KR880001614B1 - 셀룰로즈 섬유 또는 이의 혼방섬유의 염색법 - Google Patents

셀룰로즈 섬유 또는 이의 혼방섬유의 염색법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

셀룰로즈 섬유 또는 이의 혼방섬유의 염색법
본 발명은 셀룰로즈 섬유 또는 이의 혼방섬유를, 일반식
Figure kpo00001
(여기에서, M은 수소 또는 알칼리금속이다)의 S-트리아지닐그룹 적어도 하나를 함유하는 반응성 염료를 사용하여 4 내지 10의 pH 및 95℃ 내지 150℃이하의 염색온도를 갖는 수성염욕에서 흡착염법에 따라 염색하는 방법에 관한 것이다.
반응성 그룹, 예를들어 디클로로트리아지닐, 모노클로로트리아지닐, 모노플루오로트리아지닐, 플루오로-클로로피리미디닐, 디클로로퀴녹사지닐, 메틸설포닐피리미디닐, 비닐설포닐 또는 설페이토에틸설포닐 그룹을 함유하는 반응성 염료와 같은, 셀룰로즈 섬유와 결합될 수 있는 반응성 염료를 사용하여 흡착염법에 의해 셀룰로즈 섬유를 염색하는 방법에 있어서, 통상적으로 산 결합제, 또는 가열시 산결합제를 방출하는 물질, 예를들어 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 나트륨메타실리케이트, 인산삼나트륨, 인산삼칼륨, 피로인산칼륨, 피로인산나트륨, 중탄산나트륨 또는 나트륨 트리클로로아세테이트를 단독적으로 또는 이의 적절한 혼합물 형태로 혼입시킴으로써, 염욕의 pH를 10 또는 그 이상으로 조정한다. 또한 염욕은 염화나트륨 또는 황산나트륨과 같은 전해질을 함유하며 염색 온도는 100℃이하로 한다.
상기 언급한 반응성 염료로 셀룰로즈와 기타 다른 섬유의 혼방섬유, 특히 셀룰로즈/폴리에스테르 혼방섬유를 염색하는데 있어서, 염료는 분산 염료와 함께 혼합하여 사용한다. 이들 혼방섬유를 이러한 두가지의 염료를 사용하여 1단계로 염색하는 경우에, 여러가지의 문제가 야기된다.
예를들어, 산 결합제, 또는 반응성 염료를 사용할때 필요한 산 결합제를 방출시키는 물질은 여러 분산염료를 응고시키거나 분해시키며, 반응성 염료의 가수분해가 폴리에스테르 직물을 염색할때 필요한 온도, 예를들어 130℃와 같은 고온의 수성 매질중에서 촉진되는 결점을 갖는다. 이에 의해 만족할만한 결과를 얻을 수 없다. 따라서 이러한 셀룰로즈 폴리에스테르 혼방섬유를 염색하는 경우에는, 일반적으로 혼방섬유 중의 셀룰로즈 또는 폴리에스테르의 일부를 우선 염색하고, 그 다음 두번째로 나머지 섬유를 다른 염욕을 사용하여 염색하는 2욕(two-bath)염색법을 사용하여 왔다.
상기 언급한 반응성 염료와 산성 염료를 사용하여 셀룰로즈/ 모 혼방섬유를 염색하는 경우에는, 반응성 염료를 셀룰로즈상에 염착시키기에 적합한 염욕의 pH를 얻기위해 사용되는 산결합제 또는 산결합제를 방출시키는 물질이 모에 손상을 입히기 때문에 오염제거제를 사용한다. 따라서, 직접 염료 및 산성염료를 사용하여 1욕 또는 2욕 염색법으로 염색한다.
셀룰로즈/폴리아크릴로니트릴 혼방섬유를 염색하는데 있어서, 반응성 염료, 및 염기성 염료 또는 양이온성 염료를 사용하는 2욕 염색법으로 수행하거나 침전 방지제를 사용하는 1욕 2단계 방법으로 수행한다.
본 발명은 이러한 염색법 또는 염색법에 관한 개선책에 관한 것이다.
일본국 특허공보 제24323/1975호에는 니코틴산에서 유도된 4급 질소원자를 갖는 S-트리아지닐 그룹을 함유하는 반응성 염료를 사용하여 35° 내지 40℃의 저온에서 산 결합제의 존재하에 흡착염법을 수행하는 방법이 기술되어 있다.
연구를 거듭한 끝에, 본 발명자들은 니코틴산으로 부터 유도된 4급 질소원자를 갖는 S-트리아지닐 그룹 적어도 하나를 함유하는 반응성 염료가 산결합제, 또는 산결합제를 방출시키는 물질의 부재하에, 또는 95° 내지 150℃이하, 바람직하게는 110° 내지 140℃의 염색온도 범위에서 염욕의 pH범위를 4내지 10, 특히 6 내지 8로 유지시키기 위한 완충 효과를 나타내기에 필요한 소량의 산결합제, 또는 산결합제를 방출시키는 물질의 존재하에서 흡착염법에 의해 셀룰로즈 섬유 또는 이의 혼방 섬유를 염색시킬 수 있음을 발견하였다. 특히, 본 발명자들은 상기 반응성 염료가 셀룰로즈와 다른 섬유의 혼방섬유를 알칼리의 존재하에 반응성 염료를 사용하는 통상의 염색 방법으로 얻은 것과 동일한 농도의 색조로 충분히 염색시킬 수 있고, 반응성 염료 및 분산 염료는 동일한 염욕내에서 분산염료의 분해가 일어남이 없이 셀룰로즈/폴리에스테르 혼방섬유중의 폴리에스테르 및 셀룰로즈를 모두 염색시킬 수 있음을 발견하였다.
폴리에스테르 섬유 부분을 분산염료로 통상의 고온 염색법(바람직하게는 120° 내지 135℃에서)또는 케리어 염색법(약 100℃에서)에 따라 먼저 염색한 다음, 셀룰로즈 섬유 부분을 동일한 염욕을 사용하여 본 발명의 방법에 따라 염색한다. 다른 한편으로는 셀룰로즈 섬유 부분을 본 발명의 방법에 따라 먼저 염색한 다음, 폴리에스테르 섬유 부분을 분산염료를 사용하여 동일한 염색욕 내에서 상기 언급한 방법(1욕 2단계 방법)에 따라 염색한다. 또한 놀라웁게도, 본 발명자들은 분산 염료 및 반응성 염료가 본 발명에 따른 하나의 동일한 욕에 함유되어 있다 할지라도, 셀룰로즈/폴리에스테르 혼방섬유가 분산염료의 응고 또는 분해현상이 일어남이 없이 1욕 1단계 방법에 의해 동시에 염색될 수 있음을 발견하게 되었다. 통상의 2욕, 또는 1욕 2단계 방법과 본 발명의 방법을 비교해 볼때, 본 발명의 방법은 염색시간, 염색단계 및 에너지를 절약하는 관점에서 큰 장점을 지닌다.
그리고 셀룰로즈/모 혼방섬유를 염색하는 경우에, 본 발명의 염료 및 산성 염료를 사용함으로써 모가 손상됨이 없이 동일한 색상으로 셀룰로즈 및 모 모두를 염색할 수 있다. 또한, 셀룰로즈/폴리아크릴니트릴 혼방섬유를 염색하는 경우에, 본 발명의 반응성 염료 및 염기성 염료 또는 양이온성 염료를 사용하여 동일한 하나의 염욕 내에서 셀룰로즈 및 폴리아크릴로니트릴 모두를 염색할 수 있다.
일반식
Figure kpo00002
(여기에서, M은 수소 또는 알칼리 금속이다)의 S-트리아지닐그룹 적어도 하나를 함유하는 반응성 염료로는, 다음 일반식 [I] 내지 [Ⅴ]의 염료가 언급될 수 있다.
Figure kpo00003
상기식에서, D는
Figure kpo00004
(여기에서, R은 수소 또는 C1-C3알킬 그룹이다)를 통해 트리아진 핵과 결합된 적어도 하나의 수용성 그룹을 함유하는 발색단이고, D'는 포르마잔 발색단이고, A는 비치환 또는 치환된 아미노, 알콕시 또는 페녹시 그룹이고, M은 수소 또는 알칼리금속, 특히 나트륨 또는 칼륨이고, Y1및 Y2는 둘다
Figure kpo00005
이거나, Y1및 Y2중 하나는
Figure kpo00006
이고 나머지 하나는 염소, 불소 또는 브롬이고, Y3
Figure kpo00007
이고, X는 두개의 아미노 그룹을 통해 트리아진 핵과 결합된 디아미노 잔기이다.
상기 일반식 [I] 내지 [Ⅴ]에 있어서, 언급될 수 있는 발색단 D로는, 아조, 금속-함유 아조, 포르마잔, 프탈로시아닌 및 안트라퀴논 발색단 등이 있다. 이들은 설폰산 또는 카복실산 그룹과 같은 적어도 하나의 수용성 그룹을 함유한다.
비치환 또는 치환된 아미노, 알콕시 또는 페녹시그룹 A로는 다음과 같은 그룹들이 언급될 수 있다 :
아미노, 알킬아미노(예 ; 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 부틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 메틸에틸아미노, 옥틸아미노 및 디사이클로헥실아미노), 하이드록시알킬아미노(예 ; 모노에탄올아미노 및 디에탄올아미노), 시아노알킬아미노(예 ; β-시아노에틸아미노 및 디-β-시아노에틸아미노), β-설포에틸아미노, -NH-CH2CH2SO3H,-NHCH2COOH, 아닐리노, 설포, 클로로, 저급알킬, 저급알콕시 또는 니트로카복실 그룹으로 치환된 아닐리노(예 ; 오르토-, 메타-또는 파라-설포아닐리노, 2,5-디설포아닐리노, 오르토-, 메타-또는 파라-톨루이디노, 오르토-, 메타-또는 파라-메톡시아닐리노, 오르토-, 메타-또는 파라-클로로아닐리노, 2-메틸-4-설포아닐리노, 2-메톡시-4-설포아닐리노, 파라-니트로아닐리노, 2-설포-4-메틸아닐리노, 4-클로로-2-설포아닐리노, 오르토-, 메타-또는 파라-카복시아닐리노, 2-카복시-4-설포아닐리노), N-메틸아닐리노, N-에틸-4-클로로-아닐리노, 알콕시(예 ; 메톡시, 에톡서, 프로폭시 및 부톡시), 알콕시(예 ; 메톡시에톡시, 에톡시-에톡시 및 메톡시프로폭시), 페녹시, 클로로,니트로, 메틸, 설포 또는 카복실로 치환된 페녹시(예 ; 오르토-메타-또는 파라-클로로페녹시, 오르토-, 메타-또는 파라-니트로페녹시, 오르토-메타-또는 파라-설포페녹시 및 오르토-, 메타-또는 파라-카복시페녹시), 모르폴리노, 피페리디노 및 페페라지노그룹.
디아미노 잔기 X로는, 다음과 같은 그룹들이 언급될 수 있다 ; 알킬렌디아미노(예 ; 에틸렌디아미노, 1,3-프로필렌디아미노 또는 1,6-헥실렌디아미노), 2-하이드록실-1,3-프로필렌디아미노 및 -NHCH2CH2OCH2NH-, 아릴렌디아미노(예 ; 1,4-페닐렌디아미노, 1-메틸-2,6-페닐렌디아미노, 1,3-페닐렌디아미노, 4-설포-1,3-페닐렌디아미노, 4,6-디설포-1,3-페닐렌디아미노, 2-설포-1,4-페닐렌디아미노, 2,5-디설포-1,4-페닐렌디아미노, 5-카복시-1,3-페닐렌디아미노, 2,5-디메톡시-1,4-페닐렌디아미노, 1-N-메틸아미노아닐리노, 1,2-페닐렌디아미노, 2,3,6-트리메틸-5-설포-1,4-페닐렌디아미노,
Figure kpo00008
2-메틸-5-술포-1,3-페닐렌디아미노, 4-메틸-1,2-페닐렌디아미노,
Figure kpo00009
M으로는, 리튬, 나트륨, 또는 칼륨 등이 언급될 수 있다.
상기 일반식 [I] 내지 [Ⅴ]의 염료는 일반식 [I]', [Ⅱ]", [Ⅲ]', [Ⅳ]' 및 [Ⅴ]'의 염료를 바람직하게는 45 내지 110℃의 온도 및 5내지 9의 pH에서 수용액중에서, 니코틴산 또는 이의 알칼리금속염과 반응시켜 수득할 수 있다.
Figure kpo00010
상기식에서, A, D, D' 는 상기 정의한 바와같고, Hal은 F, Cl 또는 Br이다.
본 발명의 바람직한 유리산 형태로서의 반응성 염료로는 다음 일반식 [Ⅵ] 내지 [Ⅷ]의 염료가 있다 :
Figure kpo00011
상기식에서, X는 수소원자, 메틸 또는 메톡시그룹이고, Y는 수소원자 또는 메틸, 아세틸아미노 또는 우레이도 아미노 그룹이고, R1, R2및 R3는 각각 수소원자 또는 메틸그룹이고, Z는
Figure kpo00012
이거나 또는 분자중의 두개의 Z중 적어도 하나가
Figure kpo00013
이면 다른 하나는 -Cl이고, Z1및 Z2
Figure kpo00014
이거나, Z1및 Z2중 적어도 하나가
Figure kpo00015
이면 나머지 하나는 -Cl이고, n은 1 내지 3이고, D는 일반식 [Ⅵ]의 경우에는
Figure kpo00016
또는
Figure kpo00017
이며, 단, n이 3인 경우에는
Figure kpo00018
가 아니며, 일반식 [Ⅶ]의 경우에 D는
Figure kpo00019
또는
Figure kpo00020
(여기에서, R3는 CH3또는 COOH이다)이고, A는 일반식 [Ⅶ]의 경우에는 1 내지 2개의 설폰산 및/또는 카복실산 그룹을 갖는 벤젠잔기이거나 1 내지 3개의 설폰산 그룹을 갖는 나트탈렌 잔기이며, 일반식[Ⅷ]의 경우에는, 방향족 잔기 또는 수소이고, B는 방향족 잔기 또는 수소이다.
일반식[Ⅵ]의 염료의 경우에는, D가
Figure kpo00021
인 염료가 바람직하며, 일반식[Ⅶ]의 염료의 경우에는, A가
Figure kpo00022
또는
Figure kpo00023
이고, D가
Figure kpo00024
인 염료가 바람직하며, 일반식[Ⅷ]의 염료의 경우에는 가
Figure kpo00025
인 염료가 특히 바람직하다.
본 발명에서 사용가능한 바람직한 섬유는 면, 비스코스 레이욘, 큐프라-암모늄 레이욘 및 헴프와 같은 셀룰로즈 섬유, 및 셀룰로즈와 기타 다른 섬유의 혼방섬유, 예를들면 셀룰로즈 -함유 폴리에스테르, 트리아세테이트, 폴리아크릴로니트릴, 산 변형 폴리아크릴로니트릴, 폴리아미드, 모 및 실크이다. 이들은 필라멘트, 푼 섬유(loose fibers), 타래, 및 천등과 같은 어떠한 형태로든지 사용할 수 있다.
본 발명의 방법에 있어서, 셀룰로즈 이외의 섬유를 염색하는데 필요한 염료, 예를들어 분산염료, 염기성염료, 양이온성염료, 산성염료 및 금속-함유 산성염료(참조 ; "Colour Index" 제3판 및 이의 증보 및 보정판)를 염욕에 동시에 혼입시켜 염색을 수행할 수 있다.
또한 본 발명의 방법에 있어서, 그룹
Figure kpo00026
이 염소, 불소 또는 브롬원자와 같은 할로겐원자로 대체되어 할로게노-S-트리아지닐 그룹(이하 "전구체"라 함)을 형성하는 일반식 [I] 내지 [Ⅴ]의 반응성 염료를 니코틴산 또는 일반식
Figure kpo00027
의 알칼리 금속염과 함께 염색욕에 혼입시켜 일반식 [I] 내지 [Ⅴ]의 염료를 형성시킴으로써 염색을 수행할 수 있다. 사용된 니코틴산 또는 이의 알칼리금속염의 양은 할로게노-S-트리아지닐 그룹 함유 반응성 염료(전구체)중의 할로겐 1g원자당 0.5 내지 10몰, 바람직하게는 1.0 내지 5몰이다.
본 발명에 따라, 일반식[I] 내지[Ⅴ]의 염료(또는 염료의 전구체 및 니코틴산 또는 이의 알칼리금속염), 셀룰로즈 이외의 섬유, 셀룰로즈 또는 셀룰로즈와 기타 다른 섬유의 혼방섬유를 염색하기 위한 염료 및 필요한 경우 염화나트륨 또는 황산나트륨과 같은 전해질 1내지 150g/l를 함유하는 염욕을 제조한 다음, 염욕의 pH를 4 내지 10으로 유지시키면서 100 내지 150℃에서 10 내지 90분간 염색시키는 것이 바람직하다.
본 발명에서는 염욕의 pH를 4 내지 10의 범위내로 유지시키나, 높은 재현성을 얻기 위해서는 염색을 개시하기 전에 pH를 6 내지 8로 조절하여 염색이 완료될때까지 이 pH를 유지시키는 것이 바람직하다. 염색의 전 공정을 통해 상기 언급한 범위의 pH를 유지시키기 위해, 수성 염욕중에서 완충작용을 하는 적절한 물질, 예를들어 황산, 염산, 탄산, 붕산, 인산, 아세트산, 타타르산 또는 시트르산과 같은 산 또는 이의 나트륨, 암모늄 또는 칼륨염을 염욕에 혼입할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 이들의 혼합물의 형태로 사용할 수 있다. 완충제의 양은 유리하게는 0.5 내지 5.0g/l이다.
본 발명의 다른 태양에 있어서, 반응성염료(또는 전구체 및 니코틴산 또는 이의 염), 셀룰로즈 이외의 직물을 염색하기 위한 다른 염료 및 전해질을 염색을 시작하기전에 또는 도중에 염욕내에 혼입시킨다. 또한 나트륨 메타-니트로벤젠-설포네이트와 같은 환원방지제, 양이온성, 음이온성 또는 비이온성 균염제, 완염제(retarding agent), 분산제, 침전방지제 등을 여기에 가할 수도 있다. 셀룰로즈의 혼방섬유는 상술한 바와같이 셀룰로즈 및 기타섬유를 동시에 앰색시키는 1욕 1-단계 방법으로 유리하게 염색할 수 있다.
또한, 혼방섬유중의 한 섬유를 먼저 염색하고 다음에 혼방섬유중의 나머지 섬유를 동일한 염욕중에서 염색하는 1욕 2단계 방법을 사용할 수 있다. 또한, 두개의 다른 염욕을 사용하여 셀룰로즈 이외의 섬유재료를 염색하기 위한 다른 방법과 함께 본 발명의 염색법에 의해 셀룰로즈-함유 직물을 염색하는 2욕 염색법을 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 염색하는데 있어서 사용되는 염색기는 한정되어 있지 않으며 100 내지 150℃의 염색온도에서 흡착염법에 의해 염색을 할 수 있는 기계를 사용할 수 있다. 일반적으로, 온도를 100 내지 150℃까지 상승시킬 수 있는 장치가 설치된 로타리염색기, 제트염색기, 치즈염색기, 케이크 염색기, 오버마이어 타입(Obermaier-type)염색기, 윈치 염색기 및 지거 염색기가 바람직하다.
다음 실시예는 본 발명을 상세히 설명하며, 여기서 사용된 부는 달리 언급하지 않는 한 중량부를 나타낸다.
[실시예 1]
물 933.5부, 구조식
Figure kpo00028
의 니코틴산-치환된 트리아지닐 반응성염료 0.5부, 카야론 폴리에스테르 라이트 레드(Kayaron Polyester Light Red) BL-SE(C. I. Disperse Red 164 ; 니뽕 가야꾸사의 분산염료 1부, Na2SO460부, 나트륨메타-니트로벤젠설포네이트 1부, 나프탈렌설폰산/포르말린 축합물의 분산제 2부, 및 1.2부의 KH2PO4및 0.8부의 Na2HPO4·12H2O를 함유하는 완충제로부터 pH 6의 염욕을 제조한다. 면/폴리에스테르 혼방섬유 50부를 염욕에 넣은 다음, 온도를 20분동안에 140℃로 상승시켜 이온도에서 60분 동안 염색한다. 염색을 완결시킨 후, 혼합물을 천천히 냉각시켜 80℃에서 액체를 배출시킨다.
염색된 혼방섬유를 1000부의 물로 세척한 다음 세척액을 배수시키고, 100℃에서 음이온성 계면활성제 2부 및 소오다회 2부를 함유하는 물 1000부중에서 20분간 비누처리한 다음 물로 세척하고 건조시킨다. 이렇게 하여 수득된 염색된 혼방섬유의 색상은 짙었다. 그리고 폴리에스테르와 면 부분 모두는 1욕 1단계 방법에 의한 색과 동일한 색으로 염색되었다. 염색된 혼방섬유는 탁월한 습윤 견뢰도 및 일광 견뢰도를 갖는다.
[실시예 2]
테토로신(Tetorosin) K(Yamakawa Yakuhin Co.의 메틸나트탈렌 타입의 캐리어)5부를 추가로 더 함유하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 염욕을 제조한다. 폴리에스테르/면(50/50)으로 된 천50부를 염욕에 넣는다. 온도를 교반하에 100℃로 상승시키고 이 온도에서 60분간 염색한다. 염색을 완결시킨 후, 실시예 1에서와 동일한 방법으로 천을 물로 세척하고, 비누처리하고, 물로 세척한 다음 건조시킨다. 이렇게 하여 수득된 염색된 혼방섬유는 캐리어를 사용하는 1욕 1단계 방법에 의한 폴리에스테르 및 면 섬유 모두에 대해 진한 색상을 나타내었다.
염색된 천은 우수한 습윤 견뢰도를 갖는다.
[실시예 3]
물 808.5부, 구조식
Figure kpo00029
의 유리산 형태의 염료3부를, 카야론 폴리에스테르 네이비블루(Kayalon Ployester Navy Blue)2G-SF 200(니뽕 가야꾸사의 분산염료로서, C. I. Disperse Blue 270)3부, 나트륨 메타-니트로벤젠설포네이트 1부, 분산제 2부, 나프탈렌-설폰산/포르말린 축합물 2부, Na2SO430부 및 아세트산 0.3부로 부터 염욕을 제조한 다음, pH를 5.5로 조절하기에 필요한 양의 나트륨 아세테이트 2.2부를 가한다. 염욕에 폴리에스테르/면(60/40) 혼방섬유를 넣는다. 온도를 15분동안 130℃로 상승시키고 이 온도에서 30분간 염색한다. 여기에 20중량%의 Na2SO4수용액 150부를 가하고 이 온도에서 추가로 30분간 더 염색한다. 염색을 완결시킨후, 혼합물을 천천히 냉각시키고 90℃에서 액체를 배출시킨다. 그 다음, 섬유를 세척하고, 비누처리하여 물로 다시 세척한 다음 건조시킨다. 폴리에스테르와 면 섬유 모두 동일한 색으로 염색되었으며, 염색된 혼방섬유는 우수한 견뢰도를 갖는 짙은 남색을 나타냈다.
[실시예 4]
구조식
Figure kpo00030
의 유리산 형태의 염료 2부, Na2SO460부, 나트륨 메타-니트로벤젠설포네이트 1부, Na2HPO4·12H2O 2부 및 KH2PO40.5부를 함유하는 완충제, 및 물 934.5부로 부터 pH 7의 수성염욕을 제조한다. 정련된, 표백된, 머어서 가공되지 않은 면 편직물 50부를 실온에서 염욕에 넣는다. 교반하에 온도를 30분 동안에 120℃로 상승시키고, 이 온도에서 60분간 염색한다. 염색이 완결된 후, 염욕의 pH는 염색전의 pH (즉, 7)와 동일하다. 직물을 물로 세척하고 100℃에서, 음이온성 계면활성제 2부를 함유하는 물 1000부와 함께 10분동안 비누처리하고, 물로 세척한 다음 건조시킨다. 이렇게 하여 수득된 염색된 혼방섬유는 우수한 습윤견뢰도를 갖는 짙은 청적색을 나타냈다.
다음과 같은 방법으로 염료를 제조한다 :
구조식
Figure kpo00031
의 유리산 형태의 클로로트리아지닐 염료 22부를 물 300부에 용해시킨다. 물 70부에 수산화나트륨 2부 및 니코틴산 6부를 용해시켜 수득한 니코틴산 용액의 알칼리성 수용액을 상기 용액에 가한다. 혼합물을 80℃로 가열하여 이 온도에서 약 16시간 동안 교반한다. NaCl 염석한 다음 여과하고 건조시켜 목적하는 니코틴산-치환된 트리아지닐 반응성 염료를 수득한다.
[실시예 5]
구조식
Figure kpo00032
의 유리산 형태의 모노클로로트리아지닐 염료 4.6부를 물 200부에 용해시킨다. 물 15부에 수산화나트륨 0.38부 및 니코틴산 1.18부를 용해시켜 수득한 니코틴산의 알칼리성 수용액을 상기 용액에 가한다. 혼합물을 80℃로 가열하고 이 온도에서 10시간 동안 교반한다. 그 다음, 혼합물을 10% HCl 수용액으로 pH 7로 중화시킨다. 나트륨 메타-니트로벤젠설포네이트 1부, Na2SO480부, Na2HPO4·12H2O 2.43부 및 KH2PO40.08부를 함유하는 완충제를 상기 혼합물에 가한 다음, 물을 다시 가하여 전체 용량을 1000부로 한다. 그 다음, 50부의 표백된 마직물을 넣어 100℃에서 60분간 염색한다. 이렇게 하여 수득된 염색된 혼방섬유는 우수한 습윤견뢰도를 갖는 짙은 오렌지색을 나타냈다. 염색 전후의 염욕의 pH는 8로 유지시킨다.
[실시예 6]
물 910.5부, 구조식
Figure kpo00033
유리산의 형태의 염료 6부, Na2SO480부, 나트륨 메타-니트로벤젠설포네이트 1부, Na2HPO4·12H2O 2부 및 KH2PO40.5부로부터 pH 7의 염욕을 제조한다. 여기에 아크릴/면(50/50) 혼방섬유를 넣은 다음, 100℃에서 60분간 염색한다. 혼합물을 천천히 70℃로 냉각시켜 염색을 완결시킨다. 그후, 섬유를 실시예 1과 같은 방법으로 물로 세척하고, 비누처리하고, 물로 재차 세척한 다음 건조시킨다. 염색된 혼방섬유는 면섬유에 대해 탁월한 일광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 희고 검은 점이 섞인 짙은 녹황색을 나타냈다.
[실시예 7]
물 955.5부, 구조식
Figure kpo00034
의 유리산 형태의 염료 2부, Na2SO440부, Na2HPO4·12H2O 2부 및 KH2PO40.5부로 부터 pH 7의 염욕을 제조한다. 여기에 모/면(50/50)사를 넣는다. 온도를 20분 동안에 100℃로 상승시키고 이 온도에서 40분간 염색한다. 그다음, 아세트산을 염욕에 가하여 pH를 4로 조정하고 추가로 40분간 염색을 계속한다.
염색을 완결시킨 후, 사를 물로 세척하고 비이온성 계면활성제 2부를 함유하는 비누욕(soaping bath)1000부중 95℃에서 20분간 비누처리하고, 물로 세척한 다음 건조시킨다. 그 결과, 모 및 면 모두 동일한 색으로 염색 되었다. 염색된 사는 우수한 광견뢰도 및 습윤견뢰도를 갖는 밝은 청색을 나타냈다.
[실시예 8]
물 931.5부, 구조식
Figure kpo00035
의 유리산 형태의 염료 1부, 카야론 폴리에스테르 옐로우(Kayalon Polyester Yellow)BRL-S(C. I. Disperse Yellow 163 ; 니뽕 가야꾸사의 분산염료)0.65부, 카야론 폴리에스테르 루빈(Kayalon Polyester Rubine) 3GL-S(C. I. Disperse Red 258 ; 니뽕 가야꾸사의 분산염료)0.11부, 카야론 폴리에스테르 네이비블루(Kayalon Polyester Navy Blue)2G-SF 200(C. I. Disperse Blue 270 ; 니뽕 가야꾸사의 분산염료)0.4부, 나트륨 메타-니트로벤젠설포네이트 1부, Na2SO460부, 나트륨 나트탈렌설포네이트/포름알데히드 축합물을 함유하는 분산제 2부, CH3COOH 0.88부 및 CH3COONa·3H2O 2.4로부터 pH가 6인 염욕을 제조한다. 이 염욕에 트리아세테이트/면(70/30)혼방섬유 50부를 넣는다. 온도를 30분내에 130℃로 상승시킨다. 이 온도에서 60분간 염색한다. 염색을 완결시킨 후 섬유를 실시예 1과 동일한 방법으로 물로 세척하고, 비누처리하고, 재차 물로 세척한 다음 건조시킨다. 염색된 혼방섬유는 탁월한 습윤견뢰도를 갖는 진한 청녹색을 나타냈다.
[실시예 9 내지 32]
실시예 4와 유사한 방법으로 일반식
Figure kpo00036
그룹을 함유하는 다른 표에 기재된 염료를 제조하여 실시예 1 내지 8과 유사한 방법으로 염색한다.
Figure kpo00037
Figure kpo00038
Figure kpo00039
Figure kpo00040
Figure kpo00041
[실시예 33 내지 51]
실시예 4와 유사한 방법으로 일반식[Ⅱ]'의 염료로부터
Figure kpo00042
그룹을 함유하는 다음 표에 기재된 염료를 제조하여, 실시예 1 내지 8과 유사한 방법으로 염색한다.
Figure kpo00043
Figure kpo00044
Figure kpo00045
[실시예 52-78]
실시예 4와 유사한 방법으로, 일반식[Ⅲ]'의 염료로부터
Figure kpo00046
그룹을 함유하는 다음 표에 기재된 염료를 제조하여 실시예 1 내지 8과 유사한 방법으로 염색한다 :
Figure kpo00047
Figure kpo00048
Figure kpo00049
Figure kpo00050
Figure kpo00051
[실시예 79-86]
실시예 4와 유사한 방법으로 일반식[Ⅳ]'의 염료로부터
Figure kpo00052
그룹을 함유하는 다음 표에 기재된 염료를 제조하여 실시예 1 내지 8과 유사한 방법으로 염색한다 :
Figure kpo00053
Figure kpo00054

Claims (9)

  1. 셀룰로오즈 섬유 또는 이의 혼방섬유를 일반식
    Figure kpo00055
    (여기에서, M은 수소 또는 알칼리금속을 나타낸다)의 S-트리아지닐 그룹 적어도 하나를 함유하는 반응성 염료를 사용하여 4 내지 10의 pH 및 95 내지 150℃ 이하의 염색온도를 갖는 수성염욕중에서 흡착염법에 따라 염색시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, pH가 6내지 8의 범위이고 염색온도가 110 내지 140℃의 범위인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 혼방섬유가 셀룰로즈/폴리에스테르 혼방섬유인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 반응성 염료가 다음 일반식의 유리산의 형태인 방법.
    Figure kpo00056
    상기식에서, X는 수소원자, 메틸 또는 메톡시그룹이고, Y는 수소원자 또는 메틸, 아세틸아미노 또는 우레이도아미노그룹이며, R1, R2및 R3는 각각 수소원자 또는 메틸그룹이고, Z는
    Figure kpo00057
    이거나, 분자내 두개의 Z중 적어도 하나는
    Figure kpo00058
    이고 다른하나는 -Cl이며,
    Figure kpo00059
    이고, n은 1 내지 3의 정수이며 단, n이 3인 경우 D는
    Figure kpo00060
    이 아니다.
  5. 제3항에 있어서, 반응성 염료가 다음 일반식의 유리산의 형태인 방법.
    Figure kpo00061
    상기식에서, A는 1 또는 2개의 설폰 및/또는 카복실산그룹을 함유하는 벤젠잔기이거나 1 내지 3개의 설폰산그룹을 함유하는 나프탈렌 잔기이고, Z는
    Figure kpo00062
    이거나 분자내 두개의 Z중 적어도 하나는
    Figure kpo00063
    이며 다른 하나는 -Cl이고, D는
    Figure kpo00064
    또는
    Figure kpo00065
    (여기에서, R3는 CH3또는 COOH이다)이며, n은 1내지 3의 정수이다.
  6. 제3항에 있어서, 반응성 염료가 다음 일반식의 유리산의 형태인 방법.
    Figure kpo00066
    상기식에서, Z1과 Z2는 모두
    Figure kpo00067
    이거나, Z1및 Z2중 적어도 하나는
    Figure kpo00068
    이고 다른 하나는 -Cl이며, R1및 R2는 각각 수소원자 또는 메틸그룹이고, A 및 B는 각각 방향족 잔기 또는 -H이다.
  7. 제4항에 있어서, D가
    Figure kpo00069
    인 방법.
  8. 제5항에 있어서, A가
    Figure kpo00070
    이고 D가
    Figure kpo00071
    인 방법.
  9. 제6항에 있어서,
    Figure kpo00072
    인 방법.
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