JPS62192466A - 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属不含繊維反応性ジスアゾ染料の工業的分野
にある。繊維反応性残基として４−（β−スルフアトエ
チルスルボニル−フェニル）−アミノ−２−クロル−８
−トリアジン−６−イルアミノ−基を有する繊維反応性
アゾ化合物が米国特許第５２２３４７０号明細書から公
知であるが、併し繊維反応性残基として非常に異なる構
造の２個の繊維反応性基からなるこの組み合せを含有す
るジスアゾ化合物は知られていない。

本発明により一般式（１） に相当する繊維反応性染料特性を有する価値の高い有利
な水溶性新規ジスアゾ化合物を見出した。この式に於て
各記号は次の意味を有する：Ｄは４，８−ジスルホ−ナ
フチ−２−イル−１４゜６．８−）＋７スルホーナフチ
ー２−イル−又は２．５−ジ−スルホ−フェニル−残基
でアリ、Ｒ１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルキル基例えばエチル基及びこのうち特にメチル基
、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基例えばエ
トキシ基及びこのうち特にメトキシ基、ウレイド基又は
２乃至５個の〇一原子を有するアルカノイルアミノ基例
えばプロピオニルアミノ基及びこのうち特にアセチルア
ミノ基であり、 Ｒ２は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基例えばエチル基及びこのうち特にメチル基又は１乃
至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基例えばエトキシ
基及びこのうち特にメトキシ基であり、 Ｒ３は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基例えばエチル基及びこのうち特にメチル基、１乃至
４個のＣ−原子を有するアルコキシ基例えばエトキシ基
及びこのうち特にメトキシ基、ウレイド基又は２乃至５
個の〇一原子を有するアルカノイルアミノ基例えばプロ
ピオニルアミノ基及びこのうち特にアセチルアミノ基で
あり、 ムはフェニレン残基殊にメター又ハバラフエニレン残基
であり、該残基は１乃至４個のａ−一原子有するアルキ
ル例えばエチル及びこのうち特にメチル、１乃至４個の
Ｃ−原子を有するアルコキシ例えばエトキシ及びこのう
ち特にメトキシ、塩素、臭素、カルボキシ及びスルホな
る群からなる１又は２個の置換分殊に１個の置換分によ
り置換されていることができ、 Ｙはビニル基又はエチル基であり、該層はβ−位に於て
ビニル基の形成下アルカリ脱離可能な置換分例えばチオ
スルファト−、ホスファト−又はアセトキシ基又は塩素
原子又は殊にスルファト基により置換されている。

個別的成員は互いに同一の又は互いに異なる意味を有す
ることができる。殊に式残基Ｒ１はメチル基及び特に水
素原子であり、同様にＥｔ３は殊にメチル基及び特に水
素原子であり、そしてＲ２は殊に水素原子である。殊に
Ａは非置換フェニレン残基又はメトキシ基により置換さ
れたフェニレン残基である。更ＫＹは殊にビニル基及び
特にβ−スルフアトエチル−基である。

スルホ基は一般式−８０３Ｍの基であり、カルボキシ基
は一般式一〇〇〇Ｍの基であシ、チオスルファト基は゛
一般式−Ｂ−８ｏ、Ｍの基でアシ、ホスファト基は一般
式−０８０，Ｍ２の基であり、そしてスルファト基は一
般式−０８０，Ｍの基であり、その際夫々 Ｍは水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウム、カリ
ウム及びリチウム又はアルカリ土類金属例えばカルシウ
ムの当量殊にアルカリ金属を意味する。

一般式（１）の新規なジスアゾ化合物は遊離酸の形及び
その塩の形で存在することができる。殊に本化合物は塩
特にアルカリ金属塩の形でありそして殊に塩の形でヒド
ロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材料特に繊維
材料の染色及び捺染に使用される。ヒドロキシ基含有材
料は例えば天然及び再生セルロース例えば木綿、リネン
、大麻、黄麻、ビスコースレーヨン及ヒレーヨンステー
プルであυ、カルボンアミド基含有材料例えば絹、羊毛
、天然、再生及び合成ポリアミド例えばポリアミド−６
、ポリアミド−６６−及びポリアミド−１１−％に繊維
材料の形で−、更に皮革及び合成ポリウレタンから成る
繊維材料である＠ 更に本発明は、一般式（１）の新規な化合物を製造する
ために、２，４．６−　）ジクロル−１，３，５−トリ
アジン（塩化シアヌル）を任意の順序で一般式（２） ％式％ （式中人及びＹは上記の意味を有する）で示される芳香
族アミノ化合物及び一般式（３）％式％ （式中り、Ｒ’、Ｒ２及びＲ５は上記の意味を有する）
で示されるアミノ−ジスアゾ化合物と、塩化シアヌル又
はジクロルトリアジニルアミノ化合物と丁ミノ化合物と
のそれ自体公知の方法に類似して、反応させることを特
徴とする上記製法に関する。

例えば塩化シアヌルと一般式（２）のアミン化合物又は
一般式（５）のアミノジスアゾ化合物と反応させて一般
式（４）又は（５） ｅ Ｎ′ＳＮ ＣぎＪ　）−ＨＭ−Ａ−８ｏ　−ｙ　　　　　　　　　
　（４）（式中り、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ５、Ａ及びＹは上記
の意味を有する） で示されるジクロルトリアジニルアミノ−化合物とする
ことは有機又は水性−有機媒体中で実施することができ
、好ましくは該反応は水性媒体中で酸結合剤の添加下−
１０℃乃至４０℃好ましくは３０℃以上特にＯ乃至１０
’Ｃの温度及び１．０乃至６．８の閣−値に於て行われ
る。

酸結合剤は例えばアルカリ−及びアルカリ土類炭酸塩、
アルカリ−及びアルカリ土類炭酸水素塩又は−水酸化物
又はアルカリ酢酸塩又は−燐酸塩又はそれらの混合物で
あり、その際アルカリ−及びアルカリ土類金属は好まし
くはナトリウム、カリウム及びリチウム及びカルシウム
である。殊に炭酸−１燐酸−又は水酸化ナトリウム、−
カリウム又は−リチウムを使用することができる。

第一段階で生成した一般式（４）又は（５）の−次縮合
生成物の第二塩素原子を第二縮合段階で一般式（３）の
アミノ−ジスアゾ化合物又は一般式（２）のアニリン化
合物と反応させて交換することによυ本発明によるジス
アゾ化合物を得ることは、同様に有機又は水性−有機媒
体中で必要な場合には酸結合剤例えば上記酸結合剤の一
種の添加下行うことができる。好ましくはこの第二縮合
反応は水性媒体中で実施されそして殊に１０乃至７０”
Ｃ殊に２０乃至５０℃の温度及び２乃至７特に６，０乃
至７．０のμｓ−値に於て実施される。

出発化合物として使用される一般式（２）のアニリン化
合物はそれ自体公知であり、同様に一般式（３）のアミ
ノ−ジスアゾ化合物はそれ自体公知であシ、これらは公
知の方法により、例えば４゜８−ジスルホ−２−アミン
ナフタリン、　　４，６．８−トリスルホ−２−アミノ
ナフタリン又ハ２，５−ジスルホアニリンと一般式（６
） （式中Ｒ′及びＲ２は上記の意味を有しセして２は水素
原子又はスルホメチル−基である）で示される化合物と
のカップリング及び得られるアミノ−モノアゾ化合物の
引き続いてのジアゾ化□出発化合物（６）に於て２がス
ルホメチル基である場合前もってのアルカリ加水分解及
びスルホメチル基の脱離後−及ヒ−般式（７）（式中Ｒ
及び２は上記の意味を有する）で示される化合物とのカ
ップリング及び引き続いての加水分解−出発化合物（７
）に於て２がスルホメチル基である場合−により、合成
することができる。

本発明による化合物（１）の製造に使用される一般式（
２）のアニリン化合物は、例えば１−アミノ−４−（β
−スルフアトエチルスルホニル）−ペンゾール、１−ア
ミノ−６−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ペン
ゾール、１−アミ／−２−、＋’）キシ−５−（β−ス
ルフアトエチルスルホニル）−ペンゾール、１−アミノ
−２−メドキシー４−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−ペンゾール、１−アミノ−２−メチル−５−（β
−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゾール、１−ア
ミノ−２−メチル−４−（β−スルフアトエチルスルホ
ニル）−ヘンゾール、１−アミノ−４−メトキシ−５−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ぺ／ゾール、１
−アミノ−４−メチル−５−（β−スルフアトエチルス
ルホニル）−ペン７’−＋、１−７ミノー２−メトキシ
−５−メチル−４−（β−スルフアトエチルスルホニル
）−ペンゾール、１−アミノ−２，５−ジメトキシ−４
−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ペンゾール、
１−アミノ−２，４−ジメトキシ−５−（β−スルフア
トエチルスルホニル）−ペンゾール、１−アミノ−２−
メチル−５−メトキシ−４−（β−スルフアトエチルス
ルホニル）−ペンゾール、２−クロル−１−アミノ−５
−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ペンゾール、
４−クロル−１−アミノ−２−メチル−５−（β−スル
フアトエチルスルホニル）−ヘンゾール、５−クロル−
１−アミノ−２−メトキシ−４−（β−スルフアトエチ
ルスルホニル）−ペンゾール、１−アミノ−２−ブロム
−４−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ペンゾー
ル、１−アミノ−４−（β−スル７アトエチルスルホニ
ル）−２−スルホ−ペンゾール、１−７ミ／−３−（β
−スル７アトエチルスルポニル）　−４，６−シスルホ
ーベンゾール及び２−カルボキシ−１−アミノ−５−（
β−スルフアトエチルスルホニル）−ヘン：／−ル及ヒ
同ｉＫβ−チオスルファトエチルスルホニル−１β−ホ
ス７アトエチルスルホニルー、β−クロルエチルスルホ
ニル−１β−アセトキシエチルスルホニル−及びこれら
化合物のビニルスルホニル−誘導体である・ 本発明により製造した、良好な水溶性を有する一般式（
１）の合成溶液からの化合物の分離及び単離は一般的に
公知な方法により例えば反応媒体からの電解質例えば塩
化す）　ＩＪウム又は塩化カリウムによる沈殿及びその
後のろ過により又は反応溶液の蒸発濃縮例えば噴霧乾燥
により行うことができ、その際この反応溶液にはυ衝動
買を添加することができる。化合物（１）は又得られる
、場合により濃縮した合成溶液の形で直接、場合により
緩衝物質の添加後例えば染色配合物として更に使用する
ことができる。

最初に記載した良好な繊維反応性染料特性のため化合物
（１）はヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有
材料の染色又は捺染に適し、特に本化合物はセルロース
繊維材料を繊維反応性染料にとって通常な適用−及び固
着法により着色力の良い及び非常に堅牢な色調で染色す
る。

それ故本発明の対象は又一般式（１）の本発明による化
合物を上記材料の染色又は捺染に使用する方法又はこれ
ら材料を例えば公知の、工業的に通常な染色−又は捺染
−及び固着法に類似して染色−又は捺染するーこの場合
一般式（１）のジスアゾ化合物を溶解した形で上記基体
上に適用しそしてこの基体上で例えば公知の及び工業的
に通常な方法特に繊維反応性染料にとって使用すること
ができる該方法に類似して熱作用及び／又はアルカリ作
用性剤の作用により固着する□方法である。

例えば化合物（１）は例えばセルロース繊維上で吸尽法
により長浴から酸結合剤及び場合により中性塩例えば塩
化ナトリウム又は硫酸ナトリウムの使用下高い着色力及
び染色収率を有する染色を与える。同様にパジング法に
より及び通常の捺染法によりセルロース繊維材料上で着
色力の良い染色及び捺染が得られる。固着は通例アルカ
リ作用剤を用いて例えばアルカリ水酸化物、アルカリ炭
酸塩、アルカリ燐酸塩又はアルカリ珪酸塩の使用下行わ
れ、その際アルカリ金属は好ましくはナトリウム又はカ
リウムである。

カルボンアミド基含有材料の着色は、通例中性乃至弱酸
住所−範囲に於て天然及び合成ポリアミド繊維材料及び
皮革にとって工業的に通常な染色−及び捺染法により行
われる。この様な染色−及び固着法は文献に於て多数記
載されている。

一般式（１）の本発明による化合物を用いて上記材料特
にセルロース繊維材料上で得られる染色及び捺染は通例
良好な均整性及び高い着色力で優れており、これは非常
に良好な日光堅牢性特に又非常に良好な湿潤日光堅牢性
及び汗日光堅牢性、更に良好乃至非常に良好な湿潤堅牢
性例えば良好乃至非常に良好な洗たく堅牢性、良好な塩
素浴水堅牢性、良好な縮充堅牢性、クロス染め堅牢性、
水−及び海水堅牢性及び非常に良好な酸性及びアルカリ
性汗堅牢性を示す。本発明によるジスアゾ化合物を含有
するアルカリ性捺染ペーストは良好な貯蔵安定性を示す
。

以下の例は本発明を説明するだめのものである。特記し
ない限り、部は重量部であり、百分率の記載は重量％で
ある。重量部対容量部はキログラム対リットルと同じで
ある。例中で式によ）記載した化合物は遊離酸の形で記
載されており、一般にこれらはそのナトリウム−又はカ
リウム塩の形で製造されそして単離されそしてその塩の
形で染色に使用される。同様に次の例中で遊離酸の形で
挙げた出発化合物をそのま＼又はその塩好ましくはアル
カリ金属塩例えばナトリウム塩又はカリウム塩の形で合
成に使用することができる。

例１ （ａ）　　水６００部中式 で示されるアミノアゾ化合物（ジアゾ化した２−アミノ
−ナフタリン−４，８−ジスルホン酸ドアニリン−ω−
メタンスルホン酸−ナトリウム塩とのカップリング及び
引き続いての、アルカリ性溶液中での加熱によるメタン
スルホン酸−残基の脱離により製造）　Ｓ　１．Ｓ部の
二ナトリウム塩の中性溶液に亜硝酸ナトリウム１６部を
加える。０℃に冷却抜水１００部を添加し、次に十分な
撹拌下３１チ水性塩酸１３０部を急速に添加する。３０
分間Ｏ℃で撹拌しそして過剰な亜硝酸塩をアミドスルホ
ン酸により分解する。生成したジアゾニウム塩−懸濁液
を１時間の間に酢酸ナトリウム５部が溶解している水５
０部中アニリ／−ω−メタンスルホン酸−ナトリウム！
４２ｍ（７）Ｍ濁液に流入させ、この場合重炭酸ナトリ
ウムの導入により４乃至５の声−値を保つ。カップリン
グ完結後水酸化す）　ＩＪウム６５部を添加し、８０℃
に加温しそして約３０分間８０℃に於て加水分解が完結
するまで撹拌する。

混合物を３１チ水性塩酸を用いて中和しそして生成した
、式 で示されるアミノ−ジスアゾ化合物を塩化ナトリウムに
よる沈殿及びろ過によりニナトリウム塩として単離する
（このジスアゾ化合物は得られる反応溶液に於ても直接
更に加工することができる）。

（ｂ）　　氷水２００部中１−アミノ−４−（β−ス＃
　７７　）エチルスルホニル）−ペンゾール５９部のす
）　ＩＪウム塩の冷中性溶液に市販湿潤剤１乃至２部及
び塩化シアヌル４０部を添加しそして混合物０乃至１０
℃で撹拌し、その際炭酸水素ナトリウムの導入により５
乃至５の陣−値を保つ。アミンの反応完結後生じた懸滴
液を中性水性溶液□とれは（ａ）で記載した構造のアミ
ノ−ジスアゾ化合物１０２部の二ナトリウム塩を含有す
るーに加えそして温度を徐々に３０℃に高め、炭酸ナト
リウムの導入により４乃至６の一一範囲を保つ。３０乃
至５５℃に於てなお１０時間以上で反応が終了するまで
撹拌する。

式 で示される本発明によるジスアゾ化合物（遊ｔｉｌｔ　
＆の形で記載して）を塩化ナトリウムの添加に上り三ナ
トリウム塩として分離し、ろ過し、乾燥しそして磨砕す
る（これは水性溶液に於て吸収極大λｍＬＸ二５８６ｎ
ｍを示す）。これは木綿上で反応性染料にとって通常な
染色−及び捺染法による適用の際非常に良好な日光−及
び湿潤堅牢性例えば特に非常に良好な湿潤日光堅牢性を
有する着色力の良い帯赤黄色染色及び捺染を与える。

例２ 氷４００部及び水中塩化シアヌル４０部から　　゛なる
懸濁液に市販湿潤剤１乃至２部を加えそして例１　（ａ
）で記載した構造のアミノ−ジスアゾ化合物１０２部の
ニナ）　ＩＪウム塩の冷中性水性溶液を撹拌下０乃至１
０℃に於て流入させる。炭酸水素す）　ＩＪウムの散布
により４乃至６のｐｕ−値を保つ。混合物を０乃至１０
’Ｃに於て、アミノジスアゾ化合物が実際上反応するま
で撹拌し続ける。次に水２００部中１−アミノ−４−（
β−スル７アトエチルスルホニル）−ペンゾール５９部
のナトリウム塩の中性溶液を添加しそして混合物を徐々
に５０’Ｃに加温する。炭酸水素ナトリウムの散布によ
り４．５乃至６．５の声−値を保つ。混合物を５０乃至
４０℃に於てなお反応が終了するまで撹拌し続ける。

この様に製造した本発明によるジスアゾ化合物は例１に
記載の構造を有する。これは、そこに記載の如く、三ナ
トリウム塩として単離しそして同一の良好な染料特性を
示す。

例５ 本発明によるジスアゾ化合物を製造するために例１又は
２の方法により実施するが、但しアミノ−ジスアゾ−出
発化合物を式 で示される化合物１１８部の三ナトＩＪウム塩に替える
。

例１及び２と類似して式 ％式％ で示される化合物のナトリウム塩の電解質含有（塩化ナ
トリウム−含有）粉末カ得うレルＯ本発明によるジスア
ゾ化合物（水性溶液に於ける吸収極大λｍａ！＝３８７
ｎｍ）は同様に非常に良好な繊維反応性染料特性を有し
そして例えば木綿上で繊維反応性染料にとって通常な適
用−及び固着法により非常に良好な日光堅牢−及び湿潤
堅牢性−このうち特に非常に良好な洗たく−、汗−１塩
素水−及び湿潤日光堅牢性を強調することができる−を
有する帯赤黄色染色及び捺染を与える。

例４ 常法でジアゾ成分としての’＋Ｌ８　）　！Ｊパスルー
２−アミノナフタリン７６．７部及びカップリング成分
としての５−アミノ−ドルオール１９．４部から製造し
たモノアゾ化合物の三ナトリウム塩を水約６００部中で
０乃至１０”Ｃに於て水性濃塩酸によシ１以下のｐＨ−
値にしそして常法により亜硝酸ナトＩＪウム１４．５部
の水性溶液を用いてジアゾ化し、引き続いて過剰の亜硝
酸塩の分解後３−アミノドルオール１９．４部と３乃至
４のｐＨ−値に調整するために酢酸す）　ＩＪウム５部
及び炭酸ナトリウムの添加後０乃至１０℃に於てカップ
リングする。（アミノアゾ−出発化合物は又カップリン
グ成分自体として３−アミノ−ドルオールから出発させ
るのでなく５−アミノ−ドルオール４４．６部、ホルム
アルデヒド及び亜硝酸水素す）　ＩＪウムから公知方法
で製造した式 で示されるナトリウム塩から出発させ、カップリングを
５乃至５の一一範囲に於て終了させその後苛性ソーダア
ルカリ性溶液中で８０℃に加熱してメタンスルホン酸−
残基を再び脱離する。

同様にアミノジスアゾ−出発化合物は又、カップリング
成分自体としての５−アミノ−ドルオールの代すＩｔＣ
ｓ−アミノ−ドルオールのω−メタンスルホン酸−誘導
体の上記ナトリウム塩４４．６部を使用し、カップリン
グを３乃至５のｐＨ−範囲に於て終了させ、その後苛性
ソーダアルカリ性溶液中で８０℃に加熱してメタンスル
ホン酸−残基を再び脱離する様にして製造することがで
きる）。

得られるアミノジスアゾ化合物を次に例１又はこの方法
に類似して出発成分塩化シアヌル及び４−（β−スルフ
アトエチルスルホニル）−アニリンと更に反応させて本
発明によるジスアゾ化合物とする。

で示される（ナトリウム塩の形で単離して）本発明によ
るジスアゾ化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を
有し、そして通常の適用−及び固着法により例えば木綿
上で非常に良好な日光−及び湿間堅牢性を有する帯赤黄
色染色及び捺染を与える。

例５ 本発明によるジスアゾ化合物を製造するために例１又は
２の方法により実施するが、但し１−アミノ−４−（β
−スルフアトエチルスルポ二＃　）　−ヘンゾールを当
量の１−アミノ−４−（β−チオスルファトエチルスル
ホニル）−ペンゾールを替える。アルカリ金属塩の形で
式日−Ｌ−イ・ で示される化合物が得られ、これは同様に非常に良好な
繊維反応性染料特性を有しく水性溶液中に於けるλｒｎ
ｓＬｚ＝５８６　ｎｍ　）そして例えば木綿上で非常に
良好な日光堅牢性及び例１の本発明による化合物に就て
記載した非常に良好な堅牢性を有する帯赤黄色染色及び
捺染を与える。

例６ 本発明によるジスアゾ化合物を製造するために例１又は
２の方法により実施するが、但し出発化合物１−アミノ
−４−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゾー
ルノ代υＫｆｉｔＯ１−アミノ−４−（β−ホス７アト
エチルスルホニＡ／）−ヘンゾールを使用しそしてアミ
ノ−ジスアゾ出発化合物の代りに例Ｓに於て使用したア
ミノ−ジスアゾ−出発化合物を使用する。

ｋ１２す、ｉ’０−０１（２ で示される化合物のアルカリ金属塩が得らｈる。

この本発明によるジスアゾ化合物は同様に非常に良好な
繊維反応性染料特性を有しく水性溶液中に於けるλつ、
ｘ：３８７　ｎｍ　）そして特に木綿上でこれに就で通
常な適用−及び固着法により非常に良好な日光堅牢性及
び例５の本発明による化合物に就で記載した非常に良好
な堅牢性を有する帯赤黄色染色及び捺染を与える。

例７ 例４に記載したアミノ−ジスアゾ−出発化合物１２４部
の水性溶液ＫＯ乃至１０℃に於て十分な撹拌下徐々にア
セ）７３００部中塩化シアヌル４０部の溶液を炭酸水素
ナトリウムによる４乃至６のｐＨ−値の保持下加える。

０乃至１０℃に於て縮合反応が完結するまで撹拌し、次
に撹拌し続けながら徐々に部上１−３００部中１−アミ
ノ−５−（β−クロルエチルスルホニ／Ｌ／）−ぺ／ゾ
ール４６部の溶液を添加し、その際反応温度を徐々に３
０℃に上昇させそして声を５乃至６．５に保ち、次にＳ
Ｏ乃至４０℃でこの第二縮合反応が完結するまで撹拌し
そして式で示さ°れるジスアゾ化合物をそのアルカリ金
属例えば特にセルロース繊維材料上で非常に良好な日光
堅牢性及び良好な湿潤堅牢性を有する着色力の良い帯赤
黄色染色及び捺染を与える。

例日 本発明によるジスアゾ化合物を製造するために例７の方
法により実施するが、但しそこで使用されたアミノ−ジ
スアゾ出発化合物を例６に於て挙げたアミノ−ジスアゾ
−出発化合物１１８部にそして１−アミノ−５−（β−
クロルエチルスルホニル）−ペンゾールを１−アミノ−
４−ビニルスルホニル−ベンゾール３９部に替、する。

式 で示される本発明による化合物は塩析又は蒸発濃縮（噴
霧乾燥）によりその中性アルカリ塩の形で得られる。本
発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を
有しそして例えばセルロース繊維材料例えば木綿を非常
に良好な日光堅牢−及び湿潤堅牢性−これは例３に於て
記載した本発明によるジスアゾ化合物に等しい（水性溶
液に於けるλｔｏａ工＝ｓａ７ｎｍ）−を以て帯赤黄色
色調で染色する。

例９ 本発明によるジスアゾ化合物を製造するために例７の方
法により実施するが、但しそこに使用すしたアミノ−ジ
スアゾ−出発化合物ヲ例３に於て挙げたアミノ−ジスア
ゾ−出発化合物１１８部にセして１−アミノ−３−（β
−クロルエチルス〃ホニ／Ｌ／）−ペンゾールを１−ア
ミノ−３−（β−アセトキシエチルスルホニル）−ペン
ゾール４８部に替える。

式 で示される本発明による化合物は塩析又は蒸発濃縮（噴
霧乾燥）によりその中性アルカリ塩の形で得られる。本
発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を
示しそして例えばセルロース繊維材料例えば木綿を非常
に良好な日光堅牢−及び湿潤堅牢性−これは例３に於て
記載した本発明によるジスアゾ化合物に等しい（水性溶
液に於けるλ工、ｘ＝３ｓ　７　ｎｍ　）−を以て帯赤
黄色色調で染色する。

列１０乃至１２０ 次の表側に於て一般式（１）の別の本発明によるジスア
ゾ化合物をそれらの式残基及び成分を用いて記載し、そ
の際式残基ＹＫ就て挙げた残基Ｙｌ乃至Ｙ６は次の意味
を有する： Ｙ１＝β−スル７アトエチル ｙ２　＝＝β−チオスルファトエチル ｙ５　＝＝β−クロルエチル Ｙ４＝ビニル ｙ　５　＝＝β−アセトキシエチル ｙ６　＝＝β−ホスファトエチル。

本発明によるこれらジスアゾ化合物は、本発明による方
法で例えば上記実施例に類似してこれから明かな成分か
ら製造することができる。

これら化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有し
そして明細書に挙げた材料例えば特にセルロース繊維材
料上で工業的に通常な適用法好ましくは繊維反応性染料
にとって通常な適用−及び固着法により良好な堅牢性及
び夫々の表側に於て記載した木綿上での色調を以て着色
力使用例１ 例３０本発明による化合物（ナトリウム塩として）２０
部を尿素５０部と共に水５００部に溶かす。溶液を４０
℃以下で中性、水性４チアルギン酸塩糊剤４００部中に
かき混ぜる。

炭酸ナトリウム１０部を添加しそして全部を４％水性ア
ルギン酸塩糊剤で全量１０００部にする。十分に撹拌し
そしてこの様に製造した捺染ペーストを用いて木綿織物
を捺染し、これを６０℃で乾燥後市販蒸熱装置に於て５
分間１００乃至１０３℃の飽和蒸気で処理する。この様
に形成した捺染を引き続いて冷及び熱水によるゆすぎ、
中性洗剤による洗たく及び水による再度のゆすぎにより
仕上げる。織物の乾燥後例３に於て挙げた良好な堅牢性
を有する着色力の良い帯赤黄色捺染が得られる。

使用例２ マーセリゼーションを施した木綿からなる織物を２０℃
の水性染液−これ＃：ｍ１を中に例３の本発明による化
合物のナトリウム塩２０ｇ及び３３％水性苛性ソーダ液
１８Ｊを含有する−を用いて染液吸収″＄８Ｃ１％（織
物型ｆＫ対し）でパジングする。パジングした織物をビ
ーム上に巻き付け、箔に包みそして８時間室温で放置す
る。引き続いて冷水によるゆすぎ、僅かな酢酸を含有す
る水性浴による処理及び冷及び熱水中での再度のゆすぎ
により仕上げる。乾燥後例３に於て挙げた良好な堅牢性
を有する着色力の良い帯赤黄色染色が得られる。

使用例３ マーセリゼーションを施した木綿からなる織物１００部
を１０分間８０℃に於て水性染浴−これは例３の本発明
による化合物のナトリウム塩５部及び無水硫酸ナトリウ
ム１５０部を含有する一５０００容ｉＩｋ部中で処理す
る。この１０分間の処理後無水炭酸ナトリウム１５部を
添加する。

染色を６０分間８０℃で撹拌し続ける。引き続いて染色
織物を常法で例えば使用例２に於ける如く仕上げる。上
記の良好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤黄色染色が
得られる。

使用例４ 羊毛織物１００部を４０℃の水性温染浴□これは水３０
００部、例３に於て記載した本発明による化合物のナト
リウム塩２部、ステアリルアミン１モルへのエチレンオ
キシド１２モルの付加生成物０．１５部、酢酸アンモニ
ラ１２部及び６０チ水性酢酸２部からなる−に導入する
。

染色温度は３０分以内に沸とう温度に高め、引き続いて
染色を６０分間１００℃で撹拌し続ける。通常の洗出及
び得られる羊毛染色の仕上げ後この羊毛織物は非常に良
好な日光峯牢性及び非常に良好な湿潤盟牢性を有する着
色力の良い帯赤黄色色調を示す。

使用例５ 使用例４に於て記載した染色法に於て実施するが、但し
羊毛織物をポリカプロラクタム−繊維からなる織物１０
０部に替える。同様に良好な使用堅牢性を有する着色力
の良い帯赤黄色染色が得られる。

上記の使用例によシ又ここで実施例及び表側中で記載し
た本発明による別のジスアゾ化合物を染色−及び捺染法
に使用することができる。

こｎに類似して例１．２及び４乃至１２０の本発明によ
るこれらジスアゾ化合物を用いて同様に良好な日光−及
び湿潤堅牢性を有する着色力の良い染色及び捺染が得ら
れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中 Ｄは４，８−ジスルホ−ナフチ−２−イル−、４，６，
   ８−トリスルホ−ナフチ−２−イル−又は２，５−ジ−
   スルホ−フエニル−残基であり、 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   ウレイド基又は２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
   イルアミノ基であり、 Ｒ＾２は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基
   であり、 Ｒ＾３は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   ウレイド基又は２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
   イルアミノ基であり、 Ａはフエニレン残基であり、該残基は１乃至４個のＣ−
   原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルコキシ、塩素、臭素、カルボキシ及びスルホなる群
   からなる１又は２個の置換分により置換されていること
   ができ、 Ｙはビニル基又はエチル基であり、該基はβ−位に於て
   アルカリ脱離性置換分により置換されている） に相当する水溶性ジスアゾ化合物。 ２、Ｄが４，６，８−トリスルホナフチ−２−イル−残
   基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｄが４，８−ジスルホナフチ−２−イル−残基であ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、Ｄが２，５−ジスルホ−フエニル−残基である特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、Ｒ＾１がメチル基又は殊に水素原子である特許請求
   の範囲第１項乃至第４項のいづれかに記載の化合物。 ６、Ｒ＾２が水素原子である特許請求の範囲第１項乃至
   第４項のいづれかに記載の化合物。 ７、Ｒ＾３がメチル基又は殊に水素原子である特許請求
   の範囲第１項乃至第４項のいづれかに記載の化合物。 ８、Ａが非置換フエニレン残基を意味するか又はメトキ
   シ基により置換されたフエニレン残基である特許請求の
   範囲第１項乃至第７項のいづれかに記載の化合物。 ９、フエニレン残基がｐ−フエニレン残基である特許請
   求の範囲第８項記載の化合物。 １０、フエニレン残基がｍ−フエニレン残基である特許
   請求の範囲第８項記載の化合物。 １１、Ｙがビニル基又はβ−スルフアトエチル−、β−
   チオスルフアトエチル−、β−ホスフアトエチル−、β
   −アセトキシエチル−又はβ−クロルエチル−基である
   特許請求の範囲第１項乃至第１０項のいづれかに記載の
   化合物。 １２、Ｙがビニル基である特許請求の範囲第１項乃至第
   １０項のいづれかに記載の化合物。 １３、Ｙがβ−スルフアトエチル基である特許請求の範
   囲第１項乃至第１０項のいづれかに記載の化合物。 １４、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中 Ｄは４，８−ジスルホ−ナフチ−２−イル−、４，６，
   ８−トリスルホ−ナフチ−２−イル−又は２，５−ジ−
   スルホ−フエニル−残基であり、 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   ウレイド基又は２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
   イルアミノ基であり、 Ｒ＾２は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基
   であり、 Ｒ＾３は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   ウレイド基又は２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
   イルアミノ基であり、 Ａはフエニレン残基であり、該残基は１乃至４個のＣ−
   原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルコキシ、塩素、臭素、カルボキシ及びスルホなる群
   からなる１又は２個の置換分により置換されていること
   ができ、 Ｙはビニル基又はエチル基であり、該基はβ−位に於て
   アルカリ脱離性置換分により置換されている） に相当する水溶性ジスアゾ化合物を製造するために、任
   意の順序で２，４，６−トリクロル−１，３，５−トリ
   アジンを一般式（２） Ｈ＿２Ｎ−Ａ−ＳＯ＿２−Ｙ（２） （式中Ａ及びＹは上記の意味を有する） で示されるアニリン化合物及び一般式（３）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３） （式中Ｄ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は上記の意味を有
   する） で示されるアミノ−ジスアゾ化合物と反応させることを
   特徴とする上記製法。 １５、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中 Ｄは４，８−ジスルホ−ナフチ−２−イル−、４，６，
   ８−トリスルホ−ナフチ−２−イル−又は２，５−ジ−
   スルホ−フエニル−残基であり、 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   ウレイド基又は２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
   イルアミノ基であり、 Ｒ＾２は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基
   であり、 Ｒ＾３は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   ウレイド基又は２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
   イル基であり、 Ａはフエニレン残基であり、該残基は１乃至４個のＣ−
   原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルコキシ、塩素、臭素、カルボキシ及びスルホなる群
   からなる１又は２個の置換分により置換されていること
   ができ、 Ｙはビニル基又はエチル基であり、該基はβ−位に於て
   アルカリ脱離性置換分により置換されている） に相当する水溶性ジスアゾ化合物を染料として使用する
   方法。 １６、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材
   料特に繊維材料の染色又は捺染に使用する特許請求の範
   囲第１５項記載の方法。 １７、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
   含有材料、好ましくは繊維材料上に適用するか又は該材
   料に導入しそして染料を加温により及び／又は酸結合剤
   の存在下により固着して該材料を染色又は捺染する方法
   に於て、染料として一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中 Ｄは４，８−ジスルホ−ナフチ−２−イル−、４，６，
   ８−トリスルホ−ナフチ−２−イル−又は２，５−ジ−
   スルホ−フエニル−残基であり、 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   ウレイド基又は２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
   イルアミノ基であり、 Ｒ＾２は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基
   であり、 Ｒ＾３は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   ウレイド基又は２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
   イルアミノ基であり、 Ａはフエニレン残基であり、該残基は１乃至４個のＣ−
   原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルコキシ、塩素、臭素、カルボキシ及びスルホなる群
   からなる１又は２個の置換分により置換されていること
   ができ、 Ｙはビニル基又はエチル基であり、該基はβ−位に於て
   アルカリ脱離性置換分により置換されている） に相当するジスアゾ化合物を使用することを特徴とする
   上記方法。