JPS62132967A

JPS62132967A - ジスアゾ化合物およびそれを含有する染料組成物

Info

Publication number: JPS62132967A
Application number: JP60273343A
Authority: JP
Inventors: Toshio Hibara; 利夫檜原
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1985-12-06
Filing date: 1985-12-06
Publication date: 1987-06-16
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: JPH0619045B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（ａ）発明の目的（イ）産業上の利用分野本発明は新規なセルロース系繊維および含窒素繊維等の
染料として使用されるジスアゾ化合物およびそれを用い
た染料組成物に関するものである。

（ロ）従来の技術従来、セルロース繊維を染色する場合には、反応性染料
を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム等の酸結合剤および塩化ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム等の電解質の存在下にＰＨＩＯ以上で、温度ｉｏｏ
’ｃ以下の条件下で行う方法が採用されている。

ところが、近年セルロース繊維とその他の繊維。

特にポリエステル繊維との混紡布等の需要が増大し、こ
の様なセルロース／ポリエステル混合繊維（以下単にＣ
／Ｐ繊維と記すことがある。）を染色するためには、セ
ルロース繊維に対する染料および染色条件とポリエステ
ル繊維に対する染料および染色条件とをそれぞれ適用す
る必要があった。それはポリエステル繊維を染色するた
めの染料および染色条件がセルロース繊維に対するそれ
と大きく相違するからであった。すなわちポリエステル
繊維を染色するためには１分散染料を使用し、温度約１
３０℃で染色する必要があったためである。

たとえば、上記Ｃ／Ｐ繊維を同一の工程で染色するとす
れば１反応性染料と分散染料との組合せで二つの異なる
染料を使用し染色を行わせることとなり、これにはいく
つかの問題があった。すなわち、反応性染料をセルロー
ス繊維側に充分染着させるためには酸結合剤によりｐＨ
を１０以上とすることが必要となるが、酸結合剤の存在
は分散染料の分解を促進し、そのため分散染料のポリエ
ステル繊維への染着が不充分となる。一方、分散染料を
ポリエステル繊維側に染着させるためには高温条件（通
常１３０℃）を必要とするが、上記のような高ρ■下に
おいては高温により反応性染料の加水分解を促進し、セ
ルロース繊維への染着が著しく阻害されることとなる。

したがってこの様なＣ／Ｐ繊維を染色する場合には、セ
ルロースまたはポリエステルの一方の繊維を染色した後
、別浴により他の一方の繊維を染色する二浴法が一般的
に行われることとなるのである。

（ハ）発明が解決しようとする問題点本発明は、分散染料によりポリエステル繊維を染色する
際のｐＨおよびその他の染色条件下で、セルロース繊維
を染色することができるジスアゾ化合物およびそれを含
有する染料組成物を提供しようとするものである。

（ｂ）発明の構成（イ）　問題点を解決するための手段前記の問題点は、特定の分子構造を有する本発明のジス
アゾ化合物により解決することができたのである。すな
わち、本発明は一般式（１）〔式中、Ｍは水素原子また
はアルカリ金属を表わし、Ｄｚはベンゼンまたはナフタ
リン系のジアゾ成分残基を表わし　　ＲＬは水素原子ま
たは低級アルキル基を表わし　　Ｒ２は水素原子または
置換されていてもよい低級アルキル基を表わし、Ｘは置
換基を有していてもよいフェニレン基またはナフチレン
基を表わし、Ｙは一５ｏ２ＣＨ＝ＣＨ，基または一３ｏ
２Ｃ２＋１４Ｗ基（ここでＷはアルカリの作用によって
脱離する基を表わす。）を表わし、ｍはＯまたは１を表
わす。〕で示されるジスアゾ化合物およびそれを含有する染料組
成物に関するものである。

本発明の一般式（１１で表わされるジスアゾ化金物にお
いて、Ｍで表わされるアルカリ金属としでは、リチウム
、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、Ｄｚで表わされ
るジアゾ成分残基としては、スルホン酸基、カルボン酸
基、Ｃ１〜Ｃ４の低級アルキル基、低級アルコキシ基、
塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等で置換されたフ
ェニル基またはナフチル基が挙げられる。

Ｒ１およびＲ２で表わされる低級アルキル基としではＣ
工〜Ｃ４のアルキル基があげられる。

またＲ２の置換基としてはシアノ基、ヒドロキシル基、
低級アルコキシ基、ハロゲン原子、低級アルキル力ルボ
キ、シ基が挙げられる。

Ｘは特に好ましくはメチル基、エチル基等の低級アルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基等の低級アルコキシ基、
塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、スルホン酸基等
の群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されて
いてもよいフェニレン基又はナフチレン基が挙げられる
。

−Ｎ−Ｘ−で表わされる具体例としては等が挙げられる
。

Ｗで表わされるアルカリの作用によって脱離する基とし
ては硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン酸エス
テル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等が挙げられる
。

前爪一般式〔Ｉ〕で表わされるジスアゾ化合物は次のよ
うにして製造することができる。

たとえば一般式（ＩＩ）（式中、Ｍ、　Ｄｚ、　Ｒ１，ｍは前記定義に同じ）で
示される色素１モル割合と下記式（Ｉｎ）（式中、Ｍ、
Ｄｚ、Ｒ”、ｍは前記定義に同じ）で示される化合物１
モル割合を縮合させ下記式（ＩＶ）（式中、Ｍ、Ｄｚ、
Ｒ”、ｍは前記定義に同じ）で示されるジスアゾ体とす
る。

次いで該一般式（ＴＶ）で示されるジスアゾ体に下記一
般式〔■〕ＮＨ−Ｘ−Ｙ　　　　　　　・・・・・・（Ｖ）（式中
Ｒ”、ＸおよびＹは前記定義に同じ）で示される化合物
１モル割合を縮合させることにより前示一般式［１］の
ジスアゾ化合物を製造することができる。

このようにして製造された本発明のジスアゾ化合物は、
前記した如く、分散染料でポリエステル繊維を染色する
際のｐＨおよびその他の染色条件で、セルロース繊維を
染色することができる染料として使用することができる
。

本発明のジスアゾ化合物で染色し得る繊維としては木綿
、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨン
、麻などのセルロース系繊維を挙げることができる。更
にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維の染色にも適用
できる。またセルロース系繊維を含有するポリエステル
、トリアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド
、羊毛。

絹などの混合繊維中の該セルロース系繊維はもちろん良
好に染色することができる。

本発明のジスアゾ化合物を使用する繊維の染色方法にお
いては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要な染
料、例えばＣｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ　（第３版）に記
載されている分散染料などを同時に染浴に加えて染色す
ることができる。

本発明のジスアゾ化合物を使用してセルロース系繊維、
含窒素繊維等を染色する場合には、たとえば上記一般式
（１）で示されるジスアゾ化合物を０、Ｏ１〜５０９Ｉ
Ｑ程度、および染色中に染浴をｐｌ＋５〜１０に保持す
るに必要な緩衝剤（たとえば炭酸、リン酸、酢酸、クエ
ン酸、ホウ酸等の酸とそれらの酸のナトリウム塩または
カリウム塩の単一または混合物）を通常０．５〜５．０
９／Ｉｌ程度、そして必要に応じて電解質（＠化ナトリ
ウムまたは硫酸ナトリウム等）を通常１〜１５０７／Ｑ
好ましくは４０〜８０グ／Ｑ程度を加えた染浴を調製し
、この染浴にセルロース系繊維、含窒素繊維を投入し、
温度１００〜１５０℃で３０〜５０分間加熱することに
よって良好な染色を行うことができる。

また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポリエステ
ル繊維を混合して製造されている混紡布、混繊編物等を
染色するためには、上記組成において、更に上記Ｃｏ１
ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ所載の分散染料を０．０１〜５０９
　／（を程度、界面活性剤（例えば、スルホコハク酸系
のアニオン界面活性剤、ノニルフェノール系のノニオン
界面活性剤等）を０．５〜３ｆｊ／Ｑ程度等を加えて染
浴を調製することにより、セルロース系繊維とポリエス
テル繊維とを一浴一段法により同時に染色することがで
きる。

また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を
適用してもよく、さらには、本発明のジスアゾ化合物に
よる染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染色
法とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とその
他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能であ
る。

したがって本発明の上記ジスアゾ化合物を染料として含
有する染料組成物は、上記染料成分以外に、染料に必要
な他の成分、例えば媒質としての水、上記した如き緩衝
剤、電解質、界面活性剤等の染色助剤を含有するもので
ある。また必要に応じ他の染料、例えばＣｏ１ｏｕｒ　
Ｉｎｄｅｘ所載の分散染料等を加えることもできる。

本発明の染料組成物は染色にそのまま使用できるもので
もよいし、また染色時に水に溶解して使用できるような
濃厚な液状またはペースト状のものでもよい。そのまま
染色に使用できる組成物の場合は、前述した如く、−ａ
式（１）で示されるジスアゾ化合物を０．Ｏ１〜５０　
＃　／Ｑ程度含有し、緩衝剤を０．５〜５．０滲八、電
解質を１〜１５０　＃　／Ｑ程度含有する水溶液が一般
的である。濃厚液またはペーストの場合は、上記ジスア
ゾ化合物を２００　ｇ　ＩＱ径程度で含有することがで
きる。

（ロ）実施例等以下、本発明ｍを実施例および染色例をあげて、さらに
具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例等に限定
されるものではない。

実施例１下式で表わされるモノアゾ色素１モル割合と下記式で表わさ
れるモノアゾ色素１モル割合を水媒中、３０〜４０℃で
縮合させ下式で表わされるジスアゾ体を製造し、該反応液中に３−（
β−ヒドロキシエチル）スルホニルＮ−メチルアニリン
硫酸エステル１モル割合を加え、９０℃で縮合させた後
、塩化カリウムで塩析して下記の構造式（遊離酸の形で
示す。）および可視光吸収による分析値を有するジスア
ゾ化合物を得た。

（λ、、　：　４７６ｎｍ　（水））次に上記ジスアゾ化合物０．２ｇ、、芒硝１６ｉ、緩衝
剤としてＮａ２ＨＰ０．１２１１２００．４　ｔおよび
ＫＨ２ＰＯ４０，１グを水２００　ｄ　に加えてｐＨ＝
７に調製した染浴に未シルケット綿メリヤス１０子を入
れ３０分を要して１２０℃迄昇温し、同温度で６０分間
染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い橙色
の染色物を得た。本染料の染着度は非常に良好で得られ
た染色物は極めて濃厚な橙色であり耐光堅牢度、耐塩素
堅牢度および耐汗−日光堅牢度はいずれも良好であった
。

実施例２実施例１において未シルケット綿メリヤス１０矛をウー
ルモスリンｌＱ９に変更した以外は実施例１に従って染
色した。

その結果、ウールモスリンは極めて濃厚に橙色に染着さ
れていた。

実施例３下式で表わされるモノアゾ色素１モル割合と下式で表わされ
るモノアゾ色素１モル割合を水媒中、３０〜４０℃で縮
合させ下式しにで表わされるジスアゾ体を製造し、該反応液中に３−（
β−ヒドロキシエチル）スルホニルＮ−エチルアニリン
硫酸エステル１モル割合を加え９０℃で縮合させた後ス
プレー乾燥して下記の構造式（遊離酸の形で示す。）お
よび可視光吸収による分析値を有するジスアゾ化合物を
得た。

次に上記ジスアゾ化合物０．２り、芒硝１６り、緩衝剤
としてＮａ、ＨＰＯ４１２Ｈ２００，５９およびＫ）１
２ＰＯ４０，０２９を水２００−に加えて調製した染浴
に未シルケット綿メリヤスｌＯりを入れ、３０分を要し
て１３０℃迄昇温し、同温度で３０分分間化した後、水
洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い緋色の染色物を得た
。本染色浴は染色前、後を通じてｐｕｓであった。

得られた染色物は極めて濃厚で射光堅牢度、耐塩素堅牢
度、耐汗−日光堅牢度はいずれも良好であった。

実施例４遊離酸の形で下記構造式％式％（））で示されるジスアゾ化合物０．２ｉｉ　、下記構造式で
示されるアントラキノン染料０．ｉ、芒硝１２９゜緩衝
剤としてＮａ、ＨＰｏ、１２Ｈ２００，４９およびにＨ
，ＰＯ４０、ｉを水２００−に加えて調製した染浴にポ
リエステル／木綿＝５０：５０の混紡布１０りを入れ３
０分を要して１３０℃迄昇温し、同温度で６０分間染色
した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い同色性良
好な赤色の染色物を得た。本染色浴は染色の前、後にお
いてρ■８であった。また染着性は非常に良好で得られ
た染色物は極めて濃厚であり、射光堅牢度、耐塩素堅牢
度および耐汗−日光堅牢度はいずれも良好であった。

なお、本実施例で使用したジスアゾ化合物は実施例１に
準じて製造した。

実施例５〜２７実施例１に記載の方法に準じた方法で前記一般式（１）
で表わされる下記の第１表に記載の種々のジスアゾ化合
物（遊離酸の形で示す。）を製造した。それらの得られ
た各化合物の分析値および綿布を染色した結果は第１表
に示すとおりであった。

実施例２８下記成分を配合して濃厚な染料組成物を得た。

実施例１のジスアゾ化合物　　　１０ｑＮａ、ＨＰＯ４
１２Ｈ，０１０ｅＫｌｌ、　ＰＯ４３子水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｍ
Ｑ上記組成物は使用時に水１０，０００ｍＱに希釈する
ことによって染浴を調製することができる。

実施例２９下記成分を配合して濃厚な染料組成物を得た。

実施例３のジスアゾ化合物　　　１９Ｎａ、ＨＰＯ４１２Ｈ２０２，５’ｌＫＨ２ＰＯ４０，１グ芒　　硝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
９水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
　ｍＱ上記組成物は使用時に水８００　ａＱに希釈する
ことによって染浴を調製することができる。

（Ｑ）　　発明の詳細な説明し、かつ実施例で示したように１本発明は新規な
ジスアゾ化合物を提供し、かつそれを染料として使用す
ることによって、分散染料によりポリエステル繊維を染
色する際のｐｉ（およびその他の染色条件下でもセルロ
ース繊維を良好に染色することができ、したがってセル
ロース／ポリエステル混合繊維を染色する場合でも従来
のように別浴にする必要がないという効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｄ
ｚはベンゼンまたはナフタリン系のジアゾ成分残基を表
わし、Ｒ＾１は水素原子または低級アルキル基を表わし
、Ｒ＾２は水素原子または置換されていてもよい低級ア
ルキル基を表わし、Ｘは置換基を有していてもよいフェ
ニレン基またはナフチレン基を表わし、Ｙは−ＳＯ＿２
ＣＨ＝ＣＨ＿２基または−ＳＯ＿２Ｃ＿２Ｈ＿４Ｗ基（
ここでＷはアルカリの作用によって脱離する基を表わす
。）を表わし、ｍは０または１を表わす。〕で示されるジスアゾ化合物。
（２）Ｄｚはスルホン酸基、カルボン酸基、Ｃ＿１＿〜
＿４の低級アルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４の低級アルコキ
シ基もしくはハロゲン原子で置換されたフェニル基また
はナフチル基である特許請求の範囲第１項記載のジスア
ゾ化合物。
（３）Ｒ＾２は水素原子、低級アルキル基またはシアノ
基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子
もしくは低級アルキルカルボキシル基で置換された低級
アルキル基である特許請求の範囲第１項記載のジスアゾ
化合物。
（４）Ｘはフェニレン基、ナフチレン基または低級アル
キル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子もしくはスル
ホン酸基で置換されたフェニレン基、ナフチレン基であ
る特許請求の範囲第１項記載のジスアゾ化合物。
（５）Ｗは硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン
酸エステル基、酢酸エステル基またはハロゲン原子であ
る特許請求の範囲第１項記載のジスアゾ化合物。
（６）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕〔式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｄ
ｚはベンゼンまたはナフタリン系のジアゾ成分残基を表
わし、Ｒ＾１は水素原子または低級アルキル基を表わし
、Ｒ＾２は水素原子または置換されていてもよい低級ア
ルキル基を表わし、Ｘは置換基を有していてもよいフェ
ニレン基またはナフチレン基を表わし、Ｙは−ＳＯ＿２
ＣＨ＝ＣＨ＿２基または−ＳＯ＿２Ｃ＿２Ｈ＿４Ｗ基（
ここでＷはアルカリの作用によって脱離する基を表わす
。）を表わし、ｍは０または１を表わす。〕で示されるジスアゾ化合物を含有することを特徴とする
染料組成物。
（７）Ｄｚはスルホン酸基、カルボン酸基、Ｃ＿１＿〜
＿４の低級アルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４の低級アルコキ
シ基もしくはハロゲン原子で置換されたフェニル基また
はナフチル基である特許請求の範囲第６項記載の染料組
成物。
（８）Ｒ＾２は水素原子、低級アルキル基またはシアノ
基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子
もしくは低級アルキルカルボキシル基で置換された低級
アルキル基である特許請求の範囲第６項記載の染料組成
物。
（９）Ｘはフェニレン基、ナフチレン基または低級アル
キル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子もしくはスル
ホン酸基で置換されたフェニレン基、ナフチレン基であ
る特許請求の範囲第６項記載の染料組成物。
（１０）Ｗは硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リ
ン酸エステル基、酢酸エステル基またはハロゲン原子で
ある特許請求の範囲第６項記載の染料組成物。
（１１）染料組成物は水および染色助剤を含有する組成
物である特許請求の範囲第６項記載の染料組成物。
（１２）染色助剤は緩衝剤、電解質および界面活性剤で
ある特許請求の範囲第１１項記載の染料組成物。
（１３）緩衝剤は炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸、ホウ
酸またはこれらの塩である特許請求の範囲第１２項記載
の染料組成物。
（１４）電解質は塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウム
である特許請求の範囲第１２項記載の染料組成物。