DE1794315A1 - Reaktive Triazinfarbstoffe

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DE1794315A1

Publication number: DE1794315A1
Application number: DE19641794315
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Ackermann; Hubert Dr Meindl; Herbert Dr Seiler
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1963-07-10
Filing date: 1964-07-09
Publication date: 1972-03-09
Also published as: DE1544570B1; CH438533A; CH431758A; BE650328A; GB1067876A; SE305038B; NL6407806A

J.R. flelinr XQ, Basel / Scfaweis

[AusBCheidg. aus Patent (Pat.Anm. F 15 44 570.2-43)]

Es wurden neue, auf hydroxyl- und aminogruppenhaltigen Textilfasern fixierbare Farbstoffe gefunden, die der allgemeinen Formel I

C C
I Il

N N

R₁ O R

I¹ Il I

N-C-N

(D

^Rl
Hal

entsprechen, worin

D den Rest eines organischen Farbstoffes, R Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, 1 oder 2

einen beliebigen einwertigen Substituenten einen niederen Alkylrest, und

Fluor, Chlor oder Brom bedeutet.

In dieser Formel I bedeutet D insbesondere den Rest eines technisch leicht zugänglichen organischen Farbstoffs, beispielsweise den Rest eines gegebenenfalls schwermetallhaltigen Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe, eines Anthrachinon-, eines Nitro- oder eines Phthalocyaninfarbstoffs.

Ist D der Rest eines Azofärbstoffs, so handelt es sich beispielsweise um den Rest eines schwermetallfreien oder schwermetallhaltigen Monoazofarbstoffs aus der Benzol-azo-benzol-, Benzol-azo-naphthalin-, Benzol-azo-pyrazol-,Benzol-azo-acetoacetylarylamid-, Naphthalin-azo-naphthalin- und Naphthalin-a;*.opyrazol-reihe, oder um den Rest eines Disazofarbstoffs aus der Benzol-azo-benzol-azo-benzol-, Benzol-azo-naphthalin-azo-benzo1- und Naphthalin-azo-benzol-azo-benzoi- oder Formazan-reihe. Ist D der Rest eines Anthrachinonfarbstoffs, so handelt es sich vorzugsweise um l-Amino-4-phenylamino- oder -4-diphenylaminoanthrachinonreste. Bedeutet D den Rest eines Phthalocyaninfarb·

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Stoffs, so ist es vorzugsweise der Rest eines insbesondere sulfierten Phthalocyaninsulfonsäurealkylamids oder -arylamids.

Die Farbstoffe der Formel I enthalten die reaktive Triazin-

ROR

gruppe Über das Brlickenglied ^,1 3 · entweder am Farbstoffgerlist oder an externen Substituenten, gebunden im letzteren Falle etwa am Benzolring von Benzoylamino- oder von Phenylaminogruppen.

Die genannten Farbstoffe können die in Farbstoffen Üblichen Substituenten enthalten. Als solche kommen in Betracht: Fluor, Chlor und Brom, unverzweigte und verzweigte niedere Alkylgruppen, wie die Methyl-, Aethyl-,Propyl-, Isopropyl-, n.Butyl-, tert. Butyl- und Amylgruppe, Cycloalkylgruppen, wie die Cyclohexyl- und die Methylcyclohexylgruppe, Aralkylgruppen, wie die Benzyl- oder Phenäthylgruppe, Aethergruppen, wie die Methoxy-, Aethoxy-, Benzyloxy- oder Phenoxygruppe, Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen, Acy!aminogruppen, wie die Acetylamino-, ChloracetyIamino-, ß-Brompropionylamino- und Benzoylaminogruppe, gegebenenfalls N-substituierte Carbonsäureamid- und Sulfonsäureamidgruppen, ferner die Nitro-, Amino- und Hydroxylgruppe.

R in der Bedeutung einer niederen Alkylgruppe ist beispielsweise die Methyl- oder Aethylgruppe; vorteilhaft stellt es jedoch Wasserstoff dar.

Erfindungsgemässe Farbstoffe der Formel I, in denen Hai Fluor bedeutet, übertreffen Farbstoffe in denen Hai Chlor bedeutet hinsichtlich ihrer Reaktionsfähigkeit. Sie lassen sich deshalb bereits bei verhältnismassig niederen Temperaturen auf der Faser fixieren, während Farbstoffe, in denen Hai Chlor bedeutet, höhere Fixiertemperaturen oder stärkere Alkalien, z.B. Natriumhydroxyd als säurebindende Mittel benötigen.

R₁ stellt beispielsweise die Methyl-, Aethyl-, Isopropyl- oder Butylgruppe dar.

Als beliebiger einwertiger Substituent X kommen vor allem Aethergruppen, z.B. eine Alkoxygruppe. wie die Methoxy- oder Aethoxygruppe; eine Aryloxygruppe, vor allem die unsubstituierte Phenoxygruppe, aber auch eine durch Halogen, z.B. Chlor,, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenoxygruppe;

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eine Thioäthergruppe, namentlich eine Alkylthiogruppe, etwa die Methylthio- oder Aethylthiogruppe, sowie auch eine Arylthiogruppe, besonders die unsubstituierte oder eine durch Halogen, z.B. Chlor, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenylthiogruppe in Betracht. Insbesondere stellt X jedoch eine von einem primären oder sekundären organischen Amin abgeleitete Aminogruppe dar, insbesondere eine Monoalkylamino- oder Dialkylaminogruppe, wie z.B. die Methylainino-, Aethylamino-, Isopropylamino-, tert.Butylaminogruppe oder die Dimethylamine-, Diäthylamino-, Dipropylamino- oder Dibutylaminogruppe. Die niederen Monoalkylaminoreste werden wegen ihrer besseren Löslichkeit und die niederen Dialkylaminoreste wegen der damit erzielten einheitlichen Phosgenierungsprodukte bevorzugt. Ferner kann der einwertige Substituent X auch von gesättigten heterocyclischen Stickstoffbasen, wie Piperidin oder Morpholin abgeleitet sein; oder X kann den Rest einer Phenylamino- oder N-nieder Alkyl-N-phenylaminogruppe, deren Phenylrest durch Halogen, wie z.B. Chlor, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, bedeuten.

Man erhält diese neuen reaktiven Farbstoffe der Formel I, wenn man 1 Mol eines organischen Farbstoffs der Formel II

in der

D den Rest eines organischen Farbstoffs, R Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und η 1 oder 2 bedeuten

mit η Mol einer den Rest der Formel III

N R₁ C

Hal -CC-N-C

V i

einführenden Verbindung, in der

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Fluor, Chlor oder Brom,

einen beliebigen einwertigen Substituenten und R₁ einen niederen Alkylrest bedeuten, zu einem reaktiven Triazinfarbstoff der Formel I

Hai -

c'\

R₁ 0 R N - C - H

(D

umsetzt, in der die Symbole die eingangs genannte Bedeutung haben oder indem man die reaktiven Thiazinfarbstoffe der Formel I aus Komponenten aufbaut, von denen mindestens eine den Rest der Formel III über eine Aminogruppe der Formel -N-gebunden enthält. R

Verwendbare Amino-Farbstoffe der Formel IT sind zum Beispiel Amino-anthrachinone, wie l-Amino-4-(m- oder p-aminophenylamino)- oder 4-(o'-, m'- oder p'-amino-diphenyl-amino)-anthrachinone und deren Sulfonsäuren; Aminophthalocyjänine, wie Kondensationsprodukte von Phthalocyaninsulfonsäurechlorid mit Alkylendiaminen oder mit gegebenenfalls sulfierten Arylendiaminen; sowie Amino-azofarbstoffe und deren Sulfonsäuren. Letztere enthalten zu acylierende Aminogruppen -N- in der Kupplungs- und/oder in der Diazokomponente. R

Wertvolle Ausgangsstoffe sind z.B. Amino-azofarbstoffe der Formel Ha

A-N=N-B

-N \R

(Ila)

A den Rest einer Diazokomponente, besonders einen gegebenenfalls weitersubstituierten Rest der Benzol-, Diphenyl- oder Naphthalinreihe,

B den Rest einer Kupplungskomponente, und R und η die unter Formel I genannte Bedeutung haben.

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Vorzugsweise enthalten A und B zusammen mindestens zwei Sulfonsäuregruppen.

Man erhält diese Azofarbstoffe der Formel Ha beispielsweise durch Kuppeln von gegebenenfalls sulfierten Acylaminophenyl-, -diphenyl- oder -naphthyl-diazoniumverbindungen oder Nitro-aryldiazoniumverbindungen, also zum Beispiel durch Kuppeln eines diazotierten, gegebenenfalls Sulfonsäuregruppen enthaltenden Acetylaminoanilins, 4-Acetyl-amino-A·¹- amino-1,1¹-diphenyls oder eines Nitranilins mit Üblichen Kupplungskomponenten, zum Beispiel mit solchen der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazol- oder Acyloacetylarylamidreihe, und anschliessende Verseifung der Acylaminogruppe bzw. Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe, oder durch Kuppeln einer Diazoniumverbindung mit einer acylierbare Aminogruppen enthaltenden Kupplungskomponente, zum Beispiel mit einem Aminobenzol, Aminonaphthalin oder Aminonaphtol, ferner mit einem Aminoarylpyrazolon oder -pyrazolimin oder mit einem Acyloacetylarylamid oder mit deren Sulfonsäuren.

Ebenfalls wertvolle Ausgangsstoffe sind metallhaltige Aminofarbstoffe der Formel Hb

(lib)

A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Rest der Benzol oder Naphthalinreihe,

B den Rest einer in Nachbarstellung zu einer Hydroxylgruppe gekuppelten Komponente,

Me ein Schwermetall der Atomnummern 24 bis 29, welches noch andere Komplexbildner koordiniert enthalten kann,

Y Sauerstoff oder die COO-Gruppe, und R und η die unter Formel I genannte Bedeutung haben, bedeuten. Vorzugsweise enthalten diese Aminoazof&rbstoffe mindestens

zwei SuIfonsäuregruppen.

Derartige metallisierte Aminoazofarbstoffe sind beispiels-

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Y —	N	Me —	0	(N	- H)
I	\	I -	R
A -	-N-	B

weise erhältlich durch Kuppeln von gegebenenfalls sulfierten und vorteilhaft in o-Stellung zur Diazoniumgruppe eine Hydroxyl-, Alkoxy- oder Carboxylgruppe enthaltenden Acylaminophenyl- oder Nitrophenyl- oder -naphthyl-diazoniumverbindungen mit Üblichen in Nachbarstellung zu einer Hydroxylgruppe kuppelnden Kupplungskomponenten, zum Beispiel Phenolen, Naphtholen, Pyrazolone!! oder Acyloacetylarylamiden, sowie den Sulfonsäuren dieser Verbindungen, oder durch Kuppeln von Üblichen aromatischen Diazoniumverbindungen, insbesondere von gegebenenfalls sulfierten o-Hydroxy-, o-Alkoxy- oder o-Carboxy-aryldiazoniumverbindungen mit in Nachbarstellung zu einer Hydroxylgruppe kuppelnden Kupplungskomponenten, welche eine gegebenenfalls acylierte Aminogruppe enthalten, z.B. mit einem Amino- oder Acylaminonaphthol oder einer Amino- oder Acylaminonaphtholsulfonsäure. Nach erfolgter Hydrolyse der Acylaminogruppe bzw. Reduktion der Nitro- zur Atüinogruppe werden die erhaltenen Aminoazoverbindungen mit Chrom, Kobalt, Nickel oder Kupfer abgebenden Mitteln in Schwermetallkomplexe Übergeführt, nötigenfalls in Gegenwart eines Oxydationsmittels. In Absättigung allfällig vorhandener weiterer Koordinationsstellen können die Farbstoffe auch noch weitere komplexbildende, gegebenenfalls Farbstoffcharakter aufweisende Verbindungen Über das Schwermetall gebunden enthalten, z.B. Wasser, gewisse tertiäre Amine, wie Pyridin oder einen weiteren ο,ο'-Dihydroxy- oder o-Hydroxy-o'-carboxyazo-farbstoff. Als Verbindungen, welche den Rest der Formel III

,N R₁ 0
HaI-C C-N-C-

einfuhren, kommen vor allem die Carbaminsäurechloride der Formel IV

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Al R₁ O

Hal - C C- K - C - Cl (IV)

Ii

in Betracht. In Formel IV haben Hal, X und R-^ die unter Formel I angegebene Bedeutung.

Die Carbaminsäurechloride der Formel IV werden nach bekannten Verfahren durch Umsetzen von Halogen-amino-s-triazinverbindungen der Formel V %

,11 R-, KaI - C C-Ii-H

i: I w V V

in der X, Hai und R, die unter Formel I angegebene Bedeutung haben mit Phosgen in einem inerten organischen Lösungsmittel erhalten. Als Lösungsmittel eignen sich z.B. gegebenenfalls halogenierte odor nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Chlorbenzol oder Nitrobenzol.

Die Umsetzung des Aminofarbstoffs der Formel II mit dem J den Rest der Formel III einfuhrenden Acylierungsmittel wird zweckmässig in.wässriger .Lösung, gegebenenfalls in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel, £.ß. niederer Alkenole, niederer Ketone oder niederer Fett säureamide, durchgeführt, nötigenfalls in Anwesenheit von Puffersalzen oder tertiären Stickstoffbasen, wie von Dialkylanilinen als säurebindende Mittel. Um einen vorzeitigen Austausch, abspaltbarer Substituenten zu verhindern, arbeitet man unter schonenden Bedingungen, vorzugsweise bei einem pH-Wert von 4 bis 8 und bei möglichst niederen Temperaturen. Auch bei der Isolierung und der Trocknung der Reaktionsprodukte sind milde Bedingungen angezeigt.

Gemäss einem abgeänderten Verfahren erhält man reaktive Triazenfarbstoffe der Formel I auch durch Aufbau aus Farbstoff-

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BAD ORIGINAL

komponenten, die mindestens einmal den Rest der Formel III Über eine Aminogruppe gebunden enthalten. Diese Arbeitsweise eignet sich insbesondere für die Herstellung von Azofarbstoffen durch Kuppeln einer aromatischen Diazoniumverbindung mit einer Kupplungskomponente, von denen mindestens eine die charakteristische erfindungsgemässe Acylaminogruppe aufweist. Man kuppelt beispielsweise eine Diazoniumverbindung der Formel VI

Hai - C C-N-C-N-A-N i

C C-N-C-N-A-N₉ „_7Tv ι ti ι ti 2 (VI)

N N R₁ 0

V *

in der

A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Rest der Benzol-,

Diphenyl-, Naphthalin- oder Azofarbstoffreihe bedeutet, R, Hal, X und R, die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, mit einer Kupplungskomponente B-H zu einem Azofarbstoff der Formel VII

Λ '"■ ^R

Hai - C C-N-C-N-A-N=N-B N N R₁ S

in der

B den Rest der Kupplungskomponente bedeutet; gegebenenfalls werden so erhaltene metallisierbare Farbstoffe noch mit schwermetall- einführenden Mitteln umgesetzt.

Hierfür verwendbare Diazoniumverbindungen der Formel VI leiten sich von gegebenenfalls sulfiertcn Arylendiaminen, wie z.B. der p- oder m-Phenylendiaminsulfonsäure oder der 2,6-Naphthylendiamin-4,8-disulfonsäure ab. .

Als damit zu kuppelnde Komponenten kommen die in Azofarbstoff en üblichen in Betracht, z.B. solche der Benzolreihe, wie Phenole odor Aniline, der Naphthalinreihe, wie gegebenenfalls

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BAD ORIGINAL

sulfierte Naphthole, Naph: !amine und Phenyl- und Acyl-aminonaphthole, ferner Pyrazolone und Pyrazol-imine sowie Acyloacetylarylamide.

Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung von reaktiven Triazinfarbstoffen der Formel I besteht darin, dass man eine Aryldiazoniumverbindung A-N2 mit einer Kupplungskomponente der Formel VIII

R
H-B-N-CO

ΐ¹ " ^Ri (viii)

•lf ^XN

I I!

Hai ^su' ^NX

in der

R, Hal, X und R, die unter Formel I angegebene Bedeutung haben

B den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet, zu einem Farbstoff der Formel IX

A-N = N-B-N-CO

N - R₁

ι J-

Ha/ ^NN^{7 N}X

kuppelt, in der B, Hal, R, und X die unter Formel VIII angegebene Bedeutung haben, und

A einen gegebenenfalls weitersubttituierten Rest der Benzol-Diphenyl-, Naphthalin- oder Azofarbstoffreihe bedeutet, und den erhaltenen Farbstoff gegebenenfalls mit schwermetall-abgebenden Mitteln in seinen Schwermetallkomplex Überfuhrt.

Als Diazoniumverbindungen sind hierfür in Azofarbstoffen Übliche diazotierte aromatische Amine verwendbar, zum Beispiel gegebenenfalls sulfierte Phenyl-, Diphenyl-, Naphthyl- oder

209811/143 t ^BAD original

Azofarbstoff-diazoniumverbindungen.

In Formel VIII bedeutet B z.B. den Rest einer Aminonaphtholsulfonsäure, wie den Rest einer 1-Amino-6- oder -7-hydroxynaphthalin-sulfonsäure, der 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6- oder 4,6-disulfonsäure, der 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure oder der 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, ferner den Rest eines gegebenenfalls sulfierten Aminoarylpyrazolons oder -pyrazolimins oder eines Acyloacetylarylamids.

Azofarbstoffe mit zwei Resten der Formel III erhält man beispielsweise durch Kuppeln einer Diazoniumverbindung der Formel VI mit einer Kupplungskomponente der Formel VIII.

Die Kupplung erfolgt in jedem Falle in schwach saurem bis schwach alkalischem Medium nach üblichen Methoden.

Sowohl die Kupplung als auch die Metallisierung müssen unter schonenden Bedingungen, das heisst unter Vermeidung hoher pH-Werte und Temperaturen vorgenommen werden.

Zu ihrer Stabilisierung können die erhaltenen Farbstoffe mit Puffersubstanzen, beispielsweise mit Gemischen von primären und sekundären Alkaliphosphaten oder mit Alkalisalzen sulfierter tertiärer aromatischer Amine, also beispielsweise mit dem Natriumsaltz der N,N-Dimethylanilin-3-sulfonsäure vermischt werden.

Die bevorzugten Farbstoffe der Formel I enthalten wasserlöslichmachende salzbildende Gruppen und eignen sich zum Färben aminogruppenhaltiger Fasern aus natürlichem und künstlichem Polyamid, wobei die Nachbehandlung der Färbung mit säurebildenden Mitteln, wie Ammoniak oder Hexamethylentetramin eine Verbesserung der Nassechtheit bewirkt.

Wasserlösliche erfindungsgemässa reaktive Triazinfarbstoffe der Formel I mit vorteilhaft 2 bis 5 Sulfonsäuregruppen werden jedoch in erster Linie zum Färben und Bedrucken von hydroxylgruppenhaltigen Textilfasern, insbesondere von Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose verwendet. Durch Imprägnieren der Textilien mit wässrigen Farbstofflösungen oder durch Bedrucken derselben mit verdickten Farbstofflösungen, Trocknung des imprägnierten Materials und Einwirkung säure-

,. .< 209811/1431

bindender Mittel, gegebenenfalls unter Erwärmen oder Dämpfen, und nach gründlichem Spulen und Seifen werden Färbungen und Drucke erhalten, die sich durch hervorragende Nassechtheiten und gute Lichtechtheit auszeichnen.

Die erfindungsgemässen Thiazinfarbstoffe eignen sich auch zum Färben von hydroxylgruppenhaltigern Fasermaterial nach dem Ausziehverfahren. Der Farbstoff wird hierbei während oder nach dem Färbeprozess, der zweckmässig mit Hilfe von neutralen Salzen, wie Natriumsulfat oder -chlorid gefördert wird, durch Einwirkung säurebindender Mittel fixiert. Ein besonders einfaches Färbeverfahren besteht darin, dass man dem Färbebad von Anfang an die gesamte Menge des das Ausziehen fördernden Neutralsalzes und des säurebindenden Mittels zufügt, mit dem zu färbenden Gut bei tieferen Temperaturen in das Bad eingeht, dieses allmählich auf eine Temperatur von AO bis 100°C aufheizt und das Färbegut solange bei dieser Temperatur behandelt, bis die Farbstoffixierung beendet ist. Man erhält auf diese Art ausgezeichnet nassechte und gut lichtechte Färbungen.

Das Fixieren erfolgt mit reaktiven Triazinfarbstoffen der Formel I, in denen Hai Chlor bedeutet, bei erhöhten, mit Farbstoffen, in denen Hai Fluor bedeutet, bei niederen Temperaturen.

Als säurebindende Mittel kommen vorzugsweise Natrium- oder Kalium-bicarbonat, Natrium- oder Kalium-carbonat, Natriummetasilikat, Trinatriumphosphat, Natronlauge sowie das Natriumoder Kaliunisalz der Trichloressigsäure in Frage. Die Färbeflotte bzw. Druckpaste kann daneben weitere Zusätze enthalten, beispielsweise Salze, wie das schon genannte Natriumsulfat oder -chlorid, oder Hilfsstoffe, wie Säureamide, z.B. Harnstoff, oder reduktionsverhindernde Zusätze, wie Nitrobenzolsulfonsäure, sowie reaktionsbeschleunigende Zusätze, wie tertiäre Amine, z.B. Trimethylamin oder 1,A-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan.

Erfindungygernässe, sulfonsäuregruppenfreie reaktive Triazenfarbstoffe der Formel 1 werden vorzugsweise in feiner wässriger Dispersion zum Färben von hydrophoben Fasern, insbesondere von synthetischen Polyamidfasern, wie Nylon, verwendet.

Weitere Einzelheiten sind aus den nachfolgenden Beispielen

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ersichtlich. Darin bedeuten Teile, sofern· nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, Gewicht steile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile verhalten sich zu

Volumteilen wie g zu cm .

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Beispiel 1

V κ - co - ΐίΗ -σ

IL /

SO_H OH *

18,8 Teile l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure werden mit Natriumcarbonat in 400 Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 4,0 - 4,5 gelöst und die Lösung auf 0-5° abgekühlt. Bei dieser Temperatur tropft man innerhalb 15 Minuten 27,7 Teile 2-Aethy1amino-4-N-chlorformyl-äthylamino-6-chlor-s-tri azin, gelöst in 100 Teilen Aceton, zu und hält durch gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbortatlösung den pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 4,0 - 4,5. Sobald die Umsetzung beendet ist, wird das Reaktionsprodukt nach Zugabe von 25 Teilen 30%iger Salzsäure mit 6,9 Teilen Natriumnitrit bei 0-5° diazotiert. Die Suspension der Diazoniumverbindung lässt man zu einer Lösung des Natriumsalzes von 28,9 Teilen 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 200 Teilen Wasser und 40 Teilen Natriumacetat fliessen. Nach beendigter Kupplung wird der neue Farbstoff mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 40 - 50° getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit grünstichig gelber Farbe löst.

Der neue Farbstoff färbt Baumwolle, Zellwolle, Jute.Ramie, Hanf, Wolle, Seide und Nylon nach den für die Reaktivfarbstoffe Üblichen Verfahren in reinen gelben, nassechten und lichtechten Tönen.

Gelbe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man anstelle des 1-(2'-Chlor-5'-aulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon eine äquivalente Menge der in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Kupplungskomponenten verwendet.

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Tabelle I

Beispiel No.	Kupplungskomponente
2 3 4 5	1-(2·,5'-Disulfophenyl)-3-raethyl-5- pyrazolon l-[5' ,7'-Disulfonaphthy.l-(2')]-3-methyl- 5-pyrazolon 1 -(4.' -Sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbon- säure l-(3'-SuIfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

Beispiel 6

SO H 3

N = N

^- NH · CO - N -J/ ^K y Cl H. If

!Η,

SO₃H

42,1 Teile des Aminomonoazofarbstoffs der Formel

(hergestellt durch Diazotieren von 2-Air.inonaphthalin-4, 8-disulfonsäure und Kuppeln der Diazoniumverbindung mit 1-Amino-3-methylbenzol in Gegenwart fettsaurer Alkalisalze) werden in 400 Teilen Wasser als Natriumsalz gelbst. Bei 20 - 25° tropft man innert einer Stunde 29.1 Teile 2-Aethylamino-4-N-chlorformyl-äthylamino-ö-chlor-s-triazin gelöst in 100 Teilen Aceton zu und hält durch gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbonat Ib sung den pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 6,5-7,0.

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Sobald keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind, wird das Reaktionsprodukt durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen. Der neue Farbstoff wird im Vakuum bei 40-50° getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Er färbt Cellulose- und Polyamidfasern nach den für die Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren in reinen gelben Tönen von guten Licht- und guten Nassechtheiten.

Weitere Azofarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Aminoazofarbstoffe nach den Angaben des Beispiels 6 mit 2-Aethy 1 amino-·4-N-chlorformyl- ethylamino- 6- chlor- s- triazin oder äquivalenten Teilen 2~Dimethylamno-4-N-chlor formyl-methyla:nino-6--chlorstr iazin, 2- N-Methyl- N- phenylamno - 4-N- chlorformylmethyland.no-6-chlorstriazin oder 2~Aethylamino-4-N-chlorf ormyl-äthyla.Tiino-6-f luor- s- tr iazin umsetzt.

Tabelle 2 Beispiel

Amino·- azo färb st off

Farbton auf Cellulosefaserη

10

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure — —>Anilin

2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure ^ 2-Methoxy-5-methylanilin

2-Aminonapbthalin-A,6,8-trisulfonsäure ^ Anilin

2-Aminonaphthalin-4, 6, 8-trisulfo-nsäure

\ 3-Methyl-1-aminobenzol

--■ "> Anilin

4-Aminoa2obenzol-3,4'-disulfonsMure y 3_M_ethyl-1-aminobenzol

2-Ami.nonaphthali.n-4, 8-disulfonsäure' -/N-Methylanilin

gelb gelb gelb orange

orange gelb

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BAD ORIGINAL

50,3 Teile des Aminoazofarbstoffs der Formel

SU₃H OH

(erhalten durch Kuppeln von diazotierter 2-Amino»4--acetylainino·· benzol- 1-sulfonsäure mit 2-Hydro;tynaphtha!i~i-6, 8-disalfonsäure in alkalischem Medium und Verseifen der Acetylaminogruppe mit Natronlauge) werden als Natriumsalz in 800 Teilen Wasser neutral gelöst. Bei 15 - 20° werden 30,6 Teile 2-DimethyIamino-4-N-chlorformyl-n-butylamino-6-chlor-s-triazin, gelöst in 100 Teilen Aceton, hinzugefügt, wobei der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von Sodalösung bei 5-5,5 gehalten wird. Sobald keine diazotierbaren Aminogruppen mehr nachweisbar sind, wird der Farbstoff durch Zufügen von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, abfiltriert und im Vakuum bei 60 - 70° getrocknet. Er löst sich leicht in Wasser mit oranger Farbe und färbt Polyamid- und Cellulosefasern nach den fUr Reaktivfarbstoffe Üblichen Verfahren in gelbstichig orangen Tönen.

Werden die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Aminoazofarbstoffe nach den Angaben dieses Beispiels mit 2-Dimethylamino-A-N-chlorformyl-n-butylamino-o-chlor-s-triazin oder mit äquivalenten Teilen 2-Methoxy-4-N-chlorformyl-äthylamino-6-chiors-triazin, mit 2-Phenoxy- 4-N-chlorformyl-methylamino-6-chlor-striazin oder mit 2-Morpholino-4-N-clilorformyl-methylamino-6-

2 0 9 8 1 1 / U 3 1 . BAD ORIGINAL

brom-2-triazin umsetzt, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, deren Farbtöne in der letzten Kolonne der nachfolgenden Tabelle angegeben sind.

Tabelle

Beispiel j ίο.

iiminoazof arbs tof f e

Farbton auf ^ellulosefasern

14 15 16 17 18 19

2-Amino-4-nitrobenzolsulfonsäure

> l-Benzoylamino-8-hydroxy-

naphthalin-4,6-disuifonsäure₅ reduziert

2-Amino-4-nitrobenzolsulfonsäure >

l-Aeetylamino-S-hydroxynaphthalin-S,6-disulfonsäure, reduziert

2-Amino-4-nitrobenzolsulfonsäure >

l-Benzoylamino-8-hydroxynaphtbalin-3 ,6-disulfonsäure, reduziert

2-Amino-4-acetylaminobezolsulfonsäure * l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure , verseift

2-Amino-4-acetylaminobenzolsulfonsäure * l-Hydroxynaphthalin-4 ,6-disulfonsäure, verseift

, . . , _Λ ,- , alMLisdi

l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure ——>

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure ^v

2-Methylamlno-5-hydroxynaphthalin-7-sul fonsäure

l-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure ^

l-(3'-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Amino-4-acetylaminobenzolsulfonsäure

> 2-vAminonaphthalin-5 ,7-disulfon-

säure, verseift

2-Amlno-4-acetylaminobenzolsulfonsäure

» l-O'-SulfophenyD-l-methyl-ö-

pyrazolon, verseift

2-Amino-5-nitrobenzolsulfonsäure >

l-( 3 · -SuIf ophenyl) -3-i imin, reduziert

rot

orange

rotorange

orange

rotstichi. orange

rot orange gelb gelb

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Beispiel 25

lffl<CO-H

51,7 Teile des kupferhaltigen Aminomonoazofarbstoffs der Formel

(erhalten durch Kupplung von diazotierter 2-Amino-l-hydroxybenzol-4, 6-disulfonsäure mit 2-AmirlO-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure in alkalischem Medium und Behandlung des erhaltenen Aminomonoazofarbstoffs mit einem kupferabgebenden Mittel) werden als Natriumsalz in 1000 Teilen Wasser gelöst. Man fligt bei 0 - 10° eine Lösung von 27,6 Teilen 2-Methylamino-4-N-chlorformyl-methylamino-6-chlor-s-triazin in 150 Teilen Aceton hinzu und hält den pH-Wert der Reaktionslösung durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung bei 5,5 - 6,0. Sobald keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind, wird der neue Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig abgeschieden, abfiltriert und im Vakuum bei 40 - 50° getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit rubinroter Farbe löst,

Er färbt Baumwolle, Zellwolle, Jute, Ramie, Hanf, Wolle, Seide und Nylon nach den für die Reaktivfarbstoffe Üblichen Verfahren in reinen, nassechten, rubinroten Tönen.

BAD

209811/U31

1734315

In der folgenden Tabelle sind weitere metallhaltige Aminoazofarbstoffe aufgeführt, die nach den Angaben dieses Beispiels mit 2-Methylamino-4-N-chlorformyl-methylamino-6~chlor~s-triazin oder mit äquivalenten Teilen 2-Aethylamino-A-N-chlorformyläthylamino-6-chlor-s-triazin oder 2-Aethoxy-4-N-chlorformylmethylanrino-6-chlor-s-triazin umgesetzt sind. Die Farbtone der Endprodukte auf Cellulosefasern sind in der letzten Kolonne der Tabelle 4 angegeben.

Tabelle 4

Hei spiel No.	!■!etPlihal ti ge- A-inc-azcfcrbstoff e	Farbton auf
26	2-A:r.ino-l-hydroxybenzole ,6-diίulfonnäure al kai ί schv 1 -Airinc-S-hyaroxyna-phthalin-S,6- dlEUif cnsäure , r'.upf erkcrr.piex	violett
27	2-ArJno-l -hydroxybenzole-sulfcr.säure alkalisch ν 2-A!r.inc-8-hydroxynarhthal in-6-sul fonsäure, Kupi't'i'konplex	bordeaux
23 29	6-Nitro-l~arr.inc-2-hydraxyr.i; -hthalir.e-Eulfon- säurc- alkali sch ^ 2-Arr.inc—Iwiydrcxyr.aphthalin- 7-sulfonsäure, Cnrcir.kcmpiex 1:2 4-Nitro-2-a:r;ino-l-hydroxybenzol ^alkalisch> l-Air.ino-B-hydroxynaphthalin-Sje-disulfonsäure, Chronikoraplex 1:2	schwarz schwarz
30	4-Nitro-2-air.ino-l-hydroxybenzcl -''-"¹^⁰'= ■> l-An:ino-6-hydrcxynaphthalin-3,6-disulfor säure, Kobaltkorapiex 1:2	schwarz braun
31	2-Amino-4-acetylalr.iΓ.o-l-hydroxybenzol-6-sulfon- säure alkalis ^h ^ 1-Ar.i no-3-hydroxy na ph thai in- 2,4-disulfcnfäure, Kupferkc^plex, verseift	rotstichig marineblau
32	2-Amino-4-acetylaΓ.ino-l-hydroxybGnzol -6- sul fon säure alkalisch^ i-Phenyla.T.ino-8-hyärcxynaph- thal ine;, 6-cUeuIfonsäure, Kupferkornp] ex, verseift	marineblau
33	6-Nitro-l-a!rinc-2-hydroxynaphthalir.-4-sulfon- säure alkalirc}^ 1 -Amino-e'-hydroxynaphthalIn- 2,4-disuifonsäure, reduziert.Kupferkonplex	blau
34	2-Air.ino-6-acc;tyla:nino-]-hydro?:yten?.oj -4-sul- fon:?äure > 1-Kydrcxy:.aphti:a] in-4 ,6-di- sulfonEäure, Kupf erkcrr.piex, verseift	rubinrot
35	2-Ar;ino-6-acctylEr:ino-l-hydrcxybcnzo] -4-sul- fonsäure > l-(2',5'-Dirullophenyl)-3- methy^-!)-pyrazojcn, Kupferkc.T.plex, verseift	gelbbraun

BAD ORIGINAL

20981 1/U31

Beispiel 36

56,9 Teile l-Amino-4- (4'--aminophenylamino)-anthrachinon-2,2¹-7~trisulfonsäure (erhalten durch Sulfierung von l-Amino-4-(4'-aminophenvlamino)-anthrachinon-2,7-disulfonsäure in 30%igem. Oleum) werden als Katriumsalz in 1000 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung tropft man bei 20 - 25° eine Lösung von 27,7 Teile 2-Aethylamino-4-N~chlorformyl-ethylamino-6-chlor-s-triazin in 100 Teilen Aceton und hält gleichzeitig durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung den pH-Wert bei 5,0 - 5,5. Nach beendeter Umsetzung wird der neue Farbstoff der obigen Formel durch Zufügen von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 40 - 50° getrocknet, Er löst sich in Wasser mit blauer Farbe und färbt Baumwolle, Zellwolle, Jute,Ramie, Hanf, Wolle, Seide und Nylon nach den für die Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren in nassechten, blauen Tönen.

In der folgenden Tabelle" sind weitere Aminoanthrachinonfarbstoffe aufgeführt, die nach der Arbeitsweise des Beispiels 36 mit 2-Aethy]amino-4-N-chlorformyl- ethylamino-6-chlor-s-triazin oder mit äquivalenten Teilen 2-Methylthio-4-N-chlorformyl-methylamino-6-chlor-s-triazin oder 2-Diäthylamino-4~N-chlorformylmethylamino-6-chlor-s-triazin kondensiert worden sind. Der Farbton der mit den Endprodukten erzeugten Cellulosefärbung ist in der letzten Kolonne angegeben. ,

BAD ORIGINAL

209811/1431

Tabelle

eispiel

Aminoanthrachinonfarbstoffe Farbton auf Cellulosefaser^

0 EB₂

ft**.

O IH —-T^-8Q₃B SO₃H

blau'

blau

209811/U31

Beispiel 42

57,6 Teile Kupferphthalocyanintetrasulfonsäurechlorid werden in 500 Teilen Wasser und 300 Teilen Eis angeschlämmt, mit 15 Teilen m-Aminoacetanilid verrührt und durch Zugabe von wässriger Ammoniaklösung auf einen pH-Wert von 7 gestellt. Nun lässt man die Temperatur langsam auf 40 - 50° steigen, wobei der pH-Wert der Suspension durch Zutropfen von Ammoniaklösung stets auf 7,0 - 7,5 gehalten wird. Sobald kein primäres Amin mehr nachweisbar ist, werden 270 Teile 30%iger Salzsäure zugegeben und die Mischung wird 3 Stunden auf 85 - 90^c erhitzt. Dadurch wird die Acetylaminogruppe verseift.

Man erhält den Amino-phthalocyaninfarbstoff der Formel

^CuPc

SO₀-NH

in der

Pc das PhthaloeyaningerUst und

X teilweise -NH« und teilweise -ONa oder -ONH, bedeuten.

Nun isoliert man den Farbstoff durch Filtration, schlämmt ihn erneut in 1000 Teilen Wasser von 0 - 5° an und stellt den pH-Wert der Suspension mit verdünnter Natronlauge auf 8,0. Zu dieser Suspension giesst man eine Lösung von 27,7 Teilen 2-Aethylamino-A-N-chlorformyl-äthylamino-o-chlor-triazin in Teilen Aceton. Man kondensiert unter gutem Rühren bei 15 und neutralisiert die freiwerdende Salzsäure durch Zutropfen verdünnter Natriumcarbonatlösung. Nach beendeter Umsetzung wird der neue Farbstoff vollständig ausgesalzen, abfiltriert und bei 50 - 60° im Vakuum getrocknet. Er entspricht der schematisehen Formel

209811/1431

CuPc

- IiH

Ϊ.Ή - CO - N -^ γ. NH-C₂H₁

Cl

und teilweise -ONa oder -ONH, bedeuten.

in der

Pc das Phthalocyaningerlist und
X teilweise -NI

Er färbt Cellulose- oder Polyamidfasern in nassechten, reinen türkisblauen Tönen.

In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Aminophthalocyaninfarbstoffe aufgeführt, die nach der Arbeitsweise des Beispiels 42 mit Z-Aethylamino-A-N-chlorformyläthylamino-6-chlor-s-triazin oder mit äqurvalenten Teilen 2-Piperidino-4-N-chlorformyl-methylamino-6-chlor-s-triazin oder 2-Dimethylamino-4-N-chlorformyl-ethylamino-6-chlor-striazin kondensiert worden sind.

Tabelle 6

Beispiel No.	Airinophthalocyaninfarb stoff	-.SOg-NH-CH₂-CH₂-NHg	Farbton auf Cc]lulosefasern
43		— (SO₂-NHg)₃ — SOg-NH -^~\\-£0₃H	türkisblau
44		NHg	türkisblau
	CuPc	• a
CuPc

209811/H31

Beispiel 45

23,9 Teile 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure werden bei 15 - 20° in 400 Teilen Wasser mit Natronlauge bei einem pH-Wert von 6,5 gelöst. Zu dieser Lösung tropft man innerhalb 15 Minuten eine Lösung von 30,6 Teilen 2-N-Methyl-ethylamino-4-N-chlorformyl-äthylamino-6-chlor-striazin in 100 Teilen Aceton und hält den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung bei 4,5 - 5,5. Wenn keine diazotierbare Aminogruppen mehr nachweisbar sind, versetzt man die Lösung mit 30 Teilen Natriumbicarbonat und lässt dann eine Lösung von 30,3 Teilen diazotierter 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure zufliessen. Sobald die Kupplung beendet ist, wird das •Reaktionsgemisch mit Natriumchlorid versetzt, der ausgefällte Farbstoff abfiltriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen bei 60 - 70° erhält man ein rotes Pulver, das sich leicht in Wasser mit roter Farbe löst.

Wird Baumwolle oder Zellwolle mit diesem Farbstoff nach den für Reaktivfarbstoffe Üblichen Verfahren gefärbt oder bedruckt, so erhält man rote Färbungen oder Drucke mit sehr guten Echtheitseigenschaften.

Weitere Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten acylierbare Aminogruppen enthaltenden Kupplungskomponenten mit 2-N-Methy1-N-äthylamino-4-N-chlorformyl-äthylamino-6-chlor-s-triazin oder mit. äquivalenten Teilen 2-Aethylamino-4-N-chlorformyl-äthylamino-6-fluor-s-triazin nach den An-

209811/U31

gaben des Beispiels 45 kondensiert und mit den ebenfalls in der Tabelle aufgeführten Diazokomponenten vereinigt.

Tabelle 7

Beispiel Nr.	Diazokomponente	Acylierbare Aminogruppen ent haltende Kupplungs komponente	Farbton auf Baum wolle 1
46	l-Aminobenzol-2,5- disulfonsäure	l-Amino-8-hydroxy- naphthalin-3,S- disulfonsäure	rot I t
47	2-Aminonaphthalin- 1,5-disulf onsäure	do.	blaustichig rot
48	l-Aminobenzol-2- sulfonsäre	l-Amino-8-hydroxy- naphthalin~4,6-di- sulfonsäure	rot
49 *	l-Aminobenzol-2,4- disulfonsäure	l-( 4' -Aminophenyl) - -- 3-methyl-5-pyrazolon	gelb
50	l-Aminobenzol-2,5- disulfonsäure	2-Amino-5«hydroxy- naphthalin-7- sulfonsäure	orange
51	4-Aminoazobenzol- 3,4'-disulfonsäure	2~Methylamino-5- hydroxynaphthalin- 7-sulfonsäure	scharlach rot
52	2-Aminonaphthalin- 1 ^-disulfonsäure	l-Amino-8-hydroxy- naphbiialln-4_t6- disulfonsäure	blaustichig rot

209811/U31

Beispiel	53	I²
		N -
P	N
	ϊ >
	N N	H
	Y	ϊ 5
	NHC_r
	2

Vl- 0OBE-(V \V SCLH

18,8 Teile l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure werden mit Natriumcarbonat in 400 Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 4,0 - 4,5 gelöst. Dieser Lösung tropft man bei 0-5° innerhalb 15 Minuten 26 Teile 2-Aethylamino-4-N-chlorformyläthylamino-6-fluor-s-triazin, gelöst in 100 Teilen Aceton, gleichzeitig mit einer wässrigen NatriumcarbonatlÖsung derart zu, dass der pH-Wert des Reaktionsgemisches zwischen 4,0 und 4,5 bleibt. Nach beendigter Umsetzung wird das Kondensationsprodukt nach Zugabe von 25 Teilen 307₀iger Salzsäure mit 6,9 Teilen Natriumnitrit bei 0-5° diazotiert. Die Suspension der Diazoniumverbindung lässt man zu einer Lösung des Natrium-.salzes von 28,9 Teilen 1-(2'-Chlor-5^f-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 200 Teilen Wasser und 40 Teilen Natriumacetat fliessen. Sobald die Kupplung beendet ist, wird der pH-Wert der Farbstofflösung auf 7,0 erhöht und der neue Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Ferner werden 19,5 Teile eines Gemisches von wasserfreiem primärem Kaliumphosphat und wasserfreiem sekundärem Natriumphosphat im gegenseitigen Gewichtsverhältnis von 1,8:1,0 hinzugefügt.

Das Gemisch wird 1 Stunde gerlihrt und der Niederschlag abfiltriert, gewaschen und mit 11,7 Teilen des vorstehend genannten Gemisches von wasserfreiem primärem Kaliumphosphat und wasserfreiem sekundärem Natriumphosphat gemischt und bei einer Temperatur unter 45° im Vakuum getrocknet.

Der so erhaltene Monoazofarbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit grtlnstichig gelber Farbe

^löst· 209811/1431

Das als Ausgangsstoff verwendete 2-Aethy1amino-4-N-chlorformyl-äthylamino-6-fluor-s-triazin erhält man durch Umsetzen von 2,4-Bis-äthylamj.no-6-chlor-s-triazin mit Kaliumfluorid in Di-methylformamid zum 2,4-Bis-äthylamino-6-fluor-s-triazin und Behandeln des letzteren mit Phosgen in Toluol nach bekannten Verfahren.

Wird Baumwolle mit einer 27oigen wässrigen Lösung dieses Farbstoffes, welche noch 20 Teile Natriumcarbonat und 50 Teile Natriumsulfat pro Liter enthält, bei Raumtemperatur foulardiert, die imprägnierte Ware aufgerollt, mit einer Plastikfolie umhüllt, hierauf während 4 Stunden bei 25 -· 30^c gelagert und schliesslich während 30 Minuten kochend geseift., so erhält man eine sehr gut wasch- und lichtechte, gelbe Färbung.

Gelbe Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die in der folgenden Tabelle in Kolonne II aufgeführten Diaminobenzolsulfonsäureverbindungen mit äquivalenten Teilen der in Kolonne III genannten Acylierungsmittel kondensiert, die Kondensationsprodukte diazotiert und die erhaltenen Diazoniumverbindungen gemäss den Angaben dieses Beispiels mit den in Kolonne IV beschriebenen Kupplungskomponenten kuppelt. Der Farbton der mit den Endprodukten erzeugten Cellulosefärbungen ist in der letzten Kolonne der Tabelle 8 angegeben.

209811/H31

Tabelle 8

I	II	III	do;	IV	V
No.	Diaininobenzol- sulfonsäure- verbindung'	Acylierungsmittel	do.	Kupplungskomponente	Farbton auf Cellulose- fa se rn
54	1,3-Diamino- benzol-4- sulfonsäure	N K Y N-COCl I	do.	1-(2',5'-Disulfq- phenyl)-3-methyi- 5-pyrazolon	gelb
		do.	-
55	do.	do.	1- (2 ' , 5' ~Dichlo3>- 4'-sulfοphenyl)-3- methyl-5-pyrazolon	gelb
56	do.	do.	l-O'-Sulfophenyl)- 3-2nethyl-5-pyrazolcaa	gelb
57	do.	1-L5',7'-Disulfo-' naphthyl-(2')3-3- methyl-5-pyrazolon	gelb
58	do.	l-[4',8'-Disulfo- naphthyl-(2»))-3- methyl-5"-pyrazolon	gelb
59	do.	l-(4'-Sulfophenyl)- 5-pyrazolon-3- carbonsäure	gelb
60	1,4-Diamino- ber.zol-3- sulfonsäure	do.	gelb

Beispiel 61

BAD

209811/U31

42,1 Teile des Aminoazofarbstoffs erhalten durch Kuppeln diazotierter 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure mit l-Amino-3-methylbenzol werden als Natriumsalz in 400 Teilen Wasser gelöst und die Lösung auf 0-5° abgekühlt. Bei dieser Temperatur tropft man zu der Lösung innerhalb 30 Minuten 24,2 Teile 2-Methylamino-4-N-chlor-formyl-methylamino-6-fluor-s-triazin, gelöst in 100 Teilen Aceton, zu und hält durch gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbonatlösung den pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 6,5 - 7,0. Sobald keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind, wird dem Reaktionsgemisch eine Lösung von 40 Teilen eines Gemisches von primären Kaliumphosphat und sekundärem Natriumphosphat in gegenseitigem Gewichtsverhältnis von 1,8 : 1 in 200 Teilen Wasser hinzugefügt. Durch Zugabe von Natriumchlorid wird der neue Farbstoff abgeschieden, nach 30 minutigem Rühren abfiltriert und mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen. Der FiltrationsrUckstand wird mit 12 Teilen eines 1,8 : 1 Gemisches von wasserfreiem primärem Kaliumphosphat und wasserfreiem sekundärem Natriumphosphat gemischt und bei einer Temperatur unterhalb 45° im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff stellt nach dem Trocknen ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.

4 Teile des neuen Farbstoffs werden in 1000 Teilen Wasser gelöst und mit 20 Teilen Natriumcarbonat versetzt. Man geht bei 20° mit 100 Teilen Baumwolle ein und erwärmt innert 30 Minuten auf 40°, versetzt die Lösung mit 80 Teilen Natriumchlorid und färbt die Ware 1 Stunde bei dieser Temperatur. Anschliessend wird die Färbung gespült und 15 Minuten kochend geseift. Man erhält eine tiefe, gut licht- und wasserechte, gelbe Färbung.

209811/1431

Weitere Azofarbstoffe rait ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die in der nachfolgenden Tabelle 9 aufgeführten Aminoazofarbstoffe nach den Angaben des Beispiels 61 mit 2-Methylamino-4-N-chlorformyl-methylamino-6-fluor-s-triazin oder äquivalenten Teilen 2-Dimethylamino^-N-chlorformyl-methylaraino-o-fluor-striazin, 2-Aethylamino-4-N-chlorformyl-n-butylamino-6-fluor-s-triazin oder 2-N-Methyl-N-phenylamino-4-N-chlorformyl-methylamino-6-fluor-s-triazin umsetzt.

Tabelle

No. 62 63 64 65 66 67 68

Aminoazofarbstoff

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure —> 1-Aminobenzol

2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure —> l-Amino^-methoxy-ö-inethylbenzol

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure —> l-Amino-3-methoxybenzol

2-Aminonaphthalin-4,S-disulfonsäure —» 1-N-Methyianinobsnzol

2-Aminonaphthalin-4-,6,8-trisulfonsäure — 1-Aminobenzol

2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure — l-AiTiino-3-methylbenzol —? 1-Aminobenzol

^-S,4·-disulfonsäure l-Amino-3-methylbenzol

Farbton auf Cellulosefasern

gelb gelb gelb gelb gelb orange orange

&AÖ ORIGINAL

2098T1/U31

Beispiel 69

50,3 Teile des Aminoazofarbstof⁴·..·; der Formel

(erhalten durch Kuppeln von dia'^otierter 2-Amino-4-acetylaminobenzol sul fön säure mit 2-Hydroxynaplit;halin-6, 8-disulfonsäure in alkalischem Medium und Verseifen der Acetylaminogruppe mit Katronlauge) werden als Natriumsalz in 800 Teilen Wasser neutral gelöst. Dieser Lösung werden 26 Teile Z-Aethylamino-A-K-chlorformyl-äthylamino-6-fluor-s-triazin, gelöst in 100 Teilen Aceton, bei 0 - 5^C hinzugegeben, wobei der pH-Wert der Re ak tion si b" sung durch Zutropfen von Sodalösung bei 5-5,5 gehalten wird. Wenn keine diazotierbaren Aminogruppen mehr nachweisbar sind, wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, isoliert, mit Puffersalzen stabilisiert und im Vakuum bei 40^c getrocknet, Er löst sich leicht in Wasser mit oranger Farbe.

. Wird Baumwolle oder Zellwolle nach einer der Üblichen Methoden mit einer aus 30 Teilen dieses Farbstoffs, 200 Teilen Harnstoff, 400 Teilen Wasser, 350 Teilen 5%iger

2098 11/U31 BADORiGINAL

wässriger Natriumalginatlbsung und 20 Teilen Kaliumcarbonat bestehenden Druckpaste bedruckt, dann getrocknet, während 10 - 15 Minuten gedämpft, gespult und schliesslich kochend geseift, so erhält man einen ausgezeichnet waschechten orangen Druck.

Werden die in der nachstehenden Tabelle 10 aufgeführten Aminoazofarbstoffe nach den Angaben dieses Beispiels mit 2-Aethylamino-4-N-chlorformyl-äthylamino-6-fluor-s-triazin oder mit äquivalenten Teilen 2-Dimethylamine-4-N-chlorformy1-n-butylamino-6-fluor-s-triazin, 2-N-Methyl-N-phenylamino-4-N-chlorformyl-äthylamino-6-fluor-s-triazin oder mit 2-Dimethylamino-4-N-chlorformyl-isopropylamino-6-fluor-striazin umgesetzt, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, deren Farbtöne auf Cellulosefasern in der letzten Kolonne der nachfolgenden Tabelle angegeben sind.

209811/1431

Tabelle 10

Aminoazofarb stoff

[Farbton auf Cellulosefaser*!

0 2-Amino-4-nltrobenzolsulfonsäure —^ l-Benzoylamino-e-hydroxynaphthalin^,S-disulfonsäure, reduziert

2-Amino-4-nitrobenzolsulfonsäure —> l-Aeetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, reduziert

2-Amino-4-nitrobenzolsulfonsäure —> l-Benzoylamino-e-hydroxynaphthalin-S,6-disulfonsäure, reduziert

3 2-Amino-4-acetylaminobenzolsulfonsäure —^ l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, verseift

2-Amino-4-acetylaminobenzolsulfonsäure —> l-Hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, verseift

5 l-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure alkalisch ν 2~Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

l-Aminobenzol-2-sulfonsäure—> l-(3'-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Amino-4-acetylaminobenzolsulfonsäure —>· 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, verseift

2-Amino-4-acetylaminobenzolsulfonsäure —> l-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolirain, verseift

rot rot rot

orange

rot-orange orange

rotstichig orange

rot orange gelb

209811/U31

Beispiel 80

51,7 Teile des kupferhaltigen Aminomonoazofarbstoffs der Formel

(erhalten durch Kupplung von diazotierter 2-Amino-l-hydroxybenzol-4,6-disulfonsMure mit 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfönsäure in alkalischem Medium und Behandlung des erhaltenen Aminomonoazofarbstoffs mit einem kupferabgebenden Mittel) werden als Natriumsaltζ in 1000 Teilen Wasser gelöst. Bei 0-5° fügt man eine Lösung von 27,2 Teilen 2-AethyIand.no-A-H-chlorfonayl-Mthylamino-o-fluor-s-triazin in 100 Teilen Aceton hinzu und hält den pH-Wert der Reaktion sit) sung durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung bei 5,5 - 6. Wenn keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind, wird der neue Farbstoff mit Natriumchlorid vollständig abgeschieden, unter

209811/1431

Zugabe von Puffersalzen isoliert und bei 40° im Vakuum getrocknet. Das dunkle Pulver löst sich in Wasser mit rubinroter Farbe.

Wird Baumwolle mit einer 2/oigen Lösung dieses Farbstoffs, die noch TL Natriumbicarbonat enthält, foulardiert, die imprägnierte Ware während 4 Stunden bei Raumtemperatur gelagert, anschliessend kochend geseift und gespült, so erhält man eine rubinrote sehr gut nass- und lichtechte Färbung.

In der folgenden Tabelle 11 sind weitere metallhaltige Aminoazofarbstoffe aufgeführt, die nach den Angaben dieses Beispiels mit 2-Aethylamino-4-N-chlorformyl-äthylamino-6~ fluor-s-triazin oder mit äquivalenten Mengen 2-N-Methyl-N-äthylamino-4-N-chlorformyl-äthylamino-6-fluor-s-triazin oder 2-Dimethylamine-4-N-chlorformyl-methylamino-6-fluors-triazin umgesetzt worden sind.

209811/U31

Tabelle 11

Metallhaltige Aminoazofarbstoffe

Farbton auf

Cellulosefasern

2-Ajnino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure 8hdhthli36di

alkalisch,

1-Amino-

8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,Kupferkomplex

alkalisch

2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure 8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,Kupferkoraplex

2-Amino-

alkalisch,

2-Anino-l-hydrcocybenzol-4, 6-disulfcnsäure Amino-5-hydroxy'naphthalin-7-sulf onsäure, Kupferkomplex

2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfons,¹iure 2-N-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7~sulfonsäure, Kupferkomplex

2-

alkalisch

o-Nitro-l-amino^-hydroxynaphthalin^-sulfonsäure 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfcnsäre,Chromkomplex 1s

alkalisch,

4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol

l-Amino-8-

hydroxynaphthalin-3,6-di sulfonsäure,Chronkomplex 1: 2

4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol - l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulf ons.äure ,Kobaltkomplex 1 s

2-Aminö-4-acetylamino-l-hydΓoxybenzol-6-sulfonsäure alkalisch"¹ l-Amino-Ö-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure,

Kupferkomplex, verseift

2-Amino-4-acetylamino-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure sch^ ₁_p_henylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disul-

fbnsäure, Kupferkomplex, verseift

6-Nitro-l-amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure alkalisch^ i_Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure,

reduziert, Kupferkomplex
2-Amino-6-acetylamho-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure

1-Hydroxynaphth alin-4,6-disulfonsäure, Kupferkomplex, verseift

2-Amino-6-acetylamino-l-hydroxybenzol-4~sulfonsSur.e * l-(2^I,5^l-Disulfophenyl)-3-methyl.-5-

pyrazolon, Kupferkonplex, verseift

violett bordeaux

rubin

rubin schwarz

schwarz

schwarzbraun¹

rotstichig marineblau

marineblau"

blau
rubinrot

gelbbraun

BAD ORfOfNAL

209811/U31

Beispiel 93

O H

48,9 Teile l-Amino-4- (4'-aminophenylainino)-anthrachinon-2,7-disulfonsäure werden bei 20-25°in 500 Teile 30%iges Oleum eingetragen. Man rührt die Reaktion srni se hung 24 - 36 Stunden bei 20 - 25°. Dann wird das Reaktionsgeinisch auf Eis gegossen und der ausgeschiedene Farbstoff der Formel

abfiltriert.

Der Filterkuchen wird in 1000 Teilen Wasser als Natriumsalz gelöst. Zu dieser Lösung tropft man bei 0 - 10° eine Lösung von 26 Teilen 2-Aethylamino-4~N-chlorformyl-ethylamino-6-fluor-s-triazin in 100 Teilen Aceton und hält gleichzeitig durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung den pH-Wert bei 5 - $.5. Nach beendeter Kondensation wird der neue Farbstoff durch Zufügen von Natriumchlorid abgeschieden, isoliert, mit Puffersalzen stabilisiert und im Vakuum bei 40^r getrocknet. Er löst sich in Wasser mit blauer Farbe.

20981 1/U31

Wird regenerierte Cellulose mit einer 2%igen Lösung dieses Farbstoffs, die noch 10 g Natriumbicarbonat und 50 g Harnstoff pro Liter enthält, foulardiert, die imprägnierte Ware getrocknet und während 2 Minuten auf 100 - 110° erhitzt, so erhält man eine reine blaue Färbung von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.

In der folgenden Tabelle 12 sind weitere Aminoanthrachinonfarbstoffe aufgeführt, die nach der Arbeitsweise des Beispiels 93 mit 2-Aethylamino-4-N-chlorformyl-äthylamino-6-fluor-s-triazin oder mit äquivalenten Teilen 2-Diäthylamino-4-N-chlorformyl-methylamino-6-fluor-s-triazin oder 2-Methylamino-4-N-chlorformyl-methylamino-6-fluor-s-triazin kondensiert worden sind.

20981 1/U31

Tabelle 12

Aminoanthrachinonfarbstoffe

Farbton auf Cellulosefasern

blau

fclau

blau

UlAU

blau

209811/U31

Beispiel 100

CuPc

?2^H5

I NF NHCO-N -/ y

(SO₂X)₂ 3 NN

teilweise -ΝΗ2 und teilweise -CNa oder -ONH,.

Darin bedeuten

Pc das PhthalocyaningerUst und

57,6 Teile Kupferphthalocyanin werden in 270 Teilen Chlorsulfonsäure während 3 Stunden auf 145° erhitzt. Hierauf lässt man die Lösung auf 75° abkühlen und tropft innert einer Stunde 33,5 Teile Thionylchlorid zu. Man rUhrt die Mischung 3 Stunden bei 70-75°, lässt sie dann auf Raumtemperatur abkühlen und giesst sie auf 1500 Teile Eis. Die entstandene Suspension wird abfiltriert und der Niederschlag mit 500 Teilen l%iger Salzsäure gewaschen. Der Filterkuchen wird darauf in 500 Teilen Wasser und 30Ö Teilen Eis angeschlämmt, mit 15 Teilen m-Aminoacetanilid verrührt und durch Zugabe von wässriger Ammoniaklösung auf einen pH-Wert von 7 gestellt. Nun lässt man die Temperatur langsam auf 40-50° steigen, wobei der pH-Wert der Suspension durch Zutropfen von Ammoniaklösung stets auf 7,0-7,5 gehalten wird. Sobald kein primäres Amin mehr nachweisbar ist, werden Teile 30%iger Salzsäure zugegeben. Die Mischung wird 3 Stunden auf 85-90° erhitzt, wodurch die Acetylaminogruppe verseift wird.

Man erhält so den Amino-phthalocyaninfarbstoff der Formel

CuPc

SO₂NH

(So₂X)_2-3

NH₂

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in der Pc und X das vorstehend Angeführte bedeuten.

Nun isoliert man diesen Farbstoff durch Filtration, schlämmt ihn erneut in 1000 Teilen Wasser von 0-5° an und stellt den pH-Wert der Suspension mit verdünnter Natronlauge auf 8,0. Zu dieser Suspension giesst man eine Lösung von 26 Teilen 2-Aethylamino-4-N-chlorformyl-äthylaminö-6-fluor-s-triazin in 100 Teilen Aceton. Man kondensiert unter gutem Rühren bei 0-5° und neutralisiert die freiwerdende Salzsäure durch Zutropfen verdünnter Natriumcarbonatlösung. Nach beendigter Umsetzung wird der neue Farbstoff mit Natriumchlorid vollständig ausgesalzen, in Gegenwart eines Puffermittels isoliert und bei 40° im Vakuum getrocknet. Er entspricht der eingangs angeführten Formel.

Wird Baumwolle mit einer 2%igen Lösung dieses Farbstoffs, welche noch 20 Teile Natriumbicarbonat und 200 Teile Harnstoff pro Liter enthält, bei 20° foulardiert, die imprägnierte Ware getrocknet, hierauf während 4 Minuten auf 130-140° erhitzt und schliesslich während 30 Minuten kochend geseift, so erhält man eine reine türkisblaue Färbung, die sehr gut nass- und lichtecht ist.

In der nachfolgenden Tabelle 13 sind weitere Aminophthalocyaninfarbstoffe aufgeführt, die nach der Arbeitsweise des Beispiels 100 mit 2-Aethylamino-4-N-chlorformyläthylamino-6-fluor-s-triazin oder mit äquivalenten Teilen 2-Diäthylamino-4-N- chlorformyl-methylamino-6-fluor-s-triazin oder 2-Methylamino-4-N-chlorformyl-methylamino-6-fluor-striazin kondensiert worden sind.

2 ο a a 11 / H 31

Tabelle 13

No.	Aminophthalocyaninfarbstoff	_	CuPc	— SO₂NH -AVS0₃H	Farbton auf Cellulesefasern
101		CuPc	NH₉ _ ran ^- ^ ^

		- CSO₃K)₃	türkisblau
102		— SO₂NHCH₂CH₂NH₂ — CSO₂NH₂)3
		türkisblau
103		türkisblau

CuPc

BAD

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Beispiel 104	SO-H ι 5	M N «	OH λ/ν	I
		B^s'	V I T	■ KHOCWl-/ ^XY Il 1
	SO₃H			It ■ χ χ Y XHOB-

23,9 Teile 2-Amino-S-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure werden rait Natriumcarbonat in 4OO Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 6,5 gelöst und die Lösung auf 0-5° abgekühlt. Bei dieser Temperatur tropft man innerhalb 15 Minuten eine Lösung von 24 Teilen 2-^lethylamino-4-N-chlorformyl-metbylamino-6-fluor-s-triazin in 100 Teilen Aceton zu und hält den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung bei 4,5-5,5, Sobald keine unveränderte Aminoverbindung mehr festgestellt werden kann, versetzt man die Lösung mit 30 Teilen Natriumbicarbonat und lässt dann eine Lösung von 30,3 Teilen diazotierter 2-Aminonaphthalin-l, 5-disulfonsäure zufliessen. Nach beendigter Kupplung wird das Reaktionsgemisch mit Natriumchlorid und Puffersalzen versetzt, der ausgefällte Farbstoff abfiltriert mit Natriumchloridlösung gewaschen und mit Puffersalzen stabilisiert. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 40° erhält man ein rotes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. Wird mercerisierte Baumwolle mit einer 27_oigen Lösung dieses Farbstoffs bei 20° foulardiert, getrocknet und dann mit einer 17_tigen Natriumhydroxydlösung, die noch 307_o Natriumchlorid enthält, behandelt, hierauf 30 Sekunden bei 100-103° gedämpft, schliesslich gesplllt und 30 Minuten kochend geseift, so erhält man eine rote sehr gut nass- und lichtechte Färbung.

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Die nachfolgende Tabelle 14 nennt weitere Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, die erhalten werden, wenn man die in Kolonne III aufgeführten aminogruppenhaltigen Kupplungskomponenten mit 2-Methylamino-4-N-chlorformyl~ methylamino-6-fluor-s-triazin oder mit äquivalenten Teilen 2-Diäthylamino-4-N-chlorformyl-methylamino-6-fluor-s-triazin nach den Angaben des Beispiels 104 kondensiert und mit den in Kolonne II aufgeführten Diazokomponenten vereinigt.

Tabelle 14

I	II	III	IV
Io.'	Diazokomponente	Acylierbare Kupplungskomponente	FfJb te η auf CellJJlosefssern
105	l-Aniinobenzol-2-sulfon~ säure	l-/jnino-8-hydroxynaphthalin-3,6- disulfonsäure	rot
106 107	2-Aminonaphthalin-l- sulfonsäure l-Aininobenzol-2~ sulf onsäure	do. l-Ainino-8~hydroxynaphthalin- 4,6-disulfonsäure	blaustidig rot rot
108	2-Amlnonaphthalin-l,5- disulfonsäure	do.	blausüxhig rot
109	l-Aninobenzol-2₅ 4~ dlsulfonsäure	l-(4'-Aminophenyl)-3-methyl~ 5-pyrazolon	gelb
110	l-Aminobenzol-2,5-disul- fonsäure	2-Amino- 5-hydroxynaphthalin- 7- sulfonsäure	orange
111	l-Am'inobenzol-2-sulf on - säure	2-Methylamino- 5-hydroxy- naphthalin-7-sulfonsäure	orange
112	4-Aminoa2obenzol- 3,4'-disulfonsäure	2-Methylamino-5-hydroxy- naphthaiin-7-sulfonsäure	Scharlach rot

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Beispiel 113

c =

SO₃H

N =

- CO-HN- ^l3

OK

CH-

18,8 Teile 1,3-Diaminoberi2ol -4- sulfonsäure werden in 400 Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 4-4,5 gelöst und die Lösung auf 0-5° abgekühlt. Innerhalb 15 Minuten tropft man zu dieser Lösung 27 Teile 2-Dimethylamine-4-N-chlorformylmethylamino-6-ehlor-s-triazin gelöst in 100 Teilen Aceton gleichzeitig mit einer wässrigen Natriumcarbonatlösung derart zu, dass der pH-Wert des Reaktionsgemisches stets bei 4-4,5 bleibt. Nach Beendigung der Kondensation wird das Reaktionsprodukt durch Zugabe von Natriumchlorid gefällt, abfiltriert, in 400 Teilen Wasser gelöst und mit 25 Teilen 30%iger Salzsäure und 6,9 Teilen Natriumnitrit bei 0-5° diazotiert. Die entstandene Diazoniumverbindung wird mit einer Lösung aus 48 Teilen des Kondensationsproduktes aus 1-(2¹-Sulfonsäure-5'-aminophenyl)--3-methyl-5-pyrazolon und 2-Dimethylamino-4-N-chlorformyl-methylamino-6-chlor-s-triazin (hergestellt aus den beiden Komponenten gemäss den im Beispiel 104 beschriebenen Bedingungen) bei einem pH-Wert von 4-5 gekuppelt. Nach beendigter Kupplung wird der neue Farbstoff mit Natriumchlorid ausgeschieden, abfiltriert und mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 50° erhält man ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.

Wird Baumwolle oder Zellwolle mit dem neuen Farbstoff nach einem der in den vorangehenden Beispielen beschriebenen Applikationsverfahren gefärbt, so erhält man eine kräftige, gelbe Färbung von guter Licht- und guten Nassechtheiten.

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Weitere Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die in der nachfolgenden Tabelle 15 aufgeführten Diazo- und Kupplungskomponenten nach den Angaben des Beispiels 113 mit 2-Dimethylamino-4-N-chlorformyl-methylamino-6-ehlor-striazin oder äquivalenten Teilen 2-Methylthio-4-N-chlorformylmethylamino-6-chlor-s-triazin oder 2-Dimethylamino-4-N-chlorformyl-methylamino-6-fluor-s-triazin umsetzt und hernach zu Farbstoffen vereinigt.

Tabelle 15	T Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Cellulosefaser: 4- .. . -
No.	1,3-Diaminobenzol- 4-sulfonsäure	1-Amino-8-hydroxynaphtha- lin-4,6-di sulfonsäure	I rot
114	do	; 2-Amino-8-hydroxynaphtha- lin-6-sulfonsäure	rot
115	do	2-Aethylamino-8-hydroxy- naphthalin-6-sulfonsäure	rot
116	do	1-(4'-Aminophenyl)-5- pyrazolon-3-carbonsäure	gelb
117	1,4-Diaminobenzol- 3-sulfonsäure	do	gelb ■
118

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Beispiel 119

Cl

UH-CO-N -/ ___"ϊΙ

SO₃H

59,6 Teile dar Kupferkomplexverbindung des Aminoformazanfarbstoffs der Formel

K0₃S_ ,CGO_n

Nh^

SO^n

(erhalten durch Kuppeln von diazotierter 6-Acetylamino-2-amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure mit dem Hydrazon aus Benzaldehyd und Phenylhydrazin-2-carbonsäure-4-sulfonsäure, Kupferung und Verseifung der Acetylaminogruppe) werden in 600 Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 6 - 6,5 gelöst. Zu dieser Lösung werden innerhalb einer Stunde bei 20 - 25° 33 Teile 2-Fhenoxy-4-N-chlorformyl-mathylamino-6-chlor-striazin in 80 Teilen Benzol gleichzeitig mit einer wässrigen Lösung von Natriumcarbonat derart zugetropft, dass das Reaktionsgemisch ständig neutral bleibt. Sobald kein Ausgang sfarb stoff roehr nachweisbar ist, wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefallt, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum vorsichtig getrocknet.

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Er stellt ein dunkles Pulver dar, das'sich in warmem Wasser mit blauer Farbe löst.

Das im vorangehenden Beispiel erwähnte 2-Phenoxy-4-N-chlorformyl-iTiathylamino-e-chlor-s-triazin wird nach bekannten Verfahren durch stufenxveises Umsetzen von 1 Mol Cyanurchlorid mit 1 Mol Methylamin und dann mit 1 Mol Phenolat und anschliessendem Behandeln des Kondensationsproduktes mit Phosgen in Toluol erhalten.

Unter Verwendung von äquivalenten Mengen der in der nachfolgenden Tabelle 16 aus Kolonne II und III ersichtlichen metallhaltigen Aminoformazanverbindungen und der in Kolonne IV aufgeführten Acylierungsmittel werden unter Einhalten der im vorangehenden Beispiel 119 genannten Reaktionsbedirigungen weitere erfindungsgemässe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhalten..

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Tabelle 16

I No.	II Air,inoformazanfarbstoff	III Metall	IV Acylierungsmittel	V Farbton auf Cellulose- fassrn
12o	N-(2-Hydroxy-3-arainophe- nyl-5-sulfonsäure)-N'- (2¹ -carboxyphenyl-4' -sul- fons"aure)-ms-phenyl- formazan	Cu	2-Dime thylair.ino-4 -N- chlorfor^yl-methyl- ar.ino-6-chlor-s- triazin	blau
121	do	Cu	2-Dir.ethyla;r.inc-4-N- chlorforr.yl-äthyl- anino-o-fluor-s- triazin	blau
122	N-(2-Hydroxy-3-amino- phenyl-5-sulfonsäure)- N'-(2'-hydroxyphenyl-3' , 5'-disulfcnsäure)-ms- phenylformazan	Cu	do	blau
123	do	Cu	2-Aethylthio-4-H- chlorforrnyl-äthyl- amino-6-chlor-s- triazin	blau
124	H-(2-Hydroxy-3-amino- phenyl~5-sulfonsäure)- W-(2'-carboxyphenyl-4'- sulf onsäure )-!r.*s-o-sul- fonsäurephenylformazan	Cu	2-Dirr.ethylamino-4-N- chlorformyl-niethyl- amino-6-cnlor-s- triazin	blau
125	do	Cu	2-Dimethylar.ino-4-N- chlorfcrr:yl-methyl- amino-6-fluor-s- triazin	blau
126	N-(2-Hydroxy-3-a.iiino- phenyl-5-su"ifonsäure) - N' - (2 '-hydroxyphenyl-3' , 5'-disulfonsäure)-ms-o- sulfonsäurepheiiylformazan	Cu	do	blau
127	do	Cu	2-Dimethylamino-4-N- chlorforniyi -methyl - amino-6-chlor-s- triazin	blau
128	do	Cu	2-PhenyUhio-4-H- chlorforinyl-methyl- air.ino-6-chlor-s- triazin	blau

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Beispiel 13

C₄H₉
N - CO

- NH -S?

HO₃S
£ H = N

- 50 Patentansprüche

1. Reaktive Triazinfarbstoffe der allgemeinen Formel I

Hal -

^ C^
I C - h. O
Il R
ι C X Il N - C - N I N N_x

(D

D den Rest eines organischen Farbstoffs, R Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, 1 oder 2,

Fluor, Chlor oder Brom,

einen beliebigen einwertigen Substituenten, und einen niederen Alkylrest bedeuten.

Hal
X
R-,

2. Reaktive Triazinfarbstoffe gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass D den Rest eines gegebenenfalls schwermetallhaltigen Azofarbstoffes, eines Anthrachinon- oder eines Phthalocyaninfarbstoffes darstellt.

3. Reaktive Triazinfarbstoffe gemäss Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, dass D den Rest eines Azofarbstoffes der Formel

-N=N-B

darstellt, worin

A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Rest der Benzol-,

Diphenyl- oder Naphthalinreihe, und B den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet.

4. Reaktive Triazinfarbstoffe gemäss Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, dass D den Rest eines metallhaltigen Azofarbstoffes

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der Formel

γ

J ^V I ^! A-N=N-B ■:

darstellt, worin

A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Rest der Benzoloder Naphthalinreihe

B den Rest einer in Nachbarstellung zu einer Hydroxylgruppe gekuppelten Komponente

Me ein Schwermetall der Atomnumniern 24 -· 29, und Y Sauerstoff oder die -COO-Gruppe bedeuten.

5. Reaktive Triazenfarbstoffe gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass der einwertige Substituent X eine Aether- oder Thioäthergruppe uder eine von einem primären oder sekundären organischen Amin abgeleitete Aminogruppe bedeutet.

6. Reaktive Triazenfarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass der einwertige Substituent X eine von einem Mono-nieder-alkylamin oder Di-nieder-alkylamin oder einer gesättigten heterocyclischen Stickstoffbase abgeleitete Aminogruppe bedeutet,

7. Reaktive 'fr iazinfarb stoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Hal Chlor bedeutet.

8. Reaktive Triazenfarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Hal Fluor bedeutet.

9. Reaktive Triazenfarbstoffe geiräjs Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass R Wasserstoff bedeutet.

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