JP6118833B2 - 化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物 - Google Patents
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Description
インクジェット記録方法を用いてカラー画像を形成する場合、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを用いるのが一般的である。これらのインクには粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内にあること、ノズルの目詰まり、貯蔵安定性に優れ、かつ高い濃度の記録画像を与えること、また耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性に優れていること等の性質が要求される。
また、特許文献2には、アニリノ基が置換したキサンテン誘導体に、トリアジン環を含む特定の置換基が結合した化合物が記載されており、この化合物を含む着色組成物を用いて形成した画像は印画濃度、耐オゾン性、耐光性及び耐湿性に優れることが記載されている。
一般式(1)で表される化合物は、アニリノ基が置換したキサンテン誘導体のアニリノ基の特定の位置(窒素原子と結合した炭素原子に対してオルト位)にアルキル基を有し、かつ特定の位置(窒素原子と結合した炭素原子に対してメタ位)にアシルアミノ基を有し、かつトリアジン環を含む基を有する化合物である。作用機構は不明であるが、アニリノ基の窒素原子と結合した炭素原子に対してメタ位にアシルアミノ基を有することで、優れた耐光性及び耐オゾン性を示すものと考えられる。また、トリアジン環を含む基を有することで水素結合による印画媒体との相互作用により耐湿性が向上したものと考えられる。さらに作用機構は不明であるが、上記アシルアミノ基とトリアジン環を含む基を有することにより、この化合物を含むインクジェット記録用インク中での化合物の分解物の生成が抑制され、貯蔵安定性が向上したものと考えられる。
即ち、本発明は以下の通りである。
<1>
下記一般式(2)で表される化合物。
一般式(2)
一般式(2)中、L 2 は各々独立に下記一般式(L3)で表される2価の連結基を表し、R a は水素原子を表し、R b 及びR c は各々独立にアミノ基、モルホリノ基、ヒドロキシル基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、炭素数6〜20のアリールアミノ基、又は炭素数1〜3のアルキルチオ基を表す。上記アルキルアミノ基、上記アリールアミノ基、又は上記アルキルチオ基は、カルボキシル基又はスルホ基で置換されていても良い。R 1 、R 5 、R 6 及びR 10 は各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 3 及びR 8 は、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 4 及びR 9 は、各々独立に水素原子又はスルホ基を表す。R 111 、R 113 、R 114 、R 116 、R 117 、R 118 、R 119 及びR 120 は各々独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はスルホ基を表す。R 112 及びR 115 は各々独立に水素原子又はスルホ基を表す。R 103 及びR 104 は水素原子を表す。
一般式(L3)
一般式(L3)中、R 31 は水素原子を表す。L 31 及びL 32 は各々独立にアルキレン基を表す。
<2>
下記一般式(3)で表される化合物。
一般式(3)
一般式(3)中、L 3 は下記一般式(L4)で表される2価の連結基を表し、R a は水素原子を表し、R b 及びR c は各々独立にアミノ基、モルホリノ基、ヒドロキシル基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、炭素数6〜20のアリールアミノ基、又は炭素数1〜3のアルキルチオ基を表す。上記アルキルアミノ基、上記アリールアミノ基、又は上記アルキルチオ基は、カルボキシル基又はスルホ基で置換されていても良い。R 1 、R 5 、R 6 及びR 10 は各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 3 及びR 8 は、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 4 は、水素原子又はスルホ基を表す。R 111 、R 113 、R 114 、R 116 、R 117 、R 118 、R 119 及びR 120 は各々独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はスルホ基を表す。R 112 及びR 115 は各々独立に水素原子又はスルホ基を表す。R 101 及びR 102 は各々独立に炭素数1〜8のアルキル基、又は炭素数6〜10のアリール基を表す。R 103 及びR 104 は水素原子を表す。
一般式(L4)
一般式(L4)中、R 41 は水素原子を表す。L 41 はアルキレン基を表す。
<3>
下記一般式(4)で表される化合物。
一般式(4)
一般式(4)中、L 4 は各々独立に下記一般式(L4)で表される2価の連結基を表し、R a は水素原子を表し、R b 及びR c は各々独立にアミノ基、モルホリノ基、ヒドロキシル基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、炭素数6〜20のアリールアミノ基、又は炭素数1〜3のアルキルチオ基を表す。上記アルキルアミノ基、上記アリールアミノ基、又は上記アルキルチオ基は、カルボキシル基又はスルホ基で置換されていても良い。R 1 、R 5 、R 6 及びR 10 は各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 3 及びR 8 は、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 111 、R 113 、R 114 、R 116 、R 117 、R 118 、R 119 及びR 120 は各々独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はスルホ基を表す。R 112 及びR 115 は各々独立に水素原子又はスルホ基を表す。R 101 及びR 102 は各々独立に炭素数1〜8のアルキル基、又は炭素数6〜10のアリール基を表す。R 103 及びR 104 は水素原子を表す。
一般式(L4)
一般式(L4)中、R 41 は水素原子を表す。L 41 はアルキレン基を表す。
<4>
下記一般式(5)で表される化合物。
一般式(5)
一般式(5)中、L 5 は下記一般式(L4)で表される2価の連結基を表し、R a は水素原子を表し、R b 及びR c は各々独立にアミノ基、モルホリノ基、ヒドロキシル基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、炭素数6〜20のアリールアミノ基、又は炭素数1〜3のアルキルチオ基を表す。上記アルキルアミノ基、上記アリールアミノ基、又は上記アルキルチオ基は、カルボキシル基又はスルホ基で置換されていても良い。R 1 、R 5 、R 6 及びR 10 は各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 3 及びR 8 は、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 4 及びR 9 は、各々独立に水素原子又はスルホ基を表す。R 111 、R 113 、R 114 、R 116 、R 117 、R 118 、R 119 及びR 120 は各々独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はスルホ基を表す。R 112 は水素原子又はスルホ基を表す。R 101 及びR 102 は各々独立に炭素数1〜8のアルキル基、又は炭素数6〜10のアリール基を表す。R 103 及びR 104 は水素原子を表す。
一般式(L4)
一般式(L4)中、R 41 は水素原子を表す。L 41 はアルキレン基を表す。
<5>
下記一般式(6)で表される化合物。
一般式(6)
一般式(6)中、L 6 は各々独立に下記一般式(L4)で表される2価の連結基を表し、R a は水素原子を表し、R b 及びR c は各々独立にアミノ基、モルホリノ基、ヒドロキシル基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、炭素数6〜20のアリールアミノ基、又は炭素数1〜3のアルキルチオ基を表す。上記アルキルアミノ基、上記アリールアミノ基、又は上記アルキルチオ基は、カルボキシル基又はスルホ基で置換されていても良い。R 1 、R 5 、R 6 及びR 10 は各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 3 及びR 8 は、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 4 及びR 9 は、各々独立に水素原子又はスルホ基を表す。
R 111 、R 113 、R 114 、R 116 、R 117 、R 118 、R 119 及びR 120 は各々独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はスルホ基を表す。R 101 及びR 102 は各々独立に炭素数1〜8のアルキル基、又は炭素数6〜10のアリール基を表す。R 103 及びR 104 は水素原子を表す。
一般式(L4)
一般式(L4)中、R 41 は水素原子を表す。L 41 はアルキレン基を表す。
<6>
<1>〜<5>のいずれか1項に記載の化合物を含有する着色組成物。
<7>
<1>〜<5>のいずれか1項に記載の化合物を含有するインクジェット記録用インク。
<8>
<7>に記載のインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法。
<9>
<7>に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクジェットプリンタカートリッジ。
<10>
<7>に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
本発明は、前記<1>〜<10>に係る発明であるが、以下、それ以外の事項(例えば、下記〔1〕〜〔14〕)についても記載している。
下記一般式(1)で表される化合物。
一般式(1)
一般式(D)
[2]
上記Dが上記一般式(D)中のR101及びR102の少なくとも一方から水素原子を取り除いた残基である[1]に記載の化合物。
[3]
上記Dが上記一般式(D)中のR4及びR9の少なくとも一方から水素原子を取り除いた残基である[1]に記載の化合物。
[4]
上記Lが下記一般式(L1)又は(L2)で表される[1]〜[3]のいずれか1項に記載の化合物。
一般式(L1)
一般式(L2)
[5]
上記nが1又は2を表す[1]〜[4]のいずれか1項に記載の化合物。
[6]
上記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(2)で表される[1]、[2]又は[4]に記載の化合物。
一般式(2)
[7]
上記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(3)で表される[1]、[3]又は[5]に記載の化合物。
一般式(3)
[8]
上記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(4)で表される[1]、[3]又は[5]に記載の化合物。
一般式(4)
[9]
上記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(5)で表される[1]、[3]又は[5]に記載の化合物。
一般式(5)
[10]
上記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(6)で表される[1]、[3]又は[5]に記載の化合物。
一般式(6)
[11]
上記L2が下記一般式(L3)で表される[6]に記載の化合物。
一般式(L3)
[12]
上記L3、L4、L5又はL6が各々独立に下記一般式(L4)で表される[7]、[8]、[9]又は[10]に記載の化合物。
一般式(L4)
[13]
[1]〜[12]のいずれか1項に記載の化合物を含有する着色組成物。
[14]
[1]〜[12]のいずれか1項に記載の化合物を含有するインクジェット記録用インク。
[15]
[14]に記載のインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法。
[16]
[14]に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクジェットプリンタカートリッジ。
[17]
[14]に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
まず、本発明における置換基の具体例を、置換基群Aとして定義する。
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Aから選択される基を挙げることができる。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数1から30のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基、n−オクチル基、エイコシル基、2−クロロエチル基、2−シアノエチル基、2―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数3から30の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数5から30の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数5から30のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ[1,2,2]ヘプタン−2−イル基、ビシクロ[2,2,2]オクタン−3−イル基等が挙げられる。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数3から30の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3から30のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、2−シクロペンテン−1−イル基、2−シクロヘキセン−1−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数5から30の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン−1−イル基、ビシクロ[2,2,2]オクト−2−エン−4−イル基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
下記一般式(1)で表される化合物について説明する。
一般式(1)
一般式(D)
Raは水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表すことが好ましく、水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基を表すことがより好ましく、水素原子を表すことが更に好ましい。また、アルキル基、アリール基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、塩素原子が好ましい。
Rb及びRcが表す置換基が更に置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Aから選ばれる置換基を挙げることができ、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基が好ましい。これらは更に置換基群Aから選ばれる置換基により置換されていてもよく、イオン性親水性基により置換されていることがより好ましい。
Rb及びRcとしては、アミノ基、モルホリノ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、又は置換若しくは無置換のアリールアミノ基が特に好ましい。アルキルアミノ基としては炭素数1〜6のアルキルアミノ基が好ましく、炭素数1〜3のアルキルアミノ基がより好ましく、エチルアミノ基が更に好ましい。アリールアミノ基としては、炭素数6〜20のアリールアミノ基が好ましく、炭素数6〜12のアリールアミノ基がより好ましく、フェニルアミノ基が更に好ましい。また、アルキルアミノ基、アリールアミノ基が置換基を有する場合の置換基としてはイオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基、スルホ基、又はホスホノ基がより好ましく、カルボキシル基又はスルホ基が更に好ましい。これらのイオン性親水性基の対カチオンとしては、水素原子(プロトン)、アルカリ金属カチオン(リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン)、アンモニウムイオンなどが挙げられ、アルカリ金属カチオンであることが好ましく、ナトリウムイオンであることがより好ましい。
Lは、置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数6〜10のアリーレン基であることが好ましく、より好ましくは置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキレン基であり、更に好ましくは置換基を有していてもよい炭素数2〜6のアルキレン基である。
Lは下記一般式(L1)又は(L2)で表されることが好ましい。
一般式(L1)
一般式(L2)
R11がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数1〜6のアルキル基が好ましく、炭素数1〜3のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、アルキル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、塩素原子が好ましい。
R11がアリール基を表す場合のアリール基としては、炭素数6〜20のアリール基が好ましく、炭素数6〜12のアリール基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。また、アリール基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、塩素原子が好ましい。
R11は水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子を表すことがより好ましい。
一般式(D)中、R1、R5、R6及びR10は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表し、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、アルキル基としては、炭素数1〜6のアルキル基が好ましく、炭素数1〜3のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、アルキル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、塩素原子が好ましい。
R103及びR104がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数1〜6のアルキル基が好ましく、炭素数1〜3のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、アルキル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、塩素原子が好ましい。
R103及びR104がアリール基を表す場合のアリール基としては、炭素数6〜20のアリール基が好ましく、炭素数6〜12のアリール基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。また、アリール基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、塩素原子が好ましい。
R103及びR104は水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子を表すことがより好ましい。
一般式(2)
一般式(L3)
一般式(L3)中、L31及びL32は一般式(L1)中のL11と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
一般式(3)
一般式(L4)
一般式(L4)中、R41は一般式(L2)中のR21と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
一般式(L4)中、L41は一般式(L2)中のL21と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
一般式(4)
一般式(5)
一般式(6)
本発明の着色組成物は少なくとも一種の上記一般式(1)で表される化合物を含有する。本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、上記一般式(1)で表される化合物を溶解及び/又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。
次に本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明は、少なくとも1種の本発明の一般式(1)で表される化合物を含有するインクジェット記録用インクにも関する。
インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に本発明の化合物(混合物)を溶解及び/又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤(湿潤剤)、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
本発明は、本発明の着色組成物又はインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法にも関する。
本発明のインクジェット記録用インクカートリッジは、上記した本発明のインクジェット記録用インクを充填したものである。また、本発明のインクジェット記録物は、上記した本発明のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したものである。
記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、LBKP、NBKP等の化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等の機械パルプ、DIP等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは10〜250μm、坪量は10〜250g/m2が望ましい。
(例示化合物(1−1)の合成)
例示化合物(1−1)は例えば下記スキームに従い、合成することができる。
DCSF(中外化成製、商品名)20g、2,4−ジアミノメシチレン−6−スルホン酸46g、ジアザビシクロウンデセン(DBU)30g、塩化亜鉛6.7gをエチレングリコール250gに添加し、150℃で6時間反応させた。得られた反応液を室温に冷却し、アセトニトリル1Lに注ぎ入れ、得られた結晶をろ別した後に、カラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH−20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製し、中間体(A)を得た。収量7.7g、収率19%、MS(m/z)=836([M−1]−、100%)。
中間体(A)8.3gをN,N−ジメチルアセトアミド100gに添加し、60℃に加温した後に、コハク酸無水物22gを15分間で分割添加した後に、60℃で2時間反応させた。得られた反応液を室温に冷却し、飽和食塩水1Lに注ぎ入れ、得られた結晶をろ別した後に、カラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH−20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製し、中間体(B)を得た。収量6.8g、収率63%、MS(m/z)=991([M−4Na+3H]−、100%)
中間体(B)10.8gをN,N−ジメチルアセトアミド150gに添加し、ここへジイソプロピルエチルアミン5gを滴下した後に、内温を5℃に冷却した。ここへメタンスルホニル=クロリド2.5gを内温10℃以下に保ちながら滴下し、その後、室温で60分反応させた。得られた反応液をアセトニトリル800mLに注ぎ入れ、得られて結晶をろ別し、アセトニトリル500mLで掛け洗いし、中間体(C)の粗結晶を得た。粗収量10.9g、粗収率91%、MS(m/z)=1147([M−2Na+1H]−、100%)。得られた粗結晶は精製することなく次工程に用いた。
中間体(D)10g(特開2013−49776号記載の方法に準じて合成)を水200gに分散させ、水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.0に調整し、内温を5℃まで冷却した。ここへ中間体(C)の粗結晶11.9gを内温10℃以下で分割添加し、水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.0に連続的に調整し、pH変動がなくなるまで加え続けた。得られた反応液を飽和食塩水1Lに注ぎ入れ、得られた結晶をろ別した後に、カラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH−20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製し、例示化合物(1−1)を得た。収量10.2g、収率54%、MS(m/z)=1737([M−6Na+5H]−、100%)。例示化合物(1−1)の希薄水溶液における吸収スペクトルの吸収極大波長は529nmであった。
例示化合物(1−2)は例えば下記スキームに従い、合成することができる。
例示化合物(1−1)の合成中間体である中間体(A)8.3gを、N,N−ジメチルアセトアミド100gに溶解させ、内温を5℃に冷却した。ここへ無水酢酸5gを内温15℃以下に保ちながらゆっくりと滴下し、滴下終了後、反応液を室温に戻し2時間反応させた。得られた反応液を飽和食塩水に注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をカラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH−20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製し、中間体(E)を得た。収量8.2g、収率89%、MS(m/z)=875([M−2Na+1H]−、100%)。
中間体(E)9.2gを塩化チオニル100gに分散させ、内温65℃で6時間反応させた。塩化チオニルを減圧留去した後に得られた残渣を、別途中間体(F)8.0g(特開2013−49776号記載の方法に準じて合成)を水200gに分散させ、水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.0に調整し、内温を5℃まで冷却した溶液へ内温10℃以下を保ちながら添加した。水酸化ナトリウムを用いてpHを7に調整し、pH変動が無くなるまで加え続けた。得られた反応液に塩化ナトリウム40gを加え、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をカラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH−20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製し、例示化合物(1−2)を得た。収量10.2g、収率65%、MS(m/z)=1504([M−2Na+1H]−、100%)。例示化合物(1−2)の希薄水溶液における吸収スペクトルの吸収極大波長は528nmであった。
例示化合物(1−4)は例えば下記スキームに従い、合成することができる。
例示化合物(1−1)の合成中間体である中間体(A)8.4gを、N,N−ジメチルアセトアミド100gに溶解させ、内温を5℃に冷却した。ここへ無水イソ酪酸5gを内温15℃以下に保ちながらゆっくりと滴下し、滴下終了後、反応液を室温に戻し2時間反応させた。得られた反応液を飽和食塩水1Lに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をカラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH−20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製し、中間体(G)を得た。収量9.0g、収率92%、MS(m/z)=931([M−2Na+1H]−、100%)。
中間体(G)9.8gを塩化チオニル100gに分散させ、内温65℃で6時間反応させた。塩化チオニルを減圧留去した後に得られた残渣を、別途中間体(H)4.5g(特開2013−49776号記載の方法に順じて合成)を水150gに分散させ、水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.0に調整し、内温を5℃まで冷却した溶液へ内温10℃以下を保ちながら添加した。水酸化ナトリウムを用いてpHを7に調整し、pH変動が無くなるまで加え続けた。得られた反応液に塩化ナトリウム50gを加え、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をカラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH−20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製し、例示化合物(1−4)を得た。収量6.8g、収率48%、MS(m/z)=1346([M−3Na+2H]−、100%)。例示化合物(1−4)の希薄水溶液における吸収スペクトルの吸収極大波長は528nmであった。
例示化合物(1−7)は例えば下記スキームに従い、合成することができる。
例示化合物(1−7)の合成における、中間体(J)の量を3.8gに変更した以外は同様にして、例示化合物(1−9)を得た。収量4.2g、収率33%。MS(m/z)=1200([M−3Na+2H]−、100%)。例示化合物(1−9)の希薄水溶液の可視吸収スペクトルの吸収極大波長は534nmであった。
下記の成分に脱イオン水を加え100gとした後、30〜40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後10mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液にてpH=9に調製し、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタ用インク液であるインクジェット記録用インク1を調製した。
染料(例示化合物(1−1)) 3.50g
ジエチレングリコール 10.65g
グリセリン 14.70g
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 12.70g
トリエタノールアミン 0.65g
オルフィンE1010(日信化学工業(株)製) 0.9g
染料を、下記表1に示すように変更した以外は、インクジェット記録用インク1の調製と同様にして、インクジェット記録用インク2〜10をそれぞれ調製した。また、比較用のインクジェット記録用インクとして以下に示す比較化合物1〜比較化合物2を用いたインクジェット記録用インクをそれぞれ調製した。
各実施例及び比較例のインクジェット記録用インクについて、下記評価を行った。その結果を表1に示した。
なお、表1において、耐オゾン性、耐光性、耐湿性は、各インクジェット記録用インクをインクカートリッジに装填し、インクジェットプリンター(キヤノン製ピクサスiP8600、商品名)でフォト光沢紙(キヤノン製写真用紙プロフェッショナルPT−201、商品名)に画像を記録した後で評価したものである。画像は、反射濃度計(X−Rite310TR)で測定した反射画像濃度が0.7〜1.8程度になるように階段状に濃度が変化した単色画像パターンと、チェック柄のパターン(濃度100%と0%の1.5mm角を有する正方形を交互に組み合わせたパターン)を印字した。
記録した直後の画像濃度Ciを測定した後、ウェザーメーター(アトラスC.165)を用いて、画像にキセノン光(10万ルクス)を7日間照射した後、再び画像濃度Cfを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度から色素残存率(Cf/Ci×100%)を算出し評価した。画像濃度は反射濃度計(X−Rite310TR)を用いて測定した。色素残存率は、初期の反射濃度が1.0付近の画像部分を用いて測定した。色素残存率が85%以上をA、75%以上85%未満をB、75%未満をCの3段階で評価した。
シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、5kV交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が5±0.1ppm、室温、暗所に設定されたボックス内に、画像を形成したフォト光沢紙を1日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計(X−Rite 310TR、商品名)を用いて測定し、初期の画像濃度Ciとオゾンガス下放置後の画像濃度Cf2から色素残存率(Cf2/Ci×100%)として評価した。なお、色素残存率は、初期の反射濃度が1.0付近の画像部分を用いて測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、APPLICS製オゾンガスモニター(モデル:OZG−EM−01)を用いて設定した。
色素残存率が80%以上をA、70%以上80%未満をB、70%未満をCの3段階で評価した。
インクジェット記録の際、チェック柄のパターン(濃度100%と0%の1.5mm角を有する正方形を交互に組み合わせたパターン)を作成し、コントラストの高いマゼンタ−ホワイトのチェック柄の印画物を得た。印画後、24時間乾燥を行ったチェック柄の印画物を80℃70%RHの環境下で7日間放置し、着色部分からホワイト部分へのにじみの程度を目視で評価し、にじまない場合をA、少しにじむ場合をB、大きくにじむ場合をCとして、三段階で評価した。
作成したインクカートリッジを60℃の恒温槽内で1ヶ月経時したのちに、再度インクジェット記録を行った。この試験の前後におけるインクジェット記録において、濃度、及び色相に関して同じ記録画像が得られたものをA、濃度もしくは色相のいずれか一方で変化が起こったものをB、濃度及び色相の両方で変化が起こったもの(又はうまく記録できなかったもの)をCの3段階で評価した。
下記構造式中、Meはメチル基を表し、Acはアセチル基を表す。
比較化合物1:
Claims (10)
- 下記一般式(2)で表される化合物。
一般式(2)
一般式(2)中、L2は各々独立に下記一般式(L3)で表される2価の連結基を表し、Raは水素原子を表し、Rb及びRcは各々独立にアミノ基、モルホリノ基、ヒドロキシル基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、炭素数6〜20のアリールアミノ基、又は炭素数1〜3のアルキルチオ基を表す。上記アルキルアミノ基、上記アリールアミノ基、又は上記アルキルチオ基は、カルボキシル基又はスルホ基で置換されていても良い。R1、R5、R6及びR10は各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 3 及びR 8 は、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 4 及びR 9 は、各々独立に水素原子又はスルホ基を表す。R 111 、R 113 、R 114 、R 116 、R 117 、R 118 、R 119 及びR 120 は各々独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はスルホ基を表す。R 112 及びR 115 は各々独立に水素原子又はスルホ基を表す。R103及びR104 は水素原子を表す。
一般式(L3)
一般式(L3)中、R 31 は水素原子を表す。L 31 及びL 32 は各々独立にアルキレン基を表す。 - 下記一般式(3)で表される化合物。
一般式(3)
一般式(3)中、L3は下記一般式(L4)で表される2価の連結基を表し、Raは水素原子を表し、Rb及びRcは各々独立にアミノ基、モルホリノ基、ヒドロキシル基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、又は炭素数6〜20のアリールアミノ基、又は炭素数1〜3のアルキルチオ基を表す。上記アルキルアミノ基、上記アリールアミノ基、又は上記アルキルチオ基は、カルボキシル基又はスルホ基で置換されていても良い。R1、R5、R6及びR10は各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 3 及びR 8 は、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 4 は、水素原子又はスルホ基を表す。R 111 、R 113 、R 114 、R 116 、R 117 、R 118 、R 119 及びR 120 は各々独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はスルホ基を表す。R 112 及びR 115 は各々独立に水素原子又はスルホ基を表す。R101及びR102は各々独立に炭素数1〜8のアルキル基、又は炭素数6〜10のアリール基を表す。R103及びR104 は水素原子を表す。
一般式(L4)
一般式(L4)中、R 41 は水素原子を表す。L 41 はアルキレン基を表す。 - 下記一般式(4)で表される化合物。
一般式(4)
一般式(4)中、L4は各々独立に下記一般式(L4)で表される2価の連結基を表し、Raは水素原子を表し、Rb及びRcは各々独立にアミノ基、モルホリノ基、ヒドロキシル基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、炭素数6〜20のアリールアミノ基、又は炭素数1〜3のアルキルチオ基を表す。上記アルキルアミノ基、上記アリールアミノ基、又は上記アルキルチオ基は、カルボキシル基又はスルホ基で置換されていても良い。R1、R5、R6及びR10は各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 3 及びR 8 は、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 111 、R 113 、R 114 、R 116 、R 117 、R 118 、R 119 及びR 120 は各々独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はスルホ基を表す。R 112 及びR 115 は各々独立に水素原子又はスルホ基を表す。R101及びR102は各々独立に炭素数1〜8のアルキル基、又は炭素数6〜10のアリール基を表す。R103及びR104 は水素原子を表す。
一般式(L4)
一般式(L4)中、R 41 は水素原子を表す。L 41 はアルキレン基を表す。 - 下記一般式(5)で表される化合物。
一般式(5)
一般式(5)中、L5 は下記一般式(L4)で表される2価の連結基を表し、Raは水素原子を表し、Rb及びRcは各々独立にアミノ基、モルホリノ基、ヒドロキシル基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、炭素数6〜20のアリールアミノ基、又は炭素数1〜3のアルキルチオ基を表す。上記アルキルアミノ基、上記アリールアミノ基、又は上記アルキルチオ基は、カルボキシル基又はスルホ基で置換されていても良い。R1、R5、R6及びR10は各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 3 及びR 8 は、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 4 及びR 9 は、各々独立に水素原子又はスルホ基を表す。R 111 、R 113 、R 114 、R 116 、R 117 、R 118 、R 119 及びR 120 は各々独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はスルホ基を表す。R 112 は水素原子又はスルホ基を表す。R101及びR102は各々独立に炭素数1〜8のアルキル基、又は炭素数6〜10のアリール基を表す。R103及びR104 は水素原子を表す。
一般式(L4)
一般式(L4)中、R 41 は水素原子を表す。L 41 はアルキレン基を表す。 - 下記一般式(6)で表される化合物。
一般式(6)
一般式(6)中、L6は各々独立に下記一般式(L4)で表される2価の連結基を表し、Raは水素原子を表し、Rb及びRcは各々独立にアミノ基、モルホリノ基、ヒドロキシル基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、炭素数6〜20のアリールアミノ基、又は炭素数1〜3のアルキルチオ基を表す。上記アルキルアミノ基、上記アリールアミノ基、又は上記アルキルチオ基は、カルボキシル基又はスルホ基で置換されていても良い。R1、R5、R6及びR10は各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 3 及びR 8 は、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す。R 4 及びR 9 は、各々独立に水素原子又はスルホ基を表す。R 111 、R 113 、R 114 、R 116 、R 117 、R 118 、R 119 及びR 120 は各々独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はスルホ基を表す。R101及びR102は各々独立に炭素数1〜8のアルキル基、又は炭素数6〜10のアリール基を表す。R103及びR104 は水素原子を表す。
一般式(L4)
一般式(L4)中、R 41 は水素原子を表す。L 41 はアルキレン基を表す。 - 請求項1〜5のいずれか1項に記載の化合物を含有する着色組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の化合物を含有するインクジェット記録用インク。
- 請求項7に記載のインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法。
- 請求項7に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクジェットプリンタカートリッジ。
- 請求項7に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
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