DE2614550A1 - Neue reaktivfarbstoffe ihre herstellung und verwendung - Google Patents

Description

worin F den Rest eines mindestens eine -SO^H-Gruppe

enthaltenden Farbstoffs, R Wasserstoff oder niederes Alkyl, X einen als Anion abspaltbaren Substituenten, ρ 1 oder 2 und A einen Rest der Formel II

_/(alk - SO₂ - Z)_m

II

bedeuten, in der

alk ein niederer Alkylenrest mit 2-6 C-Atomen, und V Wasserstoff oder der Rest eines gegebenenfalls

substituierten Kohlenwasserstoffs , Z ein ß-Halogenäthyl- oder ein Vinylrest, m 1 oder 2 und η 2 minus ■ ist.-

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Unter faserreaktiven Farbstoffen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder mit den reaktiven Zentren von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen. Der Rest F in Formel I kann aus irgendeiner bekannten Farbstoffklasse stammen, er gehört vorzugsweise der Anthrachinone der metallfreien oder metallhaltigen Monoazo- oder Disazo-, der Phthalocyanin-, der Formazan- oder der Nitroarylreihe an. Bevorzugt sind erfindungsgemaäe Farbstoffe, in denen F ein Farbstoffrest der Anthrachinon-, der metallfreien oder metallhaltigen Monoazo- oder Disazo- oder der Phthalocyaninreihe ist.

Vorzugsweise enthält F zwei bis vier SuIfonsäuregruppen.

Der Substituent R ist Wasserstoff oder eine geradkettige oder verzweigte niedrigmolekulare Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Xthyl, Propyl, Isopropyl oder n-Butyl, 2-rMethyl-propyl, sec. Butyl, tert. Butyl, ferner ein substituierter Alkylrest wie Carboxymethyl, Sulfomethyl, Sulfoäthyl, Cyanäthyl^ ß-Chlorpropyl oder ß-Hydroxyäthyl. Bevorzugt ist der Methylrest. Besonders bevorzugt als R ist Wasserstoff.

Als Anion abspaltbare Substituenten sind insbesondere Chlor, Brom, Fluor, Alkylsulfonyl wie Methyl oder Äthylsulf onyl, Phenylsulfonyl oder der -SO₃H-ReSt.

Vorzugsweise ist X ein Chloratom.

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Der Rest des gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffs V ist insbesondere eine gegebenenfalls durch die Carboxylgruppe oder die SuIfonsäuregruppe oder deren Derivate substituierte Methylgruppe oder ein gegebenenfalls durch Alkoxygruppen mit 1 oder 2 C-Atomen, durch Carboxy- oder SuIfonsäuregruppen »der durch Halogenatome oder Hydroxygruppen substituierter Alkylrest mit 2-6 C-Atomen oder ein unsubstituierter Alkylrest mit 7-20 C-Atomen, ein Cyclohexylrest, oder ein gegebenenfalls durch Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Carbonsäure- oder SuIfonsäuregruppen oder durch Halogenatome substituierter Phenylrest.

Die Erfindung betrifft insbesondere Farbstoffe gemäß den Formeln I und II, in denen

Z für den ß-Chloräthylrest und X für ein Halogenatom stehen.

Eine besonderspevorzugte Gruppe von Farbstoffen gemäß den allgemeinen Formeln I und II sind diejenigen , in denen

X für ein Chloratom, alk für den Äthylrest,

Z für den ρ -Chloräthylrest und m für 2 stehen.

Im Fall, daß m gleich 2 ist, können die beiden Reste -alk-SO»-Z identisch oder im Rahmen der Definitionen von alk und Z verschieden sein. Bevorzugt sind Farbstoffe, in denen beide Reste -alk-SOgZ identisch sind.

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Niedere Alkylenreste, die in A für alk stehen können,sind der Äthylen-, der Trimethylen-, der Tetraraethylen-, der Pentamethylen- oder der Hexamethylenrest sowie ihre verzweigten Isomeren. Bevorzugt ist der Xthylenrest.

Als Beispiele fUr V seien die folgenden Reste genannt:

Wasserstoff, Methyl, Carboxymethf1, Carbomethoxymethyl, Carboäthoxymethyl, Sulfoaethyl, SuIfanidomethyl, Äthyl, Carboxyäthyl, Sulfoäthyl, Propyl, ß-Carboxypropyl, ß-Sulfatoäthyl, ß-Äthoxyäthyl, ß-Methoxypropyl, γ-Chlorpropyl, γ-broepropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Hexyl, Nonyl, Dodecyl, Hexadecyl, Pentadecyl, Cyclohexyl, Phenyl, ο-, m- oder p-Chlorphenyl, o-, m- oder p-Sulfophenyl, o-Methylpheny1, p-Methoxyphenyl, a-Methylphenyl, ρ Athylphenyl. Bevorzugt sind die gegebenenfalls substituierten Alkylreste mit 1-4 C-Atomen^ besonders bevorzugt Wasserstoff und der Metüylrest.

Die Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel I werden hergestellt, indes Man einen Farbstoff der Formel ?

F --

in der F, R und ρ die oben angegebenen Bedeutungen haben und X und X¹ unabhängig voneinander eine der oben für X genannten Bedeutungen haben, mit einem Amin der Formel II a

RM Ha

in der alk, Z, V, η und ■ die oben angegebene Bedeutung haben , umsetzt. 7 Q 9 8 A 3 / 0 0 U ^)RlQINAL INSPECTED

Die Farbstoffe der allgemeinen Ff inel V werden hergestellt, indem man einen Farbstoff der Formel III

N-H

III

in der F₁ R und ρ die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem reaktionsfähigen Derivat des 1,3,5-Triazins der Formel IV

IV

X
in der X und X¹ unabhängig voneinander eine der oben für X angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt.

Die Herstellung der Farbstoffe V und der erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffe I kann auch in vorteilhafter Weise miteinander kombiniert werden so daß zunächst ein Farbstoff der Formel III mit einem reaktionsfähigen Derivat des 1,3,5-Triazins der Formel IV zum Farbstoff V und dieser anschließend ohne Isolierung des Farbstoffs V mit einem Am in der Formel Ha zu einem erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoff I umgesetzt wird. Die Umsetzung der Farbstoffe der Formel III mit den Triazinderivaten der Formel IV führt man zweckmäßigerweise bei niederen Temperaturen, etwa zwischen -2 und +10°, vorzugsweise zwischen 0 und 5 unter Zusatz von säurebindenden Mitteln wie Natronlauge, Soda oder Natriumhydrogencarbonat in einem pH-Bereich zwischen 1,5 und 9, vorzugsweise zwischen 4 und 6, durch.

Als Lösungsmittel dient bevorzugt Wasser, das einen gewissen Anteil an organischen Lösungsmitteln, wie z.B. Aceton,enthält. Doch läßt sich die Umsetzung auch in reinem Wasser durchführen.

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Für die weitere Umsetzung der so erhaltenen Farbstoffe der Formel V mit den Aminen der Formel Ha setzt man die Amine zweckmäßigerweise in Form eines Salzes, bevorzugt in Form des Hydrochlorides, ein. Die Umsetzung wird beL erhöhter Ί »mperatur, etwa zwischen 25 und 70 , bevorzugt zwischen 35 und 55^l , unter Zusatz säurebindender Mittel, bevorzugt Natriumbicarbonat, in einem pH-Bereich von 2-6,5, bevorzugt 3,5 bis 4,5, durchgeführt.

Wenn der Farbstoffrest F aus mehreren Komponenten zusammengesetzt ist wie z. B. bei Azofarbstoffen odor Formazanfarbstoffen, sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel I auch in der Weise erhältlich, daß man sie in an sich bekannter Weise aus Komponenten von F aufbaut,von denen eine, gegebenenfalls aber auch zwei,eine Gruppe der Formel Va

Va

worin R, X und X¹ die oben angegebenen Bedeutungen haben, enthalten.

Derartige Komponenten werden erhalten durch Acylierung der entsprechenden, eine Gruppe der Formel IHa

-N-H IHa

enthaltenden Komponenten mit einem reaktionsfähigen Triazinderivat der Formel IV unter Bedingungen, die den oben

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bei der entsprechenden Umsetzung des Farbstoffes beschriebenen entsprechen. Die so erhaltenen Farbstoffe werden dann in der oben beschriebenen Weise mit einem Amin der Formel Ha zu einem erfindungsgemäßen Farbstoff entsprechend der Formel I umgesetzt.

Die Amine der Formel Ha mit der Bedeutung eines ß-Halogenäthylrestes für Z werden hergestellt, indem man ein der Formel Ha entsprechendes Amin, das anstelle der -SO^-Z-Gruppe ein Chloratom enthält, in alkalischem Milieu mit ß-Hydroxyätti/lmerkaptan zur Reaktion bringt und den enthaltenen Thioäther anschließend nach den Lehren des DP 887 505 mit Halogen in halogenwasserstoff saurer Lösung oxydiert. Amine der Formel Ha, in denen Z den Vinylrest bedeutet, können aus den Aminen Ha, in denen Z für ß-Halogenäthyl steht, durch Chlorwasserstoffabspaltung erhalten werden.

In analoger Weise können erfindungsgemäße Farbstoffe der Formel I, in denen Z Vinyl bedeutet, durch Chlorwasserstoffabspaltung, z. B. durch Behandlung mit Natriumhydrogencarbonat in Wasser bei 50 - 60 C, aus erfindungsgemäßen Farbstoffen der Formel I, in denen Z fUr ß-Chloräthyl steht, erhalten werden.

Reaktionsfähige Derivate des 1,3,5-Triazins der Formel IV sind bekannt. Ali» Beispiele seien genannt:

Trichlortriazin, Tribromtriazin, Trifluortriazin, Trisulfotriazin, Tris-methylsulionyltriazin, Tris-äthylsulfonyltriftiin, Tris-phenylsulfonyltriazin, Dichlorfluortriazin. Chlor-dlsulfotriazin, Chlor-bis-methylsulfonyltriazin.

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Beispiele- für Amine der Formel Ha sind:

ß-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, ß-(ß-Bromäthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, ß-Vinylsulfonyl-äthyl-amin,
y-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)-propyl-amin, α-(ß-Chloi tthyl-sulfonyl)-isopropyl-amin, δ-(ß-Chlo; ithyl-sulfonyl)-butyl-amin, ß-(ß-Ghloräthyl-sulfonyl)-i sobutyl-amin, £ -(ß-Chloräthyl-a> ιIfonyl)-pentyl-amin, ß-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)-hexyl-amin, N-Methyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-Aethyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-Propyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-Butyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-athyl-amin, N-Pentyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-Hexyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-Nonyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfünyl)-äthylramin, N-Dodecyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-Hexadecyl-N-ß-Cß-chloräthyl-sulfonylJ-äthyl-amin, N-Oktadecyl-N-ß-iß-chloräthyl-su.lfonylJ-äthyl-amin, N-Carboxymethyl-N-ß-(ß-bromäthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-SuIfatomethyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-^-Carboxyäthyl-N-γ-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-propyl-amin, N-ß-Sulfatoäthyl-N-γ-(ß-chloräthyl-sulf onyl)-propyl-amin, N-ß-Sulfatoäthyl-N-6-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-butyl-amin,

η. Λ- (\ Λ Ρ Λ

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N-ß-Aethoxyäthyl-N-δ-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-butyl-amin, N-γ-Chlorpropyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-Phenyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-p-Chlorphenyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-o-Methylphen7l-II-ß-(ß-chloräLhyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-p-Methoxyphenyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-m-Sulfophenyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-p-Sulfophenyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, Bis-[ß-(ß-chloräthyl-sulf onyl )-äthyl]-amin, Bi^- j_ß-(ß-bromäthyl-sulfonyl)-äthyl]-cmiin, Bis- [γ-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-propyl]-amin, Bis- [δ-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-butyl]-amin, Bis-(ß-vinyl-sulfonyl-äthyl)-amin.

Bevorzugt sind die Amine von niederem Molekulargewicht wie das ß-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin und sein N-Methylderivat.

Besonders bevorzugt ist das Bis-[ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl]-amin.

In den zur Herstellung erfindungsgemäßer Farbstoffe eingesetzter Farbstoffen der Formel ITI steht F für den Rest eines mindestens 1 Sulfonsäuregruppe tragenden wasserlöslichen Farbstoffes, insbesondere für den Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes, der metallfrei oder metallisiert sein kann, für den Rest eines Derivats des 1-Amino- oder 1-Anilino-anthrachinons, insbesondere für den Rest eines ^Phenylamino-l-amino-anthrachinon-Z-sulfon-SMure-Derivats oder für den Rest eines SulfophtLalocyaninfarbstoffs, insbesondere eines Im Phthalocyaninkern mindestens zwei Sulfonsäuregruppen tragenden Derivats eines Phthelo-

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cyanin-sulfanilids oder -sulfalkylamids mit 2-6 C-Atomen in der Alkylkette, sovie für d. Reste von Formazan- oder Nitroaryl farbstofien.

Eine wichtige Gruppe von Farbstoffen der Formel III sind solche, in denen F der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffe der Formel VI.\ oder VIb

D-N-N-(M-N-N) K- oder -D-N-N-(M-N-N-) K η η

(Via) (VIb)

oder eines davon abgeleiteten Metallkomplexe ist, wobei in den Formeln VIa und VIb

D für dt. . Rest einer gegebenenfalls durch in der Azochenie übliche Substituenten, insbesondere Hydroxy-, Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen mit 2-4 C-Atomen, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen oder Halogenatome, substituierte Diazokomponente der Benzol- oder Naphtha!*nreihe,

K für den Rest einer gegebenenialls durch in der Azochemie übliche Substituenten, insbesondere Hydroxy-, Amino-, Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen mit 2-4 C-Atomen, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen oder Halogenatome substituierte Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, oder Ketomethylenreihe,

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M für den Rest einer gegebenenfalls durch in der Azochemie übliche Substituenten, insbesondere Hydroxy-, Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, oder Äthoxygruppen, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen mit 2-4 C-Atomen, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen oder Halogenatome substituierte Mittelkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und

η für die Zahlen O oder 1 steht und

D, M und K zusammen mindestens zwei Sulfonsäuregruppen,

vorzugsweise drei bis vier Sulfonsäuregruppen, enthalten. Vorzugsweise leitet sich K von einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon(2)- oder Acetessigsäurearylamid-Reihe ab.

Eine weitere wertvolle Gruppe von Farbstoffen der Formel III, in denen ρ für 2 steht, enthält für F den zweiwertigen Rest der Formel VIc

-D-N-N- (M-N-N-^K- VIc

worin Ώ, K, M und η die oben genannten Bedeutungen naben, oder einen davon abgeleiteten Metallkomplex.

Die Farbstoffe der Formel III, worin F ein Rest einer der Formeln Via VIc ist, können für den Fall, daß η - O ist, in an sich bekannter Weise durch Diazotierung geeigneter aromatischer Amine und Kupp1 mg auf geeignete Kupplungskomponenten erhalten werden, wobei entweder die Diazokomponente oder die Kupplungskomponente oder beide einen Rest= der

Formel -N-Acyl oder die Kupplungskomponente einen liest der Formel -M-H, enthalte „.

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und die Acylgruppe nach der Kupplung durch Verseifen abgespalten wird.

Zur Herstellung von Disazofarbstoffen der Formel III, d.h. solchen, in denen F für einen Rest einer der Formeln Via - VIc steht, wobei η - 1 ist, wird zunächst die Diazoniumverbindung eines geeigneten aromatischen Amins auf eine geeignete Mittelkomponente gekuppelt.

Mittelkomponente sind im Prinzip alle Benzol- oder Naphthalinderivate, die eine diazotierbare Aminogruppe enthalten.

Anschließend wird die dann vorliegende Aminoazoverbindung diazotiert und auf eine geeignete Kupplungskomponente gekuppelt, wobei entweder die Diazokomponente der ersten Kupplung oder die Kupplungskomponente der zweiten Kupplung oder beide einen Rest der Formel -N-Acyl enthalten, und die

R Acylgruppe nach der Kupplung durch Verseifen abgespalten wird.

Die Kupplungskomponente kann auch anstelle der -N-Acyl-Gruppe

eine -NH-Gruppe enthalten.
R

Zur Herstellung von Farbstoffen der Formel III in denen F ein Rest der Formel VIa ist, sind beispielsweise die in der folgenden Liste Nr. 1 aμfgeführten aromatischen Amine als Diazokomponente)! geeignet.

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- 13--

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Liste 1:

Anilin; o-_fm-,p-Toluidin; ο-,ΐη-,ρ-Anisidin; ο-,πι-,ρ-Chloranilin; Anilin-2-,-3_T,-4-carbonsäure oder -sulfonsäure; Anilin-2,4y, -2,5-dicarbonsäure oder -disulfonsäure; 2-Aminophenol-4-sulfonsäure ϊ 2-Arainophenol-4,6-disulfonsäure; 4-Chlor-2-aminophenol-5- oder -6-sulfonsäure; 6-Chlor-2-a«inophenol-4-sulfonsäure; 6-Nitro-2-aninophenol-4-sulfonsäure; 4 Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure; 3- oder 4-Acetylamiuo-anilin-6-sulfonsäure; 3- oder 4-Benzoylamino-anilin-6-sulfonsäure; 4-Amino-4'-sulfo-benzanilid; 2-Aminoanisol-4-sulfonsäure; 4-Aminoanisol-2- oder -3-sulfonsäure; 3-Aminoanisol-4-sulfonsäure; 6-Chlor-2-amino-benzol-sulfonsäure; 5-Nitro-2-amino-benzol-sulfonsäure; 4-Ohlor-3-amino-benzol-sulfonsäure ; ö-Chlor-S-aeino-benzol-sulfonsäure; 3-Chlor-4-amino-benzolsulfonsäure; 2-Amino-toluol-4-sulfonsäure; 2-Amino-toluol-5-sulfonsäure; 3-Amino-toiuol-6-sulfonsäure; 4-Amino-toluol-2-sulfonsäure; 4-Amiao-toluol-3-sulfonsäure; 5-Chlor-2-amino-toluol-3-sulfonsäure; 3-Chlor-2-amino-toluol-5-sulfonsäure; 2-Chlor-4-amino-toluol-6-sulfonsäure; 3-Nitro-2-amino-toluol-5-sulfonsäure; 3-Nitro-4-amino-toluol-2-sulfonsäure; 3-Amino-l,2-dimethylbenzol-4-sulfonsäure; 4-Amino-l,3-dimethyl-benzol-5-sulfonsäure; 4-Amino-l,3-diinethyl-benzol-6-sulfonsäure; 4-Chlor-2-aminoaniso1-5-sulfonsäure; 4-Araino-phenetol-2-sulfonsäure; 4-Aminophenetol-3-sulfonsäure; 2-Amino-phenetol-4-sulfonsäure; 2-Aminotoluol-3,4-disulfonsäure; 2-Amino-toluol-3,5-disulfonsäure; 4-Amino-2-sulfo-2·- oder 4'-methoxy-diphenylamin; 2-Amino-dlphenylather: 2-,3- oder 4-Aninobenzolsulfamid; 2-Naphtthyla»in-l-,-5-, -6-,-7- oder -8-sulfonsäure; 2-Naphthylamin-l,5-,-l,7-,-3,6-,

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-3,7-,-4,7-,-4,8-,-5,7- oder -6,8-disulfonsäure; 2-Naphthylarain-1,5,7-,-3,6,8- oder -4,6,8-trisulfonsäure; 1-Naphthylamin-2-,-4-,-5-,-6- oder -7-sulfonsäure; l-Naphthylarain-3,6-, -3,7-,-3,8-,-4,6-,4-7-,-4,8-,«5,7- oder -6,8-disulfonsäure; l-Naphthylamin-2,3,6-,-3,6,8- oder -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Amino-l-naphthol-4-sulfonsäure; 2-Amino-l-naphthol-7-sulfonsäure; l-Amino-2-naphthoi 4-sulfonsäure; 4-Nitro-2-aaino-lnaphthol-7-sulfonsäure und ö-Nitro-l-amino-^-naphthol^- sulfonsäure.

Am Aufbau von Farbstoffen der Formel III, in denen F ein Rest der Formel VIb oder VIc ist, werden beispielsweise die in der Liste Nr. 2 aufgeführten Diamine in Form ihrer Honoacyl-Derivate, eingesetzt.

Als Acyl-gruppen kommen insbesondere niedere Alkanoylgruppen mit 1 bis 5 C-Atomen vorzugsweise Formyl oder Acetyl in Betracht. Wie oben angegeben, werden die Acylgruppen nach der Kupplung abgespalten, um die Farbstoffe der Formel III zu erhalten.

Liste 2:

p-Phenylendiamin; 1,4-Phenylandiamin-2-sulfonsäure; 1,4-

Phenylendiamin-2-carbonsäure; l,4-Diatnino-naphtnalin-2-

sulfonsäure; 2>6-Diamino-naphthalin-8-sulfonsäure; 2,6-Dia mino-naphthalin-4,8-disulfonsäure; 1,6-Diamino-aaphthalin- 4,8-disulfonsäure; m-Phenylendiamin, 1,3-Phenylendiamin-4- sulfonsäure; l,3-Ph«nylendiamin-4,6-disulfonsäure; 1, 4-Phenylen-

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diamin-2,6-disulfonsäure; 1,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure; 1,4-Diaminonaphthalin-6-sulfonsäure; 4,4·-Diaminodiphenyl-3-sulfonsäure; 4,4·-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure.

Beispiele für Mittelkonponenten, die am Aufbau der Beste VIa bis VIc beteiligt sein können, sind in der folgenden Liste Nr. 3 aufgeführt.

Liste Nr. 3:

Anilin; m-Toluidin; 2,5-Dinaethyl- oder -Dimethoxy-anilin; m-Amino-anisol; m-Acetylamino , m-Propionvlamino-.m-Butyrylamino- oder m-Benzoylamino-anilin; in-Araino-pheny !.harnstoff; 4-Acetamino-2-amino-toluol oder -anisol; 2-Amino-4-iaethylanisol; 1-Arainonaphthalin-6- oder -7-sulfonsaure; 2-Amino-4-acetylaminobenzoisulfonsäure; 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure; 2-A«ino-8-naphthol-6-sulfonsäure; 2-(4-Aminobenzoyl -amino)-5-naphthol-7-sulfonsäure; l-(4-Amino-2-sulfophenyl)-3-methyl- oder -3-carboxy-pyrazolon-5; Acetoacet-3-sulfo-4-amino-anilid.

Beispiele für Kupplungskomponente, die sich zur Hirstellung von Farbstoffen der allgemeinen Formel III, worin F eine Gruppe der Formel VIb, bedeutet, eignen, sind in der folgenden Liste No. 4 aufgeführt.

Liste Nr. 4t

2-Naphthol; 2-Naphthol-6-, -7- oder -8- ^uIfonsäure; 2-Naphthol-3,6-,-3,7-,-4_>8-oder «,8-disulfonsÄure; 2-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure; 1-Na₁ ithol-4-,-5-,-6- oder -8-sulfonsäure; Sjö-^S^-j-^e- oder -4,8-disulfonsäure; !»Naphthol-

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Re-f. 3062 26U550

- ie- -

3,6-,-3,7-,-3,8- oder -4,8-disulfonsäure; Ι-sulfonsäure; 2-Naphthylamin-5-,-6- oder -7-sulfonsäure; 2-Naphthylamln-3,6-,-3,7-,-5,7- oder -6,8-disulfonsäure; l-Amino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure j 2-Ureido-5-naphthol-7-sulionsäure; l-(4-Sulfophenyl)-3-methyl- oder -3-carboxypyrazolon-5; l-(4-Methyl-2-sulfaphenyl)- methyl- oder -3-carboxy-pyrazolon-5; l-(2,5-Dichlor-4-sulfophenyl)-3-methyl- oder -3-carboxyTpyrazolon-S; 4-Acetu<» ctylamino-benzolsulfonsäure; 4-Acetoacetylatnlno-3,6-dimethoxy-benzolsulfonsäure; Barbitursäure; 6-Hydroxy-4-methyl-3-sulfo- oder -3-carbonamidopyrldon-2.

Beispiele für Kupplungskomponenten, die sich zum Aufbau von Farbstoffen der Formel III, worin F eine Gruppe der Formel VIa oder VIc ist, eignen, sind in der folgenden Liste Nr.5 aufgeführt,

Liste Nr, 5;

Anilin; m-Toluidin; 2,5-Dimethyl- odei -Dimethoxy-anilin; m-Amino-anisol; m-Acetylamino-,m-Propionylamino-,m-Butyrylamino- oder m-Benzcylamino-anilin; m-Amlno-phenylharnstoff; 4-Acetamino-2-amino~toluol oder -anisol; 2-Amino-4-methylanisol; l-Amino-naphthalin-6-,-7-, oder -8-sulfonsäure; 2-Amino-f4-acetyl amino-benzolsulfonsäure; 2-Anuno-5-naphthol-7-sulfonsäure; 2-Aipino-8-naphthol-6-sulfonsäure; 2- (4-Aminobenzoyl ->amino)-5-naphthol-7-sulfonsäure;1-(4-AnABO-oder 4-Acetylanino^2-8ulfophen^D-3-methyl- oder -S-carboxy-pyrazolon-ö; Acetoacet-3-sulfo-4-amino-anilid; l-Amino-e-naphthol-Sje- oder 4,6-

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U

disulfonsäure; l-(3- oder 4-Aminobenzoyl)-amino-8-naphthol -3,6- oder -4,6-disulfonsäure; l-Acetylamino-e-naphthol-S.e- oder -4,6-disulionsäure; 2-Acetylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure; 2-Acetylamino-8naphthol-6-sulfonsäure; l-(3-Amino- oder 3-Acetylamino-6-sulfophenyl)-3-methyl- oder -3-carboxypyrazolon-5; 2-Acetyl-raethylamino- oder 2-Methylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure; N-Methylanilin; N-Propyl-m-toluidin.

Zur Herstellung erfindungsgemäßer Reaktivfarbstoffe geeignete

eine oder zwei -NH- oder - - Acyl-Gruppen tragende Disazo-

r ι

R R

farbstoffe können auch durch Tetrazotierung eines zwei primäre Aminogruppen enthaltenden aromatischen Diamine und Kuppeln der so erhaltenen Tetrazoverbindung mit 2 Molanteilen einer eine -NH- oder -N-Acyl-Gruppe enthaltenden Kupplungs-

I I

R R komponenten, beispielsweise einer der in Liste 5 angegebenen, oder mit je 1 Molanteil von zwei verschiedenen derartigen Kupplungskomponenten oder «it I Molanteil einer derartigen

Kupplungskomponente und mit 1 Molanteil einer keine-NH- bzw.

-N-Acyl-Gruppe enthaltenden Kupplungskomponente, beispielsweise ι
R

einer der in Liste 4 angegebenen, erhalten werden. Als Beispiele solcher aromatischer Diamine seien erwähnt:

Liste Nr. 6;

3,3'-Dirnethoxybenzidin_f Benzidin~2,2'-disulfonsäure, Benzidin-3,3'-dicarbonsäure, Benzidin-3,3'-diglykolsäure und 4,4·- Diaminostilben-2,2'-disulfο säure.

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Weitere, zur Herstellung erfindungsgemäßer Reaktivfarstoffe geeignete eine oder zwei -NH-Gruppen tragende Disazofarbstoffe

I
ρ

können erhalten werden, indem man auf eine zweimal ankuppelbare Kupplungskomponente entweder 2 Molantei ·:«» eines eine N-Acyl-Gruppe tragenden diazotierten Amins, beispielswefse eines Acylderivats eines der Amine der Liste 2 oder 1 Molanteil eines dieser diazotierten Amine und 1 Molanteil eines keine -N-Acyl-Gruppe tragenden diazotierten

Amins, beispielsweise eines der Amine der Liste 1, kuppelt und die erhaltenen Farbstoffe anschließend verseift. Im Falle der Verwendung von 2 Molanteilen der eine -N-Acyl-Gruppe

R tragenden Amine können 2 Molanteile desselben Amins oder je 1 Molanteil zweier verschiedener Amine eingesetzt werden.

Geeignete zweimal ankuppelbare Kupplungskomponenten sind z.B. l-Amino-8-naphthol-3,6- oder 4,6-disulfonsäure, Resorcin oder 5,5·-Dihydroxy-7,7'-disulfo-2,2·-dinaphthylharnstoff.

Die Farbstoffe der Formel III können in völliger Analogie zu den oben beschriebenen Herstellungsmöglichkeiten erhalten werden, wenn man anstelle der in den Listen 2, 3 und 5 angegebenen Diazo- bzw. Kupplungskomponenten Verbindungen einsetzt, die anstelle der -NH bzw. -N-Acyl-Gruppe eine Nitro-

I I

R R

gruppe enthalten und die Nitrogruppe der aus diesen Komponenten aufgebauten Azoverbindungen zur Aminogruppe reduziert. Die Bedingungen dieser Reduktion

709843/0042

Ref. 3062

"Ιο" 26Η550

sind an sich bekannt. Ein für diesen Zweck bekanntes Reduktionsmittel ist Alkalisulfid, das in wässrigem Medium bei Temp, von 40 bis 70° die Nitrogruppe reduziert, ohne die Azogruppe anzugreifen.

Beispiele für die Reste F besonders wertvoller, zur Herstellung erfindungsgemäßer Farbstoffe geeigneter Mono- und Disazofarbstoffe werden durch die folgenden Formeln wiedergegeben, wobei die Benzol- und Naphthalinkerne nach den für D, M und K gegebenen Erläuterungen substituiert sein können, und die Stellung des Restes der Formel IIIa durch die offene Bindung angegeben ist:

N - N

- N

7G3843/0(U2

- sw- -

Ref. 3062

26H550

OH

N-N-

^H » C

OH

N-C-CH₀-

H " " 0

OH

¹^-N - N

N-N

oder COOH)

HO

-(CH,, oder COOH)

70984370042

f\* - N^-N - N

Hef. 3062

Me

N-N

Me O ^^

N-N

Me

(_>N-N

709843/00A2

Ref. 3062

Me

-ν - ν ./""Vn - ν

-N-N ^J^' ^Ν " ^Ν -<' OH

Beispiele für Dlazokomponenten,aus denen sich besonders wertvolle Monoazofarbstoffe der Formel III herstellen lassen, sind:

Anilin-2-sulfonsäure; Anil in-2, 5-disul fonsäure; 2-Naphthjrlamin-1-sulfonsäure; 2-Naphthylarain-l,5-disulfonsäure ; 2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure; 2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure; 2-Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure;

Beispiele für Kupplungskomponenten, aus denen sich besonders wertvolle Monoazofarbstoffe herstellen lassen,sind: l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure; l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure; 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure; l-(4-Amino-2-sulfophenyl)-3-carboxy-pyrazolon; l-(5-Amino-2-sulfophenyl)-3-carboxy-pyrazolon-5; Anilin; N-Methylanilin; 3-Amino-toluol; 3-Amino-acetanilid; 3-Aminophenylharnstoff.

Beispiele für besonders wertvolle Monoazofarbstoffe der Formel III sind: \

OH NH₂ ·

HO₃S

7098A3/00A2

Ref. 3062

26U550

worin D₁ der 2-Sulfophenyl-, der l-Sulfo-2-naphthyl-oder der 1,5-Disulfo-2-naphthylreat ist und die Kupplungskomponente durch eine weitere Sulfonsäuregruppe in 3- oder ^f- Stellung substituiert ist .

OH

wobei D₀ der 2-Sulfophenyl-, der 2,5-Disujlophenyl- oder der l,5-Disulfo-2-naphthylrest ist, die Kupplungskomponente keine weiteren Substituenten trägt und R₂ für Wasserstoff oder Methyl steht.

D₃-N-N -τ. r,- COOH

worin D₃ der 2-Sulfophenyl- oder der l-Sulfo-2-naphthylrest ist und die Aminen :uppe im 2-Suliophenylkern der Kupplungs komponente in 4- oder 5- Stellung steht.

worin D₄ der 2,5-Disulfophenyl-, der 4,8-Disulfo-2-naphthyl-, der 3,6,8-Trisulfo-2-naphthyl- oder dei 4,6,8-Trisulfo-2-naphthylrest ist, die Kupplungskomponente in o-Stellung zur Azogruppe durch eine Methylgruppe, eine Acetaminogruppe oder den Harnstoffrest substituiert sein kann und R„ für Wasserstoff oder Methyl steht.

709843/0042

Reif·.. 3062

26U550

Beispiele für einzelne Farbstoffe der Formel III, in denen F ein Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffe ist, sind:

l-(3'-Aininobenzoylamino)-8-hydroxy-7-(2 '-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,

1- (4 ' -Aminobenzoylaniino)-8-hydroxy-7,2 ' -azonaphthalin-1', 3, 5',6-tetrasulfonsäare,

l-Amino-e-hydroxv-7,2'-azonaphthalin ',4,6-trisulfonsäure, 1-(Aminoacetylamino)-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalin-1',3,5'-6-tetrasulfonsäure,

2-Me t uylamino-5-hydroxy-6,2 ·-azonaphthalin-1 ·, 5', 7-trisulfonsäure,

2-Amino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalin-1',6-disulfonsäure, 2-Methylamino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalin-1·,6,5·-trisulfonsäure ,

2-Amino-5-hydroxy-6-(2·, ö'.-clisulfophenylazoj-nuphthalin-?- sulfonsäure,

2-Methylamino-5-hydroxy-6-(4'-metlioxy-2^l-sulfophenylazo)-naphthaiin-7-sulfonsäure,

709843/0042

«βίϊ:3062

-•β·- 26U550

l-Amino-8-hydroxy-7-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,

l-Amino-8-hydroxy-7-(4'-chlor-2'-sulfophenylazo)-naphthalin-4,6-disuliοηsäure,

2-(4 Amino-2'-methylphenylazo)-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-(4'-Amino-2*-methylphenylazo)-naphthalin-4,6,8-trisulfonsäure, 2-(4'-Amino-2■-acetylaminopfcenylazo)-naphthalin-5,7,disulfonsäure,

2-(4'-Amino-2i-acetylaminophenylazo)-naphthalin-3,6,8-trisulfonsäure,

4-Nitro-4·-(4^H-methylaminophenylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure ,

4-Nitro-4^l-(4ⁿ-amino-2^It-methyl-5ⁿ-methoxy-phenylazo)-stilben-2,2*-disulfonsäure,

1-(2',5·-Dichlor-4·-sullophenyl) -S-methyl^- (3^M-amino-e "-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-4-(4"-amiao-2"-sulfophenylazo)- 5-pyrazolon,

l-(2«-Methylphenyl)-3-methyl-4-(4^lt-amino-2'^l,5»-disulfophenylazo)-5-pyrazolon,

l-(2^l-Suliophenyl)-3-methyl-4-(3^M-amino-6"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, -.

2-(3'-SuIfophenylamino)-5-hydroxy-6-(4'-amino-2·-sulfophenylazo)-naphthalin-7-sulfonsäure, l-(3'-Aiainophenyl)-3-ne thyl-4-(2 ^M,5ⁿ-disulf ophenylazo)-5-pyrazolon,

7098A3/0042

26U550

1-(3'-Amino-6'-sulfophenyl)-S-carboxy^-(2·-sulfophenylazo)- -5-pyrazolon,

1-(4'-Amino-2'-sulfophenyl-3-carboxy-4-(2'-sulfophenylazo)- -5-pyrazolon,

1 -(4^l-Amino-2-sulfophenyl)-3-carboxy-4-/4^M-(2^wl,5"'-disulfo phenylazo)-2^H-methoxy-ö^N-tnethylphenylazQ7-5-pyrazolon,

Der Kupferkomplex von l-Aniiijo-8-hydroxy-7-(2^l-hydroxy-5^l-

sulfophenylazo)-naphthalin-3,β-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 2-Amino-5-hydroxy-6-(2^f-hydroxy-3'- sulfo-5-ni trophenylazo)-naphthalin-7-sulfonsäure, der Kupferkomplex von i-Amino-S-hydroxy-e-^'-hydroxy-S¹- sulfophenylazo)-naphthalin-1,7-disulfonsäure, dur Kupferkomplex von l-Amino-t-hydroxy-T-(2'-hydroxy-3^l chlor-5' -sulf opheny lazo) -naphthal in-3,6-dit.ul fonsäure, der Kupferkomplex von 2-Methylamino-5-hydroxy-6-(2'-carboxy- 5'-sulfophenylazo)-naphthalin-7-sulfonsäure, 4,4^l-Bis-(l^w-amino-8"-hydroxy-3^ll,6^lt-di8ulfo-7^ll-naphthylazo)- 3,3*-dimethoxydiphenyl,

2-Amino-5-hydroxy-6-/4'-(2"-sulfophenylazo)-2·-methoxy-5·- methylphenylazpy-naphthalin-rl, 7-disulf onsäure, l-Amino-e-hydroxy^-(2·,5'-disulfophenylazo)-7-(3·-amino- -6·-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, der Kupferkomplex von l-Amino-8-hydroxy-7-Z4'-(2ⁿ-sulfo phenylazo)-2^l-hydroxy-5^l<-methylphenylazo7-naphthalin-3_>e- disulfonsäuro,

der Kupferkomplex von 2-Amino-5-hydroxy-6-Z4'-(2",5"-UiSuIfo phenylazo)-2·-hydro -5'-methylpheny1uzq7-naphthalin-7- sulfonsaure,

709843/0042

-' : Rpf. 3062

26U550

der Kupferkomplex von l-(4'-Ar»ino-2'-suliophenyl)-3-c«rboxy-4-Z4"-(2^w ', 5" •-disulfophenylazo)-2"-hydroxy-5¹¹-methylphenylazq7-5-pyrazolon,

der Kupferkomplex von 2-(4'-Amino-3'-sulfoanilino)-5-hydroxy-6-( 2" -rcarboxyphenylazo ) -naphthalin-7-sulf onsäure, der 2:1-Chromkomplex von 2-Amino-6'-nitro-8,2'-dihydroxy-7,1*-azonapbthalin-6,4'-disulfonsäure, der 2;1-Chromkomplex von 2-Amino-5-hydroxy-6-(2'-carboxyphenylazo)-naphthalin-7-suifonsäure,

der 2:1-Chromkomplex von l-Amino-8-hydroxy-7-(4'-nitro-2' hydroxyphenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, der 2:1-Kobaltkoraplex von 2-(4'-Amino-3^l.-sulfoanilino)-5-hydroxy-6-(5^M-chlor-2"-hydroxyphenylazo)-naphthalin-7-suli'on- säure,

der Kupferkomplex .^n 2-Amino-6'-nitro-2',8-iiihydroxy-l· ,7-azonaphthalin-4',6-disulfonsäure,

der Kupferkomplex von l,6'-Diamino-2^f,8-dihydroxy-l'7-azonaijhuialin-2,4,4'-trisulfonsäure,

der Kupferkomplex von 6'-Amino-1¹,2-dihydroxy-1,2'-azonaphthalin-3,4',6,8·-tetrasulfonsäure,

der Kupferkomplex von 1-Amino-l¹ ,8,-dihydroxy-2^f,7-azonaphthalin-3,4·,6,8'-tetrasulfonsäure.

Ein weiterer Weg zur Herstellung erfindu:._?i3gemäßer Farbstoffe besteht darin, daß Mono- oder Disazofarbstoffe oder gegebenenfalls deren Metallkomplexe der Ιοπ,,οΙ V

X '

(V)

^p BAD ORIGINAL

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; ' tief. 3062

26H550

worin F ein liest einer der oben angegebenen Formeln VIa bis VIc ist und X und X¹ die oben angegebenen Bedeutungen haben, durch Einsatz von Diazo- und Kupplungskomponenten von denen eine, gegebenenfalls aber auch beide eine G, ppe der Formel Va

X'

(Va)

enthalten, direkt hergestellt und anschließend,wie oben beschrieben, mit einem Amin der Formel Ha umgesetzt werden.

Die hierfür erforderlichen Ausgangsmaterialien werden erhalten durch Umsetzung von Diazo- bzw. Kupplungskomponenten, die einen Rest der Formel -NH enthalten, mit Acylierungsmitteln der

Formel IV. ^R

Diazokomponenten zur direkten Herstellung von Azofarbstoffen der Formel V, in denen F ein Rest der Formel Vl) oder VIc ist, sind beispielsweise durch Acylierung der -NH-Gruppe eines in

R der Liste 2 aufgeführten aromati sehen Amins mit einem Acylierungsmittel der Formel IV zu erhalten.

Kupplungskomponenten zur direkten Herstellung von Azofarbstoffen der Formel V, in denen F ein Rest der Formel VIa oder VIc ist, sind beispielweise durch Acylierung der -NH-Gruppe

R einer in der Liste 5 genannten Kupplungskomponenten mit einem Acylierungsmittel der Formel IV zu erhalten.

709843/0042

. 3062

26H550

Beispiele für komplexbildende Metalle, die in fUr F stehenden Resten metallhaltiger Mono- oder Disazofarbstoffe enthalten sein können, sind Chrom, Mangan, Cobalt, Nickel und Kupfer. Bevorzugt sind Kupfe: , Chrom und Kobalt.

Eine weitere vichtlge Gruppe von Farbstoffen der allgemeinen Formel III sind solche, in denen F .· der. Rest eines Derivats des 1-Amino- oder 1-Anilinoanthrachinons, insbesondere der Rest eines 4-Phenylamino-l-amino-anthrachinon-2-sulfonsäurederivats ist. Geeignete Aminoanthrachinone enthalten 2 bis 3,vorzugsweise 2 Aminogruppen, die auch durch Alkyl oder Aryl substituiert sein können.

Alkylreste haben insbesondere 1 bis 4, vorzugsweise 1-2 C-Atome, als Arylrest ist Phenyl bevorzugt. Die Derivate des Aminoanthrachinone können 1 oder 2 SuIfonsäuregruppen direkt im Anthracbinonkern und eine oder zwei SuIfonsäuregruppen in eventuell vorhandenen aromatischen Substituenten des Anthrachinonkerns enthalten. Di· Gruppe

kann direkt an den Anthrachinonkern, vorzugsweise aber an einen Substituenten de· Aathrachinonkerns gebunden-sein.

Bei einer bevorzugten Gruppe erfindungsgemäßer Anthrachinonfarbstoffe der Fora·! I steht F für «inen Best der Fora·! VII

709843/0042

RSf- 3062

26U550

(VII)

in der der A; hrachinonkern durch eine weitere Sulfonaäuregruppe substituiert sein kann. Z steht für einen Phenylrest, der einen Rest der allgemeinen Formel UIa trägt. Der Phenylrest Z kann durch eine Sulfonsäure- oder Karbonsäuregruppe substituiert sein, so daß der Farbstoff mindestens zwei stark wasserlöslich machende Gruppen enthält. Veiter kann der Phenylrest durch eine Alkoxygruppe mit 1-3 C-Atomen, durch ein Halogenatom oder durch 1-3 Alkylgruppen mit 1-3 C-Atoaen subs;ιtuiert sein.

Die bevorzugten Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel III, in denen F ein Re ,c der Formel VII ist, werden hergestellt durch Kondensation eines Diamins der allgemeinen Formel

H₂N-Z-N-H oder dessen Monoacylderivat H„N-Z-N-Acyl K R

mit einem Anthrachinonderivat, das in 4-Stellung einen reaktiven Substituenten, beispielsweise ein Br-Atom, enthält. Acyl hat hierbei die obenangegebeuen Bedeutungen, insbesondere die als bevorzugt charakterisierten.

Geeignete Diamine dsr Fernel H₉N-Z-N-H , die auch in Form BAD ORIGINAL

709843/CQ42

Ref. 3062

26H550

ihrer Acylderivate eingesetzt werden können sind beispielsweise:

2,4-Dlaminobenzolsulfonsäure, 2,4-Diaminotoluol-6-sulfonsäure, 2, 6-Diaminotoluol-4-sulfonsäure, 3, 5-Diamino- ,2,4,6-trimethylbenzol-sulfonsäure, p-Phenylendiamin, 2,5-Diaminobenzolcarbonsäure, 2,5-Diaminobenzol-sulfonsäure, 2,4-Diaminobenzolearbonsäure.

Beispiele für Farbstoffe der Formel III, in denen F der Rest eines 1-Amino-anthrachinons ist, sind

l-Amino-4-(3'-amino-4¹-sulfoanilino)-anthraehinon-2-sulfonsäure, l-Amino-4-(3-amino-2 ·, 4 ·, 6' τtrimethyl-4 · -sulf oanilino)-anthrachinon-2-sulfonsäure,

l-Amino-4-(4'-amino-3·-sulfoani1ino)-anthrachinon-2,5-disulfonsäure ,
l-Amino-5,8-bis-(4'-methyl^·-sulf oanilino)-an thrachinon

Eine weitere wichtige Gruppe von Farbstoffen der allgemeinen Formel III sind solche, in denen F für den Rest eines SuIfophthalocyaninfarbstoffs, insbesondere eines im Phthalocyaninkern mindestens 2 Sulfonsäuregruppen. tragenden Derivats des Phthalocyaninsulfanilids oder -sulfalkylamids mit 2-6 C-Atomen in der Alkylkette steht.

Eine bevorzugte Gruppe von Pfethalocyaninifarbstoffen der allgemeinen Formel III sind soletäe₉in d©aea F tür ©inen Rest der Formel VIII steht,

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Ref. 3062

261A550

_/(so₃w)_k

^ SO₂-N-B-R¹

worin Pc den Rest eines metallhaltigen oder metallfreien Phthalocyaninkerns, vorzugsweise des Kupfer- oder Nickelphthalocyanins,

W -OH und/oder -NR¹R",wobei R¹ und R" unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen stehen,

k die Zahlen 1 bis 3 und

B einen gegebenenfalls durch Halogen, 1-3 Alkyl-gruppen mit 1-2 C-Atomen oder durch eine oder zwei Sulfonsäuren oder Carbonsäuregruppen substituierten Phenylrest oder einen Alkylrest mit 2-6 C-Atomen bedeutet.

Bevorzugt ist der durch 1 SuIfonsäuregruppe substituierte Phenylrest sowie der Rest der Xthylens.

Die Farbstoffe der Formel III, in denen F für einen Rest der Formel VIII steht, werden in an sich bekannter Weise durch Kondensation eines Sulfochlorids der Formel

Pc

worin Pc, V und k die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Diamin der allgemeinen Formel

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-33-- 26H550

HN-B-NH bzw. seinem Monoacylderivat ι ι
R¹ R

HN-B-N-Acyl, vobei Acyl die obengenannten Bedeutungen , R¹ R

insbesondere die als bevorzugt charakterisierten, hat.

Diamine der Formel HN-B-NH , die sich zur Herstellung der

R' R bevorzugten Phthalocyaninfarbstoffe der Formel III eignen, sind beispielsweise:

m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin, 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure, 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure, 2,5-Diaminobenzolcarbonsäure, 2,5-Diamlnobenzol-l,4-disulfonsäure, 2,4-Diaminotoluol_T -6-sulfonsäure, ethylendiamin, Hexamethylendiamin.

Beispiele für Farbstoffe der Formel III, in denen F der Rest eines N-substituierten Phthalocyaninsulfonamids ist, sind

3-/N-(3-Amino-4-sulfopheny1}-sulfamy ]J-kupferphthalocyamin- 3«,3",3"·-trisulfonsäure,

Bis-4,4·-/R-3*-amino-4■-sulfopheny1)-sulfamyl7-kupferphthalo-

cyanin-4^N, 4"· -rdi sul fonsäure,

3-Zn-(4-Amino-3-sulfopheny1)-sulfamy17-nickelphthalocyamin- 3',3",3"«-trisulfonsäure,

3-/N-(3-Aminophenyl)-sulfamy17-3'-sulfarayl-kupferphthalo cyamin-3",3"'-disulfonsäure,

3-(N-ß-Aminoäthyl-sulfamyl)-kupferphthalocyanin-3·,3",3"'-

trisulfonsäure, - '

7098A3/00A2

8ef,.^:3062

26H550

Die erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffe der Formel I sind hervorragend geeignet zum Färben und Bedrucken von Zellulose und zellulosehaltlgen Materialien. Sie zeichnen sich insbesondere bei Druckverfahren durch eine gleichmäßig hohe Fixierausbeu^e unabhängig von der Art der Fixierung aus, z. B. bei Fixierung durch Dämpfen oder Trockenhitze oder ein- bzw. zveiphasig Verfahren. Auch bei den verschiedenen Färbeverfahren werden sehr gute Ergebnisse erhalten, z. B. bei Ausziehverfahren oder Klotz-Aufdock-Verfahren bzw. Klotz-Thermofixier-Verfahren. Die erhaltenen Färbungen und Drucke sind von hoher Brill anz und Farbstärke bei sehr guten Lichteci.theiten_;auch in nassem Zustand, sehr guten Naßechtheiten, wie Wäsche 60° und 95°, sowie guten Gebrauchsechtheiten _ywie Seewasserechtheit, Schweißechtheit sauer und alkalisch, Chlorbadewasserechtheit, Peroxidechtheit und Abgasechtheit. Ferner zeichnen sich die Farbstoffe durch Unempfindlichkeit gegen atmosphärische Einflüsse aus.

Sehr gute Ergebnisse werden auch bei der Anwendung nach Reaktivfärbeverfahren auf Polyamiden,,insbesondere Wolle_/ erhalten. Hier sind neben sehr guter Lichechtheit insbesondere die hervorragenden Wasch- und Schweißechtheiten hervorzuheben_/ sowie das ausgezeichnete Aufbauvermögen.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Temperaturen beziehen sich auf °C, Teile sind Gewichtsteile und Prozente Gewichts-Prozente.

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Beispiel 1:

•f. 3062

26U550

18,5 Teile Cyanurchlorid werden in 110 Teilen Aceton gelöst und unter kräftigem Rühren auf 250 Teile Eis gegeben. Dazu läßt man eine Lösung von 55,3 Teilen des Farbstoffs der folgenden Konstitution

OH

N-N

HO₃S

bei 0° hinzufließen. Anschließend werden 50 Teile 2-normale Sodalösung zugestropft, wobei sich ein pH-Wert von 6-6,5 ergibt. Nun kommen 36,3 Teile Btf^iß-chloräthyl-sulfonyl}-äthyl7-amin-hydrochlorid als Pulver hinzu. Man erwärmt in 1/2 Stunde auf 40° und hält diese Temperatur 3 Stunden. Gleichzeitig werden 100 Teile 2-normale Sodalösung bei eine« pH-Wert von 4,0 - 4,5 zugetropft· Zur Abscheidung gibt man 25 % Kaliumchlorid hinzu, läßt unter Rühren auf 2o - 25° abkühlen und filtriert. Man erhält etwa 235 Teile Farbstoffpaste, die bei 60 - f#° i* Vakuum getrocknet werden. Der hergestellte Seaktivfarbstoff hat folgende Konstitution:

Der oben eingesetzte Farbstoff 1 Amino-8-hydroxy-2', 7-azonaphtalin-1 V₄ 3, Mvi-tetvasul fonsäure kann wie folgt erhalten werden:

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Ref. 3062

26H550

60,6 Teile 2-Naphtylamin-l,5-disulfonsäure werden alt 300 Teilen Wasser und etwa 20 al 10-normaler Natronlauge unter

Erwärmen auf 60° bni pH 7 - 8 gelAst. Dazu kommt eine Lösung

von 14 Teilen Natriumnitrit in 60 Teilen Wasser. Diese 60 warme Mischung läßt man zu einem Gemisch von 50 Teilen 10-normaler SaI säure und 500 Teilen Eis laufen, wobei während der Diazotierung eine Temperatur von 0-5 eingehalten werden soll. Es vird 1/2 Stunde nachgerührt und der vorhandene Überschuß von salpetriger Säure durch Zugabe von Aainosulfonsäure zerstört. Die Diazoverbindung fällt als schwach gelblicher Niederschlag aus. Diese Suspension läßt man bei 0-5 zu 72,2 Teilen l-Acetamino-e-naphtol-S^-disulfonsäure, welche in 500 Teilen Wasser neutral gelöst wurden, 200 Teilen Eis und 17 Teilen Natriumhydrogencarbonat hinzulaufen. Die Kupplung wird bei einem pH-Wert von 7 zu Ende geführt. Nach Zugabe von 60 Teilen 10-normaler Natronlauge wird 3 Stunden auf 70° erhitzt, wodurch die Acetylgruppe verseift wird. Zur Abscheidung des verseiften Farbstoffes wird die Farbstofflösung mit 10 % Kaliumchlorid und 15 % Natriumchlorid versetzt, mit 22 Teiles 10-normaler Salzsäure neutral gesteixt, auf 20 - 25 abgekühlt, filtriert und mit 600 Teilen Salzwasser (Dichte 1,142) gewaschen. Ersetzt man die 2-Naphtylamin-l,5-diaulfonsäure durch molare Mengen einer der im folgenden genannten Diazokomponentea end verfährt im übrigen wie beschrieben, so erhält man ebenfalls wertvolle, erfindungsgemäße Farbstoffe: 3-Amino-benzol-sulfonsäure 4-Amino-benzol-sulfonsäure

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. fief. 3062

5-Chlor-2-amino-benzol-eulfonsäure 6-Chlor-2-aiBino-benzol-mulfonsäure 5-Nitro-2-amino-benzol-eulfoAsäur· 4-Chlor-3-amino-benzol-sulfon.säure e-Chlor-S-aaino-benzol-sulfonsäure 3-Chlor-4Tamino-benzol-«ulfonaAure 2-Aaino-toluol-4-sulfonsäur· 2-Anino-toluol-5-sulfonftätire 3-Aminu~toluol<-6-8ulfon«äure 4-Ajnino-toluol-2-sulfonaäu*e 4-Afflino-toluol-3-8Ulfonsäur· 5-Chlor-2-aniino-toluol-3-sulfons£ure 3-Chlor-2-aaino-toluol-5-»ulfoneäure 6-Chlor-3-amino-to]uol-4-aulfonsäure 2-Chlor-4-a»ino-toluol-5-eulfoneäure 2-Chlor-4-aaino-toluol--6-*ulfonsäur· 4-e-Mitro-2-aaiBO-toluol-e-sulfonsäur· e-Nitro-4-«aino-toluol-2-sulfoiieäure 3-Äaino-l, 2-di««thyl-b«nzol<-4-eul fonsäure 4-Aaino-l, 3-dia«tliyl-b«nzol-5-sul fonsäure 4-Aaino-l, 3-diaMthyl-b«DZol->6-eul fonsäure 2-Aaino- anisol 4-sulfonsäur· 4-Anino-anisol-2-aulfon*äur· 4-Aaino-anisol-3-aulfoasäure 4-Chlor-2-aaino-anisol-5-sulfonaäure 4-Aaiino-phen«tol-2-sul fonsäur· 4-Aaino-ph«n«tol-3-sttlfonstiUre

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26U550

2-Araino-phenetol-4-sulfonsäure 4-Aiaino-benzol-l, 3-disulfonsäure 2-Anino-benzol-l, 4-disulf onsäure 2-Anino-toluol-3,4-disulfonsäure 2-Amino-toluol-3,5-disulfonsäur· Anilin

4-Aaino-toluol 4-Aaino-anisol 4-Amino-chlorbenzol 2-Aininob«nzol-sulf onsäure 2-Naphtylanin-l-sulfonsäure " -5- ■ ■ • -6- "

N	-1,7-disulfonsäure
N	-3,6- «
M	-3,7- «
it	-4,7- -
N	-4,8- "
«	-5,7- "
Il	-6,8 "
Η	-1,5,7-trisulfonsäure
N	-3,6,8- "
N	-4,6,8- -
1-Naphtyla	■in-4-sulfonsäure
κ	-5- r

7098U/00A2

· ³⁰⁶² SO 26U550

l-Naphtylaaia-6-sulfonsäure

R	-3,β-disulfonsäure
R	-3,7- "
H	-3,8- «
H	-4,6- -
H	-4,7- "
H	-4,8- "
Il	-5,7- ■
N	-6,8- ■
R	-2,4,β-trisulfonsäure
H	-3,6,8-
R	-4,6,8-

Ersetzt Min die als Kupplungskomponente zur Herstellung des Ausgangsfarbstoffs eingesetzte l-Acetaaino-8-n&phtol-3,6-disulfonsäure durch aolare Mengen der Acetylverbindung einer der ie folgenden genannten Kupplungskomponenten und verfährt ±m übrigen wie oben beschrieben, so erhält man ebenfalls wertvolle erfindungsgemäBe Farbstoffe:

l-Amino-8-naphtol-4,6-disulfonsäure 2-Amino-8-naptitol-e-sulfonsäure 2-Methylaaino-8-naphtol-6-s«lfonsäure 2-CarboxymethylaInino-8-naphthol-6-sulf.onsäuΓβ 2-ß-Sulfoäthylaeino-8-naphtol-6-sulfonsäure 2-iso-Propylamino-8-napht<.., -6-sulfonsäure 2-AMino-5-naphtol-7-sulfonsäure 2-Methylasiino-S-naphtol-7~sul fonsäure

ef. 3062

-a*"- 26U550

2-Äthylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure 2-n-ßutylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure l-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure
2-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure
2-Amino-8-naphthol-3,6-uisulfopsäure

Herstellung des Bis^-(ß-chloräthylsulfonyl)-äthyl7-amins:

Zu einer Lösung von 69 Teilen Natrium in 1200 Volumteilen Äthylalkohol gibt man 156 Teile ß-Hydroxyäthylmercaptan und dann 178,5 Teile salzsaures Bis(ß-chloräthyl)-amin, (J. ehem. Soc. 1934,464), wobei die Temperatur auf 40 - 50° steigt. Man erwärmt dann 1 Stunde auf 78 , kühlt ab, saugt das ausgefallene Kochsalz ab und destilliert den Äthylalkohol ab. Der Rückstand wird in lOOO Volumteilen Wasser aufgenommen und mit ca. 90 Volumteilen 37%iger Salzsäure auf pli 3 gestellt. Dann werden in 90 Min. 295 ieile Chlor eingeleitet. Das ausfallende Hydrochlorid wird abgesaugt und mit Eiswasser gewaschen. Es kann aus Wasser umkristallisiert werden. Fp 205 ·

Analyse:

ber: C 26,5 %} H 5,0 %j Cl 29,3 %; N 3,9 %; S 17,7 % gef: C 26,6% ; H 5,2 %; Cl 29,3 %; N 4,1 %', S 18,3 %

Rührt man das Hydrochlorid mit Schwefelsäure bei Raumtemperatur und fällt du ch Ausgießen auf Eis, so erhält man das neutrale Sulfat. Fp 150 - 152°.

Analyse:

ber: 01 18,9 %; N 3,7 %; SO₄ 12,8 % gef. Cl 18,9 %; N 3,3 %; SO₄ 13,0 %

709843/0042

Ref. 3062

Beispiel 2:

42,3 Telie des Farbstoffs 2-Amino-5-hydroxy-6-(2-sulfophenylazo)-naphtalin-7-ftulfonsaure werden, vie ie Beispiel 1 beschrieben, alt 18,5 Teilen Cyanurchlorid und 36,3 Teilen Bis-U-chloräthyl-sulfonyl-äthyD-amin-hydrochlorid umgesetzt. Zur Abscheidung des Farbstoffes wird die neutrale Losung mit 20 % Natriumchlorid «ad 10 % Kaliumchlorid yersetzt «ad filtriert. Die erhaltene Paste vird im Vakuum bei 50 - 70° getrocknet. Der so hergestellte Reaktirfarbstoff hat die folgende Konstitution:

Der zur Herstellung des erfindumgsgemäAen Farbstoffs benötigte Ausgangsfarbstoff 2-Amiae-5-hydroxy-6-(2 -sulfophenylase>aapatalin-7-sulfonsäure kaaa vie folgt erhalten verden:

34,4 Teile 2-Amlno-benzol-sulfensäure verden in 120 Teilen Wasser neutral gelöst end vie üblich diazotiert. Hierauf last man die DiazoTerbindung bei 0 - 5° zu einer Mischung τοη 56,2 Teilen 2-Acetamino-5-naphtol-7-sulfonsäure, velche in 300 Teiles VaMser neutral gelöst wurden, 25 Teilen Natriumhydrogenkarbonat und ISO Teilen Ils hinzulaufen. Der pH-Wert beträgt zunächst 6,5 und steigt nach längerem Rühren auf 7,5 - 7,8. Mack Beendigung der Kupplung gibt man 60 Teile 10-normale Natronlauge kinzu und erwärmt zur verseifung der Aeetaminogruppe 2 Stunden auf 90*

ν Die alkalisehe Lösung des orangen Zwischenfarbstoffes vird mit

709843/0042

26U550

etwa 22 Teilen ΙΟ-normaler Salzsäure neutral gestellt, «it

20 % Natriumchlorid und 15 % Kaliumchlorid versetzt, einig· Zeit gerührt und filtriert.

Ersetzt man die 2-Amino-benzolsulfonsäure durch molare Mengen einer der im folgenden genannten Diazokomponenten und verfährt im übrigen wie beschrieben, so erhält man ebenfalls wertvolle, erfindungsgemäße Farbstoffe:

3-Amino-benzol-sulfonsäure 4-Amino-benzol-sulfonsäure 2-Naphtylamin-l, 5-rdi sulf onsäure 5-Chlor-2-amino-benzol-sulfonsäure 6-Chlor-2-amino-benzol-sulfonsäure 5-Ni tro-2-amino-benzol-sulfonsäure 4-Chlor-3-amino-benzol-sulfonsäure e-Chlor-S-amino-benzol-sulf onsäure 3-Chlor-4-raaiino-benzol-sulf onsäure 2-Amino-töluol-4-sulfonsäure 2-Amino-toluol-5-sulfonsäure 3-Amino-toluol-e-sülfonsäure 4-Amino-toluol-2-sulfonsäure 4-Amino-toluol-3-sulfonsäure 5 Chlor-2-amino-toluol-3-sulfonsKure 3-Chlor-2-araino-toluol-5-sulfonsäure 6-Chlor-3-amino-toluol-4-sulfonsäure 2-Chlor-4-atnino-toluol-5-sulf onsäure 2-Chlor-4-amino-toluol-6-snlfousäure

7098U/0042

- 44*-

:' : Ref. 3O62

26U550

4-Ni tro-2-· amino-toluol-6-sulf onsäure 6-Nitro-4-amino-toluol-2-sulfonsäure 3-Amino-l, 2-dimethyl-benzol-4-sulf onsäure 4-Amino-l,3-dimethyl-benzol-5-sulf onsäure 4-Amino-l, 3-dimetayl-benzal-6-sulf onsäure 2-Amino-anisol-4-sulfonsäure 4-Amino-anisol-2-sulfonsäure 4-Amino-aniuol-3-sulfonsÄure 4-Chlor-2-amino-aniSol-i>-suJ fonsäure 4-Amino-ph ietol-2-sulfonsäure 4-Amino-phenetol-3-sulfonsäure

2-Amii. o-phenetol~4-sul fonsäure 4-Amino-benzol-l,3-disulfonsäure 2-Amino-benzol-l, 4-disulf.onsäure 2-Amino-toluol-3,4-disulfonsäure 2-Amino-toluol-3,5-disulfonsäure •Anilin

4-Amino-toluol 8-Aniino-aniso l 4-Amino-chlorbenzol 2-Amino-chlorbenzol 2-Naphtylamin-1-sulfonsäure « -5- ■

It	-6-	η
Il	-7-	ti
η	-8-

709843/0042

ORIGINAL

Ref. 3062

2-Naphthylamin-l, 7-disulf onsäure 2614550

2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure 2-Naphthylamin-3,7-disulfonsäure 2-Naphthylamin-4,7-disulfonsäure 2-Naphthylamin-5,7-disulfonsäure 2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure 2-Naphthylamin-l,5,7-trisulfonsäure 2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure 2-Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure

Ersetzt man die als Kupplungskomponente zur Herstellung des Ausgangsfarbstoffs eingesetzte 2-Acetatnino-5-naphthol-7-sulfonsäure durch molare Mengen der Acetylverbindung einer der im folgenden genannten Kupplungskomponenten und verfährt im übrigen wie oben beschrieben, so erhält man ebenfalls wertvolle erfindungsgemäße Farbstoffe: l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure 2-Methylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure 2-Carboxymethylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure 2-ß-Sulfoäthylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure 2-iso-Propylaraino-8-naphthol-6-sulfonsäure l-Amino-8-naphthol-3,5-disulfonsäure 2-Methylaraino-5-naphthol-7-sulfo»säure 2-Äthylaraino-5-naphthol-7-sulfonsäure 2-n-Butylaraino-5-naphthol-7-eulfonsäure l-Amino-8-naphthol-4-iiulfoBsäure 2-Amino-8-naphthol-4-aulfonsäure 2-Amino-5-naphthol-4,7-disulfonsäure

709843/00Λ2

3062

26Η550

Ersetzt man in Beispiel 1 die 36,3 Teile Bis-[ß-(ß-chloräthylsulfonyl)-uthyl]-amiri--hydrochlorid durch 37,6 g des entsprechenden Sulfats oder durch eine molare Menge des Hydrochloride eines der im folgenden genannten Amine, so erhält man ebenfalls wertvolle, erfindungsgemäße Farbstoffe: ß-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, ß-(ß-Bromäthyi-3ulfc .^lj-äthyl-amin, ß-Vinylsulfonyl-äthyl-amin,
γ-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)-propyl-amin, α-(ß-Chlorathyl-sulfonyl)»iaopropyl-amin, 6-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)*butyl-amin, ß-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)-isobutyl-amin, £-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)-pentyl-amin, ß-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)-hexyl-amin, N-Methyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin,

N-Aethyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-ethyl-amln, N-Propyl-N-ß-(ß-chloräthyl·sulfonyl)-äthyl-amin, N-Butyl-N-ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-Pentyl-N-ß-(ß-cnloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-Hexyl-N-ß-Cß-ciaoräthyl-eulfonyD-äthyl-amin, N-Nonyl-N-ß-(ö-chloräthyl-iulfonyl)-äthyl? amin, N-Dodecyl-N-ß-(ß-chlorethyl-flulionyl)-äthyl-amin, N-Hexadecyl-N-fl-(Ö-chlorätbyl-sulfonyl)-äthyl-amin, N-Oktadecyl-N-ß-Ce-cnloräthyl-sulfonyl)-äthyl-amini N-C arbo xyaethyl-N-ß- (ß-brooiäthyl^ sulfonyl)-äthyl-amin, N-SuIf atomethyl-N-ß»(ß-cnlorÄthyl-eu3lf onyl )-äthyl-amin, \

N-ß-Carboryäthyl-N-γ·(ß-chloräthyl-aulfonyl)-propyl-anin, N-ß-Sulfatoäthyl-N-Y-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-propyl-amin, N-ß-Sulf ^toäthylrN-6- ( ß-chloräthyl-sulfonyl) -butyl-amin,

7098U/00/»2

26H550

Ν-γ-CklQrpropyl-N-ß· (ß-chlQräthyl·sulfonyl)-äthyl-amin, N-l^JhQnyl-N-ß«(ß-chloräth,i-suliünyl)-athyl-amin, N-p-Chlorphenyl-N-ß-(ß-chloräthy],·· sulfonyl)-äthyl-amln, N-o-Methylphenyl-N-ß-iß-chloräthyl-sulfonyD-äthyl-amln, N-p-Metaoxypaenyl-N-Ü- (ß^chloräthyl-aylf onyl )-äthyl-ajain_#

Bis-[ß-(ß-chloräthyl-aulfonyl)-äthyj-amin, Bis-[ß-Cß-bromäthyl-sulfonyl)-äthylj-amin, Bis-Ly-(ß-chloräthyl-aulfonyl)-propyl]-amin, " Bis-[6-(ß-chlorätayl-8ulfonylJ-butylj-aoin, Bis-(ß-vinyl-aulfonyl-äthyl)-amin·

Beispiel 4;

Ersetzt mau in Beispiel 2 die 18,5 Teile Cyanurchlorid durch dit; molare Menge eines der im folgenden genannten Derivate des 1,öt5-Triazir», so erhält man ebenfalls wertvolle erfindungsgemäße Farbstoffe:

Tribromtriazin,
Trifluortri azin,
Trisulfotriazin,
Tris-methylsulfonyltriazin,

Tri s-äthylsullonyltriazin,

Tris-phenylsulfonyltriazin,

Di chiorfluortriazin,

Chlor-disulfotriazin,

Chlor-bi s-methylsulfonyltriazin.

BAD ORIGINAL

709843/0042

3OÜ2

~" 26U550

Beispiel jj

76,6 Teile 2-Naphthylamin-4,6,8-tvisulfonsäure werden mit 250 Teilen Wasser neutral gelöst. Dazu kommen 50 Teile 4-normale Natriumnitritlösung. Diese Mischung läuft zu einem Gemisch von 50 Teilen lo-normaler Salzsäure und 400 Teilen Eis. Zur Suspension der Diazoverbindung kommt bei 0-5 eine Lösung von 21,4 Teilen 3-Toluidin in 100 Teilen Wasser und 20 Teilen 10-normaler Salzsäure. Mit 150 Teilen 4-normaler Natriumacetatlösung wird zunächst auf einen pH-Wert vor 3,5 abget unpft und dann mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 5,5 gebracht, iiarh beendeter Kupplung wird filtiert.

50,1 Teile des so hergestellten Farbstoffes 2-(4-Amino-2-methyl-phenylazoVjiaphthalin 4,6,8-trisulfonsäure werden mit 250 Teilen Wasser neutral gelöst. Diese neutrale Lösung gibt man zu eiuer wie in Beispiel 1 hergestellten Suspension von Cyanurchlorid in Aceton und Wasser. Durch Kühlung mit Eis hält man die Temperatur bei -1 bis 3°. Im Verlauf der Acylierungsreaktion werden 9 g Bikarbonat so eingetragen, daß der pH zwischen 5,5 und 7 bleibt. Wenn kein Ausgangsfarbstoff mehr im Chromatogramm nachweisbar ist, gibt man 36,3 g Bls/ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl7-amin-hydrochlorid in Form einer ca. 5U%igen Paste zu und erwärmt auf 50 . Burca Zugabe von weiteren 18 g Bikarbonat hält man den pH-Wert in den Grenzen von 4,5 - 6,0. Die Reaktion ist beendet, wenn kein weiteres Alkali «ehr verbraucht wird. Der entstandene Farbstoff der Fora·! :

709843/0042

wird durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden und im Vakuum bei 50 - 75 getrocknet.

Xt nlich wertvolle Reaktivfarbstoffe erhält man auch, wenn man anstelle des oben eingesetzten Ausgangsfarbstoffes 2-(4 -Amino-2 -methyl-phenyl-azo)-naphthalin-4,6,8-trisulfonsäure die aus den in der nachstehenden Tabelle angegebenen Diazo- und Kupplungskomponenten erhältlichen Azofarbstoffe einsetzt und im übrigen wie oben beschrieben verfährt.

Dia zokomponenten: 2-Naphthylamin-l,5-disulfonsäure 2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure 2-Naphthylamin-5,7-disulfonsäure 2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure 2-Naphthylamin-l,5,7-trisulfonsäure 2-Naphthylamin-3,β,8-trisulfonsäure Anilxn-2,5-disulfonsäure

Kupplungskomponenten:

Anilin

N-Methylanilin

3-Amino-anisol

3-Araino-toluol

2-Amino-4-acetamino-toluoi

709043/0042

40

f. 3062

26U550

2-Amino-4-acetamino-anisol 3-Amino acetanilid 3-Amino-4-mβthoxy-toluol 3-Amino-phenylharnstoff l-Naphthylamin-6-sulfonsäure l-Naphthylamin-7-sulfonsäure 1-Naphthylamin-8-sulionsäure

Beispiel 6:

63,1 Teile l-Z$'-Sulfo-4-(3 ,5 -dichlortriazinylaraino)-phenyl7-3-carboxy-4-(2-sulfophenylazo>-pyrazolon-5 werden in Wasser bei pH 6,8 - 7,2 gelöst. Zu dieser Lösung gibt man bei etwa 25° 36,3 Teile Bis-^ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl7-amin und erwärmt auf 35° - 40°. Der pH beginnt zu fallen. Wenn er einen Wert von etwa 3,5 erreicht hat, wird er durch portionsweise Zugabe von ca. 11 g Soda in einem Bereich von 3,5 - 4,5 gehalten. Die Reaktion ist nach etwa 3 Stunden -beendet, was man daran erkennt, daß kein weiteres Alkali mehr verbraucht wird. Die Farbstofflösung wird jetzt durch Zugab· von Dinatriurahydrogenphoaphat auf 7,0 gestellt. Der erhaltene Farbstoff der Konstitution

SO₃H

-N

COOH

SO₃H

N(CH₂CH₂SO₂CH₂CH₂Ci)₂

709843/0042

3062

26U550

kann durch Aussalzen oder Sprühtrocknen isoliert werden. Herstellung des Ausgangsfarbstoffs;

49,7 Teile des aus diazotierter l-Aaino-benzol-2-sulfonsäur· und l-(4-Amino-2-sulfo-phenyl)-5-pyrazolon-3-carbon- . -säure nach DAS 1 922 940, Beispiel 2, erhaltenen gelben Azofarbstoffes werden neutral gelöst und .0-5 mit einer nach Beispiel 1 in Wasser/Aceton hergestellten Anschlämmung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid bei pH 6,5 umgesetzt. Zur Einhaltung des plt-Bereiches werden ca. 6 Teile Soda zugegeben. Die Reaktion ist beendet, wenn der Farbstoff nicht mehr diazotierbar ist.

Ähnliche wertvolle, erfindungsgemäüe Reaktivfarbstoffe erhält man, wenn man anstell· des oben eingesetzten Zwischenfarbstoff·· die Kondensationsprodukte der aus den in der nachstehenden Tabelle angegebenen Diazo» und Kupplungskomponenten erhältlichen Azofarbstoffe mit Cyanurchlorid einsetzt und im übrigen wi· oben beschrieben verfährt.

Diazokomponente^!;

3-Amino-benzol-sulfonsäur·

4-Amino-benzol-sulfonsäur·

5-Chlor-2-amino-benzol-sulfonsäure

2,5-Dlchlor-4-amino~benzol-8Ul fonsäure;?

2-Amino-toluol-4-sulfonsäure

4-Amino-toluol-3-sulionsäure

2-Amino-anisol-4-sulfonsäure

4-Amino-benzol-l,3-disulfonsäure

2-Amino-benzol-l,4-disulfonsäure

709843/0042

. .Rsf. 3062

26U550

ι*

2-Amino-toluol-3,5-disulfonsäure 2-Atnino-naphthalin-l, 5-disulf onsäure 2-Amino-napi» thai in-4,8-disul ionsäure 2-Amino-naphthaiin-6,8-disulfonsäure 2-Amino-naphthalin-l-sulfonsäure 2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure

Kupplungskomponenten;

l-(3 -Amino-6 -sulfo-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(4 -Amino-3 sulfo-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(4 -Amino-2 -sulfo-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(Ii -Amino-6 -sulfo-phenyl)-5-pyrazolon'-3-carbonsäure l-(4 -Amino-3 -sulfo-phenyD-o-pyrazolon-S-carbonsaure l-(3 -Amino-5 -sulfo-6 -methyl-phenyD-o-pyrazolon-S-carbonsaure l-(2 -MethyL-3 -amino-5 -sulfo-phenyD-ö-pyrazolon-S-carbonsäure l-(2 -Methyl-3 -amino-5 -sulfo-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(3 -Amino-5 -sulfo-6 -methyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(4 -Amino-2 ,5 -disulio-pheiiyD-ö-pyrazolon-S-carbonsäure

Leispiel 7;

50,3 Teile des Honoazofarbetoffes l-(5·-Amino-2'-sulfo-phenylazo)-2-naphthol-6,8-disulfonsäure werden zuerst bei 0-5 und bei einem pH-Wert von 6-6,5 mit einer Anschlämmung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid, welche durch Lösen des Cyanurchlorides in 100 Teilen Aceton und Ausfällen mit 250 g Eis hergestellt wurden, und dann bei 30-40° und bei einem pH-Wert von 4,0-4,5 mit 36,3 Teilen Bis-Zp-Cß-chloräthyl-sulfonyD-äthyl.y-amin-hydrochlorid umgesetzt. Der erhalten· orange Reaktivfarbstoff der Formel

709843/0042

- se- -

ca

Ref.. 3062

26H550

(CI-CH₂-CH₂-So₂-CH₂-CH₂)₂ N

wird aus der neutralen Lösung im Vakuum bei 55 - 60 zur Trockene eingeengt oder mit Natriumchlorid abgeschieden, . .*: filtriert und im Vakuum getrocknet.

Den Ausgangsfarbstoff l-(5 -Amino-2 -sulfo-phenyl-azo)-2-naphthol-6,8-disulfonsäure erhält man durch Kupplung von diazotierter 2-Amino-4-acetaraino-benzol-sulfonsäure mit 2-Naphthol-6,8-disulfonsäure und anschließender Verseifung der Acetylgruppe mit Natronlauge oder Salzsäure.

ähnliche wertvolle, erfindungsgemäße Reaktivfarbstoffe erhält man, wenn man von solchen aainogruppenhaltigen Monoazofarbstoffen ausgeht, die aus den nachstehenden Diazo- und Kupplungskomponenten mit anschließender Verseifung der ücetylgruppe bzw. Reduktion der Nitrogruppe hergestellt werden können*, und im übrigen nach den obigen Angaben verfährt.

Diazokomponenten;

2-Amino-5-acetamino-benzol-sulfonsäure 2-Amino-4-acetamino-toluol-5-»sulfonsäure 2-Amino-4-acetamino-toluol-6-sulfonsäure 2-Amino-6-acetaalno-tol«el-4-sulfonsäure 5-Nitro-2-amino-benzol-suifonsäure

6-Acetamino-2-aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure

7098U/00A2

26H550

4-Nitro-2-amino-toluol-6-sulfonsäure 6-Hitro-4-amino-toluo1-2-sulionsäure e-Nitro^-amino-naphtualin-e-sulfonsäure 6-Nitro-2-amino-naphthalin-4_#8-disulfonsäure

Kupplungskomponenten;

l-Naphthol-3,6-disulfonaäure l-Naphthol-3,8-disulfonsäure l-Naphthol-3,7-disulfonsäure 2-Naphthol-3,7-disulfonsäure 2-Naphthol-4,8-disulfonsäure l-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure 2-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure 2-Amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure 2-Amino-naphthalin-5,7-disulfonaäure l-(2 - oder 3 - oder 4 -sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2 -Methyl-4 -sulfophenyl)-3-jnethyl-5-pyrazolon l-(2 ,5 -Dichlor-4 -sulfoph«nyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2 ,5 -Disulfoph«nyl)-3-m«thyl-5-pyraxolon l-(2 - oder 3 - oder 4-Sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbon-

säure

l-(2 -Chlor-5 -sulfophenyD-S-pyrazolon-S-carbonsäure

Beispiel 8:

65,1 Teile l-Dichloririazinylamino-8-naphthol-7-(2-sulfophenylazoVnaphthalin-3,6-disulfonsäure werden in 500 Volumteilen Wasser von 40° gerührt. Zu der Suspension gibt man 36,3 Teile ^v Bis-Ζ?- ( ß-chloräthylsulfonyl) -äthy],/-amin-hydrochlorid und

BAD ORlGlNAt

709843/0042

·. 3062

«, 26Η550

fo-

rührt bei 40 weiter. Der pH-Wert wird durch Zugabe von etwa 17 Teilen Natriumbikarbonat zwischen 3,8 und 4,2 gehalten. > f. t ks *' Wenn der pH-Wert nach etwa 3 Stunden konstant bleibt, ist die Reaktion beendet. Der entstandene Farbstoff der Formel

(CH₂-CH₂-St ₂-CH₂-CH₂-Cl)₂

ist vollständig gelöst. Die Lösung wird auf pH 7 gestellt und der Farbstoff durch Aassalzen oder durch Sprühtrocknung isoliert.

Herstellung des Ausgangsfarbstoffs;

31,9 Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-diMulfonsäure werden mit 150 Volumteilen Wasser von -jü° bei pH 6 gelöst. Diese Lösung wird im Verlauf von etwa 90 Minuten zu einer Suspension von 20 Teilen Cyanurchlorid in 80 Volumenteilen Wasser und 60 Volumenteilen Aceton bei einer Temperatur von 0 - IO gegeben und gerührt, bis keine freie l-Amino-S-naphthol-S.e-disulfonsäure mehr nachweisbar ist. Der pH-Wei sinkt im Verlauf der Reaktion auf etwa 1,5 ab. Zu der so erhaltenen Suspension der Kupplungskomponente gibt man die in üblicher Weise durch Diazotieren von 17,3 Teilen AnIlin-o-sulfonsäure erhaltene Diazokomponente und führt die Kupplung bei einem pH-Wert von etwa 6,5 zu Ende. Der Farbstoff wird durch Zugabe von 10 Vol.% Kochsalz abgeschieden, abgesaugt und mit 300 Volumenteilen 10%iger Kochsalzlösung gewaschen.

ORIGINAL INSPECTED

709843/0042

26U550

Beispiel 9:

50,3 Teile des Farbstoffes 1-Άη»1ηο-4-(3 -amino-4 -methyls' -sulfo-phenyl-amino) ,inthrachinon-2-sulfonsäure werden mit Wasser und der nötigen Menge Soda neutral gelöst. Diese

ο Lösung vird bei 0-5 zu einer Anschlänunung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid gegeben, welche durch Zutropft;α des in 110 Teilen Aceton gelösten Cyanurchlorides auf 250 Teile Eis hergestellt wurde. Der bei der Umsetzung entstehende Chlorwasserstoff wird durch Zutropfen von 50 Teilen 2-norraaler Sodalösung neutralisiert, wobei sich ein pH-Wert von 6-6,? einstellt. Dann gibt man 36,3 Teile Bis-/ß-(ß-chloräthylsulfonyl)-äthyl7-amin-hydrochlorid hinzu, erwärmt auf 30 - 40^c und hält diese Temperatur 3 Stunden. Gleichzeitig wird durch Zutropfen von 100 Teilen 2~normaler Sodalösung der pH-Wert auf 4,0 - 4,5 gehalten. Der erhaltene Reaktivfarbstoff der Formel

Cl

SO₃H

wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, filtriert und bei 55 -

ο 60 getrocknet.

Ähnliche wertvolle, erfindungsgemäße.Farbstoffe erhält man, wenn man anstelle des Ausgangsfarbstoffes l-Amino-4-(3 -amino-

709S43/0042

>62

26U550

4 -methyl-5 -sulfb-phenyl-amino)-anthrachinoi. 2-sulfonsäure Farbstoffe der folgenden Tabelle einsetzt und im übrigen vie' oben beschrieben verfährt.

Zwischenfarbstoffe

1-Amino-4-(3 amino-4 -sulfo-phenyl-amino)-anthrachinon-2-sulfonsäure

l-Amino-4-(4 -ainlno-3 -eulfo-phenyl-amino)-anthrachinon-2-sulfonsäure

l-Amino-4-(3 -amino-2 -methyl-5 -sulfo-pheny1-amino)-anthrachinon-2-sulfonsäure

l-Amino-4-(4 -amino-2 ,2'-disulfo-diphenyl-(4')-amino)-anthrachinon-2-sulfonsäure

l-Amino-4-(3 -amino-4 -methyl-5 -sulfo-phenyl-sulfonylphenyl-C¹')-amino)-anthrachinon-2-sulfonsäure

1-Amino-i (4 -amino-phenyl-amino)-anthrachinon-2,5-disulfonsäure

l-Amino-4 i '-amino-2 ,2'-disulfo-stllbyl-(4 )-aminq}-anthrachinon-2-sulfonsä η re

Beispiel 10: Iü6,6 Teile des Farbstoffes 3 -(3 -Amino-4 - sulfo-

phenyl-am; ;io-sulfonyl)-kupferphthalo< yanin-3¹, 3", 3" ', trisulfonsäure werden mit Wasser und der nötigen Sodamenge neutral

gelöst. Diese Lösung läßt man bei 0 - 5° zu einer Anschlämmung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid hinzulaufen, welche durch Zutropfen des in 110 Teilen Aceton gelösten Cyanurchlorides auf 250 Teil·

Eis hergestellt wurde. Bei der Umsetzung wird der pH-Wert durch Zutropfen von 50 ml 2-norealer Sodalösung auf 6-6,5 gehalten.

\ Zur der erhaltenen Zwischenstufe gibt man 36,3 Teile Bie-/p-(ß chloräthyxsulfonyD-äthyl /-amln-hydrochlorid hinzu und erwärat

709843/00^2

4 Stunden auf 35 - 45 . Durch Zutropfen von 100 Teilen 2-normaler Natronlauge wird gleichzeitig der pH-Wert auf 4,0 - 4,5 genalten. 1 * hergestellte Reaktivfarbstoff hat die folgende Konstitution:

ei

^/^(SO3^H)3 CuPc ^NH

SO₂NH

Er wird mit Natriumchloiid abgeschieden, filtriert und im Vakuum bei 55 - 60° getrocknet.

Der als Ausgangsmaterial dienende Farbstoff 3 -(3¹-Amino-4' - sulfo-phenyl-amino-sulfonyD-kupferphthalocyanin-3', 3" , 3"^f-trisulfonsäure kann durch Umsetzung von Kupferphthalocyanin-tetrasulfochlorid mit 2,4-Diamino-benzolsulfonsäure in Gegenw&rt von Pyridin bei pH 5 - 9 hergestellt werden.

Zu ähnlich wertvollen, erfindungsgemäßen Farbstoffen gelangt man, wenn man solche Ausgangsfarbstoffe einsetzt, die anstelle der 2,4-Diamino-benzol-sulfonsäure mit

2,4-Diamino-toluol-6-sulfonsäure

2,5-Diamino-benzol-sulfonsäure

2,6-Diamino-toluol-4-sulfonsäure

4,4*-Diamino-diphenyl-2, 2'-disulfonsäure \

3,3'-Diamino-4-Tme thy l-diphenyl-sulfon-5-sul fonsäure

709843/0042

Ref. 3062

26U550

hergestellt wurden und im übrigen die Umsetzung mit Cyanurchlorid und Bis-Zp-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl 7-amln-hydrochlorid wie oben beschrieben durchführt.

Weiterhin gelangt man zu ähnlich wertvollen, erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffen, wenn man anstelle von Kupferphthalocyaninfarbstoffen von entsprechenden Nickelphthalocyaninfarbstoffen ausgeht.

Beispiel 11t

Eine neutrale Lösung von 48,9 Teilen 4-Amino-4'-(2,6-dinitro-4 -carboxy-phenyl-amino)-diphenylamin-2-sulfonsäure wird bei 0-5 mit einer Anschlämmung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt, die durch Zutropfen des in 110 Teilen Aceton gelösten Cyanurchlorides auf 250 Teile Eis erhalten wurde. Durch portionsweise Zugabe von 50 Teilen 2-normaler Natronlauge wird der pH-Wert bei 6,0 - 6,5 gehalten. Nach beendeter Umsetzung gibt man 36,3 Teile Bis-Zß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl7-aminhydrochlorid als Pulver hinzu, erwärmt auf 30 - 40 und hält diese Temperatur 3 Stunden, wobei der pH-Wert mit 100 Teilen 2-normaler Natronlauge bei 4,0 - 4,5 gehalten wird. Der hergestellte gelbbraune Reaktivfarbstoff hat folgende Konstitution:

709843/0042

26H550 Ίο

Er wird mit Natriumchlorid abgeschieden, filtriert und bei 55 - 60° getrocknet.

Der verwendete Ausgangsfarbstoff 4-rAmino-4»_(2_f6-dinitrö-4-carboxy-phenyl-amino)-diphenylamin-2-sulfonsäure kann auf folgende Weise hergestellt werden: 27,9 Teile 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-suli:onsäure werden in Wasser neutral gelöst» Dazu gibt man 24,7 Teile l-Chlor-^B-dinitro-benzol-^-carbonsäure und 8,i> Teile wasserfreies Natriumacetat, kocht 5-6 Stunden bei 95 - 98 und scheidet das Kondensationsprodukt als Natriumsalz ab.

709843/0042

O62

26U550

Beispiel 12;

58,1 Te.!θ des durch Diazotierung von 2-Aminophenol-4,6-diaulfoi aure und Kupplung auf 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure mit anschließender Kupferung in essigsaurer Lösung hergesteljten Kupferkomplexfarbstoffes werden in Wasser

neutral gelöst. Diese Farbstofflösung läßt man bei 0-5 zu einer Anschlämmung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid hinzulaufen, v< 'ehe durch Lösen des Cyanurchlorides in 110 Teilen Aceton und Zutropfen zu 250 Teilen Eis hergestellt wurde. Während der Umsetzung hält man den pH-Wert durch Zutropfen von 50 Teilen 2-normaler Sodalösung auf 4,5 - 5,5. Es vird 1-2 Stunden b 10-5° nachgerührt, bis die Umsetzung beendet ist. Dann gibt man 36,5 Teile Bis-/ß-(ß-chloräthylsulfonyl)-äthyl/-amin-hydrochlorid hinzu, erwärmt auf ca. und hält den pH-Wert durch portionsweise Zugabe von 100 Teilen 2-normaler Sodalösung auf 4,5 - 5,0. Der erhaltene rubinrote Reaktivfarbstoff entspricht der folgenden Formel:

Er wird mit Natriumchlorid abgeschieden, filtriert und bei 55 - 60° getrocknet.

Ähnlich wertvolle, erfindungsgemäße Reaktivfarbstoffe erhält man, wenn man anstelle des Kupferkomplexfarbstoffes au· 2-Amirio-phenol-4,e-disulfonsäure und 2-Amino-5-naphthol-7-eulfon

709843/0042 BAD

26U550

säure als An gangsfarbstoffe die Kupferkomplexfarbstoffe der aus den nachstehenden Diazo-und Kupplungskomponenten hergestellten Farbstoffe einsetzt und im übrigen die Umsetzungen mit Cyanurchlorid und Bis-/ß-(ß-chlor-äthyl-sulfonyl)-äthyl J-amin-hydrochlorid wie oben beschrieben durchführt.

Diazokomponeuten

2-Amino-phenol-4-sulfonsäure 2-Amino-phenol-5-sulfonsäure 6-Nitro-2-amino-phenol-4-sulfonsäure 4-Nitro-2-amino-phenol-6-sulfonsäure 4 (hlor-2-amino-phenol-6-sulfonsäure 2-Amino-4-methyl-phenol-6-sulfonsäure 2-Amino-4-acetanuno-phenol-6-sulfonsäure l-Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure 6-N1tro-l-amino-2-napht ol-4-sulfonsaure

Kupplungskomponenten

l-Amino-5-naphthol~7-sulfonsäure l-Araino-8-naphthol-4-sulfonsäure 1 -Araino-e.-naphthol-6-sulf onsäure 2-(N-Methylamino)-5-naphthol-7-sulfonsäure 2-(N-Äthylamino)-5-naphthol-7 ,ulfonsäure 2-(N-ß-Hydroxyäthylamino)-5 _4saphthöl-7-sulfonsäure 2-Amino-8-naphthol"6-sulfonsäure 2-(N-Methylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure 2-(N-Äthylamino)-8-naphthol-ß-sulfonsäure l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

BAD ORIGINAL

709843/00A2

062

26U550

l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure 2-Amino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

Beispiel 13;

Zu einer Anschlämmung von 79,4 Teilen des Kupferkomplexes von 7-/6 -(3 ,5 -Diciiior-2 ,4 ,6 -triazinyl-amino)-2 -hydroxy- ^sulfo-l-naphthylazo^-l-amino-e-hydroxy-naphthalin^^-disulfonsäure in ca. 800 Teilen Wasser von 0-5 und einem pH-Wert von 6,5 kommen 36,3 Teile Bis/ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl/-amin-hydrochlorid als Pulver. Man erwärmt auf 30 - 40 und hält diese Temperatur 4 Stunden. Gleichzeitig wird durch Zutropfen von 100 Teilen 2-normaler SodalÄsung der pH-Wert auf 4,0 - 4,5 gehalten. Das Ende der Reaktion erkannt man daran, daß der pH-Wert konstant bei 4,5 bleibt. Der dargestellte blaue Reaktivfarbstoff hat folgende Konstitution:

Er wird entweder im Vakuum bei 55 - 60 eingedampft oder mit Natriumchlorid abgeschieden.

709843/0042

Bei. 3062

26U550

Der als Ausgangsfarbstoff verwendete Kupferkomplex von 7-/6—(3 ,5 -Dichlor-2 ,4 ,6 -triazinyl-amino)-2 -hydroxy-4 ^sulf o-l-naphthylazoZ-l-amino-e-hydroxy-naphthalin^, 4-disulfonsäure wird auf folgende Weise hergestellt:

60,8 Teile 6-Nitro-l-diazonio-4-sulfo- 2-naphtholat werden bei 0-5 in Gegenwart von Soda mit 63,8 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure gekuppelt. Zwecks Reduktion der Nitrogruppe läßt man zur Farbstofflösung bei etwa 40 eine Lösung von 27,3 Teilen Natriumsulfid in Wasser zutropfen und rührt 1-2 Stunden nach. Der aminogruppenhaltige Farbstoff wird mit Natriumchlorid abgeschieden, filtriert, in etwa 800 Teilen Wasser gelöst und mit Essigsäure auf pH 5 - 5,3 eingestellt. Dazu gibt man 40 Teile Kupferacetat oder 50 Teile Kupfersulfat und rührt 5 Stunden bei 20 - 30°. Der erhaltene Kupferkomplexfarbstoff wird mit Natriumchlorid abgeschieden, filtriert und mit 8OO Teilen Wasser neutral gelöst. Die Farbstofflösung läuft sodann bei 0-5 zu einer Anschlämmung von 37,0 Teilen Cyanurchlorid, welche durch Zutropfen des in 200 Teilen Aceton gelösten Cyanurchlorides zu 500 Teilen Eis

ο hergestellt wurde. Man rührt 1-2 Stunden bei 0-5 nach,

bis keine diazotierbaren Aminogruppen mehr nachweisbar sind.

Ähnlich wertvolle erfindungsgemäAe Reaktivfarbstoffe erhält man, wenn man anstelle des 6-Nitro-l-diazonio-4-sulfonaphtholats die Diazoverbindungen der folgenden Amine einsetzt:

4-Nitro-2-amino-l-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure 6-Nitro-2-amino-phenol-4-sulfonsäure

4-Nitro-2-araino-phenol-6-sulfonsfture.

7098A3/O0A2

Raf. 2062

26Η550

Beispiel 14:

Man gibt 36,3 Teile Bis^/ß-Cß-chloräthyl-sulfonyD-äthyl \J-amin-rhydrochlorid in Pulverform zu einer neutralen Farbstoffanschlätnmung von 82,4 Teilen des Kupferkomplexes von N-(2-Hydroxy-4-sulfo-phenyl)-N'-(2 -carboxy-4 sulfo-phenyl)-ms-Z4 -(3 ,'5 -dichlor-2 ,4 -',6 -triazinyl-amino)-2 ^;-sulfo-phenyl7-forraazan in ca. 800 Teilen Wasser, wobei die Temperatur etwa 0 - 5°beträgt. Dann erwärmt man 4 Stunden auf 30 - 40° und hält während dieser Zeit den pH-Wert durch portionsweise Zugabe von verdünnter Natronlauge auf 4,0 - 4,5. Wenn keine Natronlauge mehr erforderlich ist, d. h. wenn der pH-Wert konstant bleibt, wird der dargestellte blaue Reaktivfarbstoff durch Sirühtrocknen bei 55 - 6O° oder durch Aussalzen isoliert. Er hat folgende Konstitution:

Cl

Der als Ausgangsfarbstoff dienende Kupferkomplex des N-(2-Hydroxy-4-sulfo-phenyl)-N'-(2 -carboxy-4 -sulfo-phenyI)-M-

709843/0042

-•β-- 26Η550

/Ä -(3 ,5 -dichlor-2 ,4 ,6 - riazinyl-amino)-2 -sulfophenyl/-formazane wird auf folgende Weise gewonnen: 46,4 Teile 2-Carboxy-phenylhydrazin-4-sulfonsäure und 48,6 Teile 4-Acetamino-benzaldehyd-2-sulfonsäure werden in wässriger Lösung kondensiert und das erhaltene Hydrazon in Gegenwart von Soda mit der Diazoverbindung von 3<,8 Teilen l-Amino-2-hydroxybenzol-4-sulfonsäure bei 0-5° gekuppelt. Das gebildete Forniazaii wird mit Essigsäure auf pH 5-5,3 gestellt und mit kupferabgebenden Mitteln, wie z.B. 40 Teilen Kupferacetat oder 50 Teilen Kupfersulfat, unter 5-stündigem Erwärmen auf 40 - 50 in den Kupferkomplex übergeführt. Dieser wird mit Natriumchlorid abgeschieden und in ca. 800 ml Wasser neutral gelöst. Die Farbstofflösung läuft bei 0 - 5° zu einer Anschlämmung von 37,0 Teilen Cyanurchlorid, welche durch Lösen des Cyanurchlorides in 200 Teilen Aceton und Ausfällen mit 500 Teilen Eis hergestellt wird . Man rührt 1-2 Stunden bei 0-5 bis vollständige Umsetzung eingetreten ist.

Ähnlich wertvolle erfindungsgemäße Reaktivfarbstoffe erhält man, wenn man aus den nachstehenden Hydrazin , Aldehyd- und Diazokomnonenten Formazane herstellt, wobei mindestens eine Acetaminogruppe wahlweise in der Aldehyd- oder Diazokomponente vorhanden sein muß , die Formazane in den Kupferkomplex überführt, die Acetaminogruppe verseift, die Farbstoffe mit Cyanurchlorid umsetzt und im übrigen wie oben angegeben verfährt* Dabei sind die Komponenten so zu wählen, daß mindestens drei Sulfonsäuregruppen pro Farbstoffmolekül vorhanden sind.

BAD ORIGINAL 709843,00 .

-β*-- 26U550

Wenn je eine verseifbare Acetaminogruppe in der Aldehyd- und Diazokomponente vorhanden ist, lassen sich reaktive Reste zweimal ir den Farbstoff einführen.

Hydrazinkomponenten;

2-Hydroxy-phenylhydrazin 6-Nitro-2-hydroxy-phiJuylny<irazin 4-Chlor-2-carboxy-phenylhydrazin 5-Nitro-2~earboxy-phenylhydrazin 4 Methoxy-2-carboxy-phenylhydi'azin 4-Nitro-2-hydroxy-6-sulfo-phenylhydrazin 6-Nitro-2-hydroAy-4-sulfo-phenylhydrazin 2-Carboxy-5-sulfo-phenylhydrazin 2-iiydroxy-6-Garboxy-4-sulfo-phenylhydrazin 2-Hydroxy-4,6-disulfo-phenylhydrazin 2-Hydroxy-4-sulfo-napht;hylhydrazin 2-Hydroxy-4,6'-disulfo-naphthyl-1-hydrazin

Aldehydkomponenten;

Benzaldehyd

4-Methyl-benzaldehyd Benzaldehyd-2-oder 3- oder 4-sulfonsäure Benzaldehyd-2,4-disulfonsäure 2- oder 3- oder 4-Nitro-benzaldehyd 2-Chlor-benzaldehyd-5-sulfonsäure 2-oder 3- oder 4-Acetamino-benzaldehyd

BAD ORIGINAL

7098A3/0.42

Ref. 3062

26U550

3-Acetamino-benzaldehyd-4-sulfonsäure 5-Acetamino-benzaldehyd-2-sulfonsäure

Diazokomponenten:

l-Amino-3-acetamino-2-hydroxy-benzol-5-sulionsäure l-Amino-o-acetamino-2-hydroxy-benzol-3-sulfonsäure 3-Chlor-l-amino-2-hydroxy-benzol-b-sulfonsäure 5-Nitro-l-amino-2-hydroxy-benzol-3-sulfonsäure 5-Nitro-l-amino-2-hydroxy-benzol-4-sulfonsäure l-Amino-2-hydroxy-bt;nzol-4,6-disul fonsäure

Beispiel T5:

91,9 Teile des nach der deutschen Of ft; ,legungsschrxft 2305990, Beispiel 31, erhältlichen Dichlor-triazinyl-aminophenazins wird in Form einer Anschlämmung in 8OO Teilen Wasser von 0-5 mit einer Anschlämmung von 36,5 Teilen Bis-/ß-(ßchloräthyl-sulfonyl)-äthyl/-amiii-hydrochlorid versetzt und 3-4 Stunden auf 30 - 4· ° erhitzt. Der abgespaltene Chlorwasserstoff wird durch Zutropfen von 100 Teilen 2-normaler Natronlauge neutralisiert und der pH-Wert auf 4,0 - 4,5 gehalten. > in der pH-Wert konstant bleibt, ist die Umsetzung beendet. Der erhaltene blaue Reaktivfarbstoff wird in Vakuum bei 55 - 60 eingedampft oder mit Natriumchlorid abgeschieden. Er entspricht folgender Formel:

BAD ORIGINAL

709843/0042

261A550

-NH

~^- NH

Cl

Beispiel 16:

Zu einer wässrigen Anschlämmung von 81,4 Teilen der Ν,Ν'-Bis-(3,5-dichlor-2,4,6-triazinyl)-verbindung der ?H 5-Amino-2-sulfo-phenyl-azo)-l-amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure läßt man b*·. 0-5 eine wässrige Anschlämmung von 72,6 Teilen Bis-_</ß-(ß-ciiioräthyl-sulionyl)-äthyl7-amin-hydrochlorid hinzulaufen. Darauf erwärmt man auf 30 - 40 , hält dieae Temperatur 3-4 Stunden und läßt gleichzeitig portionsweise eine Lösung von 100 Teilen 2-normaler Sodalösung hinzutropfen, um den pH-Wert auf 4,0 - 4,5 zu halten. Wenn der pH-Wert konstant bleibt, ist die Umsetzung beendet. Der erhaltene blaustichig rote Reaktivfarbijtoff wird entweder bei 55 - 60 im Vakuum eingedampft oder mit Natriumchlorid abgeschieden. Er hat folgende Konstitution:

Cl -

NH -

Cl

SO₃H N(Ch₂CH₂SO₂CH₂CH₂CI)₂

BAD ORIGINAL

7Ü98A3/00A2

32

26H550 so

Zu der als Ausgangsfarbstoff dienenden N,N'-Bis-(3,5-dichlor-2,4,6-triazinyl)-Verbindung der 7-(5-Amino-2-sulfo-phenyl-azo)-l-amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure gelangt man auf folgendem Wog: Bei einer Temperatur von O - 5° und einem pH-Wert von 6-7 werden eine neutrale Lösung von 37,6 Teilen 2,4-Diaminobenzol-sulfonsäure mit einer Anschlämmung von 37,0 Teilen Cyanurchlorid und eine neutrale Lösung von 63,8 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure mit einer Anschlämmung von 37,0 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt. Der pH-Wert von 6-7 wird in beiden Fällen durch Zutropfen von je 1OO Teilen 2-normaler Sodalösung eingehalten . Die Diazokomponente 2-Amino-5-(3 ,5 -dichlor-2 ,4 ,6 -triazinyl-amino)-benzol-sulfonsäure wird auf übliche Weise in salzsaurer Lösung mit Natriumnitrit bei 0-5 diazotiert und dann mit der Kupplungskomponente l-(3 ,5 -Dii.iiior-2 ,4 ,6 -triazinyl-amino)-8-naphthol-3,6 disulfonsäure zum Monoazofarbstoff vereinigt.

Ähnlich wertvoll , erfindungsgemäße Reaktivfarbstoffe erhält man, wenn man zur Herstellung de« Auegangsfarbstoffes anstelle des Kondensationsproduktes von l-A,-ino-8-naphthol—3,6-disulfonsäure mit Cyanurchlorid die Kondensationsprodukte der in Beispiel 1 genannten Kupplungskomponenten mit Cyanurchlorid einsetzt und im übrigen wie oben beschrieben verfährt.

Ersetzt man das als Diazokomponente für die Herstellung des Ausgangsfarostoffs eingesetzte Kondensationsprodukt von 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure mit Cyanurchlorid durch die entsprechenden Konfi-nsationsprodiikte des Cyanurchlorids mit 2,5 Diamino·

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R«

26U550

benzolsulfonsäure oder 2,5-Diaminobenzol-l,4-disulfonsäure und verfährt im übrigen ve oben beschrieben, so rhält man ebenfalls wertvolle erfin .mgsgemäße Farbstoffe.

Beispiel 17:

Zu einer Anschlämmung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid, die in 70 Teilen Aceton warm gelöst und unter Rühren auf 300 Teile Eis gegeben wurden, läßt man eine neutrale Lösung von 72,8 Teilen des Kupferkomplexes des Farbstoffs 6-Amino-1,2',8·- trihydroxy-2,l^l-azonaphthalin-3^l,4, 6',8-tetrasulfonsäure in 400 Teilen Wasser bei 0 - 5° hinzufließen . Die bei der Umsetzung gebildete Salzsäure wird durch Zutropfen von 50 Teilen 2-normaler Natronlauge neutralisiert (pH-Wert 5,5-6,5). Darauf werden 36,3 Teile Bis-/ß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyl/-amin-hydrochlorid als Pulver hinzugegeben. Man erwärmt in ca. 1/2 Stunde auf 40° und hält diese Temperatur 3 Stunden. Gleichzeitig wird durch Zugabe von 17 g Natriumbikarbonat der pH-Wert auf 4,0 - 4,5 gehalten. Der erhaltene blaue Reaktivfarbstoff der Formel

O SO₃H

wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, filtriert und im Vakuua

bei 60° getrocknet.

bad 709843/0042

Ref. 3062

26H550

Der als Ausgangsmaterial verwendete Kupferkomplexfarbstoff wird auf folgende Weise m h den Angaben der deutschen Patentschrift 1 117 235 hergestellt:

81,8 Teile des O-Benzolsulfonylesters der l-Amino-8-ner<hthol-3,6-disulfonsäure werden diazotiert und mit 72,2 Teilen 2-Acetamino-5-naphthol-4,8-disulfonsäure sodaalkalisch gekuppelt. Der erhaltene Monoazofarbstoff wird in bekannter Weise durch oxydative Kupferung mit Kupfersulfat und Wasserstoffperoxyd 1 η essigsaurer Lösung in den Kupferkomplex übergeführt und dann durch Hydrolyse die Benzolsulfonyl- und Acetylgruppe abgespalten.

Ersetzt man bei der Herstellung des Ausgangs!arbstoites die Diazokomponente durch molare Mengen der nachstehenden Diazokomponenten und verfährt im übrigen nach der oben beschriebenen Weise, so erhält man ebenfalls wertvolle erfindungsgemäße Farbstoffe:

l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure-o-b enzolsulfonylester l-Amino-8-naphthol-4,7-disulfonsäure-o-benzolsulfonylester 2-Araino-naphthalin-4,8 disulfonsäure 2-Amino-6-nitro-naphthalin-4,8-disulfonsäure 2-Amino-naphthalin-4,6,8-trisulfonsäure 2-rAmino-naphthalin-6-sul fonsäure
2-Amino-naphthalin-8-sulfonsäure

Ersetzt man bei der Herstellung des Ausgangsfarbstoffes die Kupplungskomponente 2-Acetamino-5-naphthol ,8-disulfonsäure

7098A3/00A2

Ref. 30t_

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durch molare Mengen der N-Acetylverbindung der olgenden kupplungskomponenten, so erhält man oiterhin wertvolle erfindungsgemäße Farbstoffe:

2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure 2-Amino-5-naphthol-l,7-dlsu' < onsäure 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

Beispiel 18:

70,2 Teile des Disazofarbstoffes l-Amino-2-(4-sulfophenylazo)-7-(2-sulfo-5-aminophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure werden in Form einer neutralen Lösung bei 0-5° _mit einer Anschlämmung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt, welche in 110 Teilen Aceton gelöst und mit 250 Teilen Eis wieder gefällt wurden. Die Umsetzung erfolgt bei pH 6,0 - 6,5, wobei die Einhaltung de· pH-Wertes durch Zutropfen von 50 Teilen 2-normaler Sodalösung erfolgt. Anschließend werden 36,3 Teile Bis-/p-(ß-chloräthy1-sulfonyl)-äthyl _/-amin-hydrochlorid als Pulver zugegeben, auf 30 - 40 erwärmt und dabei der pH-Wert durch Zutropfen von 100 Teilen 2-normaler Sodalösung auf 4,0 - 4,5 gehalten. Der erhaltene Farbstoff der Konstitution

ϊ	OH	-N	-N-	30 ι	3Η
-N —s?		-SO	3Η	J~
HO3Si^				J
ίΗ2

wird durch Aussalzen oder durch SprUhtrockung isoliert.

ORIGINAL INSPECTED

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He*. 3υ

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Der als Ausgangsmaterial dienende Disazofarbstoff kann auf folgende Weise hergestellt werden:

Die Diazoverbindung von 34,6 Teilen Sulfanilsäure wird in der ersten Stufe in saurem Medium bei pH 2 - 4 mit 63,8 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und dann in der zweiten Stufe sodaalkalisch mit der Diazoverbindung von 46,0 Teilen 2-Amino-4-acetamino-benzol-sulfonsäure gekuppelt. Die Acetylgruppe des Disazofarbstoffe wird in Gegenwart von überschüssiger Natronlauge unter Erwärmen auf 90 - 100° verseift.

Ähnlich wertvolle, erfindungsgemäße Farbstoffe erhält man, wenn man anstelle des als Ausgangsfarbstoffs eingesetzten Diazofarbstoffs die folgenden Farbstoffe einsetzt und im übrigen wie oben beschrieben verfährt.

l-Araino-2-(2-sulfophenylazo)-7-(2-sulfo-5-aminophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

l-Amino-2-(2,4-disulfophenylaso)-7-(2-sulfo-5-aminophenylazo) -S-naphthol-3,6-disulfoneäure

l-Amino-2-(2,5-disulfophenylazo)-7-(2-sulfo-5-amiiio-phenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonsäure

l-Amino-2-(4-sulfophenylaJBo)-7-(2-sulfo-4^l-aminophenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonsäur·

1-Amino-2-(2,5 -disulfophenylazo)-7-(2-sulfo-4-aminophenylazo) -e-naphthol-3,6-disulfonsäure

l-Amino-2-(2-sulfo-4-a«inephenylazo)-7-(4-sulfophenylazo) -8-naphthol-3,6-disulf onsä~üre

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Ref. 30c.

26U550

l-Araino-2-(2-sulfo-4-aminophenylazo)-■ - ( 2,5-disulfophenylazo) -8 naphthol-3,6-disnlfonsäure

l-Amino-2-(2,5-disulfo-4-aminophenylazo)-7-phenylazo-8- naphthol-3,6-disulfonsäure

l-Amino-2-(2-sulfo-5-aminophenylazo)-7-(4-sulfophenylazo) -S-naphthol-3,6-disulfonsäure

l-Amino-2-(2-sulfo-5-aminophenylazo)-7-(2-sulIophenylazo)-8- naphthol-3,6-dlsulfonsäure

l-Amino-2-(2-sulfo-5-arainophenylazo)-7-(2,5-disulfophenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonsäure«

Ersetzt man in der Herstellung der oben genannten Disazofarbstoffe die l-Araino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch die i-Araino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure , und verfährt im übrigen wie oben beschrieben, so erhält man ebenfalls wertvolle, erfindungsg· näße Farbstoffe.

Beispiel 19;

Zu einer neutralen Lusung von 80,8 Teilen der in der deutschen Off®alegungssehrift 2442S39, Beispiel 7, beschriebenen Dichlortriazinylverbindußg eines Aninoxanthens gibt man bei 0-5 36,3 Teile Bis-/P-(-ß-chloräthyl»au1fonyl)-äthyl/-amin-hydrochlorid, erwärmt auf 35 - 45° und hält diese Temperatur 3-1 Stunden.

Gleichzeitig neutralisiert man den entstehenden Chlorwasserstoff durch portionsweises Zutrepfen von 100 Teilen 2-normaler

ORIGINAL INSPECTED

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Ref. 3062

26U550

Natronlauge, wobei man des pH-Wert auf 4,5 - 5,5 hält. Die Umsetzung ist beendet, wenn des· pH-Wert koastant bleibt. Der dargestellte bl&wicleit» E®aktivfarbstoff hat folgende Konstitution:

CH₀CH₀N
SO₃H

Er wird im Vakwjm bei 55 - 60° eiagedainpft oder mit Natriumchlorid Abgeschieden,

Ähnlich wertvolle erfiEdaagagemäSa Reaktivfarbstoffe lassen sich gewinnen, %*ena man als Ausgangsfarbstoffe die Dichlor- oder Dibroratriazinylverbladungen von Aminoxanthenen einsetzt, die ihrerseits nack DOS 2442839 aus den

Taurin

N-Äthyltaurin

Aaicoessifsäure

Dilttiiaaoliüiin

2- oder -3 oder -4 Aaiino-b«nsEol-sulfoüsäis?e l-Araino-beiizol-2,4- od«i· 2,5-

2-Amino-toluc*I-4~sulfoissii.i5re

3-Aaino-tol'aol-6-sulfonsäure

4-Amino-toluol-2-suifoneff?s*©

703843/0042

Ret. 3062

und aus den Diaminen

1,3-Diamino-benzol-sulfons&ure

2,5-Diamino-benzol-l,4-disulfonetur« 2, 4-Diamino-toluol-6-sulf onsäure

2,6-Diamino-tolu©l-4-sulfonsäure

4,4'-Diamino-diphenvl-2,2 ·-disulfonefture 4,4·-Diamlnostilben-2,2'disulfonsäure 4,4·-Diamino-dlphenylharnstoff-2,2'-disulfonsäure 2,6-Diaminonaphthalin-4,8-dieulfonsäure

hergestellt werden können. Die Farbstoffe sollen mindestens zwei löslich machende Gruppen enthalten.

Beispiel 20»

73,0 Teile dee Kupferkomplexe· dte Farbstoffes 4-(2-Hydroxy-5-nitro-3-"ulfo-phtnyl-aso)-6-(5-4iohlortriasinylaiiino-2-eulfophenyl-aao)-1,3-äihydroxybenEol werden bei pH 6,5 und etwa in 700 Teilen Wasser angerübrt. Dazu werden 36,3 feile Bis-[ß-Cß-chloräthyl-eulfonylJ-äthyl] -aein-nydrochlorid gegeben· Die Temperatur wird dann auf 45-50° erhöht. Wenn der pH-Wert auf 3_t8 gefallen iat» werden im Verlauf ron 4-5 Stunden 17 Teile latriuabioarbonat so zugegeben, dass der pH-Wert zwischen 3*8 und 4|8 bleibt. Wenn der pH-Wert konstant ist, wird er »it 2-nor- »aler Natronlauge auf 7t· gestellt und der entstandene farbstoff der Formel

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_ Kef. 3062

26 U 5 50

0—-Cu

durch Aussalzen oder Sprühtrocknen isoliert. Der ale Ausgangsaaterial eingesetzte Kupferkomplex kann wie folgt erhalten «erdenχ Eine aus 23,4 Teilen 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfoneäure hergestellte Diazoverbindung wird bei 0-5° und pH 5,5-6,5 «it 11,0 Teilen 1,3-Dihydroxy-benzol gekuppelt. Dieser Monoazofarbstoff wird in essigsaurer Lösung durch Zugabe von 25,0 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in den Kupferkomplex übergeführt· Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit Hatriumchlorid abgeschieden, filtriert und wieder in Wasser gelöst. Dann wird er bei 5-15° unter Zusatz von JTatriumbicarbonat mit der au· 23,0 Teilen 2-Amino-5-acetamino-benzol-sulfonsäure hergestellten DiazoTerbindung sum Disazofarbstoff gekuppelt. Dieser wird mit latronlauge auf 80° erhitzt, wobei die Acetylgruppe abgespalten wird« Der so erhaltene Farbstoff wird sodann bei 0-5° und pH 6-6,5 alt 18,5 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt«

ihnliohe wertTolle, erfindungBgemässe Farbstoffe werden erhalten, wenn «an anstelle des als Ausgangsmaterial eingesetzten KupftrkoBplexfarbetoffee die folgenden Farbstoffe einsetzt:

709843/0042

Ref. 3062

26U550

4-(2-Hydroxy-5~sulfο -phenyl-azo)-6-(5-dichlortriazinylamino- 2-sulfo-phenyl-azo)-1,3~dihy iroxy-benzol, Kupferkoaplex 4-(2-Hydroxy-5-sulfo-phenyl-azo)-6-(4-dichlortriazinylaaino- 2-sulfo-phenyl-aao)-1,3-dihydroxy-benzol, 2:1 Chromkoaplex 4-(2-Hydroxy-3-chlor-5-eulfo-pkenyl-a a«)-6-(4-dichlortriaBi nylamino-2-sulfo-phenyl-aso)-1₁3~dihydroxy-benzol, Kupf«r- koaplex

4-(2-5ydroxy-6-nitro-4-sulfo-naphthyl-1-azo)-6-(4-diohl»r triasinylamino -2,5-dieulfo-phenyl-azo)-1,3-dihydrox'-benaol, 2*1 Kobaltkeaplftz

4-(2-Hydroxy-3,5-diaulfo-phenyl-a«o)-6-(6-dichlortriazinyl amino-4»8-disulSo-naphthyl-2-a»o)-1_f 3-dihydroxy-beneol,

Kupferkomplex Beispiel 21 t Herstellung dee Auaqangafarteetoffest

38,9 Teile des durch eodaalkalieche Kupplung aus 6-Nitro-2-diaao-1-hydroxy-benzol-4-eulfonaäure und 2-Hydroxy-naphthalin erhaltenen Parb*toffee werden in 200 Teilen Wasser bei pH 8 und bei einer Temperatur ron 70-80° angerührt. In diese Suspension trägt aan 67,9 Teile der auf 1 Molekül farbstoff Chroaatoa enthaltenden Ghroakoaplexrerbindung des Azofarbstoffee aus 4-Chlor-2-diazo-1-hydroxy-benzol-6-sulfonsäure und 1-Aaino-8-hydroxy-naphthalin-3f6-disulfonsäure ein, wobei der pH-Wert duräh Zutropfen τοη Sodalösung zwi ichen 7 und gehalten wird. Nach 20 Minuten bei 70-80° hat sich eine dunkelblaue Lösung gebildet. Das Päpierchromatograinm «eigt,

709843/0042

"Vh - So

26H550

dass ein einheitlicher Mischkomplex entstanden ist. Der Mlschkomplex wird innerhalb einer Stunde bei 0° und pH 6,5-7»5 mit 18j5 Teilen Cyanurchlorid acyliert.
Herstellung aas erfindungBgemaaaan Farbstoffes^ Die so erhaltene Loaning des Auegangsfarbetoffeß wird mit 36,3 Teilen Bie-| ß-{S-obioräthyl-sulfonyl)~äthyl 1 -amin-hydroohlorid versetzt void im Verlauf von 30 Minuten auf 50° erwärmt. Bitee Temperatur wird 4 Stunden gehalten. Während dieser Zeit wird der pH-Wert durcii Zugabe von 11,5 Teilen Soda zwischen 5_t0 und 5_f5 gehalten« Wenn, der pH-Wtrt konstant bleibt, wird er mit verdünnter Natronlauge auf 7,0 gestellt und der Farbstoff der Formel

SO

Ii(CH₂CH₂SO₂OH₂CH₂Cl)₂

Cl

durch Sprühtrocknung lierfc.

/09843/0042

IMSPECTED

Beispiel 22:

Zu einer Anschlämmung von 115,^ eilen der Bis-(dichlortriazinyl)-verbindung den Bis-i ^:>-(5-amino-2-sulfo-phenylazo)-5-hydroxy-7-Bulfo-naphthyl-(2)]-amins werden 72,6 Teile Bis-fß-(ß-chloräthyl-sulfonyl)-äthyll -amin-hydrochlorid gegeben. Der Ansatz wird κ-^Λ 35-40° erwäriat. Durt-*\ portionsweist Zugabe von 200 Teilen 2-normaler Natronlauge hält man den pH-Wert auf 4,5-5. Wenn dieser Konstant bleibt, ist die Umsetzung beendet. Bann wird der orangerote Reaktivfarbstoff im Vakuum bei 55-60° eingedampft oder mit Natriumchlorid abgeschieden. Er hat folgende Konsitution:

«HH

*»■■·

Sie als Ausgangeprodukt verwendete Bis-(dichlor-triasinyl)-verbindung des Bls-[6-(5-amino-2-Bulfo~phenyl-aso)-5--hydroxy-7-sulfo-naphthyl-(2)]-amins wird auf folgende Weise erhalteni 37t6\Teile 2,4-Diaaino-beniol-aulfonsäure werden bet 0-5° und einem pH-Wert von 6-7 mit einer Anschläamung von 37,0 Teilen Cyanurchlorid acyliert. Die erhaltene 2-Amino-4-(3t5--dichlor-2_t4,6-tria8inyl-amino)-btnzol-»ulfon8äure wird auf übliche Weise diazotiert und unter Zugab· von 25 Teilen Vatriumbicarbonat bei 0-5° gekuppelt.

Ähnliche wertvolle, erfindungagemäase Reaktivfarbstoffe werden erhalten, wenn man anstelle der ^^-

BAD ORIGINAL

7Ό98Α3/00 42

R«f. 3062

26U550

säure In den herEustellenden Auegar stoffen die 2,5-

Diaaino-beniol-eulfoneäure einsete"

Auseerdea kann nan dae Bie-[5-hydr -7-sulfo-raphthyl-(2)}-aain gegen folgende Kupplungskomponenten austauschen»

Bie-£5-hydro*y-7-eulfe-naphtnyl-(2 )J -harnetoff Bis-f5-hydrojy-7-eulfe-naphthyl-(2)j-thioharnstoff Bie- [JB-nydroxy-6-eulf p-naphthyl-(2 )}-amin Bie- (8-hydroxy-6-8ulf e-naphthyl-( 2¹)] -harnstoff Bis- [8-hydroxy-6-eulfe-naphthyl-(2 ^-thioharnstoff

Beispiel 23;

Zu einer Färbeflotte, die in SOO Teilen Wasser 0,1 Teile des in Beispiel 8 erhaltenes Farbstoffs, 0,6 Teile Essigsäure (30-gevichtsprozentig), 0,5 Teile wasserfreies Natriumsulfat und 0,2 Teile eines oberflächenaktiven Hilfsmittels enthält, gibt BMUi bei 40°C10 Teile Vollstttckvare und heizt innerhalb ▼on 20 Minuten avf 70°Ca«f. Nach 30 Minuten bei 70^wird die Temperatur des Färbebades innerhalb von 30 Minuten auf 98 -100⁰Cgebracht uad 60 Miauten bei dieser Temperatur gehalten. Das gefärbte Material wird anschließend mit warmem und dann mit kalte« Wasser gespült uad schließlich bei 60 - 70°Cgetrock»~ Aet. Man erhält eisen klaren Kotton , der sich durch gute Licht- NaA- und SchweiAechtheitea auszeichnet.

Beispiel 24t

■in Gewebe aus mercerisierter oder laugierter Baumvolle wird mit folgender Druckfarbe badrucktχ

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Ref. 3O62

26U550

30 g des nach Beispiel 6 herge η Farbstoffs

150 g Harnstoff

340 g heißes Wasser

450 g Alginat-Verdickung

20 g Soda kaiζ

10 g Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfonsäure

1000 g

Nach dem Drucken und Trocknen wird die Ware ca. 5 Minuten bei 100 - 105 C gedämpft, gespült und gewaschen. Man erhält einen kräftigen gelben Druck mit sehr guter Naß- und Lichtechtheit.

Zu einem ähnlichen farbstarken Druck gelangt man, venn die Farbstoff-Fixierung nicht durch Dämpfen, sondern durch Trokkenhitze, z.B. in 5 Minuten bei 140 - 150°C, vorgtaomnen wird.

Die Anwendung des Farbstoffs kann auch nach einem Zveiphasendruckverfahren erfolgen* Hi* »bei hat die Druckfarbe folgende Zusammensetzung.

30 g des obigen Farbstoff» 50 g Harnstoff 460 g heißes Wasser 450 g Alginat-Verdickung 10 g Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfonsäure

1000 g Nach dem Drucken und Trocknen wird mit

709843/0042

26U550 rr

g Natronlauge 38° Be -150 g Soda

50 g Pottasche 100 g Kochsalz Wasser

1000 al

geklotzt und unmittelbar anschließend ca. 30 Sekunden bei 120 - 130°C gedäapft.

Verwendet man eine Flotte mit höherem Gehalt an Natronlauge (50 τ 100 g/l), so kann die Fixierung des Farbstoffs auch nach dem Kaitverveilverfahren, d.h. durch Klotzen und Lagern der bedruckten Ware bei Raumtemperatur während 3-5 Stunden erfolgen. Mit einer Flotte gleicher Zusammensetzung ist auch die sogenannte Neuentwicklung möglich. Der Farbstoff wird hierbei durch die 95 - 105°C heiSβ Entwicklungsflotte in 5-10 Sekunden fixiert.

Beispiel 25;

30 Teile des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs werden in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dies^■ Lösung wird ein Baumwollgevebe foulardiert, bis zu einer Flottenaufnahme von 80 % abgepreßt, und getrocknet. Anschließend wird bei 70°C während 30 Minuten in einem Bad, welches in 1000 Teilen Wasser 250 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 30 Teile Natronlauge 38°Be gelöst enthält, behandelt. Anschließend

wird die Färbung 4 Stunden gelagert und in der üblichen Weise

709843/0042

- sa--

»-:- f. 3062

26U550

fertiggestellt. Man erhält eine klare, blaustichig rote Färbung mit vorzüglichen Naß- und Lichtechtheiten.

Beispiel 26;

In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem heizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von 25 C vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 30 ml heißes Wasser (7OC₁)Su; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird dem vorgelegten Wasser zugegeben und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 70 - 80°Γ setzt 20 g Kochsalz und β g Soda zu und färbt 60 Minuten. Man entfernt dann die anhaftende Flotte durch Abpressen und spült das Material mit kaltem und heißem Wasser . Anschließend wird das gefärbte Material 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und getrocknet. Man erhält eine klare Rotfärbung von hervorragenden Wasch- und Lichtechtheiten und guter Stabilität gegenüber der Einwirkung von Chlor.

709843/0042

Claims (1)

1. P at entansprüche

   worin

   F den Rest eines mindestens eine -SO₃H-Gruppe

   enthaltenden Farbstoffs, R Wasserstoff oder niederes Alkyl, X einen als Anion abspaltbaren Substituenteu, ρ 1 oder 2 und A einen Rest der Formel II

   (alk - SO₂ - Z)_m

   -4Γ

   II

   bedeuten, In der

   alk ein niederer Alkylenrest mit 2-6 C-Atomen, V Wasserstoff oder der Rest eines gegebenenfalls

   substituierten Kohlenwasserstoffs, Z ein β-Halogenäthyl- oder ein Vinylrest, m 1 oder 2 und η 2 minus ua ist.

   709843/0042

   Ref. 3062

   26H550

   2. Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

   F ein Rest eines mindestens eine -SO^H-Gruppe enthaltenden metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Disazofarbstoffe ein Rest eines Derivats des 1-Amino- oder 1-Anilino-anthrachinons, inabesondere ein Rest eines 4-Phenylamino-l-amino-anthrachinon-2-sulfonsäure-Derivats oder ein Rest eines Sulfophthalocyaninfarbstoffs, insbesondere eines im Phthalocyaninkern mindestens zwei SuIfonsäuregruppen tragenden Derivats eines Phthalocyanin-sulfanilids oder -sulfalkylamids mit 2-6 C-Atomen in der Alkylkette, sowie ein Rest eines Formazan- oder Nitroarylfarbstoffs ist.

   3. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß

   F ein Rest eines mindestens eine -SO₃H-Gruppe enthaltenden metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Disazofarbstoffe, ist.

   4. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß

   F ein Mono- oder Disazofarbstoffrest der Formel Via, VIb oder VIc

   D-N-N-(M-N-N-)_n K- (VIa)

   -D-N-N-(M-N-N-)_n K (VIb)

   (VIc)

   709843/0042

   Ref. 3062

   3 26H550

   oder eines davon abgeleiteten Metallkomplexes ist, wobei in den Formeln Via, VIb und VIc

   D für den Rest einer gegebenenfalls durch in der Azochemie übliche Substituenten, insbesondere Hydroxy-, Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen mit 2-4 C-Atomen, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen oder Halogenatome substituierte Diazokomponente der Benzoloder Naphthalinreihe,

   K für den Rest einer gegebenenfalls durch in der Azochenie übliche Substituenten, insbesondere Hydroxy-, Amino-, Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen mit 2-4 C-Atomen, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen oder iialogenatome substituierte Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin- oder Ketomethylenreihe,

   M für den Rest einer gegebenenfalls durch in der Azochemie übliche Substituenten, insbesondere Hydroxy-, Methyl-, Äthyl?, Methoxy- oder Äthoxygruppen, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen mit 2-4 C-Atomen, gegebenenfalls substituierte Benzolaminogruppen oder Halogenatome substituierte Mittelkomponente der Benzoloder Naphthalinreihe und

   η für die Zahlen O oder 1 steht,und

   D, M und K zusammen mindestens zwei Sulfonsäursgruppen,

   vorzugsweise drei bis vier Sulfciisäuregruppen, enthalten.

   709843/0042

   Ref. 3062 -

   26H550

   5. Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß

   K für den Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon(2)- oder Acetessigsäurearylaraid-Reihe steht.

   6. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß

   F ein Rest eines Derivate des 1-Amino- oder 1-Anilinoanthrachinons ist.

   7. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1, 2 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß

   F ein Rest eines Anthrachinonfarbstoffs der allgemeinen Formel VII

   (VII)

   ist, worin

   Z für einen Phenyl«ar«st steht, wobei der Antrachinonkern und/oder der Phenylrest durch eine weitere -SO^H-Gruppe, der Phenylenreet auch durch eine Carboxylgruppe, eine Alkoxygruppe alt 1-3 C-Atomen, durch ein Halogenatom oder durch 1-3 Alkylgruppen mit 1-3 C-Atomen substituiert sein kann.

   709843/0042

   Ref. 3062

   * 26H550

   8. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß

   F ein Rest eines SuIf(»phthalocyaninfarbstoffe ist.

   9. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1, 2 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß

   F ein Rest eines Phthalocyaninfarbstoffs der allgemeinen

   Formel VIII (S(X₁W)₁,

   Pc VIII

   ^ SO₀N-B-
   * ι
   R"¹

   ist worin

   Pc den Rest eines metallhaltigen oder metallfreien Phthalocyanine, vorzugsweise Kupfer- oder Nickelphthalocyanins,

   W -OH und/oder NR¹ R",

   R¹, R^H und R¹" unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen stehen,

   B einen gegebenenfalls durch Halogen, 1-3 Alkyl-gruppen mit 1-2 C-Atomen oder durch ein oder zwei SuIfonsäure- oder Carbonsäuregruppen substituierten Phenylrest oder einen Alkylrest mit 2-6 C-Atomen, vorzugsweise einen durch 1 SuIfonsäuregruppe substituierten Phenylen- oder den Äthylenrest und

   k 1 oder 2 bedeutet. 10. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß

   R Wasserstoff oder gegebenenfalls durch -COOH, oder -SOoH, substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyanäthyl oder Hydroxyäthyl bedeutet.

   7096*3/0042

   Ref. 3O62

   Γ" 26U550

   11. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekenn ze i chne t, daß

   R Wasserstoff oder Methyl bedeutet.

   12. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß

   X für Fluor, Chlor, Brom, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenylsulfonyl oder don -SO₃H-ReSt steht.

   13. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß

   X für Chlor steht.

   14. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß

   A ein Rest der allgemeinen Formel II ist, worin alk ein Methylen-, Äthylen-oder Polymethylenrest mit 3 bis C-Atomen oder deren verzweigte Isomere bedeutet.

   15. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß

   A ein Rest der allgemeinen Formel II ist, worin alk einen Xthylenrest bedeutet.

   16. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß

   A ein Rest der allgemeinen Formel II ist, worin V eine gegebenenfalls durch die Carboxylgruppe oder die Sulfonsäuregruppe oder deren Derivate substituierte Methylgruppe oder ein gegebenenfalls durch Alkoxygruppen mit 1 oder 2 C-Atomen, durch Carboxy- oder Sulfonsäuregruppen oder durch Halogenatome oder Hydroxygruppen

   709843/0042

   Ref. 3062

   """ 26U550

   substituier+ >r Alkylrest mit 2 -6 C-Atomen oder ein unsubstituierter Alkylrest mit 7-20 C-Atomen, ein Cyclohexylrest, oder ein gegebenenfalls durch Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppiu oder durch Halogenatome substituierter Phenylrest ist.

   17. Reaktivlarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß

   A ein Rest der allgemeinen Formel II ist, worin

   V Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet.

   18. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß

   A ein Rest der allgemeinen Formel II ist, worin

   V Wasserstoff oder Methyl bedeutet.

   19. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß

   Z für den β Chloräthylrest oder Vinylrest und X für Chlor oder Brom steht.

   20. Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet , daß

   X für Chlor
   alk für den Äthylenrest

   Z für den β Chloräthylrest oder Vinylrest und m für die Zahl 2 stent.

   21. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff der Formel V

   Ref. 3062

   26H550

   -X'

   in der F, R und ρ die oben angegebenen Bedeutungen haben und

   X und X¹ unabhängig voneinander eine der oben für X genan»- Bedeutungen haben, mit einem Ami η der Formel Ha

   H-N

   Ha

   in der alk, Z,V,η und ■ die oben gegebene Bedeutung haben, umgesetzt wird.

   22. Verfahren gemäß Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff der allgemeinen Formel V mit dem Amin der allgemeinen Formel Ha bei Temperaturen von 25 bis 70°C bei pH-Werten von 2-6,5 in wäßrigem Medium umgesetzt wird.

   23. Verfahren gemäß den Ansprüchen 21 und 22, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff der allgemeinen Formel V mit dem Amin der allgemeinen Formel Ha bei Temperaturen von 35 bis 55°C bei pH-Werten von 3,5 - 4,5 in wäßrigem Medium umgesetzt wird.

   24. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen gemäß den Ansprüchen 21 bis 23, dadurch gekennzeichent, daß ein Farbstoff der Formel III

   F-N-H
   ι
   R

   IH

   709843/0042

   Ref. 3062

   -"■- 26H550

   in der

   F und R die oben angegebene Bedeutung haben, zunächst mit einem reaktionsfähigen Derivat des 1,3,5-Triazins der Formel IV

   in der

   X und X¹ unabhängig voneinander die oben für X gegebene Bedeutung haben, umgesetzt wird, und der so erhaltenen Farbstoff der allgemeinen Formel V anschließend mit einem Ami η der Formel Ha zum Farbstoff der Formel I umgesetzt wird.
   25. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen gemäß den Ansprüchen 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß eine Komponente dieses Farbstoffs, die einen Rest der Formel Va

   ^Va

   in der K, X und X* die oben gegebene Bedeutung haben, mit einer zur Herstellung des Farbstoffs benötigten zweiten Komponente, die gegebenenfalls einen Rest der Formel Va enthält, umgesetzt wird und der so erhalte» Farbstoff der Formel V in einem weiteren Schritt mit einen Amin der Formel Ha zur Reaktion gebracht wird.

   Ref. 3062

   26U550

   26. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen gemäß den Ansprüchen 21 bis 23 und 25, dadurch gekennzeichnet, daß Mono- oder Disazofarbstoffe oder gegebenenfalls deren Metallkomplexe der Formel V durch Einsatz von Diazo- und Kupplungskomponenten,von denen eine, gegebenenfalls aber auch beide eine Gruppe der Formel Va enthalten, direkt hergestellt und anschließend mit einem Amiη der Formel Ha umgesetzt werden.

   27. Verwendung von Farbstoffen der Formel I zum Färben und Bedrucken von Zellulose, natürlichen und synthetischen Polyamiden und diese Substrate enthaltenden Materialien.

   28. Farbstoff gemäß den Ansprüchen Ibis 4 und 20 der Formel

   SfI H

   ^au3ⁿ OH

   (I Vn-k

   HO₃S

   29. Farbstoff gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 und 20 der Formel

   N-N

   709843/0042

   Ref. 3O62

   μ 26Η550

   30. Farbstoff gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 und 20 der Formel

   SO₃H

   A-K-H

   COOH

   HO,

   Cl 31. Farbstoff gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 und 20 der Formel

   SO₃H

   // Vn-n-

   Hi

   HO₃S

   I ι!

   COOH

   N(CH₂-CH₂-SO₂-CH₂-CH₂-C1)

   7098Α3/Ο0Λ2