JPS6140367A - トリアジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明はトリアジン誘導体に関する。更に詳しくはセル
ロース繊維材料又はこれを含有する繊維材料を染色する
為のトリアジン誘導体に関する。

「従来の技術」 現在、セルロース繊維と結合する反応染料を吸尽法にて
セルロース繊維材料を染色する場合、一般には酸結合剤
又は熱などの作用をうけ、酸結合剤を放出する物質、例
えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、ビロリン酸カリウム、ビ
ロリン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、トリクロル酢
酸ナトリウムなどを単独又はこれらを適当に混合するこ
とにより染浴ｐＨを１０以上とし、１００℃以下の染色
温度で、電解質、例えば塩化ナトリウム、硫酸す、トリ
ウムなどを含有する染浴がら染色される。

かかる反応染料を用いてセルロース繊維材料、特にはセ
ルロース／ポリエステル混合繊維材料を染色する場合に
おいては主として分散染料との組合せで染色されるがこ
の様な二つのタイプの染料を同一の工程で使用し染色を
達成するにはいくつかの問題点が挙げられる。例えば、
かかる反応染料に必要とされる酸結合剤又は酸結合剤を
放出する物質は染色中に大多数の分散染料を凝集させる
か分解させるし、ポリエステル繊維材料を染色する為の
染色温度、例えば１３０℃では反応染料の加水分解を促
進させ満足な結果が得られない。

よってこの様なセルロース／ポリエステル混合繊維材料
を染色する場合にはセル四−ス又はポリエステルの一方
の繊維材料をまず染色した後、別浴がら他の一方の繊維
材料を染色する二浴法が一般に行われている。　　　　
　　１また、セルロース／羊毛混合繊維材料をかかる反
応染料と酸性染料を用いて染色する場合、反応染料をセ
ルロースに固着させるに必要な酸結合剤又は酸結合剤を
放出する物質の添加は、羊毛に損傷を与えるため、汚染
防止剤を併用し酸結合剤を必要としない直接染料と酸性
染料で一浴法又は二浴法で行われている。

更にはセルロース／アクリル混合繊維材料の染色の場合
にはかがる反応染料と塩基染料又はカチオン染料を用い
て二浴法が、又は沈澱防止剤を用いて一浴二段法で染色
が行われている。

維材料を反応染引と他種属染料を用いて染色するにあた
って、従来性われている一浴二段法又は二浴法に代えて
一浴一段での染色な可能にするような反応染料の開発が
望まれいる。

−間゛照点を解決する為の手段」 本発明者らはセルロース繊維を含有する混合繊維材料を
５反応染料と他種属染料を併用して一浴一１段で染色す
る方法を開発すべく鋭意検討した結果、本発明に到った
ものである。

即ち本発明は、式（１） 〔式（１）中、沼は１又は２を、Ｄは１個以上のスルホ
ン酸基を有する染料母核を、Ｘはルアミノ基（アルキル
基はヒドロキシ基、スルホン酸基、カルボン酸基又はフ
ェニル基で置換されていてもよい。）：スルホン酸基、
カルボキシル基、メチル基又は塩素原子で置換されてい
てもよいアニリノ基；モルホリノ基；Ｎ−メチル、Ｎ−
アニリノ基；Ｎ−エチル、Ｎ７アニリノ基：、−ＮＨ＋
Ｎ＝Ｎ舎５Ｏ３Ｈ基又は影が１である場合は式（２）又
は式（３）０式（２）及び（３）においてＤ及びＸは前
記と同じ意味を、Ｙは脂肪族又は芳香族のジアミン残基
を、Ａ′はアミノ基：アルキルアミノ基（アルキル基は
ヒドロキシ基、スルホン酸基。

カルボン酸基又はフェニル基で置換されていテモよい。

）；スルホン酸基、カルボキシル基、メチル基又は塩素
原子で置換されていてもよいアニリノ基；モルホリノ基
；Ｎ−メチル、Ｎ−アニリノ基；−ＮＨ＋Ｎ＝Ｎ舎５Ｏ
３Ｈ基又はＮ−エチル、Ｎ−アニリノ基を各々表わす）
を各々表わす。〕 で表わされるトリアジン誘導体を製造しこれを用いセル
ロース繊維の染色又は他種風染料の併用下セルロース繊
維を含有する混合繊維材料を一浴一段で染色しようとい
うものである。

本発明の化合物を用いセルロース繊維の染色を行った場
合良好な染色結果かえられるのみならずセルロース繊維
とこれ以外の繊維との混合繊維材料、とりわけセルロー
ス／ポリエステル混合繊維材料を分散染料の併用下に染
色する場合には分散染料の分解を生じさせず、且つ反応
染料の加水分解が通常行われる反応染料染色法によるの
と同程度のレベルでセルロース／ポリエステル混合繊維
材料を均一に染色することができる。

また、セルロース含有繊維材料がセルロース／羊毛混合
繊維材料である場合には、本発明の誘導体と酸性染料を
用いることにより羊毛に損傷を与えずにセルロースと羊
毛の側繊維材料、を同色に染色することができる。更に
はセルロース含有繊維材料がセルロース／アクリル混合
繊維材料の場合には沈澱防止剤を併用し本発明の化合物
と塩基染料を用いることによりセルロースとアクリル繊
維制料を同浴を有するＳ−）リアジニル基を少なくとも
１ヶ以上有するトリアジン誘導体とは次のような化合物
である。

■　式（４）又は（４５で表わされる化合物０ＮＨ２ ０式（４）及び（４５においてＤ及びＡ′は前記と同じ
意味を表わす。）で表わされる。

■　式（５）で表わされる化合物 （式（５）でり、Ａ′、Ｘ及びＹは前記と同じ意味を表
わす。） ■　式（６）で表わされる化合物 （式（６）中り、Ｘ及びＹは前記と同じ意味を表わす。

） ■　式（７）で表わされる化合物 （式（７）中り、Ａ’、及びＸは前記と同じ意味を表わ
す。） 式（４）〜（７ンにおいてＤで示される染料母核として
は例えばアゾ系、含金アゾ系、ホルマザン ン系、７タロシアニｘ系、アントラキノン系ジオキサジ
ン系等の染料母核が挙げられ、これらは少なくとも１個
のスルホン酸基を有するものであり公知の染料母核が使
用される。

またＡ′の具体的な例としては次のものが挙げられる。

双アミン、メチル−アミノ、ジメチル−アミノ、エチル
−アミノ、モノエタノール−アミノ、ジェタノール−ア
ミノ、β−スルホエチル−アミノ、カルボキシメチル−
アミノ、モルホリノ、ベンジル−アミノ、スルホアテυ
）（ｏ、ｍ、又はｐ’）、２．５−ジスルホアニリノ、
トルイジノ（ｏ、ｍ、又はｐ）、クロロアニリノ（０，
ｍ、　ｐ、）、２−メチル−４−スルホアニリノ、２−
スルホ−４−メチルアニリノ、４−１０ロー２．　（又
は３）−スルホアニリノ、カルボキシアニリノ（ｏ、ｍ
、又はｐ）、２−カルボキシ−４−スルホアニリノ、Ｎ
−メチルアニリノ、Ｎ−エチルアニリノ。又−ＮＨＹＮ
Ｉ−）−で示されるジアミノ残基の具体的な例としては
、次のものが挙げられる。

エチレンジアミノ、１，３−プロピレンジアミノ、ピペ
ラジノ、１，４−フェニレンジアミノ、１−メチル−２
，６−フェニレンジアミノ、１゜３−７エニレンジアミ
ノ、４−スルホ−１，３−７エニレンジアミノ、４，６
〜ジスルホ−１゜３−フェニレンジアミノ、２−スルホ
−１，４−フェニレンジアミノ、２．５−ジスルホ−１
゜４−７二二レンジアミノ、５−カルボキシ−１、３−
フェニレンジアミノ、Ｉ、２−フェニレンジアミノ、２
．４．６−　）ジメチル−５−スルホ−１，３−フ′エ
ニレジアミノ、 ４−メチル−１，２−フェニレンジアミノ、２−メチル
−５−スルホ−１，３でフェニレンジアミノ。

式（１）の化合物は、この式においてＸＩＪ″−ＣＩの
で、理論量の０．５〜３倍のニコチン酸アミドまたはイ
ソニコチンアミドと反応させることによって製造できる
。

本発明の誘導体が適用できる好ましい繊維材料は木・綿
、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨン
、麻ナトのセルロース繊維、およびセルロース繊維を含
有するポリエステル、トリアセテート、ポリアクリロニ
トリル、変性ポリアクリロニトリル、ポリアミド、羊毛
、絹などの混合繊維材料（セルロース含有繊維材料）で
あって、繊維の形体も糸、布帛、總、ルーズファイバー
などいずれの状態であってもよい。

本発明の誘導体はセルロース以外の繊維材料を染色する
に必要な染料、例えばＣｏ１ｏｕｒＩｎｄｅｘ第１ｏｕ
ｒＩｎｄｅｘｉｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　Ａｍｍｅｎｄｍｅ
ｎｔｓに記載されている分散染料、塩基染料、カチオン
染料、酸性染料、酸性含金染料などを併用してセルロー
ス含有・混合材料を染色することができる。

本発明の誘導体を用いる染色は好ましくは以下のように
行う。

すなわち、式（４）〜（７）の化合物とセルロース以外
の繊維を染色するための染料、セルロース又はセルロー
ス含有繊維材料及び必要に応じて好適には塩化ナトリウ
ム又は硫酸ナトリウ溪 ムなどの電解質１〜１５０　’ｉ／−７．．ｌ；３を含
む染色を調製する。次に全染色工程中この染浴ｐＩ−１
値を４〜１０の範囲に保ち１００℃以下の温度で染色を
開始し、染色の進行とともに昇温し、９０〜１６０℃で
１０〜９０分間染色を行う。

染色時のｐＨ値は前記のように４〜１０の範囲に保たれ
るが好適には染色開始前から染色終了時までｐＨ値が５
〜９の範囲に保持される状態が良好な染色再現性を与え
る。

前記のｐ）（値範囲が全染色工程中に保たれるように、
水性染浴で緩衝作用を示す適当な物質例えば硫酸、塩酸
、炭酸、硼酸、リン酸、酢酸、酒石酸、クエン酸などの
酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモ
ニウム塩の単−又はこれらの混合物を加えることができ
る。

上記の緩衝剤の使用量は有利には０．５〜５．０ψ／！
である。

また、本発明の誘導体、セルロース以外の繊維材料を染
色するための染料及び電解質は染色開始前に染浴に添加
してもよく、あるいは染色工程中にわたって加えること
もできる。

染浴にはメタニトロベンゼンスルホン酸ナトース含有繊
維材料の染色は上記の如く一浴一段法により染色できる
が、所望によりどちらか一方の繊維材料を染色した後に
、同浴から他の一方の繊維材料を染色する一浴二段法を
適用してもよい。

本発明の化合物を用いて行われる染色に適する染色機は
９０〜１６０℃の染色温度で染色できるものであれば特
に限定されないが、一般的には９０〜１６０℃の温度に
昇温可能な設備、装置を有する回転染色機、噴射染色機
、チーズ染色機、ケーク染色機、オーバーマイヤー染色
機、ウィンス染色機、ジッガー染色機、ジェット染色機
などが好適である。

「発明の効果」 本発明の誘導体を用いることによって酸結合剤又は酸結
合剤を放出する物質を存在せしめることなくセルロース
繊維の染色が可能になり、このような性質を利用するこ
とによっと他種風の染料を併用して一浴一段で均一に染
色することが可能になった。これはセルロース繊維含有
混合繊維材料の染色において行われる一浴二段法、二浴
法に比べて染色時間、染色工程、消費エネルギーを大幅
に削減するものであり工業的価値が極めて大ぎい。

「実施例」 次に本発明を実施例に従い説明するが、実施例中の「部
」は特に説明のない限り「重量部」である。又スルホン
酸基、カルボキシル基は遊離の形で表わすものとする。

実施例１゜ 式（８） で表わされる化合物２部、Ｎａ２Ｓ０４６０部、メタニ
トロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、緩衝剤として
Ｎａ２ＨＰＯ４・１２　）（２０２部及びＫＨ２ＰＯ４
０，５部及び水９３４．５部からなる染浴を調製した。

この時の染浴ｐ）（値は７であった。この染浴に常温で
精練漂白済みの無シルケット木綿メリヤス５０部を入れ
、攪拌しながら３０分間で１２０℃まで昇温し、その温
度で６０分間染色した。染色後のｐＨ値は染色開始前と
変らなかった。染色後は水洗しアニオン系界面活性剤２
部を含む水溶液１０００部を用い１００℃で１０分間ソ
ーピングし、次いで水洗、乾燥を行った。染色物は良好
な染着力を示し湿潤堅牢度の優れた青味赤色であった。

この化合物を得るには、式（９） で示されるクロロトリアジニル染料２２部を水３００部
に溶解し、この中へ水酸化ナトリウム２部とニコチン酸
アミド６部を水７０部に溶解した水溶液を加えた。この
混合溶液を９０℃まで昇温し、この温度で約８時間攪拌
を続けた後ＮａＣｌで塩析し済過、乾燥を行い式（８）
の化合物をえた。

なお式（９）で表わされる化合物は次のようにして得た
。

１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸３１．９部を４０部の水に中性に溶解し水で０
〜５℃とし、この溶液をシアヌルクロライド１８．８部
を０〜５℃の水２０部に分散した中に注ぎ重炭酸ソーダ
でｐＨ６〜７を保ちながら縮合ヲ行った。次いでＯ−ア
ニリンスルホ７９１７．３部のデアゾニウム塩溶液をこ
の中に注ぎｐＨ６〜７、温度０〜５℃を保ちながらカッ
プリングを行った。

カップリングが終了したらバラフェニレンジアミン１０
．５部と１００部の水の溶液を加えｐＨ６，５−７，０
を重炭酸す）　ＩＪウムで保ちながら、温度２０〜３０
°Ｃで縮合を行った。

実施例２゜ ■ Ｉ で表わされる染料１７．０部、及びイソニコチン酸アミ
ド２２部を水３００部に溶解し水酸化ナトリウムによっ
てｐＨを６．０とする。８０℃に昇温し、１２時間反応
させると結晶が生じた。塩析、乾燥し粉砕するとトリア
ジン核の塩素原子がイソニコチン酸アミドで置換された
橙色の化合物が得られた（λｍａｘ　４９２　ｎｍ　）
。この化合物２部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウＡ　Ｉ　蔀、　Ｎａ２ＳＯ４８０部、Ｎａ２ＨＰＯ
４”　１２Ｈ２０２，４３部及びＫＨｚ　ＰＯ４０，０
８部よりなる混合物に水を加え１０００部とした。この
染浴に精練漂白済みの麻布５０部を繰り入れ１００℃の
温度で６０分間染色したところ良好な染着力を示し、湿
潤堅牢度の優れた橙色染色物が得られた。この場合染浴
は染色前後ともｐＨ８に保たれていた。

実施例３゜ で示される染料８．２部にニコチン酸アミド３．２部を
加え水酸化ナトリウムによってｐＩ−Ｉを６．ＯＫ調節
し、昇温して８５℃とし、この温度で１０時間攪拌した
。液量の１０％で塩析し、濾過乾燥すると次式を主成分
とする混合物２５部が得られた。

λｍａｘ　４２６　ｎｍ この化合物を高速液体クロマトグラフィで分析しと置換
されたと考えられる化合物８％であった。

この混合物６部、ＮａｚＳＯｎ　８０部、メタニトロベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１部、Ｎａ２ＨＰＯ４・　
１２Ｈ２０２部及びＫＨ２ＰＯ４０，５部、を含む染浴
１０００部を調製した。そのｐＨは７であった。この中
ヘア徐冷し染色を終了した。染色後は実施例１の方法に
従い水洗、ソーピング、水洗、乾燥を施した。

弐Ｃｌ２）の化合物は木綿に強い染着力を示し霜降状の
黄色染色物が得られこのものは優れた射光及び耐湿潤堅
牢度を示した。

実施例４゜ 実施例２の方法で合成した式（１３） で表わされる化合物２部、ＮａｚＳＯ４４０部、Ｎａ２
ＨＰｏ４・１２Ｈ２０及ヒＫＨ２ＰＯ４ヲ含ムｐＨ７ノ
染浴ヲ調製し、この中へウール／綿（５０１５０）混紡
糸５０部を繰り入れ２０分間で１００℃となし、この温
度で４０分間染色した時点で酢酸を加え染浴をｐＨ４に
調整し更に４０分間染色した。染色後は水洗し、更に非
イオン界面活性剤２部を含むソーピング浴１０００部中
９５℃の温度で２０分間ソーピングし、次いで水洗、乾
燥を行った。ウール及び木綿の側繊維材料はともに良好
な同色性と強い染着力を示し、射光及び耐湿潤堅牢度の
優れた鮮明青色の染色物が得られた。

実施例５゜ 式（１４） で表わされる化合物１２．９部を水２５０部に溶解し、
ニコチン醸アミド２．９部を加え９５℃に昇温し水酸化
ナトリウムでｐＨを６．０に調整した。９５℃で７時間
攪拌し、塩析濾過を行い乾燥すると次の式（１５）を主
成分とする濃ネービ色の粉体（混合物）２６．５部を得
た。

この化合物を高速液体クロマトグラフィで分析すると面
積比で（１５）式７９％、（１４）式４％、（１４）式
に置換したと考えられる構造の化合物１７％であった。

このようにして得た混合物４部、カヤロンポリエステル
ネービーブルーＥＸ−８Ｆ２００（日本化薬製分散染料
）２部、芒硝８０部、メクニトロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム２部、ナフタリンスルホン酸のホルマリン縮合
物２部を含み、リン酸２ナトリウム、リン酸１カリウム
からなる緩衝剤でＰＨ７，０に調整された全容１０００
部の染浴をチーズ染色機（日本染色機械■製）に注入し
た。ポリエステル繊維／木綿（５０１５０）混紡糸１０
０部を繰り入れ３０分間で１３０℃まで昇温し、この温
度で、３０分間染色した。次いで実施例３と同様に処理
し水洗乾燥した。

ポリエステル繊維側、木綿側共罠均−に紺色に染色され
た染色物かえられた。

実施例６〜２１゜ 載された方法で基８ＣＯＮＨ２を有する化合物（実施例
１５〜１８及び実施例２２）を得、次いでそれぞれ実施
例１の方法で染色を行った。表にはニコチン酸アミドで
置換する前の化合物、ニコチン酸アミドで置換してえら
れた目的化合物のλｍａｘ　（ｎｒｈ　）及びこれを用
いてセルロース繊維を染色したときの色相を示した。

実施例２３〜４５゜ 式（６） 〔式（６）中り及びＹは前記と同じ意味を表わす。〕物
（実施例２３〜４０）及び基−渇３　ＣＯＮＨ２を有す
る化合物（実施例４１〜４５）を得、次いで実施例１と
同様にして染色を行った。

表には式（６）の化合物におけるＤ及び−ＮＨＹＮＨ−
。

式（６）の化合物を−ＣＣＯＮＨ２又は−倚クーＣＯＮ
Ｈ２基で置換した化合物のλｍａｘ　、及びこれを用い
てセルロース繊維を染色したときの色相を示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式（１）中、ｌは１又は２を、Ｄは１個以上のスルホ
   ン酸基を有する染料母核を、Ｘは▲数式、化学式、表等
   があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼又は
   塩素原子を表わす が式（１）は少なくとも１個の▲数式、化学式、表等が
   あります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を有する。Ａはアミ
   ノ基；アルキル アミノ基（アルキル基はヒドロキシ基、スルホン酸基、
   カルボン酸基又はフェニル基で置換されていてもよい。 ）；スルホン酸基、カルボキシル基、メチル基又は塩素
   原子で置換されていてもよいアニリノ基；モルホリノ基
   ；Ｎ−メチル、Ｎ−アニリノ基；Ｎ−エチル、Ｎ−アニ
   リノ基；▲数式、化学式、表等があります▼又 はｌが１である場合は式（２）又は式（３）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式（２）及び（３）においてＤ及びＸは前記と同じ意
   味を、Ｙは脂肪族又は芳香族のジアミン残基を、Ａ′は
   アミノ基；アルキルアミノ基（アルキル基はヒドロキシ
   基、スルホン酸基、カルボン酸基又はフェニル基で置換
   されていてもよい。）；スルホン酸基、カルボキシル基
   、メチル基又は塩素原子で置換されていてもよいアニリ
   ノ基；モルホリノ基；Ｎ−メチル、Ｎ−アニリノ基；Ｎ
   −エチル、Ｎ−アニリノ基又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼を各々表わす）を各々表わす。〕 で表わされるＳ−トリアジン誘導体。