JPH02274770A

JPH02274770A - 反応性染料

Info

Publication number: JPH02274770A
Application number: JP2060142A
Authority: JP
Inventors: Hermann Loeffler; ヘルマン・レツフラー; Klaus Pandl; クラウス・パンドル; Manfred Patsch; マンフレート・パツチユ; Bernd Siegel; ベルント・ジーゲル
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1989-03-13
Filing date: 1990-03-13
Publication date: 1990-11-08
Also published as: DE3908073A1; DE59003497D1; EP0387579A2; EP0387579B1; EP0387579A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、式［：〔式中　ｚｌは請求項２に記載のものを表すｊに相応す
る、請求項１に記載の反応性染料。

６、　式［ｄ二〔式中、Ｈａｌは弗素又は塩素全表し　Ｒ４は水素又は
０１〜Ｃ１−アルキルを表し　Ｒ５は水系、Ｃ］〜Ｃ４
−アルキル又は０１〜Ｃ４−アタコキシを表し、Ｒ６は
水素、０１〜Ｃ４−アルキル又ハヒドロキシスルホニル
全表シ及ヒ〔式中　Ｒ１は水素、メチル又はエチルを表
し、Ｘは水素又はヒドロキシスルホニルを表し、Ｈａｄ
は弗素又は塩素を表し、Ｄはフェニレン、カルボキシ又
はヒドロキンスルホニルによ９１個又は２１１ｉ！ｄｆ
換されたフェニレン又はヒドロキシスルホニルによ９１
個又は２１固１に換されたナフチレンを表し、Ａは繊維
反応性基を表すか又は基Ａ−Ｄが一緒にペンゾエ不ル化
された繊維反応性基金表し、２は式；橋基を表す〕の耕規反応性色素に関する。

〔従来の技術〕

日本国特開昭（ＪＰ−Ａ）　５６−２７６２８号四細１
：兼びに西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第５１５５４５２号
明細豊から、式ｌと類似の反応４ｆｉ色素が公知である
。しかし、これらは二つの発色団と結合又は −ＮＲ２−Ｃ’３Ｈ６−ＮＲ２− （式中、Ｒ’ｄはＣ］〜ＣじアルキルｋｆＲす）の架公
知技術の染料は使用技術的にまだ欠点があることが判明
している。従って、本発明の目的は、有利な特性、特に
高い固着収率を有する新規反応性染料を提供することで
あった。

〔課題を解決するための手段〕

この課題に添って、最初に詳説した式ｌの反応性染料ケ
見出した。

式１中のＲ２は、例えばメナル、エチル、プロピル、イ
ソゾロビル、ブチル、イソブチル又はＳ−ブチルである
。

基りは例えば、反応性基Ａが基材中の該当基、例えばセルロースのヒド
ロキシ基と付加的に反応するということは、セルロース
のヒドロキシ基が下ｎｒ２式に従って反応性基に付加式
れること全意味する二である。

繊維反応性基Ａは、処理すべき基材のヒドロキシ基又は
窒素含有の基と置換又は付加的に反応するようなもので
ある。反応性基Ａが基材中の該当基、例えばセルロース
のヒドロキシ基ト置挨的に反応するということは、繊維
反応性基Ａ中の脱離基又は原子（例えば、弗素又は塩素
）がセルロースのヒドロキシ基によって下記式に従って
置換されることｅａ！味する二繊維反応性基Ａは、例えばビニルスルホニル基、多塩基
性無機酸でエステル化されており、染色条件下でビニル
スルホン基を生じる２−ヒドロキンエチルスルホニル基
、１．６’、５−トリアジン、キノキサリン、フタラジ
ン、ビリミシン又はピリダゾンのハロゲン置換さγした
基又１ｄ２−フルキルスルホニルベンスチアゾール基で
るる。

例えば次の基が挙げられるニ一５Ｏ２−Ｃ２Ｈ４０ＳＯ３Ｈ、−８０２−Ｃ，、Ｈ，
０ＰＯ３Ｈ２、Ｈ〔式中、Ｈａ７は弗素又は塩素全表し　Ｒ３は水素又は
ニトロを表し、坤Ｂ及びＣは各々ヒドロキシスルホニル
基によって及び環Ｃはこ牡と無関係に塩素、ニトロ、２
個までのメトキシ基又は６個までの０１〜Ｃ４−アルキ
ル基によって置換されていてよい〕。

基Ａ−Ｄがペンゾエネル化された反応性基を表す場合に
は、例えば２−アルキルスルホニルベンズチアゾール基
が挙げられる。例えば基；が挙げられる。

式：のカッブリング成分の基は、例えばＳＯ３Ｍｏ　３ＨＨ〔その際　Ｒ１は水素、メチル又はエチルを表す〕であ
る。

式中、Ａが式：〔式中、　Ｈａｇは前記のものを表し　Ｒ４は水素又は
自〜Ｃ４−アルキル全表し　Ｒ５は水素、０１〜Ｃ６−
アルキル又は０１〜Ｃじアルコキシを表し　Ｒ６は水素
、０１〜Ｃ４−アルキル又はヒドロキシスルホニルを表
す〕の基を表す式Ｉの反応性染料が有利である。

更に、式中、Ｄが基：全表す式１の反応性染料が有利である。

更に、式中、基； −８０２−Ｃ２Ｈ４０８０３Ｈ又は一８ｏ２−ＣＨ＝ＣＨ２ δＬＪ３１−１金表す、弐Ｉの反応性染料が有利である。

更に、架憫基２が式ｚ１に相応し、基：〔式中、Ｘは、
水素又はヒドロキシスルホニル全表し　ｚｌは前Ｍ己の
もの金表す島の反応性染料が有利である。

更に、式ｒｂ：（式中　Ｒ２は各々前記のものを表す）を表す、式１の
反応性染料が有利である。

〔式中、Ｈａｄは弗素又は塩素を表し　Ｒ４は水素又は
ｑ〜Ｃ４−アルキルを表し　Ｒ５は水素、０１〜Ｃ４−
アルキル又は自〜Ｃ４−アルコキシ金表し　Ｒ６は水素
、自〜Ｃ４−アルキル又はヒドロキシスルホニルを表し
及びＸは水素又はヒドロキシスルホニル全表し及びｚｌ
は前記のものケ表す〕の反応性染料が有利である。

更に、式１ｃ二〔式中　ｚｌは前記のものを表す〕に相応する反応性染
料が特に有利である。

更に、式Ｉｄ：を表す〕に相応する反応性染料が有利である。

符に、式中　Ｒ４及びＲ５が各々水素を表し、Ｒ６がヒ
ドロキシスルホニルを表すか、又はＲ４が水素全入し、
Ｒ５が０．Ｏ′−自−Ｃ２−アルキルを表し、Ｒ６がメ
チル又は水′ＪＡを表す、弐［ｂの反応性染料が卓越し
ている。

式１の耕規反応性染料の装造は、自体公仰の方法によシ
行うことができる。

例えば、ａ）式■：Ａ−Ｄ−ＮＨ２（ＩＩ）〔式中、Ａ及びＤは各々前記のものを表す〕のアミンを
ジアゾ化し、弐Ｉ：〔式中、Ｈａｌは弗素又は塩累葡表し　Ｒ４は水素又は
Ｃ１〜Ｃ４−アルキル全表し、Ｒ５は水素、Ｃ］〜Ｃ４
−アルキル又は自〜Ｃ４−アルコキシを表し、Ｒ６は水
素、Ｃ】〜Ｃ４−アルキル又はヒドロキシスルホニル全
表し及びｚｌは前記のもの〔式中、Ｒ１Ｘ、Ｚ及びＨａｆは各々１げ記のもの金表す〕のカップリング成分とカップリングδせるこ
とができる。

もう１つの方法は、例えば、ｂ）式ｌのアミンをジアゾ化し、式ＩＶ：〔式中、Ｈａ
ｔ及びＤは各々前記のもの全人す〕のアミンｔジアゾ化
し、カップリング成分■とカップリングさせ、引き続き
、場合により、式：〔式中、ＲＩ　Ｘ及びＨａｌは各々前記のものを表す〕
のカップリング成分とカップリングさせ、引き絖き、式
Ｖ；ｚＩ（２（Ｖ）〔式中、Ｚは前記し罠ものを表す〕の化合物と反応させ
ることである。

もう１つの方法は、例えばＣ）式■：〔式中　Ｒ４及び環Ｃは谷々前把したもの金表す〕のア
ニリン誘導体と反応させることである。

式Ｉの新規反応性染料は、有利な方法でヒドロキシ基又
は窒素を含有する有機基材を染色又は印刷するために好
適である。このｊｌｌｉの基材は、例えば皮革又は主と
して天然又は合成ポリアミド又は天然又は再生セルロー
スを含有する繊維材料である。有利にはｖｒ規染料は、
木綿を基礎とする繊維材料の染色及び印刷に好適である
。

その際、これらは高い固着収率によって卓越している。

次に本発明を実施例につき詳説する。

例　　１ａ）氷水１０００　ｍ、ｌ中のナトリウム塩６５ｇの４
ｇ、を敵性化することによって（ｐＨ２まで）製造した
、２−メチルアミノ−５−アミンペンゾールスルホン酸
から成る水冷懸濁液中に、垣化シアヌル１１１＆に注入
した。炭准水素ナトリウム７７ｇｋ撤さ入れることによ
って、ＰＦＩ値ｔ５に調整し、アミノ基が完全にアシル
化されるまで、６時間０〜５パＣで段攪拌した。ビスア
シル化合物の懸濁液に、水４　［］　Ｏｍｅ及び５０車
鼠饅の水酸化ナトリウム浴液６５ｍ１中の１−アミノナ
フト−８−オール−６，６−ジスルホン酸１９１ｇの浴
液を注ぎ足し、ｐＨ値を５に調整し、６時間４０℃で攪
拌した。少量の浮遊物質分を（寛刑し、式：吸引濾過し、１５事城慢の實塩で洗浄し、Ｉ９止った吸
引濾過物として加工して次に記載の染料にした。租収率
はテトラナトリウム塩として理論１１［Ｌの９１％でめ
った。

ｂ）４−（２−スルフェートエチルスルホニル〕アニリ
ン１４．１　ｇ（０，０５モル）を飽オ［Ｊ１′葎醒ナ
トリウムｍ液１０−と−緒に水１５　［１＋ｎｌ中に￥
温で高解させ、氷浴中で氷７５．！ｉｎｋ用いて攪拌下
に冷却させた。これに５．６６Ｎ即硝酸ナトリウム水溶
液１５ｍ／及び６０重繍係塩酸１５ｍ１を同時に滴加し
、約１時間Ｏ〜５°Ｃで後攪拌した。

過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸で分）眸させた後、得
られた懸濁液に水２００ｍ１中のａ）からのカップリン
グ成分０．０２４モルから成る浴液を加えた。飽和酢酸
ナトリウム浴液１５ｍ１を簡加しく　ＰＨ値２まで〕、
２時Ｈ１】室温に加熱しながら攪拌しり紋、カップリン
グを行った。式：の生成物全其堝６００ゾで沈澱させた
。沈殿をの得られた染料勿塩化刀すウム１５０ｇで沈澱
させて吸引濾過し、アセトンで洗浄し、減圧下に室温で
乾燥させた。

これは、木綿をアルカリ浴から室温から広い温度範囲で
非常に篩い包収率で帯肯赤色の色調に染める。

例　　２ａ）水２５０　ｒｎｌ及び５０重縦条水酸化ナトリウム
浴液２　Ｉ　ｍｌ中の１−アミノナフト−８−オール−
５、６−ジスルホン酸［１，５８モルのｍ液ヲ、氷水４
５３　ｍｌ及び６０重ｔ％塩酸５　ｍｌ中の塩化７アヌ
ル７６．８　ｇ（０，４モル）のよく攪拌した懸′ｆＡ
液中に注入し、アミンナフタリンが見金にアシル化され
るまで、２．５時間５〜８“′Ｃで後攪拌した。そこで
、こヅ）済欣にｙＪ＜　２００　ｍｌ及ヒ５０重ｆｆｉ
％の水ば化ナトリウム浴液１０ｍ１中の６．５−シアミ
ノベンゾ−ルー１−スルホンば６４ｇ（［１，１８モル
）の溶液を注入し、２ｏ恵被％の氷冷水酸化ナトリウム
でｐ）Ｉ値ｔ５にｍ＝’Ｊギした。−夜ｐＨ５及び室温
で後攪拌した後、式の生じた生成物をナトリウム塩とし
て吸引し、５重量％食塩溶液で洗浄し、下記のカップリ
ング反応に使用した。租収率は理論値の９６％でめった
。

ｂ）２−（Ｎ−メチル−Ｎ−７エニルアミノ）−４−ク
ロル−６−（６’−アミノ−４′−ヒドロキシスルホニ
ルフェニルアミ７）−ｓ−ト’）アゾン２０．５　ｇ（
０，０５モル）金、炭ば水素ナトリウムと一緒に水２５
０ｄ中に尋解させ（ｐ）１７マテ）、６．５６Ｎ亜６１
１２ナトリウム水溶ｆｅｉ、１５ｒｎｌτ麻加した。こ
の溶液を水１００ｇ及び６０厘賞％塙ば１５Ｔｎ／中に
保々に注入することによって、ジアゾ化全行った。水冷
で１時間撹拌した後、過剰の亜硝ｒＲ全アミドスルホン
酸で分解させた後、ゼラチン状ｆｉ黄色浴液を水２５０
　ｍｌ。

氷１００．！９及び炭酸水素ナトリウム１５Ｉ中の二成
分カップリング成分＆）　０．０２４モルの懸濁液に注
入した。式：これは、木綿をアルカ’Ｊ　ｒ＆から８０°Ｃで抽出法
によシ帝背赤色調に非冨に簡い染着率で染める。

次の第１衣に記載の色素が同様にして得られ、非常に高
い包収率で帯青〜螢負塗色詭金生じる。

の生成染料全食塩ｉ　ｏｏｇで浴液から沈澱させ、吸引
濾過し、２．５重電チの食塩ｍ液で、次いでアセト／で
洗浄し、減圧下に室温で乾燥させた。

ＣＨ３ＣＨ３４−８ｏ２−Ｃ２Ｈ，−０８０３Ｈ５−８Ｏ□−０２Ｈ，−０８０３ＨＨ５０３ＨＨ −８０３ＨＮＨＮＨＮＨｌ０−８ｏ３ＨＣＩ。

Ｃ２Ｈ３ＣＪ。

Ｈ３ＮＣＨ３ −ＮＣＲ１１！ＮＨＯ３Ｈ０３ＨＣＨ３ＣＨ３Ｃ２Ｈ４Ｃ０ＮＨ− ＮＨＮＣＨ３ＮＨＮＨＣ２Ｈ，Ｃ０ＮＨ− ＦＣ２Ｈ，Ｃ０ＮＨ− Ｃ２Ｈ，Ｃ０ＮＨ− ＮＣＨ３Ｃ，Ｈ，Ｃ０ＮＨ− ＮＨＮＨ −ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＮＣＨ３− 赤Ｈ３Ｉ例５６ａ）１−アミン−６−メチルアミノベンゾ−ルー４−ス
ルホン酸（ベタイン形）２１．９ｇ（０，１４モル）を
水１００ｍ中に１０亜被褒水酸化ナトリウム爵液６６プ
と一緒にｐＨ７で静かした。この浴液勿氷水２５０ｍ１
及び６０重世％の塩酸１ｍｌ中の塩化シアヌル５１．７
ｇの愁濁牧中に注入し、炭酸水素ナトリウム５０ＦでＰ
Ｈ値全５に調整した。６時１１」、０〜５°Ｃ及びｐＨ
５で攪拌した後、試料はもはやカップリング可能ではな
く、シアシルアミノベンゼンスルホン酸はナトリウム塩
としてｒＪＩＦｉ中に存在した。さて、これに水２００
　ｍｌ及び５０重鍵チの水酸化ナトリウム溶液１７ｍ７
中の１−アミノナフト−８−オール−４，６−ジスルホ
ンｅｏ、２ｓモルの爵液を注入し、室温に加熱しながら
炭酸水素ナトリウム１６ｇでｐＨ値を４に調螢した。こ
の条件下に４時間攪拌した後、二ボ縮合は完結した。

反応生成物τ−１で塩化カリウム４００ｇで沈澱させ、
吸引し、２７重世％の堪化カリウム尋液で洗砂して、は
不含とした。

ｂ）例１ｂと同様にして、４−（２−スル７エトエチル
スルホニル）アニリンｅ例５６　ａからの成分とカップ
リングさせた。式：の染料が得られたが、これは木綿をアルカリ浴から帯黄
赤色調に高い包収率で染める。

次の第２衣にＩＣ載されている、例１．２及び５６によ
り得られた式：の染料は、同様のものである。

ＣＨ３ＣＨ３（Ｊ −ＮＣＨ３ −ＮＨ Φす３ｎ例６６２−アミノ−５−とドロキシナフタリン−７−スルホン
ｆｆ−Ｎａ−塩２６．９　、＠　ヲ水２００　＋１２７
中にｍ解させた。この溶液全氷水１５０ゴ中の塩化シア
ヌル１８．４ｇの悪濁液に注入し、炭酸水素ナトリウム
で…値金６に調廠した。１時間０〜５°Ｃで攪拌した後
、ｄ鑞過し、濾液に水１００ａｔ中に弓かした１−メチ
ルアミノ−６−アミンベンゾ−ルー６−スルホン酸−Ｎ
ａ−塩１０．１ｙを添加した。次いで、炭酸水素ナトリ
ウムでＰＨ値′ｔ−６にａＩ９整し、反応が完了する丘
で、２時間４５〜５０°′Ｃで攪拌した。

例１ｂＶｃより得ら０たジアゾニウム化合物０．１モル
とカップリングさせることによって、式：の染料が得られ、これは本圃でアルカリ浴から温度的２
０〜８０′ｃで橙の６調に尚い染漕率で果める。

例１．２．５６並びに６６と同様にして、第６表にｉ己
載の式：の染料が得られ、これは同様に尚い染庸率にょｐ卓越し
ている。

Ｃ２Ｈ。

Ｃ１８０３ＨＣＩ。

Claims

【特許請求の範囲】１、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ）〔式中、Ｒ＾１は水素、メチル又はエチルを表し、Ｘは
水素又はヒドロキシスルホニルを表し、Ｈａｌは弗素又
は塩素を表し、Ｄはフェニレン、カルボキシ又はヒドロ
キシスルホニルにより１個又は２個置換されたフェニレ
ン又はヒドロキシスルホニルにより１個又は２個置換さ
れたナフチレンを表し、Ａは繊維反応性基を表すか又は
基Ａ−Ｄは一緒にベンゾエネル化された繊維反応性基を
表し、Ｚは式：▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 又は−ＮＲ＾２−Ｃ＿３Ｈ＿６−ＮＲ＾２−、（式中、
Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルを表す）の架橋基を
表す〕の反応性染料。２、Ｚが式Ｚ＾１に相応し、基： ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数
式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２は各々、請求項１に記載したものを表す
、請求項１に記載の反応性染料。３、式 I ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）〔式中、Ｘは、水素又はヒドロキシスルホニルを表し、
Ｚ＾１は請求項２に記載のものを表す〕に相応する、請
求項１に記載の反応性染料。４、式 I ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ）〔式中、Ｈａｌは弗素又は塩素を表し、Ｒ＾４は水素又
はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルを表し、Ｒ＾５は水素、Ｃ
＿１〜Ｃ＿４−アルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキ
シを表し、Ｒ＾６は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル又
はヒドロキシスルホニルを表し及びＸは水素又はヒドロ
キシスルホニルを表し及びＺ＾１は請求項２に記載のも
のを表す〕に相応する、請求項１に記載の反応性染料。５、式 I ｃ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ）〔式中、Ｚ＾１は請求項２に記載のものを表す〕に相応
する、請求項１に記載の反応性染料。６、式 I ｄ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ）〔式中、Ｈａｌは弗素又は塩素を表し、Ｒ＾４は水素又
はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルを表し、Ｒ＾５は水系、Ｃ
＿１〜Ｃ＿４−アルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキ
シを表し、Ｒ＾６は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル又
はヒドロキシスルホニルを表し及びＺ＾１は請求項２に
記載のものを表す〕に相応する、請求項１に記載の反応
性染料。