäure —ν
2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure		 do Scharlach
/086 37 l-Amino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure —* 2-Amino-
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure		 do do
-»α 38 l-Aminobenzol-2-sulfonsäure —*■ 1-(4'-Nitrobenzoyl-
amino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
(reduziert)		 do rot
39 l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure —^ l-(3'-Nitro-
benzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfon
säure (reduziert)		 do do
40 2-Amino-5-aminomethyl-naphthalin-l-sulfonsäure
—^ l-Benzoylamino-e-hydroxynaphthalin-S,6-
disulfonsäure		 do do
N°
Aminofarbs toff
2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsaure —>· 1-(4'-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (reduziert)
l-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure —*· 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (Cu-Komplex)
l-Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure —ν 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (Cu-Komplex)
l-Hydroxy-2-aminobenzol-4>6-disulfonsäure —*· 2-Aethylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (Cu-Komplex)
l-Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure —*- 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (Cu-Komplex)
l-Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsaure —^ l-Amino-e-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (Cu-Komplex)
Ami η
l-Aminobenzol-3-0-sulfatoäthylsulfon
do
l-Aminobenzol-3-0-chloräthylsulfon
l-Amino-4-methoxybenzol-3-3-sulfatoäthylsulfon
l-Aminobenzol-3-ßsulfatoäthylsulfon
do
Farbton auf Baumwolle
rot
rub in
do
do
do
violett
is*
CD
JfO
ro
co α> oo ω
Aminofarbstoff Amin Farbton auf
Baumwolle
47 l-Hydroxy-2-arainobenzol-4,6-disulfonsäure —» l-Aminobenzol-3,0- violett
1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure sulfatoäthylsulfon
(Cu-Komplex)
48 l-Hydroxy-2-amino-4-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure do blau
—» l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure
(Cu-Komplex) (verseift)
49 l-Hydroxy-2-amino-6-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure do do
—» l-AInino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure,
verseift (Cu-Komplex)
50 l-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure do do
—* l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure,
reduziert (Cu-Komplex)
51 l-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure do do
—·► 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4,6-trisulfon
säure, reduziert (Cu-Komplex)
52 2-Amino-l-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure —· do do
l-Amino-e-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
(Cu-Komplex)
N° Aminofarbstoff Amin Farbton auf
Baumwolle
53 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure —*· 2-Hydroxy- l-Aminobenzol-3-0- blau
3-aminonaphthaline, 7-disulfonsäure (oxydierend sulfatoäthylsulfon
gekupfert)
54 3-Methoxy-4-atnino-6~methylazobenzol-2' ,5'-di- do marineblau
sulfonsäure —·*· 2-Methylamino-5-hydroxynaphthalln-
7-sulfonsä*ure (entmethylierend gekupfert)
55 S-Methoxy^-amino-o-methylazobenzol^1,4'-disulfon- do do
säure —^ 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfon-
säure (entmethylierend gekupfert)
56 l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure —*■ do blau
l-Amino-8-hydroxy-7-(4'-sulfophenylazo)-naphthalin-
3,6-disulfonsaure (verseift)
57 l-Amino-4-(3'-amino-2',4',6'-trimethylphenylamino)- do do
anthrachinon-2,5'-disulfonsäure
58 l-Amino-4-(21,6"-dimethyl-3'-aminomethyl-phenyl- do rotstichig
amino)-anthrachinon-2,5'-disulfonsäure blau
59 l-Amino-4-(4'-methyl-2'-aminomethyl-phenylamino)- do do
anthrachinon-2,6'-disulfonsSure
N° Aminofarbstoff Amin Farbton auf
Baumwolle
60 l-Amino-4-(5'-amino-phenylamino)-anthrachinon- l-Aminobenzol-3-ß- blau
2,2',4'-trisulfonsäure sulfatoathylsulfon
61 l-Amino-4-(4'-amino-phenylamino)-anthrachinon-2,3'- do do
disulfonsäure
62 l-Amino-4-(4'-amino-phenylamino)-anthrachinon-2,2'- do do
disulfonsäure
(O 63 l-Amino-4-(3'-amino-phenylamino)-anthrachinon-2,4'- do do
(O disulfonsäure
u7
00
co		 64 l-Amino-4-(2'-methyl-3'-amino-phenylamino)-anthra- do do
O chinon-2,51- disulfonsäure
OO
CD		 65 l-Amino-4-(2 *-methyl-3'-amino-phenylamino)-anthra- do grtinstichig
«4 chinon-2,6,51-trisulfonsäure blau
66 l-Amino-4-(5'-aminomethyl-phenylamino)-anthra- do blau
chinon-2,21,4'-trisulfonsäure
67 l-Amino-4-(41-amino-cyclohexylamino)-anthrachinon- do do
2,6-disulfonsäure
68 l-Amino-4-(41-amino-cyclohexylamino)-anthrachinon- l-Aminobenzol-5-ß- do
2-sulfonsäure sul f at o'ä thy 1 sul f on-
2,4-disulfonsäure
Aminofarbstoff Ami η Farbton auf
Baumwolle
69 l-Amino-4-(3'-amino-4'-methyl-cyclohexyl- l-Aminobenzol-5-ß- blau
amino)-anthrachinon-2-sulfonsäure sulfatoäthylsulfon-
2,4-disulfonsäure
70 l-Amino-4- (3'-amino-2'-methy1-cyclohexyl- do do
amino)-anthrachinon-2-sulfonsäure
71 l-Amino-4-(41-amino-3'-methyl-cyclohexy1- do do
amino)-anthrachinon-2-sulfonsäure
72 l-Araino-4-(41-aminomethyl-cyclohexyl-amino)- do do
anthrachinon-2-sulfonsäure
73 l-Amino-4-(3'-aminomethyl-cyclohexyl-amino)- do do
anthrachinon-2-sulfonsMure
74 l-Amino-4-(21-amino-äthylamino)-anthrachinon- do do
2-sulfonsäure
75 l-Amino-4-(2'-methylamino-äthylamino)- l-Aminobenzol-5-3- do
anthrachinon-2-sulfonsMure sulfatoäthylsulfon-
2-sulfonsäure
76 l-Amino-4-(3'-amino-l-propylamino)-anthra- do do
chinon-2-sulfonsäure
co σ co oo α> ω
00
Ν° Aminofarbstoff Amin Farbton auf
Baumwolle
77 l-Amino-4-(3'-methylamino-1-propylamino)- l-Aminobenzol-5-0- blau
anthrachinon-2-sulfonsäure sulfato-äthylsulfon-
2-sulfonsäure
78 l-Amino-4-(4'-amino-l-butylamino)-anthra- do do
chinon-2-sulfonsäure
79 N- (2-Carboxy-4-sulfophenyl)-N'-(21-hydroxy- l-Aminobenzol-3-3- do
3'-amino-5'-sulfophenyl)-ms-phenylformazan sulfato-äthylsulfon
(Cu-Komplex)
80 N-(2-Carboxy-5-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy- do do
3'-amino-51-sulfophenyl)-ms-phenylformazan
Or ο
to CD K3
to ο co 00 00
Ο9
N° Aminofarbstoff Amin Farbton auf
Baumwolle
81 N- (2-Carboxy-4-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy-3'-amino- l-Aminobenzol-3-ß- blau
5l-sulfophenyl)-ms-(2"-chlor-5ll-sulfophenyl)- sulfatoäthylsulfon
formazan (Cu-Komplex)
82 N-(2-Carboxy-4-aminophenyl)-N'-(2·-hydroxy-3',5'- do do
disulfophenyl)-ms-(3"-sulfophenyl)-formazan
(Cu-Komplex)
83 N-(2-Carboxy-5-sulfophenyl)-N' - (2'-hydroxy-3' ,5'- do grünstichig
disulfophenyl)-ms-(3"-aminophenyl)formazan blau
(Cu-Komplex)
84 N-(2-Hydroxy-3-amino-5-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy- do marineblau
4l-sulfophenyl)-ms-(2"-sul£ophenyl)-formazan
(Cu-Komplex)
85 N- (2-Hydroxy-5-sulfophenyl)-N'- (2■-hydroxy-3',5'- do blau
disulfophenyl)-ms-(4"-aminophenyl)-formazan
(Cu-Komplex)
86 N-(2-Hydroxy-5-amino-3-sulfophenyl)-N'-(2l,5'-di- do do
sulfophenyl)-ms-phenylformazan (Cu-Komplex)
87 N-(2-Hydroxy-4,6-disulfophenyl)-Nl-(2l,4'-disulfo- do do
phenyl)-ms-(3"-aminophenyl)-formazan (Cu-Komplex)
(η co
ro
O CO OO CD CO ■** O OO
N°
88
89
90
91
92
Aminofarbstoff
N- (2-Hydroxy-4-sulfophenyl)-N1-(41-amino-2'-sulfophenyl )-ms- (4"-chlor-3M-sulfophenyl)-formazan (Cu-Komplex)
CuPc-(3)
(SO3H)<
NH,
NiPc-(3)
-- (SO3H)2
SO2NH2 F^ SO2NH
CuPc-(3)
CuPc (3)
(SO3H)
SO0NH
(SO3H)2
NH, Amin
l-Aminobenzol-3-0-sulfatoäthylsulfon
do do
do
do
Farbton auf Baumwolle
blau
türkisblau
do
do
do
N°
Aminofarbstoff Atnin
Farbton auf Baumwolle
93
94
95
96
97
CuPc-(3)
CuPc-(4)
CuPc-(4)
(SO3H)2
NiPc-(4)
CuPc-(3)
(SO3H)3 NH2 SO2NHf~^
(SO3H)2 l-Aminobenzol-3-0-sulfatoäthylsulfon
do
türkisblau
do
do do
do
do
do
do
No Aminofärbstoff - (SO3H)2
- SO2NH2
- SO2NHCH2CH2NH2 		Amin Farbton auf
Baumwolle
98 CuPc-(3) — l-Aminobenzol-3-ß-
sulfatoäthylsulfon		 türkisblau
oo oo ω
O OO CD
Κ» CD fsJ
Beispiel 2
Zur neutralen Lösung von 30,5 Teilen des Trinatriumsalzes des durch Kupplung von diazotierter 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure mit 3-Aminophenylharnstoff in essigsaurem Milieu erhaltenen Amino azofarbstoffes in 500 Teilen Wasser gibt man bei 200C 22 Teile 2,4-Difluor-6-(4'-0-sulfatoäthyl-sulfonylphenylamino)-s-triazin, wobei durch ständige Zugabe von 2n Natriumhydroxydlösung ein pH-Wert von 6 bis 6,5 aufrechterhalten wird. Die Kondensation wird fortgesetzt bis chromatographisch kein Ausgangsfarbstoff mehr nachweisbar ist. Der entstandene Farbstoff der Formel
N—V V—NH - C C- NH-V 7-SO2CH2CH2OSO3H
NHCONH2
wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und im Vakuum getrocknet. Er färbt Cellulosematerialien in sehr echten rotstichigen Gelbtönen.
Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man analog der oben geschilderten Arbeitsweise durch Umsetzung der in Spalte 2 der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Aminofarbstoffe mit den in Spalte 3 genannten primären Kondensationsprodukten aus 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin und Amin.
909883/0867 ORIGINAL INSPECTED
Tabelle
ο co αο oo co
Aminofarbstoff Kondensationsprodukt aus
Trifluortriazin und		 ) Farbton auf
Baumwolle
1 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure —> l-Aminobenzol-4-iJ-sulfato- gelb
l-Amino-3-methylbenzol äthy1suIfon-2-sulfonsäure
2 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure —> l-Aminobenzol-5-ß-sulfato- rotstichig
l-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol äthy1sulfon-2-sulfonsäure gelb
3 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure —*■ do do
l-Amino-3-methylbenzol
4 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure —»> do gelb
N-Methylaminobenfeol
5 2-Aminonaphthalin-4,8-disulf onsäure —·> l-Aminobenzol-4-ß-sulfato- do
1-N-Aethylamino-3-methylbenzol äthylsulfon-2-carbonsäure
6 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure —*· l-Aminobenzol-5-P-sulfato- rotstichig
1-Aminobenzol äthylsulfon-2-carbonsäure gelb
7 l-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure —> l-Aminobenzol-2-0-sulfato- rotstichig
l-Amino-S-methyl-o-methoxybenzol —♦· 1-Amino- äthylsulfon braun
naphthalin-8-sulfonsäure
8 l-Amino-3-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure l-Amino-2-methoxybenzol- gelb
—*■ l-Aethyl-3-sulf omethyl-4-me thy 1-6- 4-0-sulfatoäthylsulfon
hydroxypyridon-(2)-5-carbonsäureamid (verseif
to
co OO 00 Ca»
O OO CT)
N° Aminofarbstoff Kondensationsprodukt aus
Trifluortriazin und		 do Farbton auf
Baumwolle
9 l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure . l-Aminobenzol-4-0-sulfato gelb
—> l-Aethyl-S-aminocarbonyl-^-methyl-o- äthylsulfon
hydroxypyridon-(2) (verseift) l-Amino^-chlorbenzol^-ö-
10 l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure sulfatoäthylsulfon do
—»► 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon- (5)
(verseift) l-Amino-2-methoxybenzol-
11 l-Amino-B-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure 5-0-sulfatoäthylsulfon do
—* l-(5I,7'-Disulfonaphthyl-[2l])-3-
methyl-pyrazolon-(5) (verseift) l-Amino^-methoxybenzol-S-B-
12 1-Aminobenzo1-2,4-disulfonsäure —> 2-Acetyl- sulfatoäthylsulfon orange
amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
(verseift) l-Aminobenzol-5-ß-sulfato-
13 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure —*· äthylsulfon-2,4-disulfon- do
2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfon säure
säure (verseift)
14 l-Amino-methoxybenzol-2-sulfonsäure —>· Scharlach
2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
Of
K) CD ro
ro
to O (O co OO CaJ ■«·«» O OO (D
Aminofärbstoff Kondensationsprodukt aus
Trifluortriazin und		 Farbton auf
Baumwolle
15
16
17
18
19
20		 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure —>
2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfon-
säure (verseift)
l-Aminobenzol-2,4-disulfonsä"ure —>· l-(4'-
Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-
disulfonsMure (reduziert)
2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure —>
1-(4'-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-
4,6-disulfonsäure (reduziert)
l-Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsaure
—*■ 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfon-
säure (Cu-Komplex)
1-Hydroxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure —*■
l-Amino-e-hydroxynaphthalin-Sjo-disulfon-
säure (Cu-Komplex)
l-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfon
säure —*· l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-
disulfonsäure (Cu-Komplex)		 l-Aminobenzol-4-0-sulfato-
athylsulfon-2-sulfonsäure
do
l-Aminobenzol-5-ß-sulfato-
äthylsulfon-2-sulfonsäure
l-Aminobenzol-2-fi-sulfato-
äthylsulfon
l-Aminobenzol-4-0-sulfato-
äthylsulfon
l-Aminobenzol-S-ß-sulfato-
äthylsulfon-2,4-disulfon-
säure		 gelbstichig
rot
rot
do
rub in
violett
blau
cn1
to
ο ro
Aminofarbstoff Kondensationsprodukt aus
Trifluortriazin und		 Farbton auf
Baumwolle
21 l-Hydroxy-^-amino-^-acetylaminobenzol-o- l-Aminonaphthalin-4-0- blau
sulfonsäure —*· l-Amino-8-hydroxynaphthalin- sulfatoäthylsulfon
2,4,6-trisulfonsäure (verseift, Cu-Komplex)
22 2-Amino-l-methylbenzol-3,5-disulfonsäure —·- l-Aminobenzol-5-ß-sulfato- marineblau
l-Amino-^-methoxy-S-methylbenzol —>- 2-Araino- äthylsulfon-2-sulfonsäure
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (entmethy-
lierend gekupfert)
23 l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure l-Aminobenzol-5-3-sulfato- blau
—>- l-Amino-ß-hydroxy-?-(phenylazo)-naphtha- äthylsulfon-2,4-disulfon-
lin-3,6-disulfonsäure (verseift) säure
24 l-Araino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsaure l-Amino-2,5-dimethoxybenzol- do
—> l-Amino-e-hydroxy-?-(2*,5'-disulfo- 4-0-sulfoäthylsulfon
phenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure
Beispiel 3
16 Teile l-Amino-e-hydroxynaphthalin-S,6-disulfonsäure werden in 400 Teilen Wasser neutral gelöst. Man stellt die Reaktionslösung auf einen pH-Wert von 4,5 und tropft bei 0 bis 3°C unter gutem Rühren 7,0 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin zu. Der dabei freiwerdende Fluorwasserstoff wird durch dosierte Zugabe von 2n Natriumhydroxydlösung neutralisiert. Sobald keine freie l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure mehr nachweisbar ist, werden 10,6 Teile l-Aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylsulfon in 50 Teilen Wasser zugegeben. Man lässt die Temperatur auf 20 bis 25°C steigen und hält den pH-Wert der Reaktionslösung bei 4 bis 4,5. Nach beendigter Kondensation wird das FarbstoffZwischenprodukt bei 0 bis 100C mit 15 Teilen diazotierter 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure gekuppelt. Bei einem End-pH von 6,5 bis 7 wird der Farbstoff der Formel
O2CH2CH2OSO3H
mit Natriumchlorid ausgesalzen, filtriert, gewaschen und im Vakuum getrocknet. Er stellt ein dunkelrotes Pulver dar und färbt Baumwolle und regenerierte Cellulose in blaustichigen Rottönen von guter Nass-, Reib- und Lichtechtheit.
Diazokomponenten, deren Kupplungsenergie ausreicht, um in einem pH-Bereich von 4 bis 5,5 zu kuppeln·, können auf das primäre Kondensationsprodukt aus Kupplungskomponente und 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin gekuppelt werden, worauf sich dann die Umsetzung mit dem Amin in letzter Stufe anschliesst.
Die nachfolgende Tabelle 3 enthält weitere Farbstoffe, die durch Umsetzung von 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin mit den in Spalte 2 aufgeführten Kupplungskomponenten, dann mit den in Spalte 3 genannten Aminen und zum Schluss durch Kuppeln
909883/0867
-ßfL -
mit den in Spalte 4 erwähnten Diazokomponenten erhalten werden.
909883/0867
Tabelle 3
N° Kupplungskomponente Amin Diazokomponente Farbton auf
Baumwolle		 I
<4
tv
1 1-Amino-8-hydroxynaphtha-
lin-3,6-disulfonsäure		 1-Aminobenzol-3-&-
sulfatoäthylsulfon		 l-Aminobenzol-2-sulfon
säure		 rot Ra
2 l-Amino-8-hydroxynaphtha-
lin-4,6-disulfonsäure		 l-Aminobenzol-3-ß-
phosphatoäthylsulfon		 do do
3 l-Amino-8-hydroxynaphtha-
lin-3,6-disulfonsäure		 2-Aminonaphthalin-8-0-
sulfatoäthylsulfon		 l-Amino-4-carboxybenzol-
2-sulfonsäure		 do
0988 4 • do l-Aminobenzol-4-fJ -
sulfatoäthylsulfon		 l-Amino-4-methylbenzol-
2-sulfonsäure		 do
3/08C 5 do l-Aminobenzol-3-0-
sulfatoäthylsulfon		 l-Aminobenzol-2,5-di-
sulfonsäure		 do s>
O
O
-J
6 do 2-Aminonaphthalin-8-e-
sulfatoäthylsulfon-6-
sulfonsäure		 2-Aminonaphthalin-l-
sulfonsäure		 do
7 l-Amino-8-hydroxynaphtha-
lin-4,6-disulfonsäure		 l-Aminobenzol-3-ß-
sulfatoäthylsulfon		 2-Aminonaphthalin-l,5-
disulfonsäure		 do
8 1-Amino-8-hydroxynaphtha
lin- 6-sulf onsäure		 do 2-Aminonaphthalin-
1,5,7-trisulfonsäure		 do
Beispiel 4
26.8 Teile 1.4-Diaminobenzol-2.5-disulfonsäure werden in 250 Teilen Wasser unter Zusatz von Natronlauge neutral gelöst. Nach Zugabe von 2.8 g Dinatriumphosphat werden bei 0° innert 5 Minuten 13.6 Teile 2.4.6-Trifluor-1.3.5-triazin zugetropft, wobei der pH-Wert des Reaktionsgemisches mit 2n Natronlauge bei 6 gehalten wird. Nach beendigter Kondensation fügt man eine Lösung von 28 Teilen l-Aminobenzol-Sß-sulfatoäthylsulfon in 100 Teilen Wasser zu und hält durch gleichzeitiges Zutropfen von 2n Natronlauge den pH-Wert bei 6.5. Die Temperatur lässt man allmählich auf 200C ansteigen. Man fügt nun 7 Teile festes Natriumnitrit zu und giesst nach dessen vollständiger Auflösung das Reaktionsgemisch auf eine Mischung von 25 Vol.-Teilen 1On Salzsäure und 100 Teilen zerstossenem Eis. In die so erhaltene Diazolösung giesst man nun eine neutralisierte Lösung von l-Aethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2)-5-carbonsäureamid in 100 Teilen Wasser, stellt auf pH 6.5 und rührt bei diesem pH-Wert, bis die Kupplung vollständig ist. Durch Zugabe von Natriumchlorid zum Reaktionsgemisch wird der Farbstoff der Formel
HO3 SCH2-
SO2CH2CH2OSO3H
ausgefällt und anschliessend isoliert. Nach dem Trocknen und Mahlen erhält man ein oranges Farbstoffpulver, das Baumwolle aus wässeriger Flotte in farbstarken, leicht rotstichig gelben Nuancen färbt.
Verwendet man nach beendeter Kondensation von 2.4.6-Trifluor-1.3.5-triazin mit 1.4-Diaminobenzol-2.5-disulfon-
909883/0867
säure anstelle von l-Aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylensulfon die in der nachfolgenden Tabelle 4 aufgeführten Amine, anstelle von l-Aethyl-S-sulfo-methyl^-methyl-ö-hydroxypyridon-(2)-5-carbonsäureamid die genannten Kupplungskomponenten, so erhält man weitere wertvolle Farbstoffe, die auf Cellulosefasern die angegebenen Nuancen ergeben.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften aber hypsochromeren Farbtönen auf Cellulosefasern werden erhalten, wenn man anstelle von 1.4-Diaminobenzol-2.5-disulfonsäure 1.3-Diaminobenzol-4.6-disulfonsäure verwendet.
909883/0867
Tabelle 4
N° Amin Kupplungskomponente Farbton auf
1 l-Aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylsulfon 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- Baumwolle
pyrazolon-(5)
2 do 1- (2'.5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)- gelb
3-methyl-pyrazolon-(5)
3 l-Aminobenzol-3-β-phosphatoäthyl- gelb
sulfon do
to
O		 4 l-Aminobenzol-3-β-sulfatoäthylsulfon 1-(4'.8'-Disulfonaphthyl-[2'])-3-
co
00		 methyl-pyrazolon-(5)
00
ω		 5 do l-Aethyl-S-aminocarbonyl^-methyl- rotst. gelb
"«ν
ο		 6-hydroxy-pyridon-(2)
00
CD		 6 do 4-Amino-3.5-disulfo-acetessig- rotst. gelb
säureanilid
7 l-Aminobenzol-3-β-chloräthylsulfon l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure gelb
8 3-(N-Methyl-ß-sulfato-äthylsulfo- l-Hydroxynaphthalin-4.6-disulfon- blaust, rot
nyl-amino)-1-aminobenzol säure
9 l-Aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylsulfon 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure rot
10 3-(N-Aethyl-ß-sulfato-äthylsulfonyl- 2-Hydroxynaphthalin-3.6-disulfon- rot
amino)-1-aminobenzol säure
11 l-Aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylsulfon 2~Acetylamino-5-hydroxynaphthalin- rot
7-sulfonsäure
Scharlach
Tabelle 4 (Fortsetzung)
K° Amin Kupplungskomponente L3H °3H Farbton auf
Baumwolle
12 l-Aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylsulfon l-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-
7-sulfonsäure rot
13 do l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-
3.6-disulfonsäure blaust, rot
14 do l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-
co
O		 3.6-disulfonsäure rot
co
00		 15 l-Aminonaphthalin-4-ß-sulfatoäthyl- l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-
OO
co		 sulfon 4.6-disulfonsäure rot
Cl 16 l-Aminobenzol-3-ß-sulfato-äthyl- 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-
1867 17 sulfon
do		 6-sulfonsäure
OH		 rot
rotst. blau
Tabelle 4 (Portsetzung)
N£
Amin Kupplungskomponente
Farbton auf Baumwolle
18
l-Aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylsulfon
O CD 00 00 CO >««. O 00 O
19
do
20
do
21
3-ß-Sulfato-äthyl-sulfonylamino-1-aminobenzol
-SO3H
blau
OH NH
ν:
rot
HO3S' "SO3H SO2CH2CH2OSO3H
Scharlach
'SO2CH2CH2OSO3H
l-Hydroxynaphthalin-4,6-dlsulfonsäure
rot
Beispiel 5
51.5 Teile Aminophenyl-naphthotriazol der Formel HO3S
werden in 900 Teilen Wasser bei pH 5 gelöst. Bei 0° tropft man 13.6 Teile 2.4.6-Trifluor-1.3.5-triazin zu und hält durch Zugabe von 2n Natronlauge den pH konstant. Nach beendeter Reaktion versetzt man das Reaktionsgemisch mit einer Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser und lässt in 25 Vol.-Teile Salzsäure 1On und 100 Teile zerstossenes Eis einfHessen. Nach einer Stunde wird eventuell überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure zerstört. Zur so erhaltenen Diazosuspension gibt man 25.4 Teile l-(4'-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) und hält mit 2n Natronlauge den pH-Wert stets bei 5. Nach beendeter Kupplung werden 28 Teile l-Aminobenzol-3-ß-sulfato-äthylsulfon in 100 Teilen Wasser zugefügt. Man erhält den pH-Wert auf 6.5 und lässt die Temperatur allmählich auf 20° ansteigen. Nach Ende der Reaktion wird der Farbstoff der Formel
0HH03S
SO3H
SO2CH2CH2OSO3H
909883/0867
durch Aussalzen und Filtrieren isoliert. Er stellt nach dem Trocknen ein gelb-oranges Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle in gelben Tönen anfärbt.
Analog Beispiel 5 werden die in der folgenden Tabelle 5 aufgeführten Farbstoffe erhalten, wenn man die Verbindungen der Spalte 2 nach Behandlung mit der Reaktivkomponente diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Spalte 3 umsetzt und anschliessend mit dem Amin der Spalte 4 kondensiert.
909883/0867
Tabelle 5
(O
CD 00 OO co "^ O OO 00
N0 Diazokomponente Kupplungskomponente Amin Farbton auf
Baumwolle
1 1-(2'-Chlorphenyl-3-
methyl-pyrazolon-(5)		 l-Aminobenzol-3-ß-
phosphatoäthylsulfon		 gelb
2 do. 1-(4·-Sulfophenyl)-3- l-Aminobenzol-3-ß-
carboxy-pyrazolon-(5) sulfato-äthylsulfon gelb
3 do. 1-(2'-Methyl-4'-sulfo-
phenyl)-3-methyl- do. gelb
pyrazolon-(5)
4 do. 1- (2' .5'-Dichlor-4'-
sulfophenyl)-3-methyl- do. gelb
pyrazolon-(5)
5 do. 1- (6'-Chlor-3·-sulfo-
phenyl)-3-methyl- do. gelb
pyrazolon-(5)
6 do. 1-(3'-Sulfamoylphenyl)-
3-methyl-pyrazolon-(5) do. gelb
O ι
CD
K)
O fs)
Tabelle 5 (Fortsetzung)
N0 Diazokomponente Kupplungskomponente Amin Farbton auf
Baumwolle
HO3S ^F03n 1- (2'-Chlor-4-sulf0- l-Aminobenzol-4-ß-
7 3O^^IHw"NH2 phenyl)-3-methyl-pyra- sulfato-äthylsulfon gelb
H2N-^Co3H zolon- (5)
8 do. 1-(6'-SuIfo-naphthyl- l-Aminobenzol-3-3-
309883/ 9 do. [2·])-3-methyl-pyrazolon-
(5)
1- (3'-SuIfophenyl)-3-		 sulfato-äthylsulfon gelb
ο
OO		 methyl-5-aminopyrazol do. gelb
-J 10 ; do. Barbxtursäure do. gelb
11 do. 2-Hydroxy-4-carboxy-
pyridon- (6) do. gelb
12 do. l-Aethyl-3-aminocarbonyl-
4-methyl-6-hydroxy-
pyridon-(2) do. gelb
Tabelle 5 (Fortsetzung)
N° Diazokomponente Kupplung skomponente Amin Farbton auf
Baumwolle
13 2-Amino-5-amino- 1- (4'-SuIfophenyl)-3- l-Aminobenzol-3-ß-sulfato- gelb
methyl-naphthalin-1- methyl-pyrazolon-(5) äthylsulfon
sulfonsäure
14 do. l-Aethyl-3-sulfomethyl-
W 4-methyl-6-hydroxy-pyri- do. gelb
O
€£>		 don-(2)-5-carbonsäureamid
883/1 15 do. l~Benzoylamino-8-hydroxy-
naphthalin-4.6-disulfon-		 do. rot
<_>
cx>		 säure
CT>
16 do. l-Acetylamino-8-hydroxy-
naphthalin-3.6-disulfon- do. rot
säure
CD fs)
Beispiel 6 — tZ> "
28.1 Teile l-Aminobenzol-4-ß-sulfato-äthylsulfon werden in 200 Teilen Wasser bei pH 5 gelöst. Bei 0° tropft man innert 5 Minuten 13.6 Teile 2.4.6-Trifluor-1.3.5-triazin zu und sorgt durch Zugabe von 2n Natronlauge, dass der pH-Wert nicht über 5 steigt. Nach beendigter Kondensation wird zur erhaltenen Lösung des Monokondensates eine Lösung von 21 Teilen des Natriumsalzes der 1.3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure gegeben. Man kondensiert bei einem pH-Wert von 5 bis kein Diamin mehr nachweisbar ist und lässt die Temperatur auf 20° ansteigen. Das erhaltene, noch eine diazotierbare Aminogruppe enthaltende Kondensationsprodukt wird nun analog den Angaben des Beispiels 4 diazotiert. Zur Lösung der Diazoverbindung gibt man 40.5 Teile des Dinatriumsalzes der 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure und kuppelt anschliessend bei pH 6 - 6.5. Der Farbstoff der Formel
HO3S CH3-CDHN OH
wird durch Einstreuen von Kaliumchlorid ausgefällt, isoliert und getrocknet. Er stellt ein rotes Pulver dar, das Baumwolle in brillanten Rottönen färbt.
In ähnlicher Weise lassen sich weitere erfindungsgemässe Farbstoffe herstellen, wenn man 2.4.6-Trifluor-l.3.5-triazin analog der oben geschilderten Arbeitsweise zuerst mit einem Amin der Spalte 2 und anschliessend mit einer Diaminobenzolsulfonsäure der Spalte 3 der nachfolgenden Tabelle 6 kondensiert. Wird das so erhaltene sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und mit der in Spalte 4 aufgeführten Kupplungskomponente vereinigt, so erhält man Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in den in Spalte 5 angegebenen Tönen licht- und nassecht färben.
909883/0867
Tabelle 6
N° Ami η Diaminobenzol-
sulfonsäure		 Kupplungskomponente Farbton auf
Baumwolle
1 l-Aminobenzol-4-3- 1,3-Diaminobenzol- 1- (3'-Sulfophenyl)-3-methyl- gelb
sulfatoäthylsulfon 4-sulfonsäure pyrazolon-(5)
2 do do 1- (3■-Sulfophenyl)-3-methyl- do
5-aminopyrazol
co 3 do do 1-(2',5·-Dichlor-4'-sulfo- do
co phenyl)-3-methyl-pyrazo-
QO
00		 lon-(5)
CO
^■v
O		 4 do do 1-(5',7'-Disulfonaphthyl- do
CX)
CD		 [21])-3-methyl-pyrazolon-(5)
^l 5 do do 1-Aethy1-3-sulfomethyl-4- do
methyl-6-hydroxypyridon-
(2)-5-carbonsäureamid
6 do do 2-Aminonaphthalin-6-sulfon- orange
säure
7 do do 2-Aminonaphthalin-5,7-di- do
sulfonsäure
N° Amin Diaminobenzol-
sulfonsäure		 Kupplungskomponente Farbton auf
Baumwolle
8 1-Aminobenzol- 1,3-Diaminobenzol- 2-N-Methylamino-8-hydroxy- orange
4-ß-sulfato- 4-sulfonsäure naphthalin-6-sulfonsäure
äthylsulfon
9 do do 2-Hydroxynaphthalin-3,6- Scharlach
disulfonsäure
10 do do 2-Acetylamino-5-hydroxy- orange
90988 11 do do naphthalin-7-sulfonsäure
1-Benzoylamino-8-hydroxy-		 rot
ω naphthalin-3,6-disulfon-
ο
OO		 säure
co
-J		 12 do do 1-Acetylamino-8-hydroxy- rot
naphthalin-4,6-disulfon-
säure
13 do 1,4-Diaminobenzol- 1- (2' -Methyl-4' -sulf ophenyl)- gelb
2-sulfonsäure 3-carboxy-pyrazolon-(5)
14 do do 1- (2'-Chlor-5'-sulfophenyl)- do
3-methyl-pyrazolon-(5)
Färbevorschrift I
-U-
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.
Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 200C warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 1O1°C, spült,seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
Färbevorschrift II
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.
Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.
Man steigert die Temperatur auf 40°C, wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 400C, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
909883/0867

Claims (33)

  1. Patentansprüche
    worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoffes, R-, Wasserstoff oder C,/-Alkyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, X ein Rest der Formel -SO2CH2CH2Cl, -SO2CH=CH2, -SO2CH2CH2OSO3H, -SO2CH2CH2OPO3H oder -N(R3)SO2CH2CH2OSO3H und R3 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl ist und der Benzolbzw. Naphthalinrest ausser X weitere Substituenten enthalten kann.
  2. 2. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin D der Rest eines Farbstoffes der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Nitroaryl-, Dioxazin-, Phenazin- oder Stilbenreihe ist.
  3. 3. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, worin D der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes ist.
  4. 4. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 3, worin R, Wasserstoff, Methyl oder Aethyl und R2 und R3 je ein Wasserstoffatom ist.
  5. 5. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 4, der Formel HO
    A-N=N*
    •(SO3H)m
    (2) , 909883/0867
    C C-NH N N
    worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest, m 1 oder 2, η O oder 1 und ρ O oder 1 ist, wobei der Benzol- oder Naphthalinrest A und der Benzolrest B weitere Substituenten enthalten können und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
  6. 6. Schwermetallkomplexe von Reaktivfarbstoffen gemäss den Ansprüchen 1 bis 5.
  7. 7. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 5, der Formel
    SO3H F
    SO2CH2CH2OSO3H
  8. 8. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel
    (1)
    worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoffes, R1 Wasserstoff oder C1-Z-AIkYl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, X ein Rest der Formel -SO2CH2CH2Cl, -SO2CH=CH2, -SO2CH2CH2OSO3H, -SO2CH2CH2OPO3H oder -N(R3)SO2CH2CH2OSO3H und Ro Wasserstoff, Methyl oder Aethyl ist und der Benzolbzw. Naphthalinrest ausser X weitere Substituenten enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-striazin der Formel
    F-
    C C
    I Il
    N N
    -F
    909883/0867
    einen sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoff der Formel
    D-NH
    Rl
    (5)
    oder ein Vorprodukt eines sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoffes der Formel (5), und ein Amin der Formel
    (6)
    in beliebiger Folge zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (1) kondensiert, und dass man im Falle der Verwendung von Färbst off Vorprodukten, diese in die gewünschten Endfarbstoffe der Formel (1) umwandelt,
  9. 9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man sulfogruppenhaltige organische Farbstoffe der Formel (5) verwendet, worin D der Rest eines Farbstoffes der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Nitroaryl-, Dioxazin-, Phenazin- oder Stilbenreihe ist.
  10. 10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man sulfogruppenhaltige organische Farbstoffe der Formel (5), worin D der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes ist, als Ausgangsstoffe verwendet, öder, dass man Diazokomponenten und/oder Kupplungskomponenten, welche eine -N(R-. )H-Gruppe enthalten, mit dem 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) kondensiert, und danach oder nach der weiteren Kondensation mit dem Amin der Formel (6) den Farbstoff durch Kupplung mit der jeweils anderen Komponente bzw. den anderen Komponenten des Mono- bzw. Disazofarbstoffes fertigstellt.
    909883/0867
    -l·
  11. 11. Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man sulfogruppenhaltige organische Farbstoffe der Formel (5), worin R^ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl ist, und Amine der Formel (6), worin R^ und R3 je ein Wasserstoffatom ist, als Ausgangsstoffe verwendet.
  12. 12. Verfahren gemäss Anspruch 11, zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel
    (2)
    worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest, m 1 oder 2, η 0 oder 1 und ρ 0 oder 1 ist, wobei der Benzol- oder Naphthalin rest A und der Benzolrest B weitere Substituenten enthalten können und X die in Anspruch 8 angegebene Bedeutung hat, dadurch gekennzeichnet, dass man eine diazotierte Aminoverbindung der Formel
    A - NH2
    eine Kupplungskomponente der Formel HO
    (7)
    2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) und ein Amin der Formel
    /TS.
    (9)
    durch Kupplung und Kondensation in beliebiger Folge zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (2) umsetzt.
    909883/0867
  13. 13. Verfahren zur Herstellung von Schwermetallkomplexen von Reaktivfarbstoffen der Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass man, die gemäss den Ansprüchen 8 bis 12 erhaltenen Reaktivfarbstoffe mit schwermetallabgebenden Mitteln umsetzt.
  14. 14. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit einem sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoff der Formel (5) kondensiert und das primäre Kondensationsprodukt mit einem Amin der Formel (6) kondensiert.
  15. 15. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit einem Amin der Formel (6) kondensiert und das primäre Kondensationsprodukt mit einem sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoff der Formel (5) kondensiert.
  16. 16. Verfahren gemäss Anspruch 8, zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel (1), worin D der Rest eines aus zwei oder mehr als zwei Komponenten zusammengesetzten sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoffes ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Komponente des Farbstoffes der Formel (5), die eine -NH-Gruppe enthält, ein 2,4,6-Trifluor-s-triazin der
    R1 Formel (4) und ein Amin der Formel (6) kondensiert, und in einer beliebigen Stufe des Verfahrens mit der anderen (bzw. den übrigen) Konponente(n) des Farbstoffes der Formel (5) zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (1) umsetzt.
  17. 17. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazokomponente, die eine -NH-Gruppe enthält, mit einem 2,4,6-Trifluor-s-triazin R1 der Formel (4) kondensiert, das erhaltene Kondensations-
    909883/0867
    produkt diazotiert und auf eine Kupplungskomponente kuppelt, und vorher oder nachher mit einem Amin der Formel (6) umsetzt.
  18. 18. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente, die eine -NH-Gruppe ent-
    hält, mit einem 2,4,6-Trifluor-s-triazin R1 der Formel (4) kondensiert und auf das so erhaltene Kondensationsprodukt eine diazotierte Diazokomponente kuppelt und vorher oder nachher mit einem Amin der Formel (6) umsetzt.
  19. 19. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazokomponente, die eine -NH-Gruppe enthält,
    mit einem 2,4,6-Trifluor-s-triazin der R, Formel (4) kondensiert, dass man ferner eine Kupplungskomponente, die eine -NH-Gruppe enthält, mit einem
    Rl
    2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) kondensiert, und dass man das Kondensationsprodukt der Diazokomponente diazotiert und auf das Kondensationsprodukt der Kupplungskomponente kuppelt und vorher oder nachher mit einem Amin der Formel (6) umsetzt.
  20. 20. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man sulfogruppenhaltige organische Farbstoffe der Formel (5), die in D weitere -NH-Gruppen enthalten, mit einer
    entsprechenden Menge des 2,4,6-Trifluor-s-triazins der Formel (4) kondensiert, so dass zwei oder mehr als zwei s-Triazinreste in das Farbstoffmolekül eingeführt werden.
    909883/0867
  21. 21. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man eine diazotierte Aminoverbindung der Formel (7) mit einer Kupplungskomponente der Formel (8) zu einer Azoverbindung der Formel
    HO
    NH-
    kuppelt, diese mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin der Formel (4) kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit einem Amin der Formel (9) zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (2) kondensiert.
  22. 22. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel (8) mit
    2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin der Formel (4) kondensiert, das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit einem Amin der Formel (9) kondensiert und das entstandene sekundäre Kondensationsprodukt mit einer diazotierten Aminoverbindung der Formel (7) zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (2) kuppelt.
  23. 23. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel (8) mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin der Formel (4) kondensiert, auf das erhaltene primäre Kondensationsprodukt eine diazotierte Aminoverbindung der Formel (7) kuppelt und die erhaltene Azoverbindung mit einem Amin der Formel (9) zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (2) kondensiert.
    909883/0867
  24. 24. Verfahren gemäss Anspruch 22, zur Herstellung des Reaktivfarbstoffes der Formel
    SO2CH2CH2OSO3H
    SO3H F
    dadurch gekennzeichnet, dass man l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure mit Cyanurfluorid kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit l-Aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylsulfon kondensiert und auf das erhaltene sekundäre Kondensationsprodukt diazotierte 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure kuppelt.
  25. 25. Die gemäss den Beispielen erhaltenen Reaktivfarbstoffe.
  26. 26. Verfahren gemäss den gegebenen Beispielen.
  27. 27. Die gemäss den Ansprüchen 8 bis 24 erhältlichen Reaktivfarbstoffe.
  28. 28. Verfahren gemäss den Färbe- bzw. Druckbeispielen.
  29. 29. Verwendung der Reaktivfarbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 7 bzw. der gemäss den Ansprüchen 8 bis 24 erhaltenen Reaktivfarbstoffe zum Färben und Bedrucken.
  30. 30. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1.
  31. 31. Verfahren gemäss Anspruch 30 zum Färben von Cellulosefasern.
    909883/0 8 67
  32. 32. Färbe- und Druckpräparate, die Reaktivfarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 7 enthalten.
  33. 33. Das gemäss Anspruch 30 oder 31 gefärbte oder bedruckte Material, insbesondere das Textilmaterial.
    909883/0867
DE19792927102 1978-07-06 1979-07-04 Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung Granted DE2927102A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH738078A CH627206A5 (de) 1978-07-06 1978-07-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2927102A1 true DE2927102A1 (de) 1980-01-17
DE2927102C2 DE2927102C2 (de) 1989-11-16

Family

ID=4324232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19792927102 Granted DE2927102A1 (de) 1978-07-06 1979-07-04 Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung

Country Status (10)

Country Link
JP (1) JPS5512187A (de)
BE (1) BE877517A (de)
BR (1) BR7904258A (de)
CA (1) CA1161034A (de)
CH (1) CH627206A5 (de)
CS (1) CS208117B2 (de)
DE (1) DE2927102A1 (de)
ES (1) ES482256A1 (de)
FR (1) FR2430442A1 (de)
GB (1) GB2026527B (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0036582B1 (de) * 1980-03-25 1984-05-30 Hoechst Aktiengesellschaft Wasserlösliche Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
DE3419072A1 (de) * 1983-05-23 1984-11-29 Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka Anthrachinonverbindungen mit faserreaktiven monohalogenotriazinyl- und vinylsulfongruppen
US4540776A (en) * 1979-01-16 1985-09-10 Bayer Aktiengesellschaft Reactive fluorotriazinylaminonaphthotriazolyphenylazopyridone or pyrimidone dyestuffs
DE3512690A1 (de) * 1984-04-09 1985-10-17 Mitsubishi Chemical Industries Ltd., Tokio/Tokyo Reaktive azofarbstoffe
EP0501252B1 (de) * 1991-02-27 1996-04-10 Bayer Ag Bifunktionelle Reaktivfarbstoffe
WO2005100485A1 (de) * 2004-04-14 2005-10-27 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Mischungen von faserreaktiven azofarbstoffen, ihre herstellung und verwendung
US7632316B2 (en) 2005-05-30 2009-12-15 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Reactive dyestuff, method for production thereof and use of the same

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2842640A1 (de) * 1978-09-29 1980-04-10 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
JPS5848672B2 (ja) * 1979-07-06 1983-10-29 住友化学工業株式会社 セルロ−ズ系繊維の染色法
JPS56118976A (en) * 1980-02-20 1981-09-18 Sumitomo Chemical Co Dyeing of cellulosic fiber
JPS6018358B2 (ja) * 1980-03-04 1985-05-09 住友化学工業株式会社 セルロ−ズ系繊維材料の染色方法
DE3019960A1 (de) * 1980-05-24 1981-12-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zum faerben und bedrucken von hydroxy- und/oder carbonamidgruppen enthaltenden fasermaterialien
US4663440A (en) * 1980-06-04 1987-05-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Bisazo brown reactive dye
JPS5742986A (en) * 1980-08-29 1982-03-10 Nippon Kayaku Kk Dyeing of natural or synthetic fiber by using reactive monoazo compound
JPS57183478A (en) * 1981-05-06 1982-11-11 Sumitomo Chemical Co Dyeing of cellulosic fiber
DE3165870D1 (en) * 1980-11-26 1984-10-11 Sumitomo Chemical Co Reactive monoazo scarlet dyes
US4937326A (en) * 1980-11-26 1990-06-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Reactive scarlet dyes having both monochlorotriazinyl and vinylsulfone type reactive groups linked via N-alkylated amino
JPS5792054A (en) * 1980-11-28 1982-06-08 Nippon Kayaku Co Ltd Copper-containing reactive dye
JPS57161174A (en) * 1981-03-24 1982-10-04 Sumitomo Chemical Co Dyeing of cellulosic fiber
DE3116296A1 (de) * 1981-04-24 1982-11-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von kupferkomplexazofarbstoffen
US4841031A (en) * 1981-05-06 1989-06-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Reactive dye having both monochlorotriazinyl and vinylsulfone type reactive groups
DE3118402A1 (de) * 1981-05-09 1982-12-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JPS5815559A (ja) * 1981-07-21 1983-01-28 Sumitomo Chem Co Ltd 二官能型反応性化合物
DE3141908A1 (de) * 1981-10-22 1983-05-05 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Wasserloesliche pyridon-azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3142035A1 (de) * 1981-10-23 1983-05-05 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Wasserloesliche monoazo-pyridonverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
EP0080352B1 (de) * 1981-11-25 1986-11-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Reaktivfarbstoff
JPS5891767A (ja) * 1981-11-25 1983-05-31 Sumitomo Chem Co Ltd モノアゾ化合物およびそれを用いるセルロ−ス繊維の染色方法
EP0085025B1 (de) * 1982-01-21 1986-10-15 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE3373110D1 (en) * 1982-01-29 1987-09-24 Ciba Geigy Ag Reactive dyes, their preparation and their use
DE3217812A1 (de) * 1982-05-12 1983-11-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JPS5915451A (ja) * 1982-07-19 1984-01-26 Sumitomo Chem Co Ltd 金属ホルマザン化合物、その製造法およびそれを用いる繊維材料の染色方法
DE3229799A1 (de) * 1982-08-11 1984-02-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Wasserloesliche kupferkomplex-disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
US4510030A (en) * 1982-12-21 1985-04-09 Nippon Light Metal Company Limited Method for cathodic protection of aluminum material
JPS59122549A (ja) * 1982-12-28 1984-07-16 Sumitomo Chem Co Ltd 新規なモノアゾ化合物
JPS59152958A (ja) * 1983-02-17 1984-08-31 Sumitomo Chem Co Ltd フタロシアニン化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法
JPS59157154A (ja) * 1983-02-25 1984-09-06 Sumitomo Chem Co Ltd モノアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染方法
JPS59174649A (ja) * 1983-03-24 1984-10-03 Sumitomo Chem Co Ltd モノアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法
JPS59217766A (ja) * 1983-05-25 1984-12-07 Sumitomo Chem Co Ltd アントラキノン化合物およびそれを用いる捺染または染色法
US4592818A (en) * 1983-09-12 1986-06-03 Outboard Marine Corporation Cathodic protection system
JPS6071782A (ja) * 1983-09-27 1985-04-23 住友化学工業株式会社 セルロ−ズ系繊維のチ−ズ染色法
JPS60229957A (ja) * 1984-04-27 1985-11-15 Mitsubishi Chem Ind Ltd 反応性染料
JPS612762A (ja) * 1984-06-14 1986-01-08 Sumitomo Chem Co Ltd ジスアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法
JPS61123670A (ja) * 1984-11-20 1986-06-11 Sumitomo Chem Co Ltd モノアゾ化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法
JPS61171769A (ja) * 1985-01-24 1986-08-02 Sumitomo Chem Co Ltd モノアゾ化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法
JPS60215061A (ja) * 1985-03-26 1985-10-28 Sumitomo Chem Co Ltd 繊維反応性モノアゾ化合物
JPH0670188B2 (ja) * 1985-05-28 1994-09-07 三菱化成株式会社 ジスアゾ系染料
JPH0649838B2 (ja) * 1985-05-30 1994-06-29 住友化学工業株式会社 モノアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染方法
DE3624136A1 (de) * 1985-09-30 1987-04-09 Hoechst Ag Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JPH0689264B2 (ja) * 1985-10-09 1994-11-09 三菱化成株式会社 反応染料
DE3603101A1 (de) * 1986-02-01 1987-08-06 Hoechst Ag Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JPS6248768A (ja) * 1986-06-05 1987-03-03 Sumitomo Chem Co Ltd 繊維反応性トリフエノジオキサジン化合物
JPH0788478B2 (ja) * 1986-12-24 1995-09-27 住友化学工業株式会社 モノアゾ化合物及びそれを用いる染色又は捺染方法
EP0278904B1 (de) * 1987-02-06 1991-05-15 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE3705789A1 (de) * 1987-02-24 1988-09-01 Hoechst Ag Kupferkomplex-formazan-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3868300D1 (de) * 1987-07-03 1992-03-19 Ciba Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung.
US4925928A (en) * 1988-06-23 1990-05-15 Ciba-Geigy Corporation Reactive dyes containing vinylsulfonylalkylamino bound to a bis-(triazinylamino)-benzene group
DE59008919D1 (de) * 1989-07-24 1995-05-24 Ciba Geigy Ag Faserreaktive Formazanfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung.
GB2270923B (en) * 1992-09-24 1995-11-08 Sandoz Ltd Fibre-reactive monoazo copper complexes
DE4333777A1 (de) * 1993-10-04 1995-04-06 Bayer Ag Polyfunktionelle Azoreaktivfarbstoffe
KR0135648B1 (ko) * 1995-04-08 1998-04-22 성낙관 2환성 금속착염포르마잔유도체, 그 유도체의 제조방법, 그 유도체를 함유하는 조성물 및 그 유도체를 이용한 염색방법
DE19922825A1 (de) * 1999-05-19 2000-11-23 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Neue fluortriazinhaltige brillantgelbe Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und amidgruppenhaltigen Materialien
CN107532008A (zh) * 2015-05-12 2018-01-02 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 反应性染料的混合物及其用于纺织纤维材料的染色或印刷的用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1265698B (de) * 1961-05-06 1968-04-11 Hoechst Ag Verfahren zur Erzeugung von nassechten Faerbungen und Drucken
DE2650555A1 (de) * 1975-11-06 1977-05-18 Ciba Geigy Ag Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung
DE1644208B2 (de) * 1967-04-19 1977-09-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Reaktivfarbstoffe
DE2731258A1 (de) * 1976-07-12 1978-01-19 Ciba Geigy Ag Faserreaktive azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB901434A (en) * 1959-03-04 1962-07-18 Ici Ltd Azo dyestuffs
CH407373A (de) * 1960-10-28 1966-02-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe
GB1093656A (en) * 1965-03-23 1967-12-06 Ici Ltd New water-soluble reactive metal-complex azo dyestuffs, their preparation and use

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1265698B (de) * 1961-05-06 1968-04-11 Hoechst Ag Verfahren zur Erzeugung von nassechten Faerbungen und Drucken
DE1644208B2 (de) * 1967-04-19 1977-09-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Reaktivfarbstoffe
DE2650555A1 (de) * 1975-11-06 1977-05-18 Ciba Geigy Ag Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung
DE2731258A1 (de) * 1976-07-12 1978-01-19 Ciba Geigy Ag Faserreaktive azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chemical Abstracts 1975, Vol.83, Nr.4 (29856h) *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4540776A (en) * 1979-01-16 1985-09-10 Bayer Aktiengesellschaft Reactive fluorotriazinylaminonaphthotriazolyphenylazopyridone or pyrimidone dyestuffs
EP0036582B1 (de) * 1980-03-25 1984-05-30 Hoechst Aktiengesellschaft Wasserlösliche Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
DE3419072A1 (de) * 1983-05-23 1984-11-29 Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka Anthrachinonverbindungen mit faserreaktiven monohalogenotriazinyl- und vinylsulfongruppen
DE3512690A1 (de) * 1984-04-09 1985-10-17 Mitsubishi Chemical Industries Ltd., Tokio/Tokyo Reaktive azofarbstoffe
EP0501252B1 (de) * 1991-02-27 1996-04-10 Bayer Ag Bifunktionelle Reaktivfarbstoffe
WO2005100485A1 (de) * 2004-04-14 2005-10-27 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Mischungen von faserreaktiven azofarbstoffen, ihre herstellung und verwendung
US7381256B2 (en) 2004-04-14 2008-06-03 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their production and their use
US7632316B2 (en) 2005-05-30 2009-12-15 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Reactive dyestuff, method for production thereof and use of the same

Also Published As

Publication number Publication date
BE877517A (fr) 1980-01-07
JPS6248709B2 (de) 1987-10-15
CS208117B2 (en) 1981-08-31
DE2927102C2 (de) 1989-11-16
CA1161034A (en) 1984-01-24
BR7904258A (pt) 1980-04-08
JPS5512187A (en) 1980-01-28
GB2026527B (en) 1982-09-22
CH627206A5 (de) 1981-12-31
ES482256A1 (es) 1980-08-16
GB2026527A (en) 1980-02-06
FR2430442B1 (de) 1983-11-10
FR2430442A1 (fr) 1980-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2927102C2 (de)
DE1644208C3 (de) Reaktivfarbstoffe
DE2556640C2 (de) Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE1644204C3 (de) Reaktivfarbstoffe und deren Verwendung
DE2650555A1 (de) Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung
DE2614550B2 (de) Neue Reaktivfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von Cellulose sowie natürlichen und synthetischen Polyamidsubstraten
DE2611550A1 (de) Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung
DE1644203B2 (de) Reaktivfarbstoffe
DE2838540C2 (de) Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE2653199A1 (de) Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung
EP0085654B1 (de) Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
CH467838A (de) Verfahren zur Herstellung metallfreier Azofarbstoffe
DE1794315A1 (de) Reaktive Triazinfarbstoffe
CH629839A5 (en) Process for preparing fibre-reactive azo dyes
EP0096659B1 (de) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von textilen Fasermaterialien mit Reaktivfarbstoffen
DE2839209C2 (de) Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE3107265A1 (de) Reaktivfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben oder bedrucken von fasermaterialien
DE1644206C3 (de) Wasserlösliche Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung zum Färben von Cellulosematerialien, Wolle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasern
DE1544505C3 (de) Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung
DE2102217C3 (de) Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1544499C3 (de) Reaktivfarbstoffe
CH615450A5 (en) Process for preparing fibre-reactive dyes
DE1261257B (de) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen
DE1544505B2 (de) Reaktivfarbstoffe und verfahren zu deren herstellung und anwendung
DE1544561A1 (de) Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: SCHWABE, H., DIPL.-ING. SANDMAIR, K., DIPL.-CHEM.

8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC., BASEL, CH