JPH0364372A - 反応染料組成物およびセルロース系繊維材料の染色または捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はセルロース系繊維材料を均一に且つ濃色に染色
又は捺染し得る反応染料組成物、及びそれを用いるセル
ロース系繊維材料の染色又は捺染方法に関する。

〔従来技術〕

従来より、セルロース系繊維材料の染色又は捺染には、
直接染料、硫化染料、建染め染料、ナフトール染料、反
応染料等が用いられているが、直接染料、硫化染料、ナ
フトール染料等は、堅牢性に問題があり使用用途分野が
限定されている。又、硫化染料、建染め染料、ナフトー
ル染料は染色或いは捺染操作が煩雑である。建て染め染
料は堅牢性は良好であるが、染色コストが高く経済的に
問題がある等の諸事情があり、最近では反応染料の使用
量が増加し、広い用途分野に普及している。

〔発明が解決しようとする課題〕

反応染料の染色及び捺染方法に関しては、吸尽染色法、
連続染色法、コールドパッドバッチ染色法及び捺染法な
どが公知であるが、これらのうち吸尽染色法においては
、現在ではエネルギーの節約或いは加工コストの低減の
為に、エネルギー消費量の少ない浴比１：８以下の低浴
比染色法が普及していると共に、作業性の合理化の為に
染色の初めに染料、被染物、染色助剤の全てを投入する
オールインワン法が多く行われている。これらの低浴比
染色法では従来の染色方法に比べて染料溶液の濃度が濃
厚となる為、使用する染料がより高い溶解度を有するこ
とが必要であり、又、オールインワン法では、染色の初
めから低温で全ての薬剤が投入されている為、使用する
染料が特に低温でより高いアルカリ浴中での溶解度及び
良好なアルカリ浴中での溶解安定性を有することが必要
である。又、天然及び再生セルロースａ維を染色するに
有効なコールドパッドバッチ染色法、−浴又は二浴パジ
ング乾熱染色法及び−溶又は二浴パジング蒸熱染色法等
のパジング液、−相又は二相捺染法の染料色糊にも、使
用する染料がより高い溶解度を有することが必要である
。

しかし製造工程から得られたままの反応染料は、水中で
は高い溶解性を示していても水性アルカリ中では溶解の
困難な染料が多く、均一で斑点の無い均一な濃い染色物
を得ることが困難であり、或いは染色の再現性が不良に
なるといった問題が極めて頻繁に起こり、その解決が強
く望まれている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、前記した用途分野に用いて工業的有利に
且つ、再現性よくセルロース系繊細製品を染色又は捺染
する反応染料について鋭意検討した結果、本発明を完成
するに至った。

即ち、 本発明は、 遊離酸の形で下記一般式（り 〔式中、Ａは置換基を有していてもよいフェニレン又は
ナフチレン基を表わし、Ｘは塩素又はＯＨ基を表わす。

Ｙは基−５ＯｚＣＨ−ＣＨ！又は基−８Ｏ２ＣＨｇＣＨ
２Ｚを表わす。ここでＺはアルカリの作用によって脱離
する基を表わす。〕で示されるモノアゾ染料群から選ば
れる２種又はそれ以上のモノアゾ染料を含有してなり、
少なくとも１種のモノアゾ染料はＸがＯＨ基である反応
染料組成物を提供し、又、この反応染料組成物を用いる
ことを特徴とするセルロース繊維材料又はセルロース繊
維を含有する繊維材料を染色又は捺染する方法を提供す
る。

前記一般式（Ｉ）において、Ａで表わされる置換基を有
していてもよいフェニレン又はナフチレン基とは各々独
立に、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群から選ばれる、
ｌ又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン基又はスルホ基１個で置換されていてもよいナフチ
レン基であり、例えば、 〔式中、星印で示した結合は、−Ｎ−Ｎ−基１ζ乞 通じている結合萎意味する。１等を挙げることができる
。

これらのＡで表わされる置換基を有していてもよいフェ
ニレン又はナフチレン基は、Ｘが塩素である染料とＸが
ＯＨ基である染料において各々同一でもよく、或いは相
異なつでいてもよい。

前記一般式（１）において、Ｙは各々独立に基−５Ｏ２
ＣＨ纒ＣＨｇ又は、基−８ＯｇＣＨｇＣＨｇＺを表わし
、ここにＺはアルカリの作用によって脱離する基であり
、例えば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、燐酸
エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等がこれに
該当する。

−Ｒ式（Ｉ）で示される化合物は、例えば次のようにし
て製造することができる。

一般式中） に、一般式（２） ％式％ （） 〔式中、Ａ％Ｙは前記の意味を有する。Ｊで示される化
合物を常法でジアゾ化し、力、プリングする。

ここで得られたスルホン酸基を有する有機染料と、一般
式（ｆｆ） 〔式中、Ｘは前記の意味を有する。〕 で示される化合物を、ｐＨ５〜７、温度１０〜７０℃の
条件下で常法で縮合させて式（１）で表わされる反応染
料を得ることができる。

本発明において用いられる式（１）で示される染料は、
遊離酸の形で又はその塩の形で存在し、特にアルカリ金
、ｗ堰及びアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩、カ
リウム塩、リチウム塩が好ましい。

本発明における反応染料組成物は１式（Ｉ）で示される
モノアゾ染料群から選ばれる少なくとも２種の染料の混
合比率は特に制限されないが、好ましくはＸがＣＩであ
る染料が５〜９８重量％更に好ましくは５０〜９５重景
％で重量。

本発明において染料の配合方法は特に限定されないが、
例えば、一般式（りで示される夫々の染料を独立に乾燥
しその後配合する方法、或いは乾燥前の溶液の状態で配
合し同時に乾燥する方法等が例示される。

本発明の染料組成物は、必要に応じ、無水芒硝や食塩等
の無機塩、分散剤、粉塵飛散防止剤、ｐＨ安定剤、ポリ
燐酸塩等の硬水軟化剤、その他、公知の染色助剤等を含
有することができる。

本発明方法におけるセルロース繊維製品としては、特に
限定されるものではないが、木綿、リネン、麻、ジュー
ト、ラミー繊維、ビスコース等の再生セルロース、或い
はそれらと他の繊維との混交品等が例示される。

本発明方法における染色又は捺染方法としては、公知の
方法でよいが、吸尽染色法では無水芒硝や食塩等の公知
の無機中性塩及び、炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三燐酸
ソーダ等の公知の酸結合剤を用いて染色する方法が例示
される。コールドパッドバッチ染色法では、無水芒硝や
食塩等の公知の無機中性塩及び、苛性ソーダや硅酸ソー
ダ等の公知の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材
料中に一定温度で放置して染色する方法が例示される。

連続染色法では、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の公知の
酸結合剤を染料パジング液に混合し、公知の方法でパジ
ング後、乾熱又は蒸熱により染色する一浴パジング法及
び、染料パジング後、無水芒硝や食塩等の公知の無機中
性塩及び、苛性ソーダや硅酸ソーダ等の公知の酸結合剤
をパジングし、公知の方法で乾熱又は蒸熱により染色す
る二浴パジング法等が例示される。捺染法では、重炭酸
ソーダ等の公知の酸結合剤を含む捺染ペーストを印捺後
、乾熱又は蒸熱により捺染する一相捺染法及び、捺染ペ
ーストを印捺後、食塩等の無機中性塩及び苛性ソーダや
硅酸ソーダ等の公知の酸結合剤溶液の９０℃以上の高温
中に投入して捺染する二相捺染法等が例示される。

本発明によれば、実用上溶解性の点で問題がなく、しか
も染色や捺染において、再現性よく均染性の良好な染色
物又は捺染物を得ることができる。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、例
中、部及び％は夫々重量部及び重量％を意味する。

で示される染料９ ６部に、 遊離酸の形で式（ｆＡ で示される染料５部を十分混合する。

セルロース繊維からなる編物１００＃を低浴比型液流染
色装置にセットし、浴比１：６、水温を８０℃にする。

予め溶解させた上記で得られた染料６＃及び無水芒硝４
５＃を公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０
分間編物を処理し公知の方法で炭駿ソーダ１２＃を浴中
に投入する。ついで染浴を２０分間で５０℃迄昇温しこ
の温度で６０分間編物を処理し、染色を終了する。得ら
れた染色物は常法で洗浄して仕上げる。得られた染色物
は斑のない均一な濃い橙色であった。

と記の染浴には染料の析出又は染料溶液のゲル化は全く
認められなかった。

実施例２ 遊離酸の形で式（８） で示される染料７ ０部に、 遊離酸の形で式（４） で示される染料３０部を十分混合する。

得られた染料組成物１００９を熱水で溶解し２５℃に冷
却する。これに８２．５％苛性ソーダ水溶液１５−及び
５０度ボーメの水ガラス１５０ノを添加し、更１こ水を
加えて全量を２５℃で１１とした直後にこの液をパジン
グ液として用いて木綿織物をパジングする。パジングし
た木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムを用いて
密閉して２０℃の室温に２０時間放置後、染色物を常法
で洗浄し乾燥して仕上げる。得られた染色物は斑のない
濃い橙色であった。

上記のパジング液を２５℃にて６０分間放置後も染料の
析出又はパジング液のゲル化は全く認められず、又上記
と同様に木綿織物のパジング染色を行うと均一で斑のな
い濃い橙色の染色物が得られた。

実施例８ 遊離酸の形で式（５） で示される染料１０部を十分混合する。

得られた染料組成物８０９を熱水で溶解し２５℃に冷却
する。これにアルギン酸ソーダＩＰ、メタニトロベンゼ
ンスルホン酸ソーダｌ（１及び炭酸水素ナトリウム２０
２を添加し、更に水を加えて全量を２部℃で１１とした
直後にこの液をパジング液として木綿織物をパジングす
る。パジングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、
次いで１００℃で６分間スチー主ジグし染料を固着させ
る。得られた染色物は常法で洗浄し乾燥して仕上げる。

得られた染色物は斑のない濃い橙色であつた。

上記のパジング液を２５℃にて１２０分間放置後も染料
の析出又はパジング液のゲル化は全く認められず、又上
記と同様（こ木綿織物のパジング染色を行うと均一で斑
のない濃い橙色の染色物が得られた。

実施例４ 遊離酸の形で式（７） で示される染料７ ５部に、 遊離酸の形で式（８） で示される染料１５部と、 遊離酸の形で式（９） で示される染料１０部を十分混合する。

得られた染料組成物６０５’を熱水で溶解し、次いでこ
れにアルギン酸ソーダ２０ノ、メタニトロベンゼンスル
ホン酸ソーダ１０ｙ１炭酸水素ナトリウム２０ノを添加
し、更に水を加えて全量を２０℃で１＃とじた直後にこ
れを捺染ペーストとして用いて、木綿織物を印捺し乾燥
する。次いで、１００℃で５分間スチーミングを行い染
料を固着させる。得られた捺染物は常法で洗浄し乾燥し
て仕上げる。得られた捺染物は均一な校い橙色であった
。

上記の捺染ペーストを２０℃にて１８０分間放置後も染
料の析出は全く認められず、又上記と同様に木綿織物の
捺染を行うと均一で斑のない濃い橙色の染色物が得られ
た。

実施例５〜１０ 表１〜５に示す染料を用いて実施例１〜４に記載した方
法に準じて染色及び捺染を行った。

表１〜５に示す染料同志を表１〜５に示す割合で混合し
た場合には、染料の溶解性はいずれも良好であり、工業
的に役立つ均一で斑のない十分濃い橙色の染色物及び捺
染物を得ることができた。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ａは置換基を有していてもよいフェニレン又は
   ナフチレン基を表わし、Ｘは塩素又はＯＨ基を表わす。 Ｙは基−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２Ｚを表わす。ここでＺはアルカリの作用に
   よって脱離する基を表わす。〕 で示されるモノアゾ染料群から選ばれる２種又はそれ以
   上のモノアゾ染料を含有してなり、少なくとも１種のモ
   ノアゾ染料はＸがＯＨ基であることを特徴とする反応染
   料組成物。（２）遊離酸の形で下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるモノアゾ染料と、遊離酸の形で下式▲数式、
   化学式、表等があります▼ で示されるモノアゾ染料を含有してなる請求項１に記載
   の反応染料組成物。 （３）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ａは置換基を有していてもよいフェニレン又は
   ナフチレン基を表わし、Ｘは塩素又はＯＨ基を表わす。 Ｙは基−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２Ｚを表わす。ここでＺはアルカリの作用に
   よって脱離する基を表わす。〕 で示されるモノアゾ染料群から選ばれる２種又はそれ以
   上のモノアゾ染料を含有してなり、少なくとも１種のモ
   ノアゾ染料はＸがＯＨ基である反応染料組成物を用いる
   ことを特徴とするセルロース繊維材料又はセルロース繊
   維を含有する繊維材料を染色又は捺染する方法。