JPS62283159A - 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維材料用染料の工業的分野に在る。

セルロース繊維及びポリエステル繊維は、現在その異な
る化学的性質のために同一の染料を用いて単一に及び均
一に染色することができない。これら両種の繊維材料か
らなる混合材料例えば混紡織物を２段階法に於て染色し
、即ち先づ一方の種類の繊維をこの繊維に適する染料を
用いて、次に他方の種類の繊維をこの第二の繊維に適す
る染料を用いて夫々異なる処理条件の適用下染色するこ
とが強いられている。この唾な処理方法は必然的に時間
がかかりそして補充が必要である。この様な混合繊維材
料を染色する之めの別の処理方法は、染料混合物例えば
セルロース繊維成分を着色するための繊維反応性染料及
びポリエステル磯維成分分着色するための分散染料から
なる混合物の使用に基づく。繊維反応性染料は通常アル
カリ性媒体中でセルロース繊維上で固着しそして分散染
料及び−ある範囲で−ポリエステル繊維は通常アルカリ
に対し敏感であるから、これら処理方法はアルカリ性媒
体中で繊維反応性染料を固着する際同時に存在する分散
染料及び同様にポリエステル閂維が損傷さｉｉ得る欠点
を有する。

それ故従来知られているこれら欠点を低減するか又はこ
れを全く除く課題があり、混紡織物ＩＦＩ　ｊばセルロ
ース−及びポリエステル繊維からなる混紡織物の染色が
ますます重要になっているからなおさらのことである。

それ故又この様な混紡織物の染色に就て問題をなくする
染料の重要性が著しくめる。

本発明により下記一般式（１）に相当しそしてアルカリ
性範囲でセルロース繊維の染色に有利に使用することが
できるばかりでなく又驚くべきことにセルロース繊維上
で弱酸性及び中性範囲に於てすでに、即ち水性媒体中で
の１０゛０乃至１５０℃の温度及び４乃至８のｐＨ−値
に於けるいわゆる高温−中性−染色法（ＨＴＮ−法）の
条件下それ酸ポリエステル繊維の染色の条件下、固着す
ることができる新規な水溶性化合物を見出した。一般式
（１）の新規な染料の発見により従共にセルロース／ポ
リエステル−繊維混合物の１段階式染色法に使用する可
能性が開かれ、その際両繊維成分を夫々の種類の染料に
より均整に及び堅牢に着色しそしてトーン・イン・トー
ン−染色を得ることができる一適用される分散染料が該
鷹維反応性染料と同一の色調を有するなら□。

新規な繊維反応性化合物は一般式（１）を有し、式中種
々な成員は次の意味を有する：Ａは２乃至６個のＣ−原
子を有する直鎖又は枝分し殊に直鎖アルキレン基又はフ
エニノン１３基−これは１又は２　ｆｔ１Ａ　Ｏｆｆ換
分例えば１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ例え
ばメトキシ及びエトキシ、１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルキル例えばメチル及びエチル、塩素、スルホ及び
カルボキシ（その際特にスルホ基は好ましい置換分であ
る）なる群からなる１又は２個の置換分により置換され
ていることができる−であるか又は ムは一般式（２） （式中 Ｗは直接結合又Ｖｉ僑員例えば式−Ｃ馬−１−ＣＨ，−
Ｃ！Ｈ，−１−ｏ−ｃａ、−ｃｕ、−ｏ−１−ｃ′ｆｌ
−ｃｎ−１−Ｎ−Ｎ−１−ＮＨ−００−ＮＨ−又は−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−一その除幕−ＣＨ−ＣＢ−及び−ＮＨ−Ｃ！
０−ＮＨ−が好ましくセしてＷは同様に殊に直接結合を
意味する−の基であり、 Ｒ′及びＲ”は互いに同一であるか又は互いに異なり、
Ｒ”　は殊に互いに同一であり、夫々水素原子、塩素原
子、メチル−、メトキシ−、エトキシ−、カルボキシ−
又ハスルホ基を意味し、その際Ｒ′は殊に水素原子であ
る） で示される残基であり、 Ｂは塩素−又は弗素原子殊に塩素原子であり、ＤＨフエ
ニＶン残基−これは塩素、臭素、１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル、列えはメチル、１乃至４個のＣ−原
子を有するアルコキシ例えばメトキシ及びエトキシ、カ
ルボキシ及びスルホなる群からなる１又は２＠の置換分
により置換されていることができる−であるか又はナフ
チノン残基列えば特に２−位に於てアゾ基と結合したナ
フチノン残基−これは１又は２個のスルホ基により置換
されていることができる−であり、 ＹＦ′ｉビニル基又はエチル基−こｎはβ−位に於てア
ルカリ脱雌性置換分例えばスル７アトー、ホスファト−
、チオスル７アトー、ジメチルアミノ−又はジエチルア
ミノ基又は塩素原子によりｔｉｔ換されている□であり
、Ｋは一般式（３ａ）又は（３ｂ） （式中 Ｒ１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基例えばエチル基及び特にメチル基、１乃至４個のＣ
−原子を有するアルコキシ基列えはエトキシ基及び特に
メトキシ基、スルホ基又はカルボキン基゛であり、Ｒ”
Ｈｌ乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基例えばエチ
ル基及び特にメチル基、１乃至４個のＣ−原子を有する
アルコキシ基例えばエトキシ基及び特にメトキシ基、フ
ェノキシ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイ
ルアミノ基−これは塩素−又は臭素原子により置換され
ていることができる−例えばアセチルアミノ−、プロピ
オニルアミノ−及びβ−クロルプロピオニルアミノ−基
、ベンゾイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ベンゼン
核に於て塩素、スルホ、カルボキシ、メチル及ヒニトロ
する群からなる１又は２個の置換分により置換されたベ
ンゾイルアミノ基列えば３−二トロベンゾイルアミノー
基、ベンゼンスルホニルアミノ基、ベンゼン核に於て塩
素、スルホ、カルボキシ及びメチルなる群からなる１又
は２個の置換分により置換され九ベンゼンスルホニルア
ミン基例えば４−メチルベンゼンスルホニルアミノ−基
、ウレイド基又ｕ　Ｎ／−フェニル−ウレイド−基を意
味し、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属列えばナトリウム、カリ
ウム又はリチウムでありそしてｎＨ零、１又は２の数を
示す（その際ｎが零に等しい場合当該基は水素原子であ
る）。

個別的成員は互いに同一の又は互いに異なる意味を有す
ることができる。特に夫々２回現われる成員は互いに同
一の又は互いに異なる意味を有し、殊に一対の式残基Ｂ
、Ｄ、Ｋ及びＹは夫々互いに同一の意味を有する。

前記及び後記に於てスルホ基は一般式−８０，Ｍに相当
する基であり、四にカルゼキシ基は一般式一〇〇〇Ｍに
相当する基であり、ホスファト基は一般式一〇ＰＯＩＭ
、に相当する基であり、チオスルファト基は一般式−８
−Ｓ　Ｏ，Ｍに相当する基でありそしてスルファト基は
一般式−０８０，Ｍ　に相当する基であり、その除去々
Ｍは上記の意味を有する。

本発明によるアゾ化合物はその遊離酸の形殊にそのアル
カリ塩の形特に中性塩の形で存在することができる。本
化合物は殊にこれら塩の形でヒドロキ７−及び／又はカ
ルボンアミド基含有鷹維材料の染色又は捺染に使用され
る。

更に本発明は一般式（１）のアゾ化合物の製法に関する
。こｆ′Ｌは一般式（４） ％式％ （式中人及びＢは上記の意味を有しそして両式員Ｂｆｉ
互いに同一の意味を有する） で示されるビス−ジハロゲントリアジニルアミノ−化合
物１分子を一般式（５） ％式％（５） （式中り、Ｋ及びＹは上記の意味を有する）で示される
アミノ化合物２分子と又は一般式（５）の２種の異なる
アミン化合物夫々１分子と、アミノ化合物をジハロゲン
トリアジン−化合物と反応させるそれ自体公知の方法に
於て、縮合させるか 又は一般式（６） （式中Ｂ、Ｄ、Ｋ及びＹは上記の意味を有しセして両武
具Ｂは互いに同一の意味を有する）で示されるジハロゲ
ントリアジニルアミノ化合物２分子又は一般式（６）の
２種の異なる化合物夫々１分子を一般式（７） ％式％（７） （式中人は上記の意味を有する） で示されるジアミノ化合物１分子と、アミノ化合物をジ
ハロゲ／トリアジン−化合物と反応させるそれ自体公知
の方法に於て、縮合させることｆｃ特徴としている。

出発化合物として使用される一般式（５）のアミノ化合
物は公知であり、これは常法で一般式Ｈ！Ｎ−Ｄ−８ｏ
！−Ｙ　　（式中り及びＸは上記の意味を有する）のア
ミノ化合物のジアゾ化及び二般式Ｈ４−ＮＨ，■化合物
へのカップリングにより得られる。一般式（４）の出発
化合物はそれ自体公知方法により一般式（７）のジアミ
ノ化合物を弗化シアヌル又は塩化シアヌルと反応させて
得られる。

同様に一般式（６）の出発化合物はそれ自体公知の方法
により弗化シアヌル又は塩化シアヌルを一般式（５）の
アミノ化合物と反応させて得られる。

一般式（４）又ハ（６）のジハロゲノ）　ＩＪアジニル
アミノ化合物と一般式（７）のジアミノ化合物との縮合
反応は、常法−この反応タイプに就で文献に記載されて
いる如き−で例えば水性又は水性−有機媒体（その際有
機成分は殊にアセトン、トルエン及びエチレンクロリド
である）中で２乃至６のｐＨ−値及び２０乃至６０ｃの
温度に於て行われる。本発明による化合物を製造するた
めに使用される出発化合物は多数文献に記載されている
か又は対応する類似の前、ｇＡ体を用いて文献に記載さ
れたこの様な化合物に類似して製造することができる。

芳香族アミンとシアヌルハロゲン化物とのこの様な反応
￥′ｉ飼えばドイツ特許第４８５１８５号明細書及びに
、　Ｖｅｎｋａｔａｒａ−ｍａｎ著、［Ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍ、　ｏｆ　５ｙｎｔｈ、　Ｄｙｅｓ　Ｊ、ムｃａｄ、
Ｐｒｅａｓ　Ｎ、Ｙ、　、第■、第１２４−１４２頁（
＋９７２）及びＨ，Ｒ，８ｃｈｗｅｉｚｅｒ著、［Ｋｕ
ｎｓｔｌ、　Ｏｒｇ、　Ｆａｒｂｅ−ｔｏｆｆｅ　ｕｎ
ｉ　１ｈｒｅ　Ｚｗｉｅｃｈｅｎｐｒｏｄｕｋｔｅ　Ｊ
、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　Ｖｅｒ’ｌａｇＯ；ｔｔｉｎｇｅ
ｎ　／　Ｈｅｉｄｅｌｂｓｒｇ　。

第４８８頁及び第４９８頁（１９６４）に記載されてい
る。

一般式（１１０本発明による化合物に於てＤｄ殊Ｋ　非
置換フエニノン残基又はメトキシ基により置換され念フ
ェニレン残基又は２−位に於チアゾ基と結合し念ナフチ
レン残基である。式−８ｏ！−Ｙ　の慣維反応性基は一
般式（１）、（５）及び（６）に於て殊にアゾ基に対す
るメタ−又はパラー位ニ於てベンゼン核に結合しており
そして２−アゾ−ナフチレン残基に殊に６−位に於て結
合している。殊にＹはビニル基特にβ−スルファトエチ
ル−基である。

殊に本発明による化合物に於て式残基にけ一般式（３ａ
）一式中Ｒ１は水素原子、メチに−又はメトキシ基であ
りそしてＲ２はメトキシ−、アセチルアミノ−又ベラレ
イド基を意味する−の残基である。

本発明により製造した一般式（１）の化合物？合成溶液
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質による反応媒体からの沈殿により又は反
応溶液の蒸発による濃縮例えば噴霧乾燥により行われ、
その際合成溶液に予め夫々緩衝物質を添加することがで
きる。

本発明による化合物は良好な染料特性を有する。本化合
物が有する繊維反応性基のため、本化合物は又繊維反応
性染料として使用することができる。本化合物は、繊維
反応性染料をヒドロキシ基含有及び／又はカルボンアミ
ド基含有材料特に繊維材料上に適用及び固着するそれ自
体通常及び公知な方法により例えば羊毛、合成ポリアミ
ド併し特にセルロース繊維材料例えば木綿を染色（捺染
も會めて）するために使用することができる。この様な
方法は多数専門文献及び特許文献例えばドイツ特許出願
公開第３４４０２６５号公報に記載されている。

それ故本発明は又ヒドロキシ基含有及び／又はカルボン
アミド基含有材料特に繊維材＃ｊｒを染色（捺染も含め
て）する念めに本発明による化合物を使用する方法又は
本発明による化合物を殊に水性溶液から上記材料上に適
用しそして本化合物を該材料上で加温及び／又は酸結合
剤により−ヒドロキシ基含有材料の染色の際好ましくは
８乃至１１のｐｇ−値及び１５乃至１２０℃好ましくは
２０乃至８０℃の！度に於て一固着して上記材料？染色
（捺染も含めて）する方法に関する。

その上本発明による化合物は、最初に既記の如き、ヒド
ロキシ基含有繊維材料１４Ｊえはセルロース繊維材料を
水性染液から列えば殊に水性染浴中で吸尽法により５及
び５より犬なる弱酸性ｐト範囲に於てすでに列えば５乃
至７のｐＨ−値に於て即ち驚くべきことにアルカリ作用
物質の不存在下、併し場合によりｐト範囲を設定及び保
持するための通常の酸結合性緩衝剤混合物の存在下及び
場合により通常の染色助剤の存在下１００乃至１５０℃
の温度殊に１２０乃至１３５℃の温度に於て染色するこ
とができそしてこれら材料上で堅牢に固着する大なる長
所を有する。

この様な緩備剤は例えば燐酸／燐酸ナトリウム及び酢酸
／酢酸ナトリウムの水性浴・液である。

それ自体公知であり（ドイツ特許出願公告第２８３５０
３５号公報参照）そして主として分散染料によるポリエ
ステル繊維又は別の合成繊維例えばセルローストリアセ
テート繊維の染色の染色条件に相当する高温−中性−染
色法のこれら染色条件下、セルロース−混合繊維材料例
エバセルロースーセルローストリアセｆ−ト繊維−及び
セルロース−ポリアクリルニトリル繊維−及び特にセル
ロース−ポリエステル−を合繊維材料を、通常の分散染
料を用いて同時に及び繊維反応性染料即ち本発明による
アゾ化合物と共に水性共同染液から他の場合には存在す
る、分散染料及び合成繊維例えばポリエステル繊維を損
傷する危険なしに１段階法で有利に均整に及び堅牢にそ
して所望な場合トーン・イン・トーンで染色することが
可能である。

それ故本発明は又セルロース及び合成繊維からなる混合
繊維材料殊にセルロース−ポリエステル−繊維混合物上
に１種（又は多種）の分散染料及び１種又は多種の本発
明による染料を水性染液から殊に水性染浴から１００乃
至１５０℃殊１７７：１２０乃至１３５℃の温度及び４
乃至８必要な場合には５乃至１５殊に５乃至７のｐＨ−
値に於て作用させて該繊維材料をこれら染料で染色する
方法に関する。

本発明によるこの染色法により合成繊維例えばポリエス
テル繊維は分散染料によりそしてセルロース繊維は本発
明による繊維反応性アゾ化合物により望ましい良好な品
質で染色される（この場合本発明によるアゾ化合物によ
る合成繊維例えばセルローストリアセテート及びポリエ
ステル繊維の着色が行われない）。合成繊維の染色の品
質は分散染料によ−り左右されそして技術水準に相当す
る。曖くべきことに本°発明によるアブ化合物による分
散染料用染色法のこれら条件下染色されたセルロース繊
維材料は澄みきった色調のほかに著しい堅牢性を有する
（これら堅牢性は、いかなる場合にも、本発明によるア
ゾ化合物をセルロースｆ１＆碓材料上で繊維反応性染料
に関する通常の適用及び固着法によりアルカリ性範囲で
使用するなら、存在する）。

良好な使用−及び製造堅牢性のうち特に乾燥及び飲料水
又はアルカリ性汗溶液を含浸した湿潤セルロース染色の
良好な日光堅牢性、更に湿潤堅牢性のうち特に本発明に
よるアゾ化合物を用いて礒維反応性染料用染色法を適用
する場合ばかりでなく又分散染料用染色法を適用する場
合に得られるセルロース繊維材料上の染色の良好な洗た
ぐ一２水−１海水−、クロス染め−及び汗堅牢性及び良
好な酸貯蔵安定性及び同様に良好なひだ付は−、アイロ
ン掛け一１摩擦−及び昇華堅牢性が強調されるべきであ
る。

以下の列は本発明を説明する九めのものである。特記し
ない限り、部は重量部であり、百分率の記１ｌＩＩＶｉ
重役チでらる。重舒部対容置部はギログラム対リットル
と同じである。

列中で式で記載した化合物は遊離酸の形で記載されてお
り、一般にこれらはそのアルカリ金属塩の形で製造され
そして単離されそしてその塩の形で染色に使用される。

同様に列特に表列中で遊離酸の形で挙げた出発化合物及
び成分？そのま＼又はその塩好ましくはアルカリ金属塩
例えばナトリウム−又はカリウム塩の形で合成に使用す
ることができる。

列中で本発明）でよるアゾ化合物に就で可視範囲で挙げ
た吸収極大（λｍａｍミニ−は、そのアルカリ塩に基づ
き水性溶液から測定したものである。

包ｊ１ ａ）水２００部中４−β−スル７アトエチルスルホニル
ーアニリン５＆２部の中性溶液に氷２００部及び水性濃
塩酸７０容量を加え、常法で３９壬水性亜硝酸ナトリウ
ム溶液２６部を用いてジアゾ化する。引き続いてのカッ
プリングは３−アミノ−アセトアニリド３０部の酸性溶
液約５５０部の徐々な添加により行われ、その際カップ
リング混合物？１．５のｐＨ−値にしそしてカップリン
グ反応が終結するまで数時間攪拌する。沈殿、生成した
アゾ化合物を吸引ろ過し、水性２ｎ−塩ｄ１００部で洗
浄し、重炭酸ナトリウム１３部により５０℃に於て水Ｓ
ＯＯ部中に溶解する。

ｂ）別の仕込みに於て水２００部中３？％水性苛性ノー
ダ液１７容貸部？有する４、４′−ジアミノ−スチルベ
ン−２，２′−ジスルホン酸５７部からなる溶液を１５
分以内に十分な潰拌下徐々に氷２５０部、水２５０部、
塩化シアヌル４１部及び市販分散剤約ＬＬ５部よりなる
混合物に加える。炭酸ナトリウムを用いて混合物を５乃
至６のｐＨ−値にし、なお２時間攪拌する。

ｃ）　　ｂ）　　で製造した塩化シアヌルの一次縮合生
成物にａ）で製造したモノアゾ化合物の溶液と一緒にし
、混合物を４０乃至５０℃及び４乃至５のｐＨ−値に於
て数時間、アルカリかも早や消費されなくなるまで、攪
拌する。次に本発明によるジスアゾ化合物を塩化カリウ
ム又は塩化ナトリウムによる塩析により単離する。

で示される化合物のアルカリ塩の電解質含有黄色粉末が
得られる。本発明による化合物は非常に良好な繊維反応
性染料特性を示しそしてカルボンアミド基含有及び特に
ヒト１０キシ基含有礒維材料例えば特にセルロース繊維
材料上で繊維反応性染料に関して通常な適用−及び固着
法により良好な堅牢性を有する着色力の良い帯黄褐色染
色及び捺染を与える。併も本発明による化合物は、アル
カリ作用剤の存在下での染色法列えば４０乃至８０℃の
染色温度での吸尽法に於ける該染色法に於てセルロース
繊維材料上で上記の質的に良好な染色を与えるばかりで
なく又例えば吸尽法でアルカリ作用剤又は酸結合剤の不
存在下即ち５乃至７のｐＨ−値及び１００乃至１５０℃
例えば特１／（１１０乃至１３０℃の温度に於てセルロ
ース繊維材料上で本化合物を固着することができる。

４０乃至８０℃でのアルカリ作用剤の添加下の吸尽法及
び１１０乃至１３０℃の温度での弱酸性乃至中性範囲に
於ける吸尽法に於てセルロース繊維材料上で着色力の良
い染色が得られ、これは同様に良好な堅牢性例えば乾燥
又は飲料水又はアルカリ性汗溶液を含浸した状態での染
色の良好な日光堅牢性、良好な洗ｔく堅牢性、良好な汗
堅牢性、良好なりロス染め堅牢性、良好な排気ガス堅牢
性（酸化窒素堅牢性）、塩素含有薬剤に対する良好な堅
牢性（列えは塩素浴水堅牢性及び次亜塩素酸塩票白堅牢
性）及び良好な酸貯蔵安定性を有する。

列２ 常法で４−β−スル７アトエチルスルホニルー２−スル
ホ−アニリン７λ２部をジアゾ化し、３−アミノ−アセ
トアニリド３０部とカップリングする。生成したアゾ化
合物を塩析し、これをろ別し、これを再び水に溶解し、
これを列１ｂ）に類似して塩化シアヌルと４乃至５のｐ
Ｈ−値で反応させる。引き続いて反応混合物を清澄化し
、ろ過し、ろ液に十分な攪拌下水性濃塩酸２４部及び水
１５０部中１．４−ジアミノーベンゼン１０部の溶液を
加える。反応混合物を５０℃に加温し、１時間この温度
及び４．５乃至Ｌ３．５のｐＨ−値に於て攪拌下反応さ
せ、次に蒸発濃縮するか又は噴霧乾燥する。式 ％式％） で示される化合物のアルカリ塩（ナトリウム塩）の電解
質塩含有黄色粉末が得られる。本発明によるこの化合物
は、非常に良好な繊維反応性染料特性を示しそしてセル
ロース繊維材料を繊維反応性染料にとって通常な方法に
より固着剤としてのアルカリの添加下例えばアルカリ性
にした水性染浴中で４０乃至８０Ｃの温度に於て及び弱
酸性乃至中性媒体中で１００ｃ以上の温度に於て列えは
水性染浴中で５乃至７のｐＨ−値及び１１０乃至１３０
℃の温度に於て良好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤
黄色色調で染色し、これらの良好な堅牢性のうち例えば
乾燥及び飲料水又はアルカリ性汗溶ｒＬを含浸した状態
での染色の日光堅牢性、染色の洗たく堅牢性、汗堅牢性
、クロス染め堅牢性、排気ガス堅牢性、塩素浴水堅牢性
及び次亜塩素酸塩漂白堅牢性及び良好な酸貯蔵安定性を
挙げることができる。

列３ 例１の方法に類似して４．４′−ジアミノ−ジフェニル
−４３′−ジスルホン酸ａ６部の中性溶液を３のｐＨ−
値及び約０乃至１０℃の温度に於て塩化７アヌル１０部
と反応させ、この様に得られるジクロルトリアジン−重
縮合生成物を引き続いて水性溶液中で６ＱＣの温度及び
５のｐＨ−値に於て２−ウソイド−４−アミノ−４′−
（β−スルファトエチルスルホニル）−アゾベンゼン２
２部と反応させる。得られる本発明によるジスアゾ化合
物を塩化カリウムで塩析しそして常法で単離する。

式 で示される化合物のアルカリ塩（特にカリウム塩）の電
解質含有黄褐色粉末が得られる。本発明による化合物は
、非常に良好な繊維反応性染料特性を示しそしてセルロ
ース繊維材料を繊維反応性染料にとって通常な方法によ
り固着剤としてのアルカリの添加下例えばアルカリ性に
し九水性染浴中で４０乃至８０℃の温度に於て及び弱酸
性乃至中性媒体中で１００℃以上の温度に於て例えば水
性染浴中で５乃至７のｐＨ−値及び１１０乃至１５０℃
の温度に於て良好な堅牢性を有する着色力の良い帯黄褐
色色調で染色し、これらの良好な堅牢性のうち例えば乾
燥及び飲料水又はアルカリ注性溶液を含浸し次状態での
染色の日光堅牢性、染色の洗たく堅牢性、汗堅牢性、ク
ロス染め堅牢性、排気ガス堅牢性、塩素浴水堅牢性及び
次亜塩素酸塩漂白堅牢性及び良好な酸貯蔵安定性？挙げ
ることができる。

例４乃至４２ 次の表列により上記一般式（１）に相当する別の本発明
によるジスアゾ化合物をその成分を用いて記載する。こ
れら化合物は本発明による方法で例えば上記実施列の一
つにより製造することができそして例えばセルロース繊
維材料例えば木綿上で繊維反応性染料にとって通常な適
用−及び固着法により夫々の表列に記載の色調を有する
着色力の良い堅牢な染色及び捺染を与える。

同様に良好な着色力及び同様に良好な堅牢性を有するセ
ルロース線維材料上の染色は、同様に分散染料を用いる
ポリエステル繊維を染色する次めの染色条件に於て例え
ば１００乃至１３０℃の温度及び５乃至７のｐＨ−値で
水性浴から場合により電解質塩１３’ｌＪえば硫酸ナト
リウム又は塩化ナトリウムの添加下得られる・。

染色ＰＩ　１ 木綿織物５０部を列２の本発明によるジスアゾ化合物（
中性塩の形で）１部、無水硫酸ナトリウム５０部、水８
００部及び水性緩衝剤溶液−これは水２００部及び８５
％燐酸２０部から調合されておりそして苛性ソーダ液を
用いて６のｐＨ−値にされている一２００部からなる染
浴に加える。織物を浴中で１３０℃の温度に於て９０分
間絶えず動かしながら処理する。引き続いて得られる染
色を温水及び熱水によるゆすぎ、水１５００部及び非イ
オン剤ｔ５部からなる水性浴中での沸とう温度に於ける
１５分間の洗念〈により及び温水による再ゆすぎにより
後処理しそして乾燥する。

列２で挙げ念良好な堅牢性を有する濃い帯赤黄色染色が
得られる。

染色法を６のｐＨ−値に於てでな（ａ７又は８のｐＨ−
値に於て実施すれば、ｐＨ６に於て形成された染色と実
際上同一な着色力を有する同様に良好な帯赤黄色染色が
得られる。

染色例２ 列２の本発明によるジスアゾ化合物を＃＆維反応性染料
にとって通常な染色法により、列えば吸尽法に於て６０
又は８０℃の温度に於てアルカリ作用剤例えば炭酸す）
　ＩＪウム及び苛性ノーダ液及び電解質塩例えば硫酸す
）　ＩＪウムの存在下セルロース繊維材料例えば木綿織
物の染色に使用すれば、例２で挙げた良好な堅牢性を有
する非常に着色力の良い帯赤黄色染色が同様に得られる
。

染色例３ 同一部のポリエステル−繊維及びセルロース繊維からな
る混紡織物１００部？ポリエヌテル繊維にとって通常な
染色法で、シー・アイ・ジスパース・オレンジ１３（カ
ラー・イノテックス第２６０８０号）なる市販品２部及
び例８の本発明によるジスアゾ染料２部を含有する中性
水性浴２０００部中で９０分間１３０℃に於て染色する
。均整な帯赤黄色色調を有する均整でそして著しく浸染
された織物が得られる。

染色を分散染料のみを用いて実施すればポリエステル−
よこ糸のみが染色されるので、織物は不均整に、不安定
にそして薄帯褐色に染色される様に見える。

染浴中で本発明によるジスアゾ化合物のみを使用すれば
同一方法で得らね、る染色織物は同様な印象を与える。

何となればこの場合セルロース繊維からなるたて糸のみ
が染色されるからである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ａは２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン基又はフ
   ェニレン残基−これは１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる−であるか又は一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｗは直接結合又は橋員でありそしてＲ′及びＲ＾＊は夫
   々水素原子、塩素原子、メチル−、メトキシ−、エトキ
   シ−、カルボキシ−又はスルホ基を意味する） で示される残基であり、 Ｂは塩素−又は弗素原子であり、 Ｄはフェニレン残基−これは塩素、臭素、 １乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、 １乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキシ
   及びスルホなる群からなる１又は２個の置換分により置
   換されていることができる−であるか又はナフチレン残
   基−これは１又は２個のスルホ基により置換されている
   ことができる−であり、 Ｙはビニル基又はエチル基−これはβ−位に於てアルカ
   リ脱離性置換分により置換されている−であり、 Ｋは一般式（３ａ）又は（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ｂ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基又はカルボキシ基であり、 Ｒ＾２は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、フェノキシ
   基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ
   基−これは塩素−又は臭素原子により置換されているこ
   とができる−、ベンゾイルアミノ基、ベンゼン核に於て
   塩素、スルホ、カルボキシ、メチル及びニトロなる群か
   らなる１又は２個の置換分により置換されたベンゾイル
   アミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ−基、ベンゼン核
   に於て塩素、スルホ、カルボキシ及びメチルなる群から
   なる１又は２個の置換分により置換されたベンゼンスル
   ホニルアミノ基、ウレイド基又はＮ′−フェニル−ウレ
   イド−基を意味し、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属でありそして ｎは零、１又は２の数を示す） で示される残基である〕 に相当する水溶性化合物。 ２、２回現われる式員が夫々同一の意味を有する特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ３、式員Ｂが夫々塩素原子を意味する特許請求の範囲第
   １項又は第２項記載の化合物。 ４、Ａが２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン基又
   はフェニレン残基−これは１乃至４個のＣ−原子を有す
   るアルコキシ、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   、塩素、スルホ及びカルボキシなる群からなる１又は２
   個の置換分により置換されている−である か又は Ａが一般式（２ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ） （式中Ｗが直接結合又は式−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２−
   ＣＨ＿２−、−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−、−ＣＨ
   ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−又は−Ｃ
   Ｏ−ＮＨ−の橋員でありそしてＲ＾＊が互いに同一であ
   るか又は互いに異なつており、夫々水素原子、塩素原子
   、メチル−、メトキシ−、エトキシ−、カルボキシ−又
   はスルホ基を意味する）で示される残基であり、 Ｂが塩素原子でありそして Ｄ、Ｋ及びＹは特許請求の範囲第１項記載の意味を有す
   る 一般式（１）で示される特許請求の範囲第１項又は第２
   項記載の化合物。 ５、式残基Ｄがフェニレン残基であり、これは塩素、臭
   素、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４
   個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキシ及びスル
   ホなる群からなる１又は２個の置換分により置換されて
   いることができる特許請求の範囲第１項、第２項、第３
   項又は第４項記載の化合物。 ６、Ｙがビニル基又はβ−スルファトエチル−、β−ホ
   スファトエチル−、β−チオスルファトエチル−、β−
   ジメチルアミノ−エチル−、β−ジエチルアミノ−エチ
   ル−又はβ−クロルエチル−基である特許請求の範囲第
   １項乃至第５項のいづれかに記載の化合物。 ７、Ｙがビニル基又はβ−スルファトエチル−基である
   特許請求の範囲第１項乃至第５項のいづれかに記載の化
   合物。 ８、Ｄが非置換フェニレン残基又はメトキシ基により置
   換されたフェニレン残基である特許請求の範囲第１項、
   第２項、第３項、第４項、第６項又は第７項のいづれか
   に記載の化合物。 ９、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ａは２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン基又はフ
   ェニレン残基−これは１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる−であるか又は一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｗは直接結合又は橋員でありそしてＲ′及びＲ＾＊は夫
   々水素原子、塩素原子、メチル−、メトキシ−、エトキ
   シ−、カルボキシ−又はスルホ基を意味する） で示される残基であり、 Ｂは塩素−又は弗素原子であり、 Ｄはフェニレン残基−これは塩素、臭素、 １乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、 １乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキシ
   及びスルホなる群からなる１又は２個の置換分により置
   換されていることができる−であるか又はナフチレン残
   基−これは１又は２個のスルホ基により置換されている
   ことができる−であり、 Ｙはビニル基又はエチル基−これはβ−位に於てアルカ
   リ脱離性置換分により置換されている−であり、 Ｋは一般式（３ａ）又は（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ｂ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基又はカルボキシ基であり、 Ｒ＾２は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、フェノキシ
   基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ
   基−これは塩素−又は臭素原子により置換されているこ
   とができる−、ベンゾイルアミノ基、ベンゼン核に於て
   塩素、スルホ、カルボキシ、メチル及びニトロなる群か
   らなる１又は２個の置換分により置換されたベンゾイル
   アミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ−基、ベンゼン核
   に於て塩素、スルホ、カルボキシ及びメチルなる群から
   なる１又は２個の置換分により置換されたベンゼンスル
   ホニルアミノ基、ウレイド基又はＮ′−フェニル−ウレ
   イド−基を意味し、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属でありそして ｎは零、１又は２の数を示す） で示される残基である〕 に相当する水溶性化合物を製造するために、一般式（４
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中Ａ及びＢは上記の意味を有しそして両式員Ｂは互
   いに同一の意味を有する） で示されるビス−ジハロゲントリアジニルアミノ−化合
   物１モルを一般式（５） Ｈ＿２Ｎ−Ｋ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−ＳＯ＿２−Ｙ（５）（式中
   Ｄ、Ｋ及びＹは上記の意味を有する）で示されるアミノ
   化合物２モルと又は一般式（５）の２種の異なるアミノ
   化合物夫々１モルと縮合させるか 又は一般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中Ｂ、Ｄ、Ｘ及びＹは上記の意味を有しそして両式
   員Ｂは互いに同一の意味を有する）で示されるジハロゲ
   ントリアジニルアミノ化合物２モル又は一般式（６）の
   ２種の異なるジハロゲントリアジニルアミノ−化合物夫
   々１モルを一般式（７） Ｈ＿２Ｎ−Ａ−ＮＨ＿２（７） （式中Ａは上記の意味を有する） で示されるジアミノ化合物１モルと縮合させることを特
   徴とする上記製法。 １０、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ａは２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン基又はフ
   ェニレン残基−これは１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる−であるか又は一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｗは直接結合又は橋員でありそしてＲ′及びＲ＾＊は夫
   々水素原子、塩素原子、メチル−、メトキシ−、エトキ
   シ−、カルボキシ−又はスルホ基を意味する） で示される残基であり、 Ｂは塩素−又は弗素原子であり、 Ｄはフェニレン残基−これは塩素、臭素、 １乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、 １乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキシ
   及びスルホなる群からなる１又は２個の置換分により置
   換されていることができる−であるか又はナフチレン残
   基−これは１又は２個のスルホ基により置換されている
   ことができる−であり、 Ｙはビニル基又はエチル基−これはβ−位に於てアルカ
   リ脱離性置換分により置換されている−であり、 Ｋは一般式（３ａ）又は（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ｂ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基又はカルボキシ基であり、 Ｒ＾２は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、フェノキシ
   基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ
   基−これは塩素−又は臭素原子により置換されているこ
   とができる−、ベンゾイルアミノ基、ベンゼン核に於て
   塩素、スルホ、カルボキシ、メチル及びニトロなる群か
   らなる１又は２個の置換分により置換されたベンゾイル
   アミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ−基、ベンゼン核
   に於て塩素、スルホ、カルボキシ及びメチルなる群から
   なる１又は２個の置換分により置換されたベンゼンスル
   ホニルアミノ基、ウレイド基又はＮ′−フェニル−ウレ
   イド−基を意味し、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属でありそして ｎは零、１又は２の数を示す） で示される残基である〕 に相当する水溶性化合物を染料として使用する方法。 １１、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材
   料好ましくは繊維材料の染色に使用する特許請求の範囲
   第１０項記載の方法。 １２、繊維材料がセルロース繊維−ポリエステル繊維混
   合物又はセルロース繊維−セルロースアセテート繊維−
   混合物である特許請求の範囲第１０項又は第１１項記載
   の方法。 １３、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
   含有材料好ましくは繊維材料上に水性溶液から適用しそ
   して染料を加温及び／又は酸結合剤により固着して該材
   料を染色（捺染を包含する）する方法に於て、染料とし
   て一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ａは２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン基又はフ
   ェニレン残基−これは１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる−であるか又は一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｗは直接結合又は橋員でありそしてＲ′及びＲ＾＊は夫
   々水素原子、塩素原子、メチル−、メトキシ−、エトキ
   シ−、カルボキシ−又はスルホ基を意味する） で示される残基であり、 Ｂは塩素−又は弗素原子であり、 Ｄはフェニレン残基−これは塩素、臭素、１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルコキシ、カルボキシ及びスルホなる群からなる
   １又は２個の置換分により置換されていることができる
   −であるか又はナフチレン残基−これは１又は２個のス
   ルホ基により置換されていることができる−であり、 Ｙはビニル基又はエチル基−これはβ−位に於てアルカ
   リ脱離性置換分により置換されている−であり、 Ｋは一般式（３ａ）又は（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ｂ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基又はカルボキシ基であり、 Ｒ＾２は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、フェノキシ
   基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ
   基−これは塩素−又は臭素原子により置換されているこ
   とができる−、ベンゾイルアミノ基、ベンゼン核に於て
   塩素、スルホ、カルボキシ、メチル及びニトロなる群か
   らなる１又は２個の置換分により置換されたベンゾイル
   アミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ−基、ベンゼン核
   に於て塩素、スルホ、カルボキシ及びメチルなる詳から
   なる１又は２個の置換分により置換されたベンゼンスル
   ホニルアミノ基、ウレイド基又はＮ′−フェニル−ウレ
   イド−基を意味し、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属でありそして ｎは零、１又は２の数を示す） で示される残基である〕 に相当する水溶性化合物を使用することを特徴とする上
   記染色法。 １４、ヒドロキシ基含有繊維材料好ましくはセルロース
   繊維材料を染色する方法に於て、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ａは２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン基又はフ
   ェニレン残基−これは１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる−であるか又は一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｗは直接結合又は橋員でありそしてＲ′及びＲ＾＊は夫
   々水素原子、塩素原子、メチル−、メトキシ−、エトキ
   シ−、カルボキシ−又はスルホ基を意味する） で示される残基であり、 Ｂは塩素−又は弗素原子であり、 Ｄはフェニレン残基−これは塩素、臭素、１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルコキシ、カルボキシ及びスルホなる群からなる
   １又は２個の置換分により置換されていることができる
   −であるか又はナフチレン残基−これは１又は２個のス
   ルホ基により置換されていることができる−であり、 Ｙはビニル基又はエチル基−これはβ−位に於てアルカ
   リ脱離性置換分により置換されている−であり、 Ｋは一般式（３ａ）又は（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ｂ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基又はカルボキシ基であり、 Ｒ＾２は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、フェノキシ
   基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ
   基−これは塩素−又は臭素原子により置換されているこ
   とができる−、ベンゾイルアミノ基、ベンゼン核に於て
   塩素、スルホ、カルボキシ、メチル及びニトロなる群か
   らなる１又は２個の置換分により置換されたベンゾイル
   アミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ−基、ベンゼン核
   に於て塩素、スルホ、カルボキシ及びメチルなる群から
   なる１又は２個の置換分により置換されたベンゼンスル
   ホニルアミノ基、ウレイド基又はＮ′−フェニル−ウレ
   イド−基を意味し、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属でありそして ｎは零、１又は２の数を示す） で示される残基である〕 に相当する化合物を該材料上に水性溶液で適用しそして
   該染料を水性溶液から４乃至８のｐＨ−値及び１００乃
   至１５０℃の温度に於て該材料に作用させそして該材料
   上で固着することを特徴とする上記染色法。 １５、５乃至７．５のｐＨ−値に於て染色する特許請求
   の範囲第１４項記載の方法。 １６、繊維材料としてセルロース繊維−ポリエステル繊
   維混合物又はセルロース繊維−セルロースアセテート繊
   維−混合物を使用する特許請求の範囲第１４項又は第１
   ５項記載の方法。 １７、付加的に分散染料を使用する特許請求の範囲第１
   ４項乃至第１６項のいづれかに記載の方法。