JPS61171769A - モノアゾ化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノナシ化合物及びそれを用いて染色又は捺染
する方法に関する。

反応染料は繊維材料の染色及び捺染に広く使用されてい
るが、現在のところ、公知の赤色の反応染料は、ビルド
アツプ性及び堅牢度に関する高い要求の点からみて、未
だ満足すべきレベルではなく、更に改良された反応染料
の提供が強く望まれている。たとえば特公昭８９−１８
１８４号公報には、下記 で示される赤色反応染料も記載されている。

しかし前者は抜染性において不充分であり、後者は溶解
性、固着性の面で問題を有している。

本発明者らは、公知染料の欠点を改良し、染料特性の諸
要求を満足する染料を開発するために鋭意研究を重ねた
結果、ビルドアツプ性、固着率及び堅牢度などに優れた
赤色の濃度の高い染色物を与える化合物を見い出し、本
発明を完成した。　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９１゜本発明は、遊離酸の形で下記一般式（１
）（式中、Ｒ１はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、１ＳＯ−プロピル基、カルボキシエチ中、Ｒ３は水素
原子、塩素原子、ニトロ基及び置換されていてもよいア
ミノ基を表わす。）、Ｒ２は水素原子、メチル基、又は
基−Ｑ（、Ｑ（２Ｒ４（式中、Ｒ４は水素原子、カルボ
ン酸基、カルバモイル基、及びシアノ基を表わす。）、
Ｙキシピリジニオ基を表わす。Ｚは基−８Ｏ２ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２又は基−８ｏ２ＣＨ２Ｃ）Ｉ、Ａを表わす。Ａはア
ルカリで脱離する基である。〕 で示されるモノアゾ化合物又はその塩、及びそれを用い
繊維材料の染色又は捺染する方法に関する。

本発明の下記一般式（１）で示されるモノアゾ化合物は
例えば次の様にして製造することができる。

遊離酸の形で下記一般式（ｐ Ｙは前記の意味を有する。〕 と下記一般式（２） 〔式中、Ｒ，、Ｙ及びＺは前記の意味を有すａ〕で示さ
れる反応成分を、温度２０°Ｃないし８０°Ｃさらに好
ましくはａｏ’ｃないし５０℃でｐＨ２ないしｐＨ９さ
らに好ましくはｐＨ４ないしｐＨ５に調整しながら縮合
させて、遊離酸の形で下記一般式（１） の意味を有する。〕 のモノアゾ化合物を得ることができる。

あるいは下記一般式（ＩＶ） 〔式中、Ｒ２及びＹは前記の意味を有する。〕で示され
る化合物を一般式（１）の反応成分の代わりに用いてそ
れぞれ同様の反応を行なった後、最後に酸でエステル化
することにより、あるいはさらにアルカリで処理するこ
とにより、一般式（Ｉ）のモノアゾ化合物を得ることが
できる。

また、一般式中において、Ｘがカルボキシピリジニオ基
であるモノアゾ化合物は、例えば、一般式（Ｉ）のモノ
アゾ化合物に、カルボキシピリジンを２０℃ないし１０
０℃さらに好ましくは４０°Ｃないし８０℃で、ｐＨ２
ないし９さらに好ましくは４ないし７で反応させて、得
ることができる。

一般式（至）で示される反応成分としては例えば、Ｒ１ 〔式中、星印で示した結合はＨＮ−基（式中、Ｒ２は前
記の意味を有する。）に通じている結合を意味する。２
は前記の意味を有する。〕等を上げることができる。

この様にして得られた本発明染料は、ビルドアツプ性が
良く、かつその染色物は塩素堅牢度、汗日光堅牢度に優
れ、酸安定性も良好である。

また、本発明染料はアルカリ安定性が良好であり、吸尽
染色において高い吸尽率および固着率を示しまた捺染で
も高い固着率を示すので、濃度の高い染色物を得ること
ができるのみならず、同時にウオツシュオフ性もすぐれ
ており、未固着染料の除去が簡単にできると言う大きな
利点を有している。

さらに本発明染料は吸尽染色において染色温度、アルカ
リ剤、無機塩添加量、浴比を変化させても影響を受けに
り（、極めて再現性良く染色できると言う特異的な性能
を有している。

また、本発明染料はコールドパッチアップ染色ですぐれ
たビルドアツプ性とすぐれたアルカリ害宇轢ル示すｋｋ
表６と一郡泪での因替λ９に℃での固着にほとんど濃度
差、色相差が認められす、しかもアルカリ剤により染料
が加水分解を受けにくい性能を有している。

次に本発明方法を実施例によって説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例１ 遊離酸の形で下式 で示される化合物４０．５部を４００部の水に溶解し、
ついで２−ア疋ノー１−スルホナフタレン−６−β−ヒ
ドロキシエチルスルホン硫酸エステル２０．６部を加え
、２０％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ４〜６に調整しな
がら４０〜５０℃に昇温し、同温度で６時間撹拌する。

ついで塩化ナトリウム４０部を加えて結晶を析出させ、
吸引濾過し、洗浄した後６０″Ｃで乾燥して、遊離酸の
形で下式（１） ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例２ 実施例１において用いた、２−アミノ−１−スルホナフ
タレン−６−β−ヒドロキシエチルスルホン２０．６部
の代わりに、２−Ｎ〜シアノエチルアミノナフタレン−
６−β−ヒドロキシエチルスルホン硫酸エステル２４．
６部を用いる以外は、実施例１と全く同様の操作を行な
うことによって、遊離酸の形で下式％式％） の化合物を得た。

実施例８ 実施例１において得られた、モノアゾ化合物（１）　５
９．２部を４００部の水に溶解し、ついでニコチン酸１
２．３部を加え２０％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ４〜
６に調整しながら６０〜７０°Ｃに昇温し、同温度で５
時間撹拌する。

ついで塩化ナトリウム４０部を加えて結晶を析出させ、
吸引濾過し、洗浄した後６０°Ｃで乾燥して、遊離酸の
形で下式（８）　　　　　　　　　”′（λｍａｘ　　
５３９部ｍ） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例４ 実施例１において用いた、２−アミノ−１−スルホナフ
タレン−６−β−ヒドロキシエチルスルホン２０．６部
の代わりに２−Ｎ−カルボキシエチルアミノナフタレン
−６−スルホ−８−β−ヒドロキシエチルスルホン２８
．３部を用いる以外は、実施例１と全く同様の操作を行
なうことにより得られる化合物を、温度５〜２０°Ｃで
１００％硫酸５００部中に２時間を要して加え、同温度
で８時間撹拌する。

次いで、氷１２００部中にゆっくりジスチャージし、析
出した結晶を炉別する。

得られた結晶を水４００部中に分散し、炭酸ナトリウム
を加えてｐＨ５〜６にして溶解した後、塩化ナトリウム
６０部を加えて再度結晶を析゛出させ、吸引濾過し洗浄
した後、６０゜℃で乾燥して遊離酸の形で下式（４） ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例５ 実施例１で用いた下式 の化合物の代わりに、下式 の化合物を用いる以外は、実施例１と全く同様の操作を
行なうことによって、遊離酸の形で下式（５） ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例６ 前記式（［）で示される化合物を下表に示す。

式（１）の化合物として上表の化合物を用い（用いた化
合物は下表第２欄に化合物番号で示す。）、式Ｉの化合
物として下表第３欄に示す化合物を用い、実施例１，２
．４または５と同様の方法で夫々のモノアゾ化合物を得
た。

実施例７ 下表に示す実施例６で得られた化合物を用い（用いた化
合物は下表第２欄に実施例６の実験番号で示す。）、下
表第８欄に示すＩカルボキシピリジンを用いて、実施例
３と同様の方法で、モノアゾ化合物を得た。

染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物（１）　０．８部を
２００部の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を
加えて５０°Ｃに昇温する。ついで３０分経過後、炭酸
ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後
、水洗、ソーピングを行って塩素堅牢度及び汗日光堅牢
度のすぐれたビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染
色物が得られた。

染色例２ 実施例２で得られたモノアゾ化合物（２）　０．３部を
１５０部の水に溶解し、芒硝３０部を加え、木綿１０部
を加えて６０°Ｃに昇温する。

ついで２０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１
時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って
塩素堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性
のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例３ 実施例８で得られたモノアゾ化合物（ａ）　Ｏ，ａ部を
３００部の水に溶解し芒硝８０部を加え、木綿１０部を
加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、炭酸ソ
ーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、
水洗、ソーピングを行ってそれぞれ塩素堅牢度及び汗日
光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい赤色の濃度の
高い染色物が得られた。

染色例４ 実施例４で得られたモノアゾ化合物（４）　０．８部を
２００部の水に溶解し、芒硝３０部を加え、木綿１０部
を加えて５０℃に昇温する。

ついで３０分経過後、第三リン酸ソーダ４部を加え同温
度で１時間染色する。染色終了後、水染、ソーピングを
行って塩素堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドア
ツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例５ 白側組成 実施例６で得られたモノアゾ化合物（１）〜（１５Ｂ）
　　　　　　　　　　各々５部尿　　　素　　　　　　
　　　　　　　　　　５部アルギン酸ソーダ（５％）死
期　　５０部熱　　　潟　　　　　　　　　　　　　　
　２５部重　　　曹　　　　　　　　　　　　　　　　
２部バランス　　　　　　　　　　　１３部上記組成を
持った白側をシルケット加工線ブロード上に印捺し、中
間乾燥後、１００°Ｃで５分間スチーミングを行ない、
湯洗い、ソビング、過洗い、乾燥して仕上げる。

このようにして固着率の高い塩素堅牢度及び汗日光堅牢
度のすぐれたビルドアツプ性のよい赤色の捺染物が得ら
れた。

染色例６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

（５４）　　　　　　　　　　各々４部尿　　　素　　
　　　　　　　　　　　　　５部アルギン酸ソーダ（５
％）死期　　５０ｉ熱　　　＠　　　　　　　　　　　
　　　　２５部重　　　曹　　　　　　　　　　　　　
　　　２部バランス　　　　　　　　　　　１４部上記
組成を持った白側をシルケット加工線ブロード上に印捺
し、中間乾燥後、１２０°Ｃで５分間スチーミングを行
ない、湯洗い、ソピング、湯洗い、乾燥して仕上げる。

この様にして固着率の高い塩素堅牢度及び汗日光堅牢度
のすぐれたビルドアツプ性のよい赤色の捺染物が得られ
た。

染色例７ 実施例５で得られたモノアゾ化合物（５）　２５部を熱
水に溶解し、２５°Ｃに冷却する。これに３２．５％カ
セイソーダ水溶液５．５部および５０度ボーメの水ガラ
ス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５°Ｃ
で１，０００部とした直後に、この液をパディング液と
して用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルム
で密閉して２０°Ｃの室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５°Ｃの室内に貯蔵する。各
々！マデイング布を２０時間放置後、染色物を冷水法に
熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さ
らに冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０°Ｃで２０時間放置した染色物と５°Ｃで２０時間
放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ
、殆んど認められなかった。又、コールドパッチアップ
染色でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例８ 実施例４で得られたモノアゾ化合物（４）　２５部を用
い、染色例７と同じ方法でコールドパッチアップ法にて
染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が得られ、さ
らに２０°Ｃで放置した染色物に対する５℃で放置した
染色物の濃度差及び色相差を調べたところ、殆んど差は
認められなかった。

（１５８）の各々２５部を熱水で溶解し、２５°Ｃに冷
却する。これに３２．５％カセイソーダ水溶液１０部お
よび無水硫酸ナトリウム３０部を添加し、さらに水を加
えて全量を２５°Ｃで１，０００部とした直後に、この
液をパディング液として用いて、ビスコースレーヨン織
物をパディングする。パディングしたビスコースレーヨ
ン織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２
０°Ｃの室内に貯蔵する。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の室内
に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と、５°Ｃで２０時間
放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調だところ、
殆んど認められなかった。

染色例１０ 実施例７で得られるモノアゾ化合物（１）〜（５４）の
各々２０部を用い、染色例９と同じ方法でコールドパッ
チアップ法により染色を行ないビルドアツプ性のよい染
色物が得られ、さらに２０°Ｃで放置した染色物に対す
る５°Ｃで放置した染色物の濃度差及び濃度色相差を調
べたところ、殆んど差は認められなかった。

手続補正書（自発） 昭和６０年　５月２０日 １、事件の表示 昭和６０年　特許願第　１１２４４　　号２　発明の名
称 モノアゾ化合物およびそれを用いて 染色または捺染する方法 ３　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名称　（２０
９）住友化学工業株式会社代表者　　　土　　方　　　
　　武 ４、代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地６、補正の対
象 明細書の特許請求の範囲および発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。

（２）明細書の第５頁、下から第４行乃至同第８行に「
２は基−８０２ＣＨ−ＣＨｘ又は基−８０ｚＣＨｚＯＨ
ｚ　Ａを表わす。」とあるを、「２は基−０Ｈ＝ＣＨｚ
又は基−０ＨｚＯＨｚムを表わす。」と補正する。

（３）明細書の第６頁第８行に「本発明の下記一般式（
１）で示されるモノアゾ」とあるを「本発明のモノアゾ
」と補正する。

（４）明細書の第９頁、第８行と同第４行との間に以下
の文を挿入する。

「　本発明で適用することのできる好ましい繊維材料は
木綿、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレー
ヨン、麻などのセルロース繊維、及びセルロース繊維を
含有するポリエステル、トリアセテート、ｌリアクリロ
ニトリル、変性？リアクリロニトリル、ポリアミド、羊
毛、絹などの混合繊維物質（セルロース含有繊維材料）
であって繊維形体も糸、布帛Ｓ　［、ルーズファイバー
などいずれの状態であっても適用できる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または
食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。また、
捺染法による染色もでき例えば重炭酸ソーダ、炭酸ソー
ダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素
および糊剤好ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を
繊維に印捺し、中間乾燥後１００〜２００℃で蒸熱また
は乾熱することにより行われる。

更に本発明の染色は連続法により行われてもよいし、コ
ールドパッドパッチ染色も可能である。」 以上 特許請求の範囲 ｌ）遊離酸の形で下記一般式（１） 〔式中、　Ｒｔはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
％　１ｓｏ−プロピル基、カルボキシエチル基、基−ｃ
ｎ−ｃａｃｏｏａ又は基 ニトロ基及び置換されていてもよいア疋）基を表わす。

）、Ｒ２は水素原子、メチル基、又は基−０Ｈ２０Ｈ２
Ｒ４（式中、Ｒ４は水素原子、カルボン酸基、カルバモ
イル基、及びシアノ基を表わす。）、Ｙ及びＹ”は互い
に独立に、水　艷素原子又はスルホン酸基を表わす。Ｘ
は塩素、弗素又はカルボキシピリジニオ基を表わす。

Ｚ　ハ基−０Ｈ−ＣＨｚ　又１．ｉ　基−ＣＨｘＣＨｚ
Ａを表わす。

ムはアルカリで脱離する基である。〕 で示されるモノアゾ化合物又はその塩。

２）遊離酸の形で下記一般式（１） 〔式中、凡１はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
１ｓｏ−プロピル基、カルボキシエチル基、基−Ｃａ纏
ＣＨＣ００Ｈ又は基 ニトロ基及び置換されていてもよいアミノ基を表わす。

）、勧は水素原子、メチル基、又は基−ＣＨ２ＣＨ２Ｒ
４（式中、　Ｒ４は水素原子、カルボン酸基、カルバモ
イル基、及びシアノ基を表わす。）、Ｙ及びＹ′は互い
に独立に、水素原子又はスルホン酸基を表わす。又は塩
素、弗素又はカルボキシピリジニオ基を表わす。

２は基−０Ｈ−ＯＨ２又は基−ＯＨ２０Ｈ２ムを表わす
。

Ａはアルカリで脱離する基である。〕 で示されるモノアゾ化合物又はその塩を用いることを特
徴とする線維材料を染色又は捺染する方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
   、ｉｓｏ−プロピル基、カルボキシエチル基、基−ＣＨ
   ＝ＣＨＣＯＯＨ又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿３は水
   素原子、塩素原子、ニトロ基及び置換されていてもよい
   アミノ基を表わす。）、Ｒ＿２は水素原子、メチル基、
   又は基−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｒ＿４（式中、Ｒ＿４は水素
   原子、カルボン酸基、カルバモイル基、及びシアノ基を
   表わす。）、Ｙ及びＹ′は互いに独立に、水素原子又は
   スルホン酸基を表わす。 Ｘは塩素、弗素又はカルボキシピリジニオ基を表わす。 Ｚは基−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２Ａを表わす。Ａはアルカリで脱離する基で
   ある。〕 で示されるモノアゾ化合物又はその塩。 ２）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
   、ｉｓｏ−プロピル基、カルボキシエチル基、基−ＣＨ
   ＝ＣＨＣＯＯＨ又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿３は水
   素原子、塩素原子、ニトロ基及び置換されていてもよい
   アミノ基を表わす。）、Ｒ＿２は水素原子、メチル基、
   又は基−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｒ＿４（式中、Ｒ＿４は水素
   原子、カルボン酸基、カルバモイル基、及びシアノ基を
   表わす。）、Ｙ及びＹ′は互いに独立に、水素原子又は
   スルホン酸基を表わす。Ｘは塩素、弗素又はカルボキシ
   ピリジニオ基を表わす。Ｚは基−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿
   ２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ａを表わす。Ａは
   アルカリで脱離する基である。〕 で示されるモノアゾ化合物又はその塩を用いることを特
   徴とする繊維材料を染色又は捺染する方法。