JPS6253486A - 含窒素繊維材料の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は繊維材料の染色法に関する。更に詳しくは特定
の構造を有する染料を用いる含窒素繊維材料の染色法に
関する。

「従来の技術」 羊毛、絹、合成ポリアミド繊維等の含窒素繊維材料をセ
ルローズ用反応染料として知られているモノクロロトリ
アジニル系、ジクロロトリアジニル系、ピリミジニル系
又はビニルスルホン系反応染料を用いて染色する試みは
種々試みられその一部は工業的に実施されている。又４
級化アルキルアミノ基と有するＳ−）リアジニル基を有
する反応染料を用いて１５０℃以上の高温で羊毛を染色
することが行われている。更にハロゲノアクリル酸アミ
ドを反応基とする反応染料が羊毛の染色に供されている
。

［発明が解決しようとする問題点Ｊ 羊毛、絹、ポリアミド繊維等の含窒素繊維材料をセルロ
ース繊維用反応染料で染色する際、セルロース繊維のセ
ルロース繊維用反応染料による染色の時に行われている
ようなソーダ灰、炭酸カリ、カセイソーダ等の強アルカ
リを大量に用いる染色法は含窒素繊維材料自体の損傷を
招くので採用出来ない。従ってセルロース繊維用の反応
染料を用いる含窒素繊維材料の染色は微量のアルカリ剤
によって淡色の分野に限って行われているにすぎず該染
料による濃色の染色物を得ることが出来ない。又４級化
アルキルアミノ基を有するトリアジニル基を有する反応
染料で１５０℃というような高温で含窒素繊維を染色す
ることは染料の分解及び繊維材料自身の損傷を招きやす
いばかりでなく省エネルギーの観点から望ましいことで
はない。

［問題点を解決するための手段」 本発明者らは前記したような問題点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果本発明に至ったものである。即ち本発明
は基−で００騒式中Ｒは水酸基又はアミン基を示す）を
有するＳ　−）　ＩＪアジニル基を少なくとも１個以上
有する反応染料を用いｐＨ４乃至９、温度８０乃至１２
０℃で染色することを特徴とする含窒素繊維材料の染色
法を提供する。

本発明において基　６ＣＯＲ（式中Ｒは前記と同じ意味
を示す。）を有する５−）ＩＪアジニル基を少なくとも
１個以上有する反応染料とは次の式（ＩＪ　、　（２１
、（３１又は（４）で表される反応染料を意味する。

Ｄ−Ｃ’ゞ・、−よ Ｒ２ ｌ、−♂・。−９−Ｃ””Ｃ−よ ＮゝＣ′Ｎ　　　〜７／（２） Ｒ１田 Ｄ−Ｃ”’Ｃ−Ｂ−Ｃ”ゝＣ−Ｄ ゞ・。−ＮＮ　−９ 光　　　　　　　（３） Ｒ，Ｒ。

Ｄ−Ｃ””Ｃ−Ｂ−Ｃ’ゞ”Ｃ−Ａ Ｎへｃ／Ｎ（４） Ｎ、、Ｎ Ｒｒ　　　　　　　　　Ｒ１ 〔式（１１、（２１、（３１及び（４）においてＤは１
個以上のスルホン酸基を有する水溶性染料母核を、Ｒ１
は−！００Ｒ（Ｂは水酸基又はアミン基を示す。）又は
塩素原子を表すが、式（１１、（２１、（３１及び（４
）においてＲ１の少なくとも１個のＲ１は４Ｄ≦ＯＲを
表すものとする。又Ａはアミノ基、アニリノ基（フェニ
ル基はスルホン酸基、カルボキシル基、メチル基又は塩
素原子で置換されていてもよい。）Ｎ−メチル−アニリ
ノ基、ヘーエチルーアニリノ基、Ｎ−シアノ−アニリノ
基、４−二トロー２．２−ジスルホスチルベニル基、メ
トキシ基又は下記式（５）を表す。

（式（５）中ｍはＯ乃至３の整数を、Ｒ２は水素原子、
アセチルアミノ基、ウレイド基又はメチル基をＲ３は水
素原子、ヒドロキシ基又はメチル基を、Ｒ４は水素原子
又はカルボキシル基を各々表ス。）更にＢは脂肪族又は
芳香族のジアミン残基を表す。〕 上記式（υ、　（２１、（３）又は（４）においてＤで
表される水溶性染料母核の例を下記する。なお下記染料
母核中１価のものは前記式（１１、（２’ｌ　、　（３
１又は（４）の、又２価のものは前記式（２）の染料母
核をそれぞれ意味する。

（Ｘｌはメチル基又はカルボキシル基を、！、は０．１
又は２を示す。） （Ｘ２はシアノ基又はカルボンアミド基を示す。）（Ｘ
３は水素原子又はメトキシ基を、＆はメチル基、アセチ
ルアミノ基又はウレイド基をそれぞれ示す。１２は１，
２又は３を示す。）（Ｘｓは水素原子、メチル基、メト
キシ基又はイミノ基を、Ｘ６は水素原子又は、メチル基
を示す。又１３は０又は１である。） （Ｘ７は水素原子又はメチル基を示す。又１４は０又は
１を示す。） （Ｘｓは水素原子、スルホン酸基又はイミノ基を示す。

） （１５は０．１．２．又は３を示す。）（Ｏは１〜３の
整数を、ｐはＯ〜１の整数をｑは１〜２の整数を各々表
す。但しｏ十ｐ＋ｑイ４とする。） （１６，Ｉ７は各々独立にＯ又は１を示す。）（Ｉ８は
０又は１を、■９は１又は２を示す。）（Ｘ９はクロム
原子又はコバルト原子を示す。）又Ａの具体例としては
次のものが挙げられる。

更にＢの具体例としては次のものが挙げられる。

−ＮＨ８Ｎｆ−１ｃｏ舎ＮＨ−。

前期式（１１、（２Ｊ　、　（３）又は（４）で表され
る反応染料”Ｑ　ＣＯＲ＜式中Ｒは前記と同じ意味をは
、基− 表す）を有するＳ−トリアジニル基（反応基）を少なく
とも１個以上有するものであり、この反応基は天然また
は合成ポリアミドのアミン基、ヒドロキシル基又はチオ
ール基と共有結合を形成することができる。

本発明で用いられる反応染料は一般的には次のようにし
て渠造される。

Ｄ−２’Ｃ−Ａ ｌ　　　　　　ｌｌ Ｃｌ　　　　　　ＣＩ 〔式（１）〜（４）においてり、Ａ及びＢは前記と同じ
意味を示す。〕 で表される前、駆化合物（染料）に水溶媒中、弱酸性乃
至中性で、６０〜１００　’Ｃの温度で１．ニン コチ〉酸、イソニコチン酸、ニコチンアミド又はイソニ
コチン酸アミドを反応させることによって容易に人造す
ることができる。ここで前駆化合物としては公知の化合
物（染料）をそのまま使用することが出来る。

本発明の染色法においては染浴のｐＨを４乃至９とし、
８０〜１２０℃好ましくは９０°Ｃ〜１１０°Ｃの温度
で染色される。染色時間は昇温時間を含め４０〜１５０
分であり、通常は同じく６０〜９０分で十分である。な
お８０〜１２０℃の温度において３０〜６０分間維持す
るのが望ましい。実際の染色にあたっては反応染料によ
る染色において多用されるノニオン系活性剤、アニオン
系活性剤からなる均染剤あるいは芒硝、食塩等の中性塩
を添加してもよい。

又リン酸、リン酸塩類、酢酸、酢酸塩等から調設された
緩衝液を用いて染浴を前記したｐＨに調整して染色する
ことも出来る。染色が終ったら常法によりソーピング又
は湯洗が施される。

本発明の方法において含窒素繊維材料とは羊毛、絹等の
天然蛋白繊維、ナイロン等のポリアミド繊維又はポリウ
レタン繊維を意味しこれらの繊維と例えば木綿、レーヨ
ン、アクリル繊維、ポリエステル繊維等との混紡繊維で
あってもよ（為。

本発明の方法によってえられた染色物は被染物（含窒素
繊維材料）の損傷が全くなく、又濃色の染色物かえられ
、かつその染色物の湿潤堅牢度、日光堅牢度がすぐれて
いる。又４級化アルキル化アミン基を有するトリアジニ
ル基を有する反応染料の場合に比べ本発明の方法は低い
温度で染色を行うことができるので省エネルギ−の観点
から経済上の効果が太きい。

「実施例」 次に本発明を実施例によって更に具体的に説明する。実
施例中、部は重量部を、％は重量パーセントを表す。

実施例１゜ 染料（６］　　０．１部 （＊スルホン酸基が３又は４に結合したものの１〜１混
合物） を水１００部に溶解し、これに無水硫酸ナトリウム１．
２部４％酢酸０．５部を加えて染浴を調↓した。

その染浴に水で湿潤した羊毛３部を入れ１５分をかげ７
０℃に昇温し、７０℃からは１分間に１°Ｃの割合で昇
温し１００℃に至らしめ同温度で３０分間染色した。染
色した羊毛を冷水中ですすぎ洗いを行い、次いで１００
°Ｃの熱湯で１０分間処理を行い乾燥した。非常に高い
湿潤堅牢度、日光堅牢度を有する緋色に染色された染色
物をえた。この染色物を１００°Ｃの５０％ジメチルフ
ォルムアミド中に１時間浸漬しても染料の脱落は殆ど認
められなかった。

式（６）の染料は次のように１−て合成した。

７−アミノ−４−ヒドロキシ−２−（４−メトキシ−２
−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−２−スルホン酸
９．１部を水２００部に溶解し、この溶液にアニリン−
３−スルホン酸１．７３　部ドアニリンー４−スルホン
酸ｌ、７３部の混合物とシアヌルクロライド３．７部を
温度５〜１０℃、ｐＨ５−７で反応させてえた縮合物を
加え温度４５〜５０℃、ｐＨ６〜８で縮合させた（前駆
体）。次いでインニコチン酸３．０部を加えｐＨを６．
　ＯＫ調整してから９０℃に昇温し、この温度で８時間
攪拌した。

次°いで塩化ナトリウムを液量の１５％加え、（塩析）
析出した結晶を沖過、乾燥して２９．２部の赤色染料を
得た。

この染料を高速液体クロマトグラフで分析しｆ、Ｊ果、
式（６）で表されるものが８９％、その前、駆体が５％
であった。

実施例２゜ 染料（７１０，１部 塩化ナトリウム４部、重炭酸ナトリウム２部、水２００
部よりなる染浴に絹織物５部を浸漬した。

３０分をかけ８０℃に昇温し、この温度に攪拌回転しな
がら１時間保った。次いで２ｇ／ｌの非イオン洗剤を含
む洗浴で洗滌し未固着の染料を洗い出し、次いですすぎ
洗いをし、乾燥した。湿潤堅牢度、日光堅牢度の高い赤
色の染色物が得られた。

式（７）で表される染料は、１−アミノ−８−ヒドロキ
シ−７−フエニルア７”−３，６，２−トリスルホン酸
９，８部にシアヌルクロライド３．８部を１次組合させ
、次いでＮ−エチルアニリン２．６部で２′？：に縮合
を行い、最後にニコチン酸アミド３．０部を加えＩ）Ｈ
６，５，８５℃で１０時間反応させて合成した。

実施例３゜ の染料０．１部、芒硝１部を含む染浴１００部を、ｐＨ
７に調整した。この中へアクリル／羊毛（５０１５０）
混紡布５部を入れ１００℃の温度で６０分間染色した後
７０℃まで徐冷した。水洗、ソーピンク、水洗、乾燥し
てえた染色物は霜降状を呈す赤味の黄であって優れた湿
潤堅牢度と耐光堅牢度を有していた。

実施例４゜ まず染料（９） λｍａｘ　４３　Ｑ　ｎｍ を次の方法により合成した。

アニリン−２−スルホン酸３．５部を水冷下、ｐＨ７〜
８でシアヌルクロライド３７部と縮合し、次いでエチレ
ンジアミン１．２部のジ塩酸塩と温度５０〜６０°Ｃ，
Ｉ）Ｈ４〜６で縮合し式（１０）を得た。

２−ナフチルアミン−３，６，８−）リスルホン酸７．
７部を水８０部に溶かし、３５％塩酸２２部と亜硝酸ソ
ーダ１．４部でジアゾ化し、この中に３−アミノフェニ
ルウレア３．０部を加え、炭酸ナトリウムを徐々に加え
て中性とした。次にシアヌルクロライド３．７部を加え
、液温２０’Ｃ以下で、炭酸ナトリウムでｐＨを４〜７
に保ちつつ、３時間攪拌し式（１１）の化合物を含む反
応液を得た。

Ｉ この反応液に式（１０）で表される化合物６．９部を加
え重炭酸す）　ＩＪウムでｐＨ７，ｓ〜８を保ちながら
温度４０〜５０℃で反応させ、次式（９）′で示される
前駆体を含む反応液をえた。

次にイソニコチン酸３．０部を加え、ｐＨを６．２に調
整し昇温して８５〜９０°Ｃとし、ｐＨを６．０〜６．
５に保ちながら、この温度で９時間反応させた。反応終
了後液量に対し１５％の塩化ナトリウムを加え赤い結晶
を得た。この結晶はλｍａｘ　４３００ｍの式（９）を
主成分とする反応染料であって高速液体クロマトグラフ
分析の結果は、面積比で、式（９）で表されるもの８５
％、２つのトリアジニル環の塩素のうち１つの塩素が４
級化された染料７％、式（９）′の前駆体３％であった
。

式（９）で表される染料０．１部、無水硫酸す）　ＩＪ
ウム１部、Ｋａｙａｋｕ　Ｂｕｆｆｅｒ　Ｐ　−７（日
本化薬裳、バッファー剤）０．１部からなるＩ）Ｈ７の
染浴１００部を調製した。水で充分湿潤させた羊毛５部
をこの染浴に４０〜５０℃で加え徐々に昇温し、沸騰に
至らしめ、この温度（１０２℃）で４５分間染色した。

赤味の黄色色調の湿潤、日光堅牢度のすぐれた染色物が
得られた。

実施例５〜２４゜ 実施例４の方法に準じて下記表に示される前駆体を４級
化してえた染料を用いて羊毛の染色を行った。下記の表
において（イ）は４級化前の前駆体の構造、（Ｂｌは４
級化に使用した芳香族アミン類、（Ｑは羊毛の色相と染
色に使用した晩料のλｍａｘ　（ｎｍ。

水）である。

実施例２５〜３５゜ 実施例４の方法に準じて下記表に示される前駆体（５）
を４級化してえた染料を用いて羊毛の染色を行った。前
駆体（５）はＧ（）　２　ｍｏｌの一般式％式％ （Ｄは前記と同じ意味を表す。）に１　ｍｏｌのＨ−Ｂ
−Ｈ（Ｂは前記と同じ意味を表す。）を縮合する方法。

（口］　１　ｍｏｌのＨ−Ｂ−Ｈ（Ｂは前記と同じ意味
を表す。）に２ｍ０１のシアヌルクロライドを縮合させ
次いで２ｍｏ１のＤ−Ｈ（Ｄは前記と同じ意味を表す。

）を縮合させる方法。（ハ）：２ｍｏｌ　のシアヌルク
ロライドと１ｍｏｌのＨ−Ｂ−Ｈ（Ｂは前記と同じ意味
）、と２ｍ０Ｉの芳香族アミン類を任意の順序に縮合さ
せ、次いでカップリング反応を行う方法のいずれかで合
成した。表にはこれらの合成法を（イ）、（ロ）、（ハ
）の記号で示した。又表の（Ｃ）は羊毛染色物の色相及
び使用した染料のλｍａｘである。

実施例、６〜３□、　　　　　　± 実施例４の方法に準じて下記表に示される前駆体（ＡＪ
を（Ｂ＋のアミンで４級化してえた染料を用いて羊毛の
染色を行った。（ｑは羊毛の染色物の色相及び染色に使
用した染料のλｍａｘ　（ｎｍ　）である。

「発明の効果」 湿潤堅牢度、日光堅牢度が良好で、鮮明な色相に染色さ
れた含窒素繊維材料の染色物を容易に得ることができる
ようになった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、基▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｒは水
   酸基又はアミノ基を示す）を有するＳ−トリアジニル基
   を少なくとも１個以上有する染料を用いｐＨ４乃至９、
   温度８０乃至１２０℃で染色することを特徴とする含窒
   素繊維材料の染色法