JPS62172063A - 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維材料用染料の工業的分野に在る。

セルロース繊維及びポリエステル繊維は、現在その異な
る化学的性質のために同一の染料を用いて単一に及び均
一に染色することができない。これら両種の繊維材料か
らなる混合材料例えば混紡織物を２段階法に於て染色し
、即ち先づ一方の種類の繊維をこの繊維に適する染料を
用いて、次に他方の種類の繊維をこの第二〇繊維に適す
る染料を用いて夫々異なる処理条件の適用下染色するこ
とが強いられている。この様な処理方法は必然的に時間
がかかシそして補充が必要でちる。この様な混合＋２維
材料を染色するための別の処理方法は、染料混合物例え
ば七〜ロース繊維成分を着色するための繊維反応性染料
及びポリエステル繊維成分を着色するための分散染料か
らなる混合物の使用に基づく。繊維反応性染料は通常ア
ルカリ性媒体中で七ｐロース繊維上で固着しそして分散
染料及び−ある範囲で−ポリエステＡ／繊維は通常アル
カリに対し敏感であるから、これら処理方法はア〃カリ
性媒体中で繊維反応性染料を固着する際同時に存在する
分散染料及び同様にポリエステル繊維が損傷され得る欠
点を有する。

それ故従来知られているこれら欠点を低減するか又はこ
れを全く除く課題がち９、混紡織物例えばセルロース−
及びポリエステル４１維カラなる混紡織物の染色がます
壕す重要になっているからなおさらのことである。それ
故又この様な混紡織物の染色に就で問題をなくする染料
の重要性が著しくある。

本発明により、下記一般式（１）に相当し、繊維反応性
を有しそしてアルカリ性範囲に於てセルロース繊維上分
色に有利に使用することができるばかりでなく又驚くべ
きことにセルロース繊維上で弱酸性及び中性範囲に於て
すでに、即ちいわゆる高温−中性−染色法（ＨＴＮ−法
）の条件下１００乃至１５０℃の温度及び４乃至８のｐ
Ｈ−値に於て水性媒体中で、それ故ポリエステル繊維の
染色の条件下固着することができる新規な水溶性化合物
を見出した。一般式（１）の新規な染料の発見により、
従来通常及び慣用な分散染料をこの新規な染料と共にセ
ルロース／ポリエステル−繊維混合物の１段階式染色法
に使用する可能性が開かれ、その際両繊維成分を夫々の
種類の染料によシ均整に及び堅牢に着色しそして、適用
される分散染料が該繊維反応性染料と同一の色調を有す
るなら、トーン・イン・トーン−染色を得ることができ
る。

今Ｗ規丁；也端（１シメよ５゛・１′↓にビ、４シ埼・
′し７　（丁　−銑ツへ゛（１）馬ＮＲ を有し、式中種々な成員は次の意味を有する二人は２乃
至６個のＣ−原子を有する直鎖又は枝分れ殊に直鎖アル
キレン基又はフェニレン残基−これは１又は２個の置換
分例えば１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ例え
ばメトキシ及びニドキシ、１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルキル例えばメチル及びエチル、塩素、スルホ及び
カルボキシ（その際特にスルホ基は好ましい置換分であ
る）なる群からなる１又は２個の置換分によυ置換され
ていることができる−であるか又は 人は一般式１２） （式中 ＷハｉＴ！接結合又は１員例えば式−ＣＨ，−１−ＣＨ
，−ＣＨ！−１−ｏ−ｃａ、−ｃａ、−ｏ−１−ＣＨ−
ＣＨ−１−Ｎ−Ｎ−１−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ）！−又は−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−一その際基−ｃＨ−ｃＨ−及び−ＮＨ−ＣＯ
−ＮＨ−が好ましくセしてＷは同様に殊に直接結合を意
味する−の基であり、 Ｒ′及びＲ＊は互いに同一であるか又は互いに異なり、
Ｒ＊は殊に互いに同一であり、夫々水素原子、塩素原子
、メチ４−、メトキシ−、エトキシ−１力〜ポキシー又
はスルホ基を意味シ、その際Ｒ′は殊に水素原子である
） で示される残基であり、 Ｂは塩素−又は弗素原子殊に塩素原子であシ、Ｒはカル
ボキシ基又はスルホ基であり、Ｄはフェニレン残基−こ
れは塩素、臭素、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル例えばメチ〃、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
キＶ例えばメトキシ及びエトキシ１カ〜ポキン及びスル
ホなる群からなる１又は２個の置換分によジ置換されて
いることができる−であるか又はナフチレン残基例えば
特に２−位に於てアゾ基と結合したナフチレン残基−こ
れは１又は２個のスルホ基にょジ置換されていることが
できるーであり、 Ｙはビニル基又はエチル基−これはβ−位に於てアルカ
リ脱１ｌＩＩ性置換分例えばスルファト−、ホスファト
−、チオスルファト−、ジメチルアミノ−又はジエチル
アミ７基又は塩素原子により置換されているーであυ、
殊にＹはビニル基及び特にβ−ス〃ファトエチルー基で
ある。

個別的成員は互いに同一の又は互いに異なる意味を有す
ることができる。特に夫々２回現われる成員は互いに同
一の又は互いに異なる意味を有し、殊に一対の式残基Ｂ
、Ｄ、Ｒ及びＹは夫々互いに同一の意味を有する。

前記及び後記に於てスルホ基は一般式−３ｏ、Ｍ（式中 ）Ａは水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウム、カ
リワム又はリチウムである） に相当する基を意味し、 更にカルボキシ基は一般式一〇〇〇Ｍの基であり、ホス
ファト基は一般式−０ＰＯ，Ｍ、の基であυ、チオスル
ファト基は一般式−８−Ｓ　ＯＩＭの基でありそしてス
ルファト基は一般式−〇ｆ３０ｓＭの基であυ、その際
夫々Ｍは上記の意味を有する。

一般式（１）の本発明による化合物に於てＤは殊に非置
換フェニレン残基又はメトキシ基によシ１ａ換されたフ
ェニレン残基である。式−３ｏ、−Ｙの繊維反応性基は
一般式（１）、（３）及び（５１に於て殊にアミノ−又
はアゾ基の窒素原子に対するメタ−又はパフ−位に於て
ベンゼン核に結合している。

本発明によるアゾ化合物はその遊ｖ４酸の形殊にそのア
ルカリ塩の形特に中性塩の形で存在することかできる。

本化合物は殊にこれら塩の形でヒドロキシ−及び／又は
カルボンアミド基含有繊維材料の染色又は捺染に使用さ
れる。

更に本発明は一般式（１）のアゾ化合物の製法に関する
。これは一般式（３） ％式％ （式中り及びＹは上記の意味を有する）で示される芳香
族アミノ化合物２モル又は一般式（３）の２種の異なる
アミノ化合物を当量でジアゾ化しそして一般式（４） ％式％ （式中Ａ、Ｂ及びＲは上記の、ぽ味を有する）で示され
る化合物１毫ルと、公知の方法で類似して例えば水性媒
体中で及び−５℃乃至＋５０℃及び１乃至６好ましくは
２乃至５のｐＨ−値に於て、カップリングさせるか又は
一般式（５）（式中Ｂ、Ｄ、Ｒ及びＹは上記の意味を有
しそして成員Ｂは互いに同一の意味を有する）で示され
る化合物２モμ又は一般式（５）の２種の異なる化合物
を当量で一般式（６） ％式％） （式中人は上記の意味を有する） で示されるジアミノ化合物１モルと、アミノ化金物をジ
ハロゲントリアジン−化合物と反応させるそれ自体公知
の方法で、当合させることを特数としている。

一般式（５）の量定化合物は公知の方法により一般式（
３）の化合物のジアゾ化及び一般式（力ＮＨ宜 （式中Ｂ及びＲは上記の意味を有しそして両武具Ｂは互
いに同一の意味を有する） で示される化合物のカップリングにより得られる。一般
式（７）のこの出発化合物は再びそれ自体公知の方法に
よシ１．５−ジアミノ−ベンゼン−４−ス々ホン酸又は
−カルボン酸と弗化シアタ〃又は塩化シアタ〃との反応
によυ得られる。

一般式（４）の出発化合物はそれ自体公知の方法に類似
して一般式（６）のジアミノ化合物を２倍モル量の一般
式（力の化合物と反応させてｉ！！！造することができ
る。

一般式１３）の化合物のジアゾ化はそれ自体通常の方法
で例えば水性−酸性媒体中で例えば−５℃乃至１０℃の
温度及びＯ乃至２のｐＨ−（１ｉ１に於て亜硝酸と反応
させて行われる。

カップリング反応は同様に水性媒体中で例えば−５℃乃
至＋５０℃の温度及び１乃至６殊に２乃至３のｐＨ−［
に於て実施することができる。

一般式（４）又は（７）のジハロゲノートリアジニ〃。

−アミノ化合物と一般式（６）のジアミノ化合物との縮
合反応は、常法□この反応タイプに就て文献に記載され
ている如き−で例えば水性又は水性−有機媒体（その際
有機成分は殊にア七Ｆン、トルエン及びエチレンクロリ
ドである）中で２乃至６のｐＨ−値及び２０乃至６０℃
の温度に於て行われる。本発明による化合物を製造する
ために使用される出発化合物は多数文献に記載されてい
るか又は対応する類似の面駆体を用いて文献に記載され
たこの様な化合物に類似して製造することができる。芳
香族アミンとシアヌルハロゲン化物とのこの様な反応は
例えばドイツ特許第４８５１８５号明細沓及びＪＯｕｒ
ｎ。

Ｓｏｃ、「Ｄｙｅｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏ１ｏｒｉｓｔｓ　
Ｊ　５３．４２４　（１９５７）、及びに、Ｖｅｎｋａ
ｔａｒａｍａｎ　”Ｊ、「Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍ。

ｏｆ　５ｙｎｔｈ、Ｄｙｅｓ　Ｊ、Ａｃａｄ、　Ｐｒｅ
ｓｓ　Ｎ、　Ｙ、、第■巻、第１２４−１４２頁（１９
７２）に記載されている。

本発明によシ製造した一般式（１）の化合物を合成溶液
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質による反応媒体からの沈殿により又は反
応溶液の蒸発による４絹例えば噴霧乾燥により行われ、
その際合成浴液に予め夫々緩衝物質を添加することがで
きる。

本発明による化合物は良好な染料特性を有する。本化合
物が有する繊維反応性基のため、本化合物は又繊維反応
性染料として使用することができる。本化合物は、繊維
反応性染料をヒドロキシ基含有及び／又は力μポンアミ
ド基含有材料特にに＆維材料上に適用及び固着するそれ
自体通常及び公知な方法によシ例えば羊毛、合成ポリア
ミド併し特に七μロースｌａ雑材料例えば木綿を染色（
捺染も含めて）するために使用することができる。この
様な方法は多数専門文献及び又特許文献例えばドイツ特
許出願公開第３４４０２６５号公報に記載されている。

それ故本発明は又ヒドロキシ基含有及び／又は力〜ボン
アミド基含有材料特に繊維材料を染色（捺染も含めて）
するために本発明による化合物を使用する方法又は本発
明による化合物を殊に水性溶液から上記材料上に適用し
そして本化合物を該材料上で加温及び／又は酸結合剤に
より−ヒドロキン基含有材料の染色の際好ましくは８乃
至１１のｐＨ−値及び１５乃至１２０℃好ましくは２０
乃至８０℃の温度に於て一固着して上記材料を染色（捺
染も含めて）する方法に関する。

その上本発明による化合物は、最初に既記の如き、ヒド
ロキシ基含有、ａ碓材料例えばセルロース繊維材料を水
性染液かも例えば殊に水性染浴中で吸尽法により５及び
５よｐ大なる弱酸性ｐＨ−１囲に於てすでに例えば５乃
至７のｐＨ−値に於て即ち箕（べきことにアルカリ作用
物質の不存在下、併し場合によりｐＨ−Ｍ囲を設定及び
保持するための通常の酸結合性緩鷲剤混合物の存在下及
び場合によシ通常の染色助剤の存在下１００乃至１５０
℃の温度殊に１２０乃至１５５℃の温度に於て染色する
ことができそしてこれら材料上で堅牢に固着する大なる
長所を有する。

この様な緩衝剤は例えば燐酸／燐酸ナトリウム及び酢酸
／酢酸ナトリウムの水性溶液である。

それ自体公知であシ（ドイツ特許出願公告第２８３５０
３５号公報参照）そして主として分散染料によるポリエ
ステル繊維又は別の合成戦維例工ば七μローストリアセ
テ−）繊維の染色の染色条件に相当する高温−中性−染
色法のこれら染色条件下、セルロース−混合砿堆材料例
エバセルロースーセルローストリアセテート懺維−及び
セルロース−ポリアクリルニトリル繊維−及び特にセル
ロース−ポリエステル−混合繊維材料を、通常の分散染
料を用いて同時に及び繊維反応性染料即ち本発明による
アゾ化合物と共に水性共同染液から他の場合には存在す
る、分散染料及び合成繊維例えばポリエステル繊維繊維
を損傷する危険なしに１段階法で有利に均整Ｋ及び堅牢
にそして所望な場合トーン・イン・ト−ンで染色するこ
とが可能である。

それ数本発明は又セＡ７０−ス及び合成繊維からなる混
合繊維材料殊にセルロース−ポリエステル−繊維混合物
上に１種（又は多種）の分散染料及び１種又は多種の本
発明による染料を水性染液から殊に水性染浴から１００
乃至１５０℃殊に１２０乃至１５５Ｃの温度及び４乃至
８必要な場合には５乃至７．５殊に５乃至７のｐＨ−値
に於て乍用させて該、誠維材料をこれら染料で染色する
方法に関する。

本発明によるこの染色法によシ合成繊維例えばポリエス
テ／Ｌ’　繊維は分散染料によシそしてセルロース繊維
は本発明による繊維反応性アゾ化合物により望ましい良
好な品質で染色される（この場合本発明によるアゾ化合
物による合成繊維例えば七〃ローストリアセテート及び
ポリエステｌｖＪ維の着色が行われない）。合成繊維の
染色の品質は分散染料によシ左右されそして技術水準に
相当する。驚くべきことに本発明によるアゾ化合物によ
る分散染料用染色法のこれら条件下染色されたセルロー
ス繊維材料上澄みきった色調のほかに著しい堅牢性を有
する（これら堅牢性は、いかなる場合にも、本発明によ
るアゾ化合物をセルロース繊ｆ１１！材料上で繊維反応
性染料に関する通常の適用及び固着法によりアルカリ性
範囲で使用するなら、存在する）。良好な使用−及び製
造堅牢性のうち特に乾燥及び飲料水又はアルカリ性ｆｆ
：溶液を含浸した湿間セルロース染色の良好な日光堅牢
性、更に湿萌堅牢性のうち特に本発明によるアゾ化合物
を用いて繊維反応性染料用染色法をＩ′ｊ用する場合ば
かシでなく又分散染料用染色法を適用する場合に得られ
るセルロース繊維材料上の染色の良好な洗たく−、水−
１海水−、クロス染め−及び汗竪牢性及び良好な酸貯蔵
安定性及び同様に良好なひだ付は−、アイロン掛は−、
Ｐ１１？ｊＡ−及び昇華堅牢性が強調されるべきである
。

以下の例は本発明を説明するだめのものである。特記し
ない限シ、部は重量部であり、百分率の記載は重量％で
ある。重′ｔｋ部対容量部はキログラム対すット〜と同
じである。

例中で式で記載した化合物は遊１！ＩＭ酸の形で記載さ
れており、一般にこれらはそのアルカリ金属塩の形で製
造されセして単離されそしてその塩の形で染色に使用さ
れる。同様に例特に表側中で遊離酸の形で挙げた出発化
合物及び成分をそのま−又はその塩好ましくはアルカリ
金属塩例えばナトリウム−又はカリウム塩の形態で合成
に使用することができる。

例中で本発明によるアゾ化合物に就で可視範囲で挙げた
吸収極大（λ。ａアー値）は、そのアｙカリ１に基づき
水性溶液から測定したものである。

例１ ａ）水３５００部中Ｎ、Ｎ’−ジー（Ｓ−スルホ−４−
アミノ−フェニル）−尿素８α４部の浴液を４０分以内
に十分な攪拌下水１０００部、水２０００部、塩化シア
ヌル７４部及び市販分散剤１０部からなる混合物に加え
る。なお１時間４のｐＨ−値に於て攪拌し、次に攪拌下
水４ＤＯｉ中Ｌ３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸
７１３部の中性溶液を加え、この混合物のｐＨ−値を５
に調整しそしてこれを５以内のｐＨ−値の保持下３時間
６０℃に加温しそしてこれをなお１時間６０℃で攪拌す
る。

ｂ）別のパッチに於て常法で４−β−ＺＡ／ファＦエチ
μスルホニル＝アニリンをジアゾ化する（４０％水注亜
硝酸ナトリウム溶液４２容量部及び水３００部中このア
ニリン化合物８ａ５部の中性浴液からなる混合物の氷３
００部及び水性濃塩酸９５容址部よりなる混合物へのか
き混ぜ）。

ジアゾニウム塩；誦−で液にａ）で製造した、カップリ
ング成分としての、痛合生成物を加える。カップリング
はｔ５乃至２．５のｐＨ−値及び約１０℃の？Ａ　Ｋに
於て実施する。カップリング反応の完結後混き物を５の
ｐＨ−値にしそして８０℃に加１１する。塩化カリウム
１０％（混仔物容槓に対し）を添加しそしてこれを徐々
なＪ−を押下５０℃に冷却させる。本発明による化合物
はこれから３別しそして４１離する。

式 で示される化合物のアルカリ金属塩（特にカリウム塩）
の電解質塩含有黄色粉末が得られる。

本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料特注
を示しそして合成ポリアミド繊維及び羊毛、併し特にセ
ルロース繊維材料を繊維反応性染料に関して通常な適用
−及び固ｆ法により良好な堅牢性を有する湧い帯赤黄色
で染色する。特にセルロースｆＪ１．維材料上でアルカ
リ作用物質Ｈ＋ｌｌえば水酸化ナトリウム、重炭酸ナト
リウム及び炭積ナトリウムの存在下、同様にトリクロル
酢酸ナトリウムの存在下例えば水性染浴がら４０７１Ｊ
至８０℃に於てセルロース繊維材料上で下記の良好な堅
牢性を有する着色力の良い帯赤黄色染色が得られる。更
に本発明による化合物は又アルカリの不存在下セルロー
スａ維材料上で５乃至７のｐＨ−値及び１１０乃至１３
０℃の染色−及び固着温度に於て良好な堅牢性例えば乾
燥及びアルカリ注性溶液又は飲料水を含浸した染色の良
好な日光堅牢性、更に良好な洗たく−及び汗堅牢性、良
好な水−、クロス染め−１及び排気ガス堅牢性、同様に
良好な塩素堅牢性及び良好な酸貯蔵安定性を有する、同
様に良好な着色力の良い帯赤黄色染色を与える。

例２ ５分以内に十分な攪拌下弗化ンアヌ／Ｌ１９．５容量部
を水２００部中１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホ
ン酸５７６部の中性溶液、氷３００部及び市販分散剤１
部からなる混合物に加えそして混合物をなお１０分間攪
拌する。引き続いて徐々に徽扮末状１．４−ジアミノベ
ンゼン２１．６部を添加しそして１時間以内に反応混合
物を４のｐＨ−値にする。次に混合物を徐々に４０℃に
加温しそしてなお２時間この温度で攪拌する。

この縮合生成物はカップリング成分として使用される。

混合物に例１ｂ）により製造した４−・β−スμファト
エチ〃スルホニルーアニリン４１８部からなるジアゾニ
ウム塩懸濁液を加え、カップリング反応は１乃至３のｐ
Ｈ−値及び約１゜℃の温度に於て行われる。本発明によ
るジスアゾ化合物を沈殿させるために塩化カリウム１０
％（反応混合物容積に対し）を添加し、ｐＨ−値を５に
調整し、混合物を８０℃に加温し、次にこれを攪拌下冷
却させる。沈殿した本発明による化合物を３別しそして
乾燥する。

で示される化合物のアルカリ塩（特にカリウム塩）を含
有する電解質含有黄色粉末が得られる。

本発明によるジスアゾ化合物は非常に良好な繊維反応性
染料特性を有しそして特にセルロース繊維材料を繊維反
応性染料にとって通常な固着法によりアルカリの使用下
及びアルカリを添加せずに例えば水性染液から１００乃
至１３０℃の温度及び５乃至７のｐＨ−値に於て着色力
の良い堅牢な帯赤黄色色調で染色する。

例５ 十分な攪拌下１５分以内に水２００部中１．５−ジアミ
ノベンゼン−４−スルホン酸３７．６部の中性溶液を塩
化ＶアヌＡ／３７部、水１００部、氷２００部及び市販
分散剤１部からなる混合物に加え、反応混合物をなお１
時間攪拌し、次に４−β−ス〃ファトエチμスルホニル
ーアニリン４８部からなるジアゾニウム塩懸濁液を加え
る。カップリング反応は１．５乃至２．５のｐＨ−値及
び約１０℃の温度に於て夾施する。

この様に製造したジクロルトリアジニルアミノーアゾ化
合物の溶液に２．２１−ジスルホ−４，４１−ジアミノ
ジフエニ／Ｌ’２　＆８部を中性水性溶液中で加えそし
て縮合反応を５０乃至６０℃及び４．５乃至５．５のｐ
Ｈ−値に於て数時間反応が完結するまで実施する。

本発明による化合物を塩化カリウムにょる塩析により単
離する。本化合物は、遊離酸の形で記載して、式 を有しそして繊維反応性染料にとって工業的に通常な適
用及び固着法により及びアルカリを添加せずに例えば水
性染液から１１０乃至１３０℃の温度及び５乃至７のｐ
Ｈ−値に於てセルロース繊維材料上で良好な使用−及び
製造堅牢性例えば特に乾燥及び飲料水又はアルカリ性ｉ
ｒ′ｆ溶αを含浸した湿潤セルロース染色の良好な日光
堅牢性、良好な洗たく一１水−１海水−、クロス染め−
及び汗堅牢性及び良好な酸貯蔵安定性及び同様に良好な
ひだ付は−、アイロン掛は−、摩擦−及び昇華堅牢性を
有する色の濃い帯黄褐色染色を与える。

例４乃至２６ 次の表例により上記一般式に、相当する別の本発明によ
るジスアゾ化合物をその成分を用いて記載する。これら
化合物は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに
より製造することができそして例えばセルロース繊維材
料例えば木綿上で繊維反応性染料にとって通常な適用−
及び固着法によシ夫々の表例に記載の色調を有する着色
力の良い堅牢な染色及び速染を与える。

同様に良好か着色力及び同様に良好な堅牢性を有するセ
ルロース懺７進材料上の染色は、同様に分散染料を用い
るポリエステｙｖ城維を染色するための染色条件に於て
例えば１［１０乃至１５０℃の温度及び５乃至７の］）
Ｈ−値で水性浴から場合により電解質塩例えば硫酸ナト
リウム又は塩化ナトリウムの添加下得られる。

下記成分を用いた一般式（１）のアゾ化合物下記成分を
用いた一般式（１）のアゾ化合物下記成分を用いた一般
式（１）のアゾ化合物染色例１ 木Ｎ３Ｍ物５０部を例１の本発明によるジスアゾ化合物
（中性塩の形で）１部、無水硫酸ナトリウム５０部、水
８００部及び水性緩鑑剤溶液−これは水２００部及び８
５％燐酸２０部から調合されてお９そして苛性ソーダ液
を用いて６のｐＨ−値にされている一２００部からなる
染浴に加える。織物を浴中で１５０℃の温度に於て９０
分間絶えず動かしながら処理する。引き続いて得られる
染色を温水及び熱水によるゆすぎ、水１５００部及び非
イオン剤１．５部からなる水性浴中での沸とう温度に於
ける１５分間の洗たくにより及び温水による再ゆすぎに
より後処理しそして乾燥する。

例１で挙げた良好な堅牢性を有し、更にこの染色法に於
て良好な染色ビルド・アップを有する濃い帯赤黄色染色
が得られる。

染色Ｉ去を６のｐＨ−値に於てでなく５．７又は８のｐ
Ｈ−１ｆＩに於て実施すれば、ｐＨ６に於て形成された
染色と夫ｉ祭上同−な着色力を有する同様に良好な帯赤
黄色染色が得られる。

染色例２ 例１の本発明によるジスアゾ化合物を繊維反応性染料に
とって通常な染色法により、例えば吸尽法に於て６０又
は８０℃の温度に於てアルカリ作用剤例えば炭酸ナトリ
ウム及び苛性ソーダ液及び電解質塩例えば硫酸す）リウ
ムの存在下セルロース硫塩材料例えば木綿織物の染色に
使用すれば、例１で挙げた良好な堅牢性を有する非常に
着色力の良い帯赤黄色染色が同様に得られる。

染色ψｊ３ 同一部のポリエステＡ’　穢維及びセルロースは雌から
なる混紡織物１００部をポリエステＩｖ誠維にとって通
常な染色法で、シー・アイ中ジスバース中オレンジ２９
（カフー参インデックス第２６０７７号）なる市販品２
部及び例４の本発明によるジスアゾ染料２部を含有する
中性水性浴２０００部中で９０分間１３０℃に於て染色
する。均整な帯黄ｆｉｔ赤色色調を有する均整でそして
著しく浸染された織物が得られる。

染色を分散染料のみを用いて実施すればポリエステル−
よこ糸のみが染色されるので、織物は不均整にセして４
黄褐色に見える。

染浴中で本発明によるジスアゾ化合物のみを使用すれば
同一方法で得られる染色織物は同様な印象を与える。何
となればこの場合上〃ロース繊准からなるたて糸のみが
染色されるからである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ａは２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン基又はフ
   エニレン残基−これは１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる−であるか又は一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｗは直接結合又は橋員でありそしてＲ′及びＲ＾＊は夫
   々水素原子、塩素原子、メチル−、メトキシ−、エトキ
   シ−、カルボキシ−又はスルホ基を意味する） で示される残基であり、 Ｂは塩素−又は弗素原子であり、 Ｒはカルボキシ−又はスルホ基であり、 Ｄはフエニレン残基−これは塩素、臭素、１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルコキシ、カルボキシ及びスルホなる群からなる
   １又は２個の置換分により置換されていることができる
   −であるか又はナフチレン残基−これは１又は２個のス
   ルホ基により置換されていることができる−であり、 Ｙはビニル基又はエチル基−これはβ−位に於てアルカ
   リ脱離性置換分により置換されている−である〕 に相当する水浴性化合物。 ２、２回現われる式員が夫々同一の意味を有する特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ３、式員Ｂが夫々塩素原子を甘味する特許請求の範囲第
   １項又は第２項記載の化合物。 ４、Ａが２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン基又
   はフエニレン残基−これは１乃至４個のＣ−原子を有す
   るアルコキシ、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   、塩素、スルホ及びカルボキシなる群からなる１又は２
   個の置換分により置換されている−であるか又は Ａが一般式（２ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ） （式中Ｗが直接結合又は式−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２−
   ＣＨ＿２−、−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−、−ＣＨ
   ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−又は−Ｃ
   Ｏ−ＮＨ−の橋員でありそしてＲ＾＊が互いに同一であ
   るか又は互いに異なつており、夫々水素原子、塩素原子
   、メチル−、メトキシ−、エトキシ−、カルボキシ−又
   はスルホ基を意味する）で示される残基であり、 Ｂが塩素原子でありそして Ｄ、Ｒ及びＹは特許請求の範囲第１項記載の意味を有す
   る一般式（１）で示される特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の化合物。 ５、式残基Ｄがフエニレン残基であり、これは塩素、臭
   素、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４
   個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキシ及びスル
   ホなる群からなる１又は２個の置換分により置換されて
   いることができる特許請求の範囲第１項、第２項、第３
   項又は第４項記載の化合物。 ６、Ｙがビニル基又はβ−スルフアトエチル−、β−ホ
   スフアトエチル−、β−チオスルフアトエチル−、β−
   ジメチルアミノ−エチル−、β−ジエチルアミノ−エチ
   ル−又はβ−クロルエチル−基である特許請求の範囲第
   １項乃至第５項のいづれかに記載の化合物。 ７、Ｙがビニル基又はβ−スルフアトエチル−基である
   特許請求の範囲第１項乃至第５項のいづれかに記載の化
   合物。 ８、Ｄが非置換フエニレン残基又はメトキシ基により置
   換されたフエニレン残基である特許請求の範囲第１項、
   第２項、第３項、第４項、第６項又は第７項のいづれか
   に記載の化合物。 ９、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ａは２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン基又はフ
   エニレン残基−これは１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる−であるか又は一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｗは直接結合又は橋員でありそしてＲ′及びＲ＾＊は夫
   々水素原子、塩素原子、メチル−、メトキシ−、エトキ
   シ−、カルボキシ−又はスルホ基を意味する） で示される残基であり、 Ｂは塩素−又は弗素原子であり、 Ｒはカルボキシ−又はスルホ基であり、 Ｄはフエニレン残基−これは塩素、臭素、１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルコキシ、カルボキシ及びスルホなる群からなる
   １又は２個の置換分により置換されていることができる
   −であるか又はナフチレン残基−これは１又は２個のス
   ルホ基により置換されていることができる−であり、 Ｙはビニル基又はエチル基−これはβ−位に於てアルカ
   リ脱離性置換分により置換されている−である〕 に相当する水溶性化合物を製造するために、一般式（３
   ） Ｈ＿２Ｎ−Ｄ−ＳＯ＿２−Ｙ（３） （式中Ｄ及びＹは上記の意味を有する） で示される芳香族アミノ化合物２分子又は一般式（３）
   の２種の異なるアミノ化合物夫々１分子をジアゾ化しそ
   して一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中Ａ、Ｂ及びＲは上記の意味を有する）で示される
   化合物１分子とカツプリングさせるか又は一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中Ｂ、Ｄ、Ｒ及びＹは上記の意味を有しそして式員
   Ｂは互いに同一の意味を有する）で示される化合物２分
   子又は一般式（５）の２種の異なる化合物夫々１分子を
   一般式（６） Ｈ＿２Ｎ−Ａ−ＮＨ＿２（６） （式中Ａは上記の意味を有する） で示されるジアミノ化合物１分子と縮合させることを特
   徴とする上記製法。 １０、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ａは２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン基又はフ
   エニレン残基−これは１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる−であるか又は一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｗは直接結合又は橋員でありそしてＲ′及びＲ＾＊は夫
   々水素原子、塩素原子、メチル−、メトキシ−、エトキ
   シ−、カルボキシ−又はスルホ基を意味する） で示される残基であり、 Ｂは塩素−又は弗素原子であり、 Ｒはカルボキシ−又はスルホ基であり、 Ｄはフエニレン残基−これは塩素、臭素、１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルコキシ、カルボキシ及びスルホなる群からなる
   １又は２個の置換分により置換されていることができる
   −であるか又はナフチレン残基−これは１又は２個のス
   ルホ基により置換されていることができる−であり、 Ｙはビニル基又はエチル基−これはβ−位に於てアルカ
   リ脱離性置換分により置換されている−である〕 に相当する水溶性化合物を染料として使用する方法。 １１、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材
   料好ましくは繊維材料の染色に使用する特許請求の範囲
   第１０項記載の方法。 １２、繊維材料がセルロース繊維−ポリエステル繊維混
   合物又はセルロース繊維−セルロースアセテート繊維−
   混合物である特許請求の範囲第１０項又は第１１項記載
   の方法。 １３、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
   含有材料好ましくは繊維材料上に水性溶液から適用しそ
   して染料を加温及び／又は酸結合剤により固着して該材
   料を染色（捺染を包含する）する方法に於て、染料とし
   て一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ａは２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン基又はフ
   エニレン残基−これは１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる−であるか又は一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｗは直接結合又は橋員でありそしてＲ′及びＲ＾＊は夫
   々水素原子、塩素原子、メチル−、メトキシ−、エトキ
   シ−、カルボキシ−又はスルホ基を意味する） で示される残基であり、 Ｂは塩素−又は弗素原子であり、 Ｒはカルボキシ−又はスルホ基であり、 Ｄはフエニレン残基−これは塩素、臭素、１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルコキシ、カルボキシ及びスルホなる群からなる
   １又は２個の置換分により置換されていることができる
   −であるか又はナフチレン残基−これは１又は２個のス
   ルホ基により置換されていることができる−であり、 Ｙはビニル基又はエチル基−これはβ−位に於てアルカ
   リ脱離性置換分により置換されている−である〕 に相当する水溶性化合物を使用することを特徴とする上
   記染色法。 １４、ヒドロキシ基含有繊維材料好ましくはセルロース
   繊維材料を染色する方法に於て、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ａは２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン基又はフ
   エニレン残基−これは１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる−であるか又は一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｗは直接結合又は橋員でありそしてＲ′及びＲ＾＊は夫
   々水素原子、塩素原子、メチル−、メトキシ−、エトキ
   シ−、カルボキシ−又はスルホ基を意味する） で示される残基であり、 Ｂは塩素−又は弗素原子であり、 Ｒはカルボキシ−又はスルホ基であり、 Ｄはフエニレン残基−これは塩素、臭素、１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルコキシ、カルボキシ及びスルホなる群からなる
   １又は２個の置換分により置換されていることができる
   −であるか又はナフチレン残基−これは１又は２個のス
   ルホ基により置換されていることができる−であり、 Ｙはビニル基又はエチル基−これはβ−位に於てアルカ
   リ脱離性置換分により置換されている−である〕 に相当する水溶性化合物を該材料上に水性溶液で適用し
   そして該染料を水性溶液から４乃至８のｐＨ−値及び１
   ００乃至１５０℃の温度に於て該材料に作用させそして
   該材料上で固着することを特徴とする上記染色法。 １５、５乃至７．５のｐＨ−値に於て染色する特許請求
   の範囲第１４項記載の方法。 １６、繊維材料としてセルロース繊維−ポリエステル繊
   維混合物又はセルロース繊維−セルロースアセテート繊
   維−混合物を使用する特許請求の範囲第１４項又は第１
   ５項記載の方法。 １７、付加的に分散染料を使用する特許請求の範囲第１
   ４項乃至第１６項のいづれかに記載の方法。