JP4545931B2 - モノアゾ反応染料 - Google Patents
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Description
【０００１】
本発明はセルロース系材料用の染料に関し、より詳細には、紙、綿および類似の繊維材料を着色するのに使用できるフェニルアゾナフタレン系列のモノアゾ繊維反応性染料および対応する直接染料に関する。
【０００２】
フェニルアゾナフタレン系列の繊維反応性染料は公知である。この系列の染料は水溶性であり、光、湿度および酸化性影響に対して堅牢度を示すので、羊毛ならびに天然および再生セルロースから作られた繊維材料を染色するための繊維反応性染料として使用するのに好適である。
それにもかかわらず、繊維産業の要求に歩調を合わせるため、堅牢特性、詳細には耐光堅牢度を改善した繊維反応性染料が必要とされている。
【０００３】
驚くべきことに、発明者らは、ジアゾ成分のフェニル基に特定の置換パターンを有するフェニルアゾナフタレン系列の繊維反応性染料が改善された耐光堅牢特性を示し、対応する直接染料が紙を着色するのに利用できることを見出した。
本発明によれば、式（Ｉ）の染料、
【０００４】
【化７】
【０００５】
またはその塩であって、式中、スルホン酸基がフェニル環の３位、４位または５位、好ましくは４位にあり、ナフタレン環の２位または３位に結合しているＲＧが以下の式を意味し、
【０００６】
【化８】
【０００７】
式中、ＸおよびＹが互いに独立にＣｌ、Ｆ、式−ＮＲ4Ｒ5のアミノ基から選択される置換基であり、前式においてＲ4およびＲ5は独立に水素または所望によりＯＨ、ＣＯＯＨまたはＳＯ3Ｈに置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルまたはＡ−ＳＯ2−Ｂ基であり、前式においてＡはＣ2〜Ｃ3アルキレン、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレンまたはフェニレンから選択される２価の基であり、Ｂは−ＣＨ＝ＣＨ2，−ＣＨ＝ＣＨ−Ｚ、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｚまたは−ＣＨ（ＣＨ2Ｚ）−ＣＨ2Ｚから選択される基であり、前式においてＺはアルカリにより除去可能な基であり、またはＲ4およびＲ5はそれらが結合している窒素原子とともに、所望により酸素、窒素または硫黄から選択される他のヘテロ原子を含む、炭素数４〜８のヘテロ環を形成しており、
またはＸは上記の意味のいずれかを有し、
Ｙは式（Ｉａ）の基を意味し、
【０００８】
【化９】
【０００９】
式中、Ｗが２つの同一の基を結合するという条件でＷが２価のブリッジであり、置換基がすべて上記と同じ定義を有する式（Ｉ）の染料またはその塩が特許請求される。
好ましい化合物は式（ＩＩ）の式を有し、
【００１０】
【化１０】
【００１１】
（式中、Ｘは塩素またはフッ素であり；Ｙは−ＮＲ4Ｒ5でありＲ4およびＲ5はそれらが結合している窒素原子とともに、所望により酸素、窒素または硫黄から選択される他のヘテロ原子を含む、炭素数４〜８のヘテロ環を形成しており；またはＲ4は水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルでありＲ5はＣ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルでありいずれもヒドロキシ、メチルまたはＳＯ3Ｈで置換されていてもよく、またはＲ5は上記で定義された−Ａ−ＳＯ2−Ｂ基である。
【００１２】
式（ＩＩ）による特に好ましい化合物において、Ｘは塩素またはフッ素であり、Ｙはβ−（β’−（β”−クロロエチル−スルホニル）−エトキシ）エチルアミノ、２−メチルフェニルアミノ、β−スルホエチルアミノ、γ−（β’−スルホエチルスルホニル）−プロピル−アミノ、モルホリノ、エチルアミノ、γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）−プロピルアミノ、メチルアミノ、ビスＮ、Ｎ−（γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）−プロピル）−アミノ、ビスＮ、Ｎ−（β−（β’クロロエチルスルホニル）−エチル）−アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（β−（β’−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノおよびＮ−フェニル−Ｎ−（γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）−プロピル）−アミノとして定義される−ＮＲ4Ｒ5基である。
【００１３】
式（ＩＩ）による最も好ましい化合物において、Ｘはフッ素でありＹはモルホリノである−ＮＲ4Ｒ5である。
本発明による他の好ましい態様において、式（ＩＩＩ）による化合物が提供されるが、
【００１４】
【化１１】
【００１５】
式中、ジフルオロピリミジン基はナフチル環の２位に結合している。
本発明による他の好ましい態様において、式ＩＶによる化合物が提供されるが、
【００１６】
【化１２】
【００１７】
式中、Ｘは式（Ｉ）に対して上記で定義されたとおりであり、Ｗは二価のブリッジ、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキレンまたはフェニレンである。
式（ＩＶ）におけるより好ましい化合物において、Ｘは塩素、フッ素または−ＮＲ4Ｒ5であり、Ｒ4ならびにＲ5は互いに独立に水素、所望によりＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈにより置換されているＣ1〜Ｃ4アルキル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；所望によりＣ1〜Ｃ4アルキル、ＳＯ3Ｈおよび／またはＮＨ2により置換されているフェニル；１から３のＳＯ3Ｈ基により置換されているナフチルである。
【００１８】
本発明による染料は、ピリミジン基またはトリアジニル基を公知の方法により染料または染料前駆体に導入することにより生成される。その反応は、ナフタレン環に結合しているアミン基の活性水素原子を、Ｒgがピリミジン基またはトリアジニル基を示しＸがハロゲン、例えばフッ素、塩素または臭素を示す試薬Ｒg−Ｘと接触させることにより実施される。染料前駆体が使用される場合、それは公知の方法、例えば新規な染料における適切に置換されたフェニル基に相当するジアゾ化アミンと染料前駆体をカップリングする方法などにより新規な染料に変換される。
【００１９】
染料が置換基−ＮＲ4Ｒ5を含む基を有する場合、上記のアミン基の活性水素原子との反応を行う時、前記置換基は既にＲg−Ｘに結合していてもよい。または、前記置換基は、Ｒg−Ｘとアミン基の活性水素原子との反応の後でＲgに結合してもよいが、その場合Ｒgの不安定なハロゲンと−ＮＲ4Ｒ5のＮに結合している活性水素原子との間で反応が起こる。
【００２０】
ピリミジン基またはトリアジニル基は染料または染料前駆体と−ＮＨ−基を介して結合しているが、−ＮＨ−基は、反応性水素原子を有するアミノ基から誘導され、染料または染料中間体のナフタレン環上に位置する。その結合は従来の化学によりもたらされる。
上述のアミンのジアゾ化は従来の方法を用いて行うことができる。特に、前記反応は０〜１０℃の温度および０〜２のｐＨにおいて水性媒体中で実施できる。
【００２１】
前記カップリング反応は従来のものであり、５〜９、好ましくは６〜８のｐＨおよび１０〜４０℃、好ましくは２０〜３０℃の温度で、水性媒体中で行うことができる。
このように生成された新規染料は、公知の技術、例えば、所望により真空中および／または高温で濾過、洗浄および乾燥により精製することができる。
【００２２】
合成および精製の方法により、新規染料は、遊離の形態または塩の形態で得られる。新規染料が塩の形態で得られた場合、関連しているカチオンは重要でなく、対応する塩が水溶性であるならば、染料の分野で従来用いられている非発色団カチオンのいずれでもよい。そのようなカチオンの例としては、アルカリ金属カチオンおよび未置換および置換アンモニウムカチオンがあり、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−およびテトラ−メチルアンモニウム、トリエチルアンモニウムおよびモノ−、ジ−およびトリ−エタノールアンモニウムである。好ましいカチオンはアルカリ金属カチオンおよびアンモニウムであり、ナトリウムが最も好ましい。
【００２３】
本発明による新規な染料において、カチオンは同一でも異なっていてもよく、例えば上述のカチオンの混合物でもよく、染料が混合塩の形態でもよいことを意味する。
新規の染料またはその混合物は、ヒドロキシ基含有または窒素含有有機基材を染色または捺染するためのものである。好ましい基材は革ならびに天然または合成ポリアミド、特に綿、ビスコースおよびスパンレーヨンなどの天然または再生セルロースからなる繊維材料である。最も好ましい基材は綿からなる繊維材料である。
【００２４】
染色または捺染は、染料の分野において従来存在する公知の方法により実施される。３０〜８０℃の範囲の温度で、特に５０〜６０℃で、６：１から３０：１の、より好ましくは１０：１の浴比で吸尽染色法を用いて繊維反応性染料の染色を行うのが好ましい。
新規の繊維反応性染料は、染料として用いられる場合、良好な吸尽および定着収量を与える。さらに、定着されていない化合物は容易に基材から洗い流すことができる。前記の新規繊維反応性染料から誘導された染色物および捺染物は、洗濯、水、海水および汗に対する堅牢特性などの良好な湿潤堅牢度を示し、特に優れた耐光堅牢度を示す。また、前記の染色物および捺染物は、塩素処理水、次亜塩素酸塩漂白剤、過酸化物漂白剤および過ホウ酸塩含有洗濯洗剤などの酸化剤に対して良好な耐性も示す。
【００２５】
対応する直接染料は直接に染料として使用できるが、水性の、例えば濃縮された安定な溶液の形態で、または四級形態の微粒子の形態でおよび／または鉱酸または有機酸の言及された塩の形態で、セルロース、綿または革などの全種類の繊維の着色に、また紙または紙製品の着色に使用することもできる。
前記染料は、漂白または未漂白の紙のパルプ染色の製造に用いることもできる。また、浸染法による紙の着色にも使用できる。
【００２６】
紙、革またはセルロースの着色は、公知の方法により行われる。
新規染料またはその配合品は、製紙から生じる廃水を実質的に全く着色しない。これは廃水の処理のために重要である。新規染料またはその配合品は、媒染剤を必要とせず、着色した紙の上でまだらにならず、一般的にｐＨに敏感ではない。紙への着色は良好な耐光堅牢度を示す。長時間光に晒された後では、色合いがわずかに変化する。
【００２７】
着色した紙は湿潤時に堅牢であり、優れたアルコール堅牢度および石鹸水堅牢度が特に注目に値する。その上に、着色した紙の還元性漂白性が特に良好である。
新規の染料は、インクジェット法に好適な印刷インクの製造に使用できる。
本発明を説明する一連の例を以下に示す。これらの例において、特に断りがない限り、部およびパーセンテージは重量または容積によるものであり、温度は摂氏温度で示されている。
例１
４７．８部の２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸を２５℃で５００部の水の中で撹拌し、３０重量％の水酸化ナトリウム溶液２２部を添加して溶解する。この溶液に、２６．８部の２，４，６−トリフルオロピリミジンを３０分間にわたって滴下して加える。それと同時に２０％の炭酸ナトリウム溶液を連続的にこの混合物に加え混合物のｐＨを４〜５に保つ。反応温度を４０〜４５℃に上げる。反応の終点は、クロマトグラフィー法を用いて決定する。得られた懸濁液を２０〜２５℃に冷却し、３４．６部の４−アミノベンゼンスルホン酸および５０容積部の４規定硝酸ナトリウム溶液から０〜５℃でｐＨ１において生成したジアゾニウム塩溶液に注ぐ。カップリング反応の間、２０％炭酸ナトリウム溶液を連続的に注ぐことによりｐＨを６〜７に保つ。このように生成されたモノアゾ化合物を従来の方法により塩析し、濾過し、真空中で６０℃において乾燥する。生成物は以下の式を有する。
【００２８】
【化１３】
【００２９】
この生成物は、綿をオレンジ色に染色する。得られた染色物は、優れた耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示し、酸化性影響に抵抗がある。
例２
２５℃で２００部の水に溶かした２８．１部の２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸の溶液を、１７．３部の３−アミノベンゼンスルホン酸および２５容積部の４規定硝酸ナトリウム溶液の混合物から０〜５℃およびｐＨ１で生成したジアゾニウム塩溶液と混合する。カップリング反応の間、２０％炭酸ナトリウム溶液を連続的に加えｐＨを７〜８に保つ。反応終了時に、得られた生成物を濾過し、吸引により乾燥した。吸引濾過の後まだ湿り気のある残留物を、４重量％の水酸化ナトリウム溶液３００部に溶解し、薄層クロマトグラフィーによりアセチル基の鹸化が終了したと分かるまで得られた溶液を９０〜１００℃に加熱する。このようにして得られた以下の式を有する化合物の溶液を、
【００３０】
【化１４】
【００３１】
２０℃に冷却し、３０％塩酸を加えてｐＨを５〜６に調整する。このｐＨで、３０分間にわたり１６．１部の２，４，６−トリフルオロピリミジンを滴下して加える。２０％炭酸ナトリウム溶液を連続的に加えて溶液のｐＨを保ち、反応混合物の温度を４０〜４５℃に保つ。反応の終了とともに得られた染料を塩析し、濾過し、真空中で６０℃において乾燥する。得られた染料は以下の式を有する。
【００３２】
【化１５】
【００３３】
この染料は綿をオレンジ色に染色する。このようにして得られた染色物および捺染物はすばらしい耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示し、酸化性影響に抵抗がある。
例３〜１１
表１は、例１および２に記載されたものと類似の方法により対応する出発物質を用いて生成されたいくつかの染料を開示している。全ての場合で、得られた染料は綿をオレンジまたは赤色に染色または捺染し、そのようにして得られた染色物は優れた耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示し、酸化性影響に対して安定である。
【００３４】
【化１６】
【００３５】
【表１】
【００３６】
例１２
１４２部の２，４，６−トリフルオロトリアジンを、ＥＰ−Ａ−０ １７２ ７９０に記載された手順に従って、例２の方法により得られた４３７部の化合物１を１００００部の氷水に溶かした溶液に加える。０〜５℃で約３０分後、８７部のモルホリンを溶液に加える。次いで、得られた溶液を、最初は０〜５℃で、次いで１０〜１５℃でさらに４〜５時間撹拌する。適当量の２０％炭酸ナトリウム溶液を連続的に加え、この間ｐＨを６〜７に保つ。その後、１００部のＫＣｌを加えて、得られた染料を沈殿させ、その後濾過し、５０℃において真空中で乾燥する。得られた染料は以下の式を有する。
【００３７】
【化１７】
【００３８】
この染料は綿をオレンジ色に染色する。得られた染色物および捺染物は良好な耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示し、酸化性影響に対して安定である。
例１３〜３７
表２および３は、例１２に記載されたものと類似の方法により対応する出発物質を用いて生成されたいくつかの染料を開示している。全ての場合で、得られた染料は綿をオレンジまたは赤色に染色または捺染し、そのようにして得られた染色物は優れた耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示し、酸化性影響に対して安定である。
【００３９】
【化１８】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【化１９】
【００４２】
【表３】
【００４３】
例３８
２０００部の水に２８１部の２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸を溶かした２５℃の溶液を、１７３部の４−アミノベンゼンスルホン酸および２５０容積部の４規定硝酸ナトリウム溶液の混合物から０〜５℃およびｐＨ１で生成したジアゾニウム塩溶液と混合する。カップリング反応の間、２０％炭酸ナトリウム溶液を連続的に加えてｐＨを７〜８に保つ。反応の終了時に、得られた生成物を濾過し吸引により乾燥する。吸引濾過後にまだ湿り気のある残留物を４重量％の水酸化ナトリウム溶液３０００部に溶解し、薄層クロマトグラフィーによりアセチル基の鹸化が終了したと分かるまで得られた溶液を９０〜１００℃に加熱する。反応の終了時に、以下の式を有する化合物の溶液を、
【００４４】
【化２０】
【００４５】
濾過し、吸引により乾燥する。吸引濾過後にまだ湿り気のある残留物を４５℃の２５００部の水に溶解し、３０分かけて４０５部の２，４−ジクロロ−６−（６'、８'−ジスルホナフチル−２）−アミノトリアジンを含む２０００部の水性懸濁液と混合し、それにより温度を４０〜４５℃に保ち、ｐＨを７〜７．５に保つ。縮合が終わると同時に、以下の式
【００４６】
【化２１】
【００４７】
を有する得られた染料を冷却しながら従来の方法により塩析し、吸引濾過し、５０℃において真空中で乾燥する。この染料は綿をオレンジ色に染色する。得られた染色物および捺染物は良好な耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示し、酸化性影響に対して安定である。
例３９
例３８の染料８４部を８００部の水の中で撹拌し、４３部のジエタノールアミンと混合する。次いでこの混合物を８０〜９０℃に加熱し、反応が終了するまでこの温度を保つ。染料溶液を冷えるまで撹拌し、このように得られた染料を塩析し、濾過し、６０℃において真空中で乾燥する。以下の式を有する得られた染料は
【００４８】
【化２２】
【００４９】
セルロース繊維、特に紙をオレンジ色に着色する。湿潤堅牢度および耐光堅牢度が優れている。
例４０〜７０
表４および５は、例３８および３９に示された手順と同様に生成されたいくつかの染料を開示する。全ての場合で、得られた染料は紙をオレンジまたは赤色に染め、そのように得られた染色物は優れた耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示す。
【００５０】
【化２３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
【化２４】
【００５３】
【表５】
【００５４】
応用例Ａ
例１の染料０．３部を１００部の脱イオン水に溶解し、８部のグラウバー塩（焼成済み）を加える。染浴を５０℃に加熱し、１０部の綿織物（漂白済み）を加える。炭酸ナトリウムを加える間温度を５０℃に保つ。その後、染浴を６０℃に加熱し、さらに１時間６０℃で染色を行う。染色された織物を３分間冷流水ですすぎ、その後熱流水でさらに３分間すすぐ。染色物を０．２５部のマルセル石鹸の存在下で５００部の脱イオン水中で沸騰させながら１５分間洗浄する。熱流水ですすぎ（３分間）遠心分離機にかけた後、染色物をキャビネット乾燥機中で、約７０℃で乾燥する。良好な堅牢度、特に耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示すオレンジ色の綿染色物が得られ、酸化性影響に対して安定である。
応用例Ｂ
１００部の脱イオン水を含む染浴に、５部のグラウバー塩（焼成済み）および１０部の綿織物（漂白済み）を加える。浴を１０分以内に５０℃に加熱し、例１の染料０．５部を加える。５０℃でさらに３０分後、炭酸ナトリウム（焼成済み）１部を加える。次いで染浴を６０℃に加熱し、さらに４５分間６０℃で染色を続ける。染色された織物を最初は冷流水で、次いで熱水ですすぎ、応用例Ａで示した方法により沸騰しながら洗浄する。すすぎおよび乾燥の後、応用例Ａに示したのと同様な良好な堅牢度を有するオレンジ色の綿染色物が得られる。
【００５５】
同様に、例２〜３７の染料または例示された染料の混合物を用いて、応用例ＡまたはＢに記載された方法に従い綿を染色することもできる。そのようにして得られた綿染色物は、オレンジまたは赤色であり、良好な堅牢度、特に耐光堅牢度を示す。
応用例Ｃ
例１の染料４０部
尿素１００部
水３５０部
４％アルギン酸ナトリウム増粘剤５００部
重炭酸ナトリウム１０部
合計１０００部
からなる捺染糊を従来の捺染方法に従い綿織物に塗布する。捺染された織物を乾燥し、１０２〜１０４℃の蒸気で４〜８分間定着させる。それを、最初は冷水で、次いで温水中ですすぎ、沸騰しながら洗浄し（応用例Ａに記載の方法により）、乾燥する。良好な一般的な堅牢度を有するオレンジ色の捺染が得られる。
【００５６】
同様に、例２〜３７の染料または例示された染料の混合物を用いて、応用例Ｃに示された方法により綿を捺染することもできる。そのようにして得られた綿捺染物は、オレンジまたは赤色であり、良好な堅牢度、特に良好な耐光堅牢度を示す。
応用例Ｄ
化学的に漂白された松材の亜硫酸パルプ７０部および化学的に漂白されたカンバ材の亜硫酸パルプ３０部をオランダー中で２０００部の水の中で粉砕する。例３８の染料０．２部をこのパルプ中に振りかける。２０分混合後、そこから紙を製造する。このように得られた吸収紙をオレンジ色に着色する。廃水は実質的に無色である。
応用例Ｅ
例３８の染料パウダー０．５部を１００部の熱水に溶解し、室温まで冷却する。この溶液を、２０００部の水とともにオランダー中で粉砕された、化学的に漂白された亜硫酸パルプ１００部に加える。１５分間徹底的な混合の後、ロジンサイズおよび硫酸アルミニウムにより通常の方法でサイジングを行う。この材料から製造される紙はオレンジ色であり、良好な廃水を有し、湿潤堅牢度ならびに良好な耐光堅牢度を有する。
応用例Ｆ
ある長さのサイジングされていない吸収紙を、４０〜５０℃で、以下の組成の染料溶液中に通す。
例３８の染料０．５部
澱粉０．５部
水９９．０部
２つのローラーの間を通して余分な染料溶液を搾り取る。乾燥させた紙をオレンジに着色する。
【００５７】
例３９〜７０の染料またはそれぞれの染料配合物を用い例ＤからＦと類似の方法で着色を行うこともできる。得られる着色紙はオレンジまたは赤であり、高度な堅牢度を有する。
応用例Ｇ
漂白された松材亜硫酸パルプ５０部および漂白されたビーチセルロース（叩解度３０°ＳＲ（°ＳＲ＝Ｓｃｈｏｐｐｅｒ Ｒｉｅｇｌｅｒ ｄｅｇｒｅｅ））を例３８の染料０．５部と水中（ｐＨ ４，水の硬度１０°ｄＨ）で混合する。１６分後シート成形を行う。この紙を濃いオレンジ色に染める。対照的に、ｐＨ７で作られた着色物は深みまたは色合いに変動がない。
応用例Ｈ
例３８の染料１．１部を脱イオン水１００部に６０℃で溶解し、９００部の冷脱イオン水で希釈する。次いで、１００部のコットントリコット（漂白済み）を染浴に加える。５分後、１０部の焼成硫酸ナトリウムおよび２部の硫酸アンモニウムを加える。７０分間、染浴の温度を連続的に９８度に上げる。この温度を２０分間保ち、次いで３０分かけて染浴を７０℃に冷却する。染色された材料を最初冷脱イオン水で２分間、次いで冷水道水で２分間すすぎ、遠心分離機にかけ乾燥する。得られた綿染色物はオレンジ色である。
応用例Ｉ
例Ｈの方法と同様に、例３８の染料で約１／１標準深みに染色されたコットントリコット１００部を、中間の乾燥なしに１０００部の水道水中で、塩化ナトリウム５部ならびにジエチレントリアミンとジシアンジアミドの反応から得られた後処理剤４部と２５℃で混合する。染浴のｐＨ値を６．５〜７に調整する。浴を２０分かけて６０℃に加熱し、この温度をさらに２０分保つ。その後、材料を冷水道水ですすぐ。このように後処理されたオレンジ色の綿染色物は、完全な洗濯堅牢度および非常に良好な耐光堅牢度を有する。
応用例Ｊ
例Ｈの方法と同様に、例３８の染料により約１／１標準深みで製造された綿染色物を、パッダー上で、例Ｉの後処理剤とジメチロールジヒドロキシエチレンウレアおよび硬化触媒を反応させて得られた後処理剤１００ｇ／ｌを含む溶液に含浸し、約８０％の含浸量まで搾り取る。次いで、テンター上で１７５〜１８０℃の温度で４５秒間衝撃乾燥する。このようにして得られたオレンジ色の綿染色物は、その完全な洗濯堅牢度のため着目に値する。同時に、セルロース繊維のしわ堅牢度に顕著な改善があり、膨張指数が低下する。
応用例Ｋ
例３８で得られた染料２．５部を、ジエチレングリコール２０部および７７．５部の水の混合物中に２５℃で撹拌しながら溶解し、インクジェット印刷に好適な印刷インクを得る。
本発明はセルロース系材料用の染料に関し、より詳細には、紙、綿および類似の繊維材料を着色するのに使用できるフェニルアゾナフタレン系列のモノアゾ繊維反応性染料および対応する直接染料に関する。
【０００２】
フェニルアゾナフタレン系列の繊維反応性染料は公知である。この系列の染料は水溶性であり、光、湿度および酸化性影響に対して堅牢度を示すので、羊毛ならびに天然および再生セルロースから作られた繊維材料を染色するための繊維反応性染料として使用するのに好適である。
それにもかかわらず、繊維産業の要求に歩調を合わせるため、堅牢特性、詳細には耐光堅牢度を改善した繊維反応性染料が必要とされている。
【０００３】
驚くべきことに、発明者らは、ジアゾ成分のフェニル基に特定の置換パターンを有するフェニルアゾナフタレン系列の繊維反応性染料が改善された耐光堅牢特性を示し、対応する直接染料が紙を着色するのに利用できることを見出した。
本発明によれば、式（Ｉ）の染料、
【０００４】
【化７】
またはその塩であって、式中、スルホン酸基がフェニル環の３位、４位または５位、好ましくは４位にあり、ナフタレン環の２位または３位に結合しているＲＧが以下の式を意味し、
【０００６】
【化８】
式中、ＸおよびＹが互いに独立にＣｌ、Ｆ、式−ＮＲ4Ｒ5のアミノ基から選択される置換基であり、前式においてＲ4およびＲ5は独立に水素または所望によりＯＨ、ＣＯＯＨまたはＳＯ3Ｈに置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルまたはＡ−ＳＯ2−Ｂ基であり、前式においてＡはＣ2〜Ｃ3アルキレン、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキレンまたはフェニレンから選択される２価の基であり、Ｂは−ＣＨ＝ＣＨ2，−ＣＨ＝ＣＨ−Ｚ、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｚまたは−ＣＨ（ＣＨ2Ｚ）−ＣＨ2Ｚから選択される基であり、前式においてＺはアルカリにより除去可能な基であり、またはＲ4およびＲ5はそれらが結合している窒素原子とともに、所望により酸素、窒素または硫黄から選択される他のヘテロ原子を含む、炭素数４〜８のヘテロ環を形成しており、
またはＸは上記の意味のいずれかを有し、
Ｙは式（Ｉａ）の基を意味し、
【０００８】
【化９】
式中、Ｗが２つの同一の基を結合するという条件でＷが２価のブリッジであり、置換基がすべて上記と同じ定義を有する式（Ｉ）の染料またはその塩が特許請求される。
好ましい化合物は式（ＩＩ）の式を有し、
【００１０】
【化１０】
（式中、Ｘは塩素またはフッ素であり；Ｙは−ＮＲ4Ｒ5でありＲ4およびＲ5はそれらが結合している窒素原子とともに、所望により酸素、窒素または硫黄から選択される他のヘテロ原子を含む、炭素数４〜８のヘテロ環を形成しており；またはＲ4は水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルでありＲ5はＣ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルでありいずれもヒドロキシ、メチルまたはＳＯ3Ｈで置換されていてもよく、またはＲ5は上記で定義された−Ａ−ＳＯ2−Ｂ基である。
【００１２】
式（ＩＩ）による特に好ましい化合物において、Ｘは塩素またはフッ素であり、Ｙはβ−（β’−（β”−クロロエチル−スルホニル）−エトキシ）エチルアミノ、２−メチルフェニルアミノ、β−スルホエチルアミノ、γ−（β’−スルホエチルスルホニル）−プロピル−アミノ、モルホリノ、エチルアミノ、γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）−プロピルアミノ、メチルアミノ、ビスＮ、Ｎ−（γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）−プロピル）−アミノ、ビスＮ、Ｎ−（β−（β’クロロエチルスルホニル）−エチル）−アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（β−（β’−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノおよびＮ−フェニル−Ｎ−（γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）−プロピル）−アミノとして定義される−ＮＲ4Ｒ5基である。
【００１３】
式（ＩＩ）による最も好ましい化合物において、Ｘはフッ素でありＹはモルホリノである−ＮＲ4Ｒ5である。
本発明による他の好ましい態様において、式（ＩＩＩ）による化合物が提供されるが、
【００１４】
【化１１】
式中、ジフルオロピリミジン基はナフチル環の２位に結合している。
本発明による他の好ましい態様において、式ＩＶによる化合物が提供されるが、
【００１６】
【化１２】
式中、Ｘは式（Ｉ）に対して上記で定義されたとおりであり、Ｗは二価のブリッジ、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキレンまたはフェニレンである。
式（ＩＶ）におけるより好ましい化合物において、Ｘは塩素、フッ素または−ＮＲ4Ｒ5であり、Ｒ4ならびにＲ5は互いに独立に水素、所望によりＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈにより置換されているＣ1〜Ｃ4アルキル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；所望によりＣ1〜Ｃ4アルキル、ＳＯ3Ｈおよび／またはＮＨ2により置換されているフェニル；１から３のＳＯ3Ｈ基により置換されているナフチルである。
【００１８】
本発明による染料は、ピリミジン基またはトリアジニル基を公知の方法により染料または染料前駆体に導入することにより生成される。その反応は、ナフタレン環に結合しているアミン基の活性水素原子を、Ｒgがピリミジン基またはトリアジニル基を示しＸがハロゲン、例えばフッ素、塩素または臭素を示す試薬Ｒg−Ｘと接触させることにより実施される。染料前駆体が使用される場合、それは公知の方法、例えば新規な染料における適切に置換されたフェニル基に相当するジアゾ化アミンと染料前駆体をカップリングする方法などにより新規な染料に変換される。
【００１９】
染料が置換基−ＮＲ4Ｒ5を含む基を有する場合、上記のアミン基の活性水素原子との反応を行う時、前記置換基は既にＲg−Ｘに結合していてもよい。または、前記置換基は、Ｒg−Ｘとアミン基の活性水素原子との反応の後でＲgに結合してもよいが、その場合Ｒgの不安定なハロゲンと−ＮＲ4Ｒ5のＮに結合している活性水素原子との間で反応が起こる。
【００２０】
ピリミジン基またはトリアジニル基は染料または染料前駆体と−ＮＨ−基を介して結合しているが、−ＮＨ−基は、反応性水素原子を有するアミノ基から誘導され、染料または染料中間体のナフタレン環上に位置する。その結合は従来の化学によりもたらされる。
上述のアミンのジアゾ化は従来の方法を用いて行うことができる。特に、前記反応は０〜１０℃の温度および０〜２のｐＨにおいて水性媒体中で実施できる。
【００２１】
前記カップリング反応は従来のものであり、５〜９、好ましくは６〜８のｐＨおよび１０〜４０℃、好ましくは２０〜３０℃の温度で、水性媒体中で行うことができる。
このように生成された新規染料は、公知の技術、例えば、所望により真空中および／または高温で濾過、洗浄および乾燥により精製することができる。
【００２２】
合成および精製の方法により、新規染料は、遊離の形態または塩の形態で得られる。新規染料が塩の形態で得られた場合、関連しているカチオンは重要でなく、対応する塩が水溶性であるならば、染料の分野で従来用いられている非発色団カチオンのいずれでもよい。そのようなカチオンの例としては、アルカリ金属カチオンおよび未置換および置換アンモニウムカチオンがあり、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−およびテトラ−メチルアンモニウム、トリエチルアンモニウムおよびモノ−、ジ−およびトリ−エタノールアンモニウムである。好ましいカチオンはアルカリ金属カチオンおよびアンモニウムであり、ナトリウムが最も好ましい。
【００２３】
本発明による新規な染料において、カチオンは同一でも異なっていてもよく、例えば上述のカチオンの混合物でもよく、染料が混合塩の形態でもよいことを意味する。
新規の染料またはその混合物は、ヒドロキシ基含有または窒素含有有機基材を染色または捺染するためのものである。好ましい基材は革ならびに天然または合成ポリアミド、特に綿、ビスコースおよびスパンレーヨンなどの天然または再生セルロースからなる繊維材料である。最も好ましい基材は綿からなる繊維材料である。
【００２４】
染色または捺染は、染料の分野において従来存在する公知の方法により実施される。３０〜８０℃の範囲の温度で、特に５０〜６０℃で、６：１から３０：１の、より好ましくは１０：１の浴比で吸尽染色法を用いて繊維反応性染料の染色を行うのが好ましい。
新規の繊維反応性染料は、染料として用いられる場合、良好な吸尽および定着収量を与える。さらに、定着されていない化合物は容易に基材から洗い流すことができる。前記の新規繊維反応性染料から誘導された染色物および捺染物は、洗濯、水、海水および汗に対する堅牢特性などの良好な湿潤堅牢度を示し、特に優れた耐光堅牢度を示す。また、前記の染色物および捺染物は、塩素処理水、次亜塩素酸塩漂白剤、過酸化物漂白剤および過ホウ酸塩含有洗濯洗剤などの酸化剤に対して良好な耐性も示す。
【００２５】
対応する直接染料は直接に染料として使用できるが、水性の、例えば濃縮された安定な溶液の形態で、または四級形態の微粒子の形態でおよび／または鉱酸または有機酸の言及された塩の形態で、セルロース、綿または革などの全種類の繊維の着色に、また紙または紙製品の着色に使用することもできる。
前記染料は、漂白または未漂白の紙のパルプ染色の製造に用いることもできる。また、浸染法による紙の着色にも使用できる。
【００２６】
紙、革またはセルロースの着色は、公知の方法により行われる。
新規染料またはその配合品は、製紙から生じる廃水を実質的に全く着色しない。これは廃水の処理のために重要である。新規染料またはその配合品は、媒染剤を必要とせず、着色した紙の上でまだらにならず、一般的にｐＨに敏感ではない。紙への着色は良好な耐光堅牢度を示す。長時間光に晒された後では、色合いがわずかに変化する。
【００２７】
着色した紙は湿潤時に堅牢であり、優れたアルコール堅牢度および石鹸水堅牢度が特に注目に値する。その上に、着色した紙の還元性漂白性が特に良好である。
新規の染料は、インクジェット法に好適な印刷インクの製造に使用できる。
本発明を説明する一連の例を以下に示す。これらの例において、特に断りがない限り、部およびパーセンテージは重量または容積によるものであり、温度は摂氏温度で示されている。
例１
４７．８部の２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸を２５℃で５００部の水の中で撹拌し、３０重量％の水酸化ナトリウム溶液２２部を添加して溶解する。この溶液に、２６．８部の２，４，６−トリフルオロピリミジンを３０分間にわたって滴下して加える。それと同時に２０％の炭酸ナトリウム溶液を連続的にこの混合物に加え混合物のｐＨを４〜５に保つ。反応温度を４０〜４５℃に上げる。反応の終点は、クロマトグラフィー法を用いて決定する。得られた懸濁液を２０〜２５℃に冷却し、３４．６部の４−アミノベンゼンスルホン酸および５０容積部の４規定硝酸ナトリウム溶液から０〜５℃でｐＨ１において生成したジアゾニウム塩溶液に注ぐ。カップリング反応の間、２０％炭酸ナトリウム溶液を連続的に注ぐことによりｐＨを６〜７に保つ。このように生成されたモノアゾ化合物を従来の方法により塩析し、濾過し、真空中で６０℃において乾燥する。生成物は以下の式を有する。
【００２８】
【化１３】
この生成物は、綿をオレンジ色に染色する。得られた染色物は、優れた耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示し、酸化性影響に抵抗がある。
例２
２５℃で２００部の水に溶かした２８．１部の２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸の溶液を、１７．３部の３−アミノベンゼンスルホン酸および２５容積部の４規定硝酸ナトリウム溶液の混合物から０〜５℃およびｐＨ１で生成したジアゾニウム塩溶液と混合する。カップリング反応の間、２０％炭酸ナトリウム溶液を連続的に加えｐＨを７〜８に保つ。反応終了時に、得られた生成物を濾過し、吸引により乾燥した。吸引濾過の後まだ湿り気のある残留物を、４重量％の水酸化ナトリウム溶液３００部に溶解し、薄層クロマトグラフィーによりアセチル基の鹸化が終了したと分かるまで得られた溶液を９０〜１００℃に加熱する。このようにして得られた以下の式を有する化合物の溶液を、
【００３０】
【化１４】
２０℃に冷却し、３０％塩酸を加えてｐＨを５〜６に調整する。このｐＨで、３０分間にわたり１６．１部の２，４，６−トリフルオロピリミジンを滴下して加える。２０％炭酸ナトリウム溶液を連続的に加えて溶液のｐＨを保ち、反応混合物の温度を４０〜４５℃に保つ。反応の終了とともに得られた染料を塩析し、濾過し、真空中で６０℃において乾燥する。得られた染料は以下の式を有する。
【００３２】
【化１５】
この染料は綿をオレンジ色に染色する。このようにして得られた染色物および捺染物はすばらしい耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示し、酸化性影響に抵抗がある。
例３〜１１
表１は、例１および２に記載されたものと類似の方法により対応する出発物質を用いて生成されたいくつかの染料を開示している。全ての場合で、得られた染料は綿をオレンジまたは赤色に染色または捺染し、そのようにして得られた染色物は優れた耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示し、酸化性影響に対して安定である。
【００３４】
【化１６】
【表１】
例１２
１４２部の２，４，６−トリフルオロトリアジンを、ＥＰ−Ａ−０ １７２ ７９０に記載された手順に従って、例２の方法により得られた４３７部の化合物１を１００００部の氷水に溶かした溶液に加える。０〜５℃で約３０分後、８７部のモルホリンを溶液に加える。次いで、得られた溶液を、最初は０〜５℃で、次いで１０〜１５℃でさらに４〜５時間撹拌する。適当量の２０％炭酸ナトリウム溶液を連続的に加え、この間ｐＨを６〜７に保つ。その後、１００部のＫＣｌを加えて、得られた染料を沈殿させ、その後濾過し、５０℃において真空中で乾燥する。得られた染料は以下の式を有する。
【００３７】
【化１７】
この染料は綿をオレンジ色に染色する。得られた染色物および捺染物は良好な耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示し、酸化性影響に対して安定である。
例１３〜３７
表２および３は、例１２に記載されたものと類似の方法により対応する出発物質を用いて生成されたいくつかの染料を開示している。全ての場合で、得られた染料は綿をオレンジまたは赤色に染色または捺染し、そのようにして得られた染色物は優れた耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示し、酸化性影響に対して安定である。
【００３９】
【化１８】
【表２】
【化１９】
【表３】
例３８
２０００部の水に２８１部の２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸を溶かした２５℃の溶液を、１７３部の４−アミノベンゼンスルホン酸および２５０容積部の４規定硝酸ナトリウム溶液の混合物から０〜５℃およびｐＨ１で生成したジアゾニウム塩溶液と混合する。カップリング反応の間、２０％炭酸ナトリウム溶液を連続的に加えてｐＨを７〜８に保つ。反応の終了時に、得られた生成物を濾過し吸引により乾燥する。吸引濾過後にまだ湿り気のある残留物を４重量％の水酸化ナトリウム溶液３０００部に溶解し、薄層クロマトグラフィーによりアセチル基の鹸化が終了したと分かるまで得られた溶液を９０〜１００℃に加熱する。反応の終了時に、以下の式を有する化合物の溶液を、
【００４４】
【化２０】
濾過し、吸引により乾燥する。吸引濾過後にまだ湿り気のある残留物を４５℃の２５００部の水に溶解し、３０分かけて４０５部の２，４−ジクロロ−６−（６'、８'−ジスルホナフチル−２）−アミノトリアジンを含む２０００部の水性懸濁液と混合し、それにより温度を４０〜４５℃に保ち、ｐＨを７〜７．５に保つ。縮合が終わると同時に、以下の式
【００４６】
【化２１】
を有する得られた染料を冷却しながら従来の方法により塩析し、吸引濾過し、５０℃において真空中で乾燥する。この染料は綿をオレンジ色に染色する。得られた染色物および捺染物は良好な耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示し、酸化性影響に対して安定である。
例３９
例３８の染料８４部を８００部の水の中で撹拌し、４３部のジエタノールアミンと混合する。次いでこの混合物を８０〜９０℃に加熱し、反応が終了するまでこの温度を保つ。染料溶液を冷えるまで撹拌し、このように得られた染料を塩析し、濾過し、６０℃において真空中で乾燥する。以下の式を有する得られた染料は
【００４８】
【化２２】
セルロース繊維、特に紙をオレンジ色に着色する。湿潤堅牢度および耐光堅牢度が優れている。
例４０〜７０
表４および５は、例３８および３９に示された手順と同様に生成されたいくつかの染料を開示する。全ての場合で、得られた染料は紙をオレンジまたは赤色に染め、そのように得られた染色物は優れた耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示す。
【００５０】
【化２３】
【表４】
【化２４】
【表５】
応用例Ａ
例１の染料０．３部を１００部の脱イオン水に溶解し、８部のグラウバー塩（焼成済み）を加える。染浴を５０℃に加熱し、１０部の綿織物（漂白済み）を加える。炭酸ナトリウムを加える間温度を５０℃に保つ。その後、染浴を６０℃に加熱し、さらに１時間６０℃で染色を行う。染色された織物を３分間冷流水ですすぎ、その後熱流水でさらに３分間すすぐ。染色物を０．２５部のマルセル石鹸の存在下で５００部の脱イオン水中で沸騰させながら１５分間洗浄する。熱流水ですすぎ（３分間）遠心分離機にかけた後、染色物をキャビネット乾燥機中で、約７０℃で乾燥する。良好な堅牢度、特に耐光堅牢度および湿潤堅牢度を示すオレンジ色の綿染色物が得られ、酸化性影響に対して安定である。
応用例Ｂ
１００部の脱イオン水を含む染浴に、５部のグラウバー塩（焼成済み）および１０部の綿織物（漂白済み）を加える。浴を１０分以内に５０℃に加熱し、例１の染料０．５部を加える。５０℃でさらに３０分後、炭酸ナトリウム（焼成済み）１部を加える。次いで染浴を６０℃に加熱し、さらに４５分間６０℃で染色を続ける。染色された織物を最初は冷流水で、次いで熱水ですすぎ、応用例Ａで示した方法により沸騰しながら洗浄する。すすぎおよび乾燥の後、応用例Ａに示したのと同様な良好な堅牢度を有するオレンジ色の綿染色物が得られる。
【００５５】
同様に、例２〜３７の染料または例示された染料の混合物を用いて、応用例ＡまたはＢに記載された方法に従い綿を染色することもできる。そのようにして得られた綿染色物は、オレンジまたは赤色であり、良好な堅牢度、特に耐光堅牢度を示す。
応用例Ｃ
例１の染料４０部
尿素１００部
水３５０部
４％アルギン酸ナトリウム増粘剤５００部
重炭酸ナトリウム１０部
合計１０００部
からなる捺染糊を従来の捺染方法に従い綿織物に塗布する。捺染された織物を乾燥し、１０２〜１０４℃の蒸気で４〜８分間定着させる。それを、最初は冷水で、次いで温水中ですすぎ、沸騰しながら洗浄し（応用例Ａに記載の方法により）、乾燥する。良好な一般的な堅牢度を有するオレンジ色の捺染が得られる。
【００５６】
同様に、例２〜３７の染料または例示された染料の混合物を用いて、応用例Ｃに示された方法により綿を捺染することもできる。そのようにして得られた綿捺染物は、オレンジまたは赤色であり、良好な堅牢度、特に良好な耐光堅牢度を示す。
応用例Ｄ
化学的に漂白された松材の亜硫酸パルプ７０部および化学的に漂白されたカンバ材の亜硫酸パルプ３０部をオランダー中で２０００部の水の中で粉砕する。例３８の染料０．２部をこのパルプ中に振りかける。２０分混合後、そこから紙を製造する。このように得られた吸収紙をオレンジ色に着色する。廃水は実質的に無色である。
応用例Ｅ
例３８の染料パウダー０．５部を１００部の熱水に溶解し、室温まで冷却する。この溶液を、２０００部の水とともにオランダー中で粉砕された、化学的に漂白された亜硫酸パルプ１００部に加える。１５分間徹底的な混合の後、ロジンサイズおよび硫酸アルミニウムにより通常の方法でサイジングを行う。この材料から製造される紙はオレンジ色であり、良好な廃水を有し、湿潤堅牢度ならびに良好な耐光堅牢度を有する。
応用例Ｆ
ある長さのサイジングされていない吸収紙を、４０〜５０℃で、以下の組成の染料溶液中に通す。
例３８の染料０．５部
澱粉０．５部
水９９．０部
２つのローラーの間を通して余分な染料溶液を搾り取る。乾燥させた紙をオレンジに着色する。
【００５７】
例３９〜７０の染料またはそれぞれの染料配合物を用い例ＤからＦと類似の方法で着色を行うこともできる。得られる着色紙はオレンジまたは赤であり、高度な堅牢度を有する。
応用例Ｇ
漂白された松材亜硫酸パルプ５０部および漂白されたビーチセルロース（叩解度３０°ＳＲ（°ＳＲ＝Ｓｃｈｏｐｐｅｒ Ｒｉｅｇｌｅｒ ｄｅｇｒｅｅ））を例３８の染料０．５部と水中（ｐＨ ４，水の硬度１０°ｄＨ）で混合する。１６分後シート成形を行う。この紙を濃いオレンジ色に染める。対照的に、ｐＨ７で作られた着色物は深みまたは色合いに変動がない。
応用例Ｈ
例３８の染料１．１部を脱イオン水１００部に６０℃で溶解し、９００部の冷脱イオン水で希釈する。次いで、１００部のコットントリコット（漂白済み）を染浴に加える。５分後、１０部の焼成硫酸ナトリウムおよび２部の硫酸アンモニウムを加える。７０分間、染浴の温度を連続的に９８度に上げる。この温度を２０分間保ち、次いで３０分かけて染浴を７０℃に冷却する。染色された材料を最初冷脱イオン水で２分間、次いで冷水道水で２分間すすぎ、遠心分離機にかけ乾燥する。得られた綿染色物はオレンジ色である。
応用例Ｉ
例Ｈの方法と同様に、例３８の染料で約１／１標準深みに染色されたコットントリコット１００部を、中間の乾燥なしに１０００部の水道水中で、塩化ナトリウム５部ならびにジエチレントリアミンとジシアンジアミドの反応から得られた後処理剤４部と２５℃で混合する。染浴のｐＨ値を６．５〜７に調整する。浴を２０分かけて６０℃に加熱し、この温度をさらに２０分保つ。その後、材料を冷水道水ですすぐ。このように後処理されたオレンジ色の綿染色物は、完全な洗濯堅牢度および非常に良好な耐光堅牢度を有する。
応用例Ｊ
例Ｈの方法と同様に、例３８の染料により約１／１標準深みで製造された綿染色物を、パッダー上で、例Ｉの後処理剤とジメチロールジヒドロキシエチレンウレアおよび硬化触媒を反応させて得られた後処理剤１００ｇ／ｌを含む溶液に含浸し、約８０％の含浸量まで搾り取る。次いで、テンター上で１７５〜１８０℃の温度で４５秒間衝撃乾燥する。このようにして得られたオレンジ色の綿染色物は、その完全な洗濯堅牢度のため着目に値する。同時に、セルロース繊維のしわ堅牢度に顕著な改善があり、膨張指数が低下する。
応用例Ｋ
例３８で得られた染料２．５部を、ジエチレングリコール２０部および７７．５部の水の混合物中に２５℃で撹拌しながら溶解し、インクジェット印刷に好適な印刷インクを得る。
Claims (6)
- 式（Ｉ）、
ナフタレン環の２位または３位に結合しているＲＧが以下の式、
- スルホン酸基が４位にある、請求項１の式（Ｉ）に記載の染料。
- 式（ＩＩＩ）に対応する請求項１または２に記載の染料であって、
- 反応性アミノ水素原子を有するフェニルアゾナフタレン系列の染料を、Ｒｇが不安定なハロゲン含有ピリミジンまたはトリアジニル基でありＸがＦ、ＣｌまたはＢｒから選択されるハロゲンである試薬Ｒｇ−Ｘと反応させる工程からなる、請求項１〜３のいずれかに定義された染料を生成する方法。
- 請求項１または２に記載された染料の使用からなる、ヒドロキシ基含有または窒素含有有機基材を染色または捺染する方法。
- 請求項１または２に記載された染料の使用からなる、印刷インクの製造方法。
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