JPH02274769A - 三個の反応基を有する反応染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、三個の反応性基金有し、式Ｉ〔式中　Ｒ１は
水素、メチルまたはエチル、Ｘは水素またはヒドロキシ
スルホニル、Ｈａｌはフッ素または塩素、 Ｄは、フェニレン、カルボキシルまたはヒドロキシスル
ホニルの１または２個で置換されたフェニレン筐タハヒ
ドロスルホニル（１）　１−４７ｊは２１１Ｍで置換さ
れたナフチレン、 Ａは、処理すべき基材と置換的にのみ反応するヒドロキ
シル基または窒素Ｃ有する反応性基、または、Ａ−Ｄは
一緒になって処理する基材と置換的にのみ反応するヒド
ロキシル基または窒素を有するベンゼン縮合された反応
性基を表す〕 で表さ扛る反応染料に関する。

〔従来の技術〕

西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第２，７４８，９６５号およ
び西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第２．７４８．９６６号明
細書から、式ＩＫ類似した反応染料はすでに公９（１で
ある。然しこれらと異なる点は、ヒドロキシル基または
窒素を有する反応性基Ａが、処理すべき基材と付加的に
反応する点にある。

さらに特開昭（ＪＰ−Ａ）６０−６９１６６号公鍜にも
反応染料が記載されているが、これは反応性基Ａが、処
理すべき基材と付加的にも置換的にも反応するヒドロキ
シル基または窒素を有するダブルアンカーでるる点で、
式ｌの反応染料と異なっている。

現在の技術水準における反応染料は、応用技術的に欠点
がめることが知られている。例えば特開昭６０−６９１
６３号公報に記載の染料は、アルカリ性および／または
過酸化物全含肩している洗剤に対して耐久性がないかあ
るいは通常の染色温度では、染着効率が良くない（Ｊ、
８ｏｃ。

Ｄｙｅｒｓ　Ｃｏ１．　Ｖｏｌ、　１０４　＋　　４２
５−４６１頁、１９８８参照）。

〔発明が解決しようとする課題〕

したがって、本発明の課題は、優秀な特性、特に高い染
着効率と湿潤堅牢度とを有する反応染料を提供すること
にある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的に従って、前に詳しく記載した上記式１の反応
染料を発見した。

反応性基Ａは、処理すべき基材ヒドロキシル基または窒
素を有する基と置換的にのみ反応するとは、反応性基Ａ
中の分離する基または原子（例えばフッ素または塩素）
が、基材内の当該基、洞見ばセルローズのヒドロキシル
基によ９次の反応式により　ｆｊ換されること全怠味す
る；基りは、例えば次のものである： Ｓｏ　、Ｈ Ｏ３Ｈ 処理すべき基材と置換的にのみ反応するヒトロキシル基
または窒素金有する反応性基Ａは、例えば１，３．５−
トリアジン、キノキサリン、フタラジン、ビリミシンま
たはピリダゾンのハロゲン置換基である。例示すれば次
の、ような基が挙げられる。

０２Ｈ４−ＣＯＮＨ− ここで、Ｈａｇは７ツ木または塩素　Ｒ５は水素または
ニトロ、Ｒ２は水素またはＣ１−Ｃ，−アルキルでアリ
、環Ｂ２よびＣは、それぞれヒドロキシスルホニル基に
よシ、かり環Ｃはこれとは無関係に塩素、ニトロ、二個
までのメトキシ基または三個までの０１−　ｃ、−アル
キル基により置換されていてもよい。

Ａ−Ｄ基が、処理すべき基材と置換的にのみ反応するヒ
ドロキシル基筒たけ窒素を有するベンゼン動合反応性恭
である場合には、例えば、２−フルキル−スルボニルペ
ンツチアシル基カこれに該轟する。例示すれば が挙げられる。

次式： ここで　Ｒ１は水素、メチルｔたけエチルである。

Ａが次式で表される残基である式１の反応染料が有利で
ある。

のカシリング成分の残：Ｍ５は、 例えば、 〔ココで、Ｒ２は水素、Ｃ〕〜Ｃ４−７ルキシ、Ｒ３は
水ＩＡ、ｃ】〜ｃ４−アルキル筐１こはＣ】〜ｃく一ア
ルフキシ、Ｒ４１は水素、Ｃ１〜Ｃじアルキルまたはヒ
ドロキシスルホニル、Ｈａ／はフッ素または塩素である
〕。

さらに、Ｄが次式で衣される残基でめる式１の反応染料
が有利である： さらに、残基 〔ここで、Ｈａｇは、フッ糸筒たは堰索　Ｒ２は、水素
または自〜Ｃ４−アルキル、Ｘは、水素またはヒドロキ
シスルホニル　Ｒ３ね１、水素、０１〜Ｃ４−アルキル
またはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｒ４は、水素、Ｃ１〜
Ｃ４−アルキルまたはヒト／スルホニル全入す〕の反応
染料が有利である。

さらに、弐ｌｂ： ＳＯ２Ｆ である式ｌの反応染料が有利で必る。

符に、式１ａ： 〔ここで、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＨａｇは、それぞれ
上記の意味を表す〕の反応染料が待に有利である。

式（ａの反応染料において、Ｒ２とＲ３がそれぞれ水素
であり、Ｒ４がヒドロスルホニルであるか、またはＲ２
が水素、Ｒ３が０．０’−Ｃ□〜Ｃ４−アルキル　Ｒ４
がメチルまたは水素を意味する反応染料が特に好適であ
る。

式Ｉの新しい反応染料の製造は、公知の方法で行われる
。たとえば、次の方法が可能である；ａ）弐Ｈのアミン Ａ−Ｄ−ＮＲ２（ＩＩ） （式中、Ａ及びＤは、それぞれ上記の意味を表す）をジ
アゾ化し、弐量のカップリング成分意味を表す）とカッ
プリングさせる。

もう１つの方法は例えば、次のとかシである；ｂ）式ｌ
■のアミン （Ｊ （式中、Ｄは上記の意味を表す）をジアゾ化し、代置の
カップリング成分とカップリングさせ、次いで場合に依
っては、式Ｖのアニリン帥導体（式中　Ｒ２および環Ｃ
はそれぞれ上記の意味を表す）と反応させる。

もう１つの方法は例えば、次のとお９である二〇）式■
の染料 （式中、Ｒ１、ＸおよびＨａｌは、それぞれ上記の（式
中、Ｈａ／、、Ａ、　Ｄ、　　Ｒ１、Ｘはそれぞれ上日
己の意味ｔ−表す）を、さらに式■の染料（式中、Ａ　
Ｓ　Ｄ　ｓ　Ｒ１、Ｘはそれぞれ上ｉｐの意味全方する
。）と反応させる。

式ｌの非対称反応染′Ｎを製造しようとするときには、
方法ａ）またはＣ）で行うことが推奨される。すなわち
、方法ａ）では、トリアジン環に二種の異なったアミノ
ナフトールスルホン哨が結合した弐■のカップリング成
分が使用できる。方法Ｃ）では、例えば、式■の染料が
持っているアミノナフトールスルホン酸とは異なったア
ミノナフトールスルホンはを持つ式Ｖｌｌ染料が１更用
できる。

本発明の染料は、方法ａ）で製造することが好ましい。

式ｌの耕しい反応染料は、ヒドロギシル革または窒素全
方する有機基材の染色またはプリントに好適でるる。こ
の基材としては、例えば、天然または合成ポリアミド、
または天然または丹生セルローズを主成分とする皮革あ
るいは４載維材料がある。この新しい染料は、木綿を生
体にした繊維材料の染色およびプリントに好適である。

これは高い東漸効率と優れた湿潤堅牢度で際立っている
。

〔実施例〕

以下の実施例で、本発明の詳細な説明する。

例　　１ ａ）水４００　ｍｌ中の１−アミノナフト−８−オール
−５，６−ジスルホン酸０．５モルの溶液及び５０電量
％水酸化ナトリウム６Ｑｍｌとを、激しく攪拌している
環化シアヌル９６．０　、ｆｉ’　、氷水５ＱＱｍ／ｓ
−よび６０重数多塩酸２　ｒｎｌよシなる混合物の中に
注入し、５〜８°Ｃで、アミノナフタリンが完全に溶解
し、アシル化される葦で６時間攪拌した。この浴液に、
さらに上記の被及び濃度の１−アミ７ナツトー８−オー
ル−６゜６−ジスルホン酸のナトリウム塩＠ｅ、に注入
し、２０〜２５℃の加温下で炭酸水素ナトリウム１０５
ｇを入れて一値τ５に上げた。この榮件下で６時間攪拌
し、水１０００ｍ／で希釈すると組合は終結した。生じ
た２、６−Ｃビス（８−ヒドロキシ−６，６−シヒドロ
キシスルホニルナ７トー１−イル−アミノコ−４−クロ
ル−８−トリアジンの沈澱を、食塩７００ｇを加えて完
全にさせた。次いでこれを吸引濾過し、２０重黛チ食塩
爵液で洗浄した。粗製品の収率は９５％でめった。

ｂ）２−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−４−ク
ロル−６−（６’−アミノ−４′−ヒト／キシスルホニ
ルフェニルアミノ）−ｓ−）リアジン２０．５．９　（
０，０５モル）を炭酸水素ナトリウムの入つｆｃｐＨ７
の水２５０プ中に溶かし、６．５５　ｎ亜硝酸ナトリウ
ム溶液１５ｒｎｌを加えた。

氷１００ｇと６０重ｔ％塩酸１５ｍ／上にこの浴ｗ７．
ｅ徐々に加えるとジアゾ化が起こった。水冷温度で一時
間攪拌後、アミドスルホ７咳を含む過剰の亜硝ぼで停止
し、この黄色のデル状浴漱を、２成分カップリング成分
、ａ）　０．０２４モル金水２５０ｍ１．氷ｉｏｏｇｓ
−よび炭酸水素ナトリウム１５ｇ中に懸濁させた液中に
注入した。

生じ、完全に溶解している式； の染料を、食塩１００ｇで沈澱させ、まず６Ｍ量多食塩
ｍ液、次いでアセトノで洗浄し、減圧下４０”Ｃで乾燥
させた。

このようにして得られた染料は、アルカリ浴中、高温で
セルローズ材料を高い染着効率で湿部堅牢度の良い育み
かかった塗色に染色した。

例　　２ ２−　（２’−ヒト／キシスルホニルフェニルアミノ）
−４−クロル−６−（６’−アミノ−４′ヒドロスルホ
ニルフェニル７　ミ／　）　−ｓ　−）　’）アジア２
５．６１１ｋ、ｐＨ６の炭酸水素ナトリウムと水１００
ｍ１のｄ液中に溶かし、氷１００ｇで冷却し、６．６６
ｎ亜硝酸ナトリウム１５ｍ１を添加した。６０重１％塩
酸１５ｄｅ入れ、−時間後攪拌するとジアゾ化が起こっ
た。アミドスルホンばて過剰の亜硝酸を分解させた後に
、例１ｂと同様に、例１ａｌｅ（ｇの方法で、１−アミ
ノナフ）−８−オール−５，４−１’−スルホン酸２当
量と塩化７アヌル１当譬とから得られた２゜６−〔ビス
（８−ヒドロキシ−６，４−ヒドロキシスルホニルナフ
ト−１−イルアミノ））−４−クロル−５−）リアジン
とカップリングさせた。

生じた溶解している式： の染料を、食塩１５０ｇで沈澱させ、まず１５京曾％食
塩ｄ液、次いでアセトンで洗浄し、減圧下４０′Ｃで乾
燥させた。

このようにして得られた染料は、アルカリ府中で高温で
セルローズ材料を著しく尚い栄肩効率で湿潤堅手度の良
いニュートラルレッドに染色した。

次の第１表に示す式 の対杯染料を同様の方法で製造した。これらも商い染宥
効率及び良好な湿祠堅牢度金示した。

２−８ｏ、Ｈ ニュートラルレッド ２Ｈ５ ｃ’２Ｈ５ （Ｊ Ｃ２Ｈ３ ＣＩ ２Ｈ５Ｈ ＣＩ。

−８ｏ３Ｈ ニ ュートラルレッド− 青みがかった亦 −８０３Ｈ ニュートラルレッド ２−８ｏ３Ｈ ニュートラルレッド Ｃ２Ｈ，−ＣＯＮＨ− −８ｏ３Ｈ 育みかかった赤 −８０３Ｈ ニュートラルレッド ２Ｈ５ Ｊｌ 紫 １−アミツナ７トー８−オール−６，６−ジスルホン酸
と塩化シアヌル各１当蓄、並びに１−アミノナンド−８
−オール−４，６−’）スルホン酸臭に１当麓から、例
１ａの記載に従って、イ昆合直０２　ｊ６−ゾアミノー
４−クロル−Ｓ−トリアジンを得た。これ葦での例記載
のジアゾ化合物とこのカップリング成分から得られた染
料の染色色Ｎｄは既に記載した対称合成染料の色調の範
囲内にあった。例えば例２６の色調は、例１と６の間に
あり、僅かに背みかがった赤色となった。染着効率と湿
潤堅牢度は、これ丑での例と同程度でめった。

次の第２表の染料は、式 ％式％ ン酸ナトリウム塩１１９．５　ｇτ水１０１］Ｏｇにｄ
かした。このｄ液全、冷水７５０Ｍ中の塩化シアヌル９
０ｇの懸濁液に圧入し、炭酸水素ナトリウムによｆ）　
ｐＨτ６に調整した。０−５℃で１時間攪拌し、濾准に
２−アミノナフト−５−オール−７−スルホン酸ナトリ
ウム塩同ｉｔ（上記と）溶液を癌加した。炭酸水素ナト
リウムによｐＰＨを６に調整し、室温で一晩攪拌したと
ころ、縮合は終結した。

この出発化合物の十分の−を、２−（４’−ヒドロキシ
スルホニルフェニルアミノ）−４−クロル−６−Ｃ５’
−７ミノー４′−ヒドロキシスルホニルフェニルアミノ
〕−β−トリアジン４７．５ｇからのジアゾニウム塩と
例１ｂと同様にカップリングさせると、式 の染料を得た。こ扛は、アルカリ浴中で鍋温で、セルロ
ーズ相料を商い染危効率で湿潤堅牢度の良いオレンジ色
に染色した。

第６表に示した同じ方法で得られた染料は、セルローズ
を同様の色ル１１１に染色し、同様の特性を示した。

１−アミ７ナフトー８−オール−６，６−ジスルホン酸
または１−アミノナフト−８−オール−４，６−ジスル
ホン酸と塩化シアヌル各１轟重、ならびに２−アミノカ
ット−５−オール−ツースルホン酸から、例１ａの記載
ｆｃ　１ｌｉｔって、非対称２成分カップリング化合物
を得、上記の方法に従って、第４表に示す栄科全得た。

これらは同様に旨い東漸効率と良い湿潤堅牢度を持って
いた。

Ｃ，、Ｈ６ ０２Ｈ，Ｃ０ＮＨ− ２Ｈ５ Ｈ３ ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ４ＣＯＮＨ− Ｆ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、三個の反応性基を有し、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） 〔式中、Ｒ＾１は水素、メチルまたはエチル、Ｘは水素
   またはヒドロキシスルホニル、 Ｈａｌはフッ素または塩素、 Ｄは、フェニレン、カルボキシルまたはヒドロキシスル
   ホニルの１または２個で置換されたフェニレン、または
   ヒドロスルホニルの１または２個で置換されたナフチレ
   ン、 Ａは、処理すべき基材と置換的にのみ反応するヒドロキ
   シル基または窒素を有する反応性基、または、Ａ−Ｄは
   一緒になつて処理すべき基材と置換的にのみ反応するヒ
   ドロキシル基または窒素を有するベンゼン縮合された反
   応性基を表す〕 で表される反応染料。 ２、式 I ａ ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ａ） 〔式中、Ｈａｌはフッ素または塩素、 Ｒ＾２は水素またはＣ＿１−Ｃ＿４のアルキル、Ｘは水
   素またはヒドロキシスルホニル、Ｒ＾３は水素またはＣ
   ＿１−Ｃ＿４のアルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４のアルコ
   キシ、 Ｒ＾４は水素またはＣ＿１−Ｃ＿４のアルキルまたはヒ
   ドロキシスルホニル、を表す〕 で表される請求項１記載の反応染料。 ３、式 I ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 〔式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｈａｌは請求項２記
   載の意味を表す〕 で表される請求項１記載の反応染料。