JPS6317968A - 水溶性ジスアゾ色素およびそれを用いる染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はネービ色素の水溶性ジスアゾ色素に関するもの
であり、詳しくは、セルロースおよび含窒素繊維に対す
る低ｐＨ領域での反応固着性に優れたジスアゾ色素及び
それを用いた染色方法に関するものである。

〔従来の技術〕

セルロースまたは含窒素繊維などを染色するだめの色素
としては、通常、水溶性である反応性染料が用いられ、
種々の構造を有する染料が提案されている。一般的に、
この種の染料を用いて、上述の如き繊維を浸染法によシ
染色する場合、染浴の温度としては例えば、６０〜７０
℃程度の比較的低温が採用されている。

近年、繊維素材の多様化に伴ない、例えば、セルロース
繊維とポリエステル繊維の混合繊維が利用されているが
、このような混合繊維の染色方法としては、従来、予め
分散染料を用いて／２０〜ｌダ０℃程度の高温において
、ポリエステル繊維を染色し、次いで、反応性染料を用
いて６０〜７０℃程度の低温においてセル０−ス繊維を
染色する、所謂、二段法が採用されている。ところが、
最近、反応性染料と分散染料とを併用し、−浴一段で／
−〇　−／　ｆ　Ｏ℃の高温の染浴にて、セルロースと
ポリエステル繊維を同時に染色する方法が提案されてい
る。

しかしながら、このような高温の染浴にて、例えば、下
記構造式〔ア〕で示されるような、従来公知の反応性染
料を用いてセルロース繊維の染色を行なった場合には、
染料の繊維に対する反応固着率が低く、良好な染色物を
得ることができなかった。

このような問題点を改良するための染料として、下記構
造式〔イ〕で示されるジスアゾ系化合物よりなる反応性
染料が提案されている。

ところが、この染料の場合、反応固着率がかなり向上さ
れているものの、実用的にけ未だ十分なものとは言えず
、更に改善が望まれていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上記実情に鑑み、染浴温度が高温であるポリエ
ステル繊維の染色条件においても、セルロース繊維に対
し、より一層優れた反応固着率を示す水溶性色素を提供
するものである。

よびＹｌは水素原子、アルキル基、スルホン酸基、カル
ボキシル基、スルファモイル基、カルバモイル基または
ヒドロキシエチル基を表わす。）素及び該色素を用いる
染色方法を要旨とするものである。

以下、本発明の内容につき詳細に説明する。

前示一般式［１）で示される水溶性ジスアゾ色素におい
て、Ｒで表わされる低級アルキル基としては、炭素数／
　−４＜の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられ
る。

Ｙｌおよびでで表わされるアルキル基としては通常、炭
素数／−１の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げら
れ、また、ＸＩおよびｒで表わされるハロゲン原子とし
ては、塩素原子、臭素原子、弗素原子が挙げられる。

Ａ■はピリジン核の窒素原子の正荷電と・くランスさせ
るに必要な負荷電であり、例えば、ＯＨθ、０，０．Ｆ
ｏ等が挙げられる。

前爪一般式（１〕で表わされるジスアゾ色素は次のよう
にして製造することができる。例えば下記一般式ＣＤ） （式中、Ｒおよびｍは前記定義に同じ）で示されるジア
ミノ化合物１モル割合と下記−般式〔璽〕 五〇 （式中、ｘａはハロゲン原子を表わす〕で示されるトリ
アジン化合物１モル割合と縮合させ、更に、これを下記
一般式（ＩＶ） （式中、ｎは前記定義に同じ。）で示されるアミン１モ
ル割合を縮合させ、下記一般式（Ｖ）（式中、Ｒ，Ｘ”
、ｍおよびｎは前記定義に同じ）の化合物を得る。次い
で、この一般式〔■〕で示される化合物１モル割合を常
法に従いジアゾ化Ｌ、ｐＨ−〜参で、ｌ−ヒドロキシ−
５−アミノ−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸１モル
割合と酸性カップリングさせ、下記一般式［Ｖｌ］（式
中、Ｒｓ　Ｘ”　ｓ　ｍおよびｎは前記定義に同じ）で
示されるモノアゾ化合物を製造し、一方、−般式〔■〕
で示される化合物１モル割合を常法に従いジアゾ化し、
これを一般式〔■〕で示されるモノアゾ化合物１モル割
合とＰＨｓ−デでカップリングさせ、下記一般式〔■〕 ・・・・・〔■〕 （式中、Ｒ，Ｘ”、ｍおよびｎは前記定義に同じ）で示
されるジスアゾ化合物を得る。そして、この一般式ＩＪ
ｎ）のジスアゾ化合物１モル割合と下記一般式［Ｖｌ］ （式中、ＹｌおよびＹｌ　ｉｊ：前記定義に同じ）で示
されるピリジン化合物１モル又はａモル割合な水媒中４
０−９０℃、１）Ｈｊ〜６で反応させることＫより、前
記一般式［１］で示される本発明のジスアゾ色素を製造
することができる。

なお、反応液から目的物を得るＫは通常の塩析法が用い
られるが、反応液をそのままスプレー乾燥することも出
来る。

本発明のジスアゾ色素は繊維、布を染色するだめの染料
、紙、合成樹脂を着色するための色素、更に、インクジ
ェット式プリンター用インクなどの色素として広く利用
することができるが、特に染料としての適性が優れてい
る。

本発明のジスアゾ色素を染料として用いる場合には、対
象となる繊維としては、木綿、ビスコースレーヨン、キ
ュプラアンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系繊
維、更にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維が挙けら
れるが、セルロース繊維が特に望ましい。

また、これらの繊維は例えば、ポリエステル、トリアセ
テート、ポリアクリｎニトリルなどとの混合繊維でも差
し支えない。

本発明のジスアゾ色素を使用する繊維の染色方法におい
ては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要な染料
、例えば、０Ｏ１０ｕｒ工ｎｄｅｘ　（菓３版）Ｋ記載
されている分散染料などを同時に染浴に加えて染色する
ことができる。

本発明のジスアゾ色素を使用してセルロース系繊維を染
色する場合には、例えば、上記一般式〔Ｉ〕で示される
ジスアゾ色素および染色中に染浴をｐＨｊ−ざ、特に好
ましくはｐＨ３，！ｔ〜７に保持するに必要な緩衝剤（
例えば、炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸、ホウ酸等の酸
とそれらの酸のナトリウム塩またはカリウム塩の単一ま
たは混合物で通常０．３−ｊｔ、０１１７７３程度）、
そして必要に応じて電解質（塩化ナトリウムまたは硫酸
ナトリウム等を通常／−／　ｊ　０１　／　１程度、特
に好ましくはＩ／　Ｏ−１０１／ｌ　）を加えた染浴を
調製し、この染浴にセルロース系繊維を投入し、温度１
０θ〜ｌｊｏ℃で３θ〜ｊ０分間加熱することＫよって
良好な染色を行うことができる。

また、セルロース系繊維に他の繊維、例えばの上記一般
式〔Ｉ〕で示されるジスアゾ色素と、上記０ｏ１ｏｕｒ
　Ｉｎｄｅｘ　所載の分散染料とを上記染浴に添加する
ことによシ、セルロース系繊維トポリエステル繊維とを
一浴一段法により同時に色する場合に、従来採用されて
いるようＫどちらか一方の繊維を染色した後に、同浴で
他方の繊維を染色する一浴二段法を適用してもよく、更
には、本発明のジスアゾ色素による染色法とセルロース
系繊維以外の繊維に対する染色法とを組合せて、別々の
浴からセルロース系繊維とその他の繊維とを染色する二
浴法な採用することも可能である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例および染色例をあけて・さらに具
体的に説明するが、本発明は、以下の実施例等に限定さ
れるものではない。

実施例１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

遊離酸の形で下記構造式（アニオン成分は塩素イオンで
ある） （λｍａＸ　６／コｎｍ（水ン） で示されるジスアゾ色素０．コｌ、芒硝ｔｂｏｌ。

緩衝剤としてＮａ、Ｂ、０．＊　１０Ｈ，ＯＯ，／　ｌ
およびＫＨ，ＰＯ。

Ｏ，ダｙを水−００ｍ１ＶＣ加え調製した染浴に、未シ
ルケット綿メリヤスｉｏｇを入れ３０分間を要してｌコ
θ℃迄昇温し、同温度で６０分間染色した後、水洗、ソ
ーピング、水洗、乾燥を行いネービ色の染色物を得た。

なお、本染色浴は染色前、後を通じてＰＨは４．０であ
った。得られた染色物社極めて濃厚であった。

なお、本実施例で使用したジスアゾ色素は、で表わされ
るジスアゾ化合物／　／、デーを水３００１１／に溶解
し、この溶液にニコチン酸アミドタ、。

ｌを加え、９０℃、ｐＨ＝４にて７時間反応させ、次い
で、反応液を塩化ナトリウムによって塩析し、得られた
結晶をＰ別後、乾燥して上記ジスアゾ色素を得た。

実施例コ 遊離酸の形で、下記式［Ａ］及び〔Ｂ〕（アニオン成分
はフッ素イオンである） （式［Ｂ）において、ｘｌ、ｘＲのいずれか一方は（ト
） で表わされる混合物０．２＆（（ム〕と〔Ｂ〕の混合北
側（高速度液体クロマトグラフィーによシ分析）は７１
：コ９である。）、芒硝／　１０１１、緩衝剤としてＮ
ａＨＰＯ，ｅ　／コＨ，ＯＯ，ＩＩｉおよびＫＨＩＦｏ
。

０、コＩを水２００１Ｌｌに加え調製した染浴に未シル
ケット綿メリヤス１０９を入れ３０分間を要して／コＯ
℃迄昇温し、同温度で６Ｑ分間染色した後水洗、ソーピ
ング、水洗、乾燥を行いネービ色の染色物を得た。なお
、本染色浴は染色前、後を通じてｐＨはりであった。得
られた染色物は極めて濃厚であった。

なお、本実施例で使用したジスアゾ色素はで表わされる
ジスアゾ化合物／／Ｊｊ；ｌを水３ｏθｍｌに溶解し、
この溶液にニコチン酸アミトコ、ｇｙを加え９０℃、ｐ
Ｈ４にてｌθ時間反応させた。次いで反応液を塩化ナト
リウムによって塩析し、得られた結晶をＰ別後、乾燥し
て上記ジスアゾ色素を得た。

実施例３ 実施例−に記載のジスアゾ色素０．−ｙおよび下記構造
式 で示される公知のポリエステル用モノアゾ染料よりなる
混合染料を用い、これに芒硝ｌコｙ。

緩衝剤としてＮａ、Ｂ、Ｏ，・／　ＯＨ，ＯＯ０／　ｇ
およびＫＨ，ＰＯ。

ｏ、ａｉを水コθ０１Ｒ１に加えて調製した染浴にボリ
エステル／木綿＝ｊｏ　：　ｊｏの混紡布１０９を入れ
３０分を要して／　、ｙ　ｏ　℃迄昇温し、同温度で６
０分間染色した後、水洗、ソーピング、乾燥を行い同色
性良好なネービーの染色物を得た。なお、本染色浴は染
色の前、後においてｐＨ６であった。また、この染色テ
ストにおける染着性は非常に良好で染色物は極めて濃厚
であった。

実施例亭 実施例１の方法に準じて、第１表（遊離酸の形で表わし
た。また、アニオン成分は塩素イオンである。）Ｋ示さ
れる本発明のジスアゾ色素を製造し、実施例１の記載の
方法に準じて、綿布を染色したところ各染布は濃厚に染
色されていた。また得られた染布の色調およびλｍａｘ
は第１表に示す通シの結果であった。

〔発明の効果〕

本発明のジスアゾ化合物は構造中にトリアジン型反応基
を一個有する水溶性ジスアゾ化合物であシ、ネービー系
色調の色素として有用なものである。特に、この化合物
をセルロース又は含窒素繊維を含有する繊維の染色に用
いた場合には、各種竪牢度が良好な上、染着性が優れて
いると言う効果を有する。そして、この効果は従来、ポ
リエステルの染色条件として採用されている例えば、ｌ
コ０　、　／ダ０℃の高温で、しかも、低ｐＨ領域の染
色条件において得ることができる。したがって、本発明
の色素は例えばポリエステル／セルロースまたは含窒素
繊維との混合繊維を水不溶性の分散染料と共に用いて、
−段一浴で同時に染色するための反応性染料として特に
適している。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− （ほか１名） ＝２０−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を表わし、
   Ｘ＾１およびＸ＾２は▲数式、化学式、表等があります
   ▼基（ここで、Ｙ＾１およびＹ＾２は水素原子、アルキ
   ル基、スルホン酸基、カルボキシル基、スルファモイル
   基、カルバモイル基またはヒドロキシエチル基を表わす
   。）およびハロゲン原子から選ばれ、少なくとも一方は
   ▲数式、化学式、表等があります▼基を表わし、ｍは０
   または１を表わし、ｎは１または２を表わし、また、Ａ
   ＾■はアニオンを表わし、ｌは式中の▲数式、化学式、
   表等があります▼基の個数と同じ数を表わす〕で示され
   る水溶性ジスアゾ色素。
2. （２）セルロース又は含窒素繊維を含有する繊維を染色
   するに当り、遊離酸の形で下記一般式〔 I 〕▲数式、
   化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を表わし、
   Ｘ＾１およびＸ＾２は▲数式、化学式、表等があります
   ▼基（ここで、Ｙ＾１およびＹ＾２は水素原子、アルキ
   ル基、スルホン酸基、カルボキシル基、スルファモイル
   基、カルバモイル基またはヒドロキシエチル基を表わす
   。）およびハロゲン原子から選ばれ、少なくとも一方は
   ▲数式、化学式、表等があります▼基を表わし、ｍは０
   または１を表わし、ｎは１または２を表わし、また、Ａ
   ＾■はアニオンを表わし、ｌは式中の▲数式、化学式、
   表等があります▼基の個数と同じ数を表わす〕で示され
   る水溶性ジスアゾ色素を用いることを特徴とする染色方
   法。