JPS58129063A - 水溶性銅錯体−ジスアゾ化合物及びこれを用いて染色する方法 - Google Patents
水溶性銅錯体−ジスアゾ化合物及びこれを用いて染色する方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は繊維反応性鋼値体−ジスアゾ染料の技術的分野
にある。
にある。
目−ロツバ峙許第４へ８０６号明細書からβ−スル７ア
トエチルスルホニル基及びスルーホフェニルアミノフル
オルトリアジニルアミノ基を有する繊維反応性銅錯体−
ジスアゾ化合物は公知である。
トエチルスルホニル基及びスルーホフェニルアミノフル
オルトリアジニルアミノ基を有する繊維反応性銅錯体−
ジスアゾ化合物は公知である。
今や本発明者は一般式（１）
で表わされる新規の、価１ｉ１６る、有利な水溶性銅錯
体−ジスアゾ化合物を見い出した。
体−ジスアゾ化合物を見い出した。
上記式中
ａｌは０又は１の数である（この際戯＝０の場合、この
基に水素原子である。）； ｎは０又は１の数である（この際ｎｗＱの場合、この基
は水素原子である。）； 基−Ｆ３０ｘ Ｙ ケｎが０の場合ペンゾール核の５位
で結合しあるいはｎが０又は１の場合ペンゾール核の４
位で結合する； 任意のアゾ基は中央のナフタリン核の６１−又は７′−
位で結合することができる； 但が１である限り、アゾ基が６′−位にある場合このス
ルホ基は５′−位で結合し、アゾ基が７′−位にある場
姶６′−位で結合する； Ｘはりｐルー又はブロム原子あるいは式（２ａ） ＋（
２ｂ）又Ｆｉ（２ｃ） Ｇ？ａ） （２ｂ） （２ｃ）（
式中ＲＩ Ｆｉ置換されていてもよいＣＩ−’４直鎖状
又は分枝状アルキル基、場合によ抄置換されたアリール
残基又は水素原子であり、Ｒ２は置換されていてもよい
Ｃ，−ａ４直鎖状又は分枝状アルキル基又は場合によ抄
置換されたアリール残基であ抄、 Ｈｉは水素原子又は置換されていてもよい、好まシくは
ヒドロキシ−、スル７アトー、スルホ−又はカルボキシ
基又＃−ｔＯ，−０４７Ａ／ コキシ基によって置換さ
れていてもよいｃ、−Ｃ４直鎖状又は分枝状アルキル基
であ抄、Ｒ４は水素原子、１〜３個のメチル基によって
置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されてい
てもよい、好ましくはヒドロキシ−、スル７ケトー、ス
ルホ−又ハカルボキシ基又＃ｉｃｊ、−０４フルス中シ
基によって置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アル
キル基又は置換されていてもよいアリール残基−この際
置換基はＣ１−０４アルキル基３個、 Ｃ，−Ｃ４ア
ルコキシ基２個、クロル原子２個、スルホ基５個、カル
ボキシ１１個及び次に定義する式−ｓｏ、−ｒなる基ｆ
ｉｌよ抄成る群から選ばれた置換基１，２又は５ａであ
るのが好ましい−でろり、 この場合Ｒ３及びＲ４は相互に同一か又は相異っていて
よいか又は Ｒ５及びＲ４はＣ，−Ｃ４アルキレン残基として窒素原
子と及び場合によ鉄酸素原子、硫黄原子又はその他のへ
テロ原子としての窒素原子と一緒にヘテロ環状の６員環
を形成する。）なる残基である； Ｙはビニル基又は式（２〜 −Ｃも−Ｃ愚−Ｒ（２〜 （式中ＲＦｉアルカリ性で離脱しうる無機又は有機残基
である。） なる残基である； ２はクロル−又はブロム原子である（この際２及びＸＦ
ｉ同−又は相異る意味を有することができる。）； 鼠は水素原子又は金属の当量、好ましくＦｉｌ−又は２
価の金属、たとえばアルカリ−又はアルカリ土類金属％
特にナトリウム、カリウム、又はカルシウムの当量であ
る。
基に水素原子である。）； ｎは０又は１の数である（この際ｎｗＱの場合、この基
は水素原子である。）； 基−Ｆ３０ｘ Ｙ ケｎが０の場合ペンゾール核の５位
で結合しあるいはｎが０又は１の場合ペンゾール核の４
位で結合する； 任意のアゾ基は中央のナフタリン核の６１−又は７′−
位で結合することができる； 但が１である限り、アゾ基が６′−位にある場合このス
ルホ基は５′−位で結合し、アゾ基が７′−位にある場
姶６′−位で結合する； Ｘはりｐルー又はブロム原子あるいは式（２ａ） ＋（
２ｂ）又Ｆｉ（２ｃ） Ｇ？ａ） （２ｂ） （２ｃ）（
式中ＲＩ Ｆｉ置換されていてもよいＣＩ−’４直鎖状
又は分枝状アルキル基、場合によ抄置換されたアリール
残基又は水素原子であり、Ｒ２は置換されていてもよい
Ｃ，−ａ４直鎖状又は分枝状アルキル基又は場合によ抄
置換されたアリール残基であ抄、 Ｈｉは水素原子又は置換されていてもよい、好まシくは
ヒドロキシ−、スル７アトー、スルホ−又はカルボキシ
基又＃−ｔＯ，−０４７Ａ／ コキシ基によって置換さ
れていてもよいｃ、−Ｃ４直鎖状又は分枝状アルキル基
であ抄、Ｒ４は水素原子、１〜３個のメチル基によって
置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されてい
てもよい、好ましくはヒドロキシ−、スル７ケトー、ス
ルホ−又ハカルボキシ基又＃ｉｃｊ、−０４フルス中シ
基によって置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アル
キル基又は置換されていてもよいアリール残基−この際
置換基はＣ１−０４アルキル基３個、 Ｃ，−Ｃ４ア
ルコキシ基２個、クロル原子２個、スルホ基５個、カル
ボキシ１１個及び次に定義する式−ｓｏ、−ｒなる基ｆ
ｉｌよ抄成る群から選ばれた置換基１，２又は５ａであ
るのが好ましい−でろり、 この場合Ｒ３及びＲ４は相互に同一か又は相異っていて
よいか又は Ｒ５及びＲ４はＣ，−Ｃ４アルキレン残基として窒素原
子と及び場合によ鉄酸素原子、硫黄原子又はその他のへ
テロ原子としての窒素原子と一緒にヘテロ環状の６員環
を形成する。）なる残基である； Ｙはビニル基又は式（２〜 −Ｃも−Ｃ愚−Ｒ（２〜 （式中ＲＦｉアルカリ性で離脱しうる無機又は有機残基
である。） なる残基である； ２はクロル−又はブロム原子である（この際２及びＸＦ
ｉ同−又は相異る意味を有することができる。）； 鼠は水素原子又は金属の当量、好ましくＦｉｌ−又は２
価の金属、たとえばアルカリ−又はアルカリ土類金属％
特にナトリウム、カリウム、又はカルシウムの当量であ
る。
Ｃ，−Ｃ４アルキル基はメチル−及びエチル基が好まし
い。Ｃ，−Ｃ４アルコキシ基はメトキシ−及びエトキシ
基が好ましい。置換されたアルキル基はたとえばａ、−
Ｃ４アルキル基であり、これはアセチルアミ７基、ヒド
ロキシ基、スルファト基、β−スルファトエチルスルホ
ニル基、ビニルスルホニル基、β−チオスルファトエチ
ルスルホニルａｓ ｃ、−Ｃ４アルコキシ基、スルホ
基、カルボキン基、フェニル基、ナフチル基；スルホ基
、カルボキシ基、β−スルファトエチルスルホニル基、
ビニルスルホニル基、β−チオスル７アトエチルスルホ
ニル基％ Ｃ，−０４アルキルｆｔ％ ｃ、−Ｃ４
アルコキシ基、クロル原子、スルファモイル基及び（又
は）カルバモイル基によって置換されたフェニル基及び
スルホ基、カルボキシ基、β−スル７アトエチルスルホ
ニル基、ビニルスルホニル基、β−チオスルファトエチ
ルスルホニル基、ｃ、−Ｃ４アルコキシ基、ｃ、 −ｃ
４アルキル基、クロル原子、スルファモイル基及び（又
は）カルバモイル基によって置換されたナフチル基より
成る群から選ばれた置換基１又は２個によって置換され
ている。アリール残基は好ましくはフェニル−及びす７
チル基であり、これはたとえばカルボキシ基、スルホ基
％Ｃ１−〇、アルキル基、 ａ、−Ｃ４アルコキシ基
、ヒドロキシ基、クロル原子、β−スルファトエチルス
ルホニル基、ビニルスルホニル基、β−チオスルファト
エチルスルホニル基、アルキル基がＣ１−０４のアルカ
ノイルアミノ基及びアルキル基がＣ４−０４のカルボア
ルコキシ基より成る群から選ばれた置換基によって置換
されていてもよい。
い。Ｃ，−Ｃ４アルコキシ基はメトキシ−及びエトキシ
基が好ましい。置換されたアルキル基はたとえばａ、−
Ｃ４アルキル基であり、これはアセチルアミ７基、ヒド
ロキシ基、スルファト基、β−スルファトエチルスルホ
ニル基、ビニルスルホニル基、β−チオスルファトエチ
ルスルホニルａｓ ｃ、−Ｃ４アルコキシ基、スルホ
基、カルボキン基、フェニル基、ナフチル基；スルホ基
、カルボキシ基、β−スルファトエチルスルホニル基、
ビニルスルホニル基、β−チオスル７アトエチルスルホ
ニル基％ Ｃ，−０４アルキルｆｔ％ ｃ、−Ｃ４
アルコキシ基、クロル原子、スルファモイル基及び（又
は）カルバモイル基によって置換されたフェニル基及び
スルホ基、カルボキシ基、β−スル７アトエチルスルホ
ニル基、ビニルスルホニル基、β−チオスルファトエチ
ルスルホニル基、ｃ、−Ｃ４アルコキシ基、ｃ、 −ｃ
４アルキル基、クロル原子、スルファモイル基及び（又
は）カルバモイル基によって置換されたナフチル基より
成る群から選ばれた置換基１又は２個によって置換され
ている。アリール残基は好ましくはフェニル−及びす７
チル基であり、これはたとえばカルボキシ基、スルホ基
％Ｃ１−〇、アルキル基、 ａ、−Ｃ４アルコキシ基
、ヒドロキシ基、クロル原子、β−スルファトエチルス
ルホニル基、ビニルスルホニル基、β−チオスルファト
エチルスルホニル基、アルキル基がＣ１−０４のアルカ
ノイルアミノ基及びアルキル基がＣ４−０４のカルボア
ルコキシ基より成る群から選ばれた置換基によって置換
されていてもよい。
アルカリ性で離脱しうる基Ｒ＃′ｉ、好ましくはクロル
原子、アセトキシ基、ホスファト基（Ｍが上述の意味を
有する一般式−ｏｐｏ、 Ｍ、に相当する）、チオスル
ファト基（Ｍが上述の意味を有する一般式一５−８０．
Ｍに相当する）及び好ましくはスルファト基（Ｍが上述
の意味を有する一般式−０８０５Ｍに相当する）である
。
原子、アセトキシ基、ホスファト基（Ｍが上述の意味を
有する一般式−ｏｐｏ、 Ｍ、に相当する）、チオスル
ファト基（Ｍが上述の意味を有する一般式一５−８０．
Ｍに相当する）及び好ましくはスルファト基（Ｍが上述
の意味を有する一般式−０８０５Ｍに相当する）である
。
本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物はその遊離酸の形
で及び好ましくはその塩の形で、時に中性塩の形で存在
する。塩としてＦｉ特にアルカリ金属−及びアルカリ土
類金属塩が挙げられ、たとえばナトリウム−、カリウム
−及びカルシウム塩である。新規化合物はこの塩の形で
ヒドロキシ−及び（又は）カルボンアミド基含有材料、
特に繊維材料の染色（この場合及び次の一般的意味に於
て捺染を含むものとして解される。）に使用する。
で及び好ましくはその塩の形で、時に中性塩の形で存在
する。塩としてＦｉ特にアルカリ金属−及びアルカリ土
類金属塩が挙げられ、たとえばナトリウム−、カリウム
−及びカルシウム塩である。新規化合物はこの塩の形で
ヒドロキシ−及び（又は）カルボンアミド基含有材料、
特に繊維材料の染色（この場合及び次の一般的意味に於
て捺染を含むものとして解される。）に使用する。
Ｒ１及び２残基はたとえばメチル−、エチル−、プロピ
ル−、イソプロピル−１β−ヒドロキシエチル−１β−
メトキシエチル−及びβ−エトキシエチル基、フェニル
−１４−１０ルフエニルー、４−メトキシフェニル−及
び４−スルホフェニル基が好ましい。
ル−、イソプロピル−１β−ヒドロキシエチル−１β−
メトキシエチル−及びβ−エトキシエチル基、フェニル
−１４−１０ルフエニルー、４−メトキシフェニル−及
び４−スルホフェニル基が好ましい。
式（２Ｃ）なるアミノ基はたとえばアミノ−、メチルア
ミノ−、エチルアミノ−、グロビルアミノー、イソプロ
ピルアミノ−、ブチルアミノ−１β−メトキシエチルア
ミノ−、ジメチルアミノ−、ジエチルアミノ−１Ｎ−β
−スルファトエチル−Ｎ−メチル−アミノ−１β−ヒド
ロキシエチルアミノ−１β−スルファトエチルアミノ−
、シクロヘキシルアミノ−、モルホリノ−、ピペリジノ
−及びビベツジノー基であり、特に場合によ秒置換され
九アリール残基を有するアミノ基、たとえばフェニルア
ミノ−％Ｎ−メチルー Ｎ −フェニ１％／ −７ミ／
−ｓ ）ルイシノー。
ミノ−、エチルアミノ−、グロビルアミノー、イソプロ
ピルアミノ−、ブチルアミノ−１β−メトキシエチルア
ミノ−、ジメチルアミノ−、ジエチルアミノ−１Ｎ−β
−スルファトエチル−Ｎ−メチル−アミノ−１β−ヒド
ロキシエチルアミノ−１β−スルファトエチルアミノ−
、シクロヘキシルアミノ−、モルホリノ−、ピペリジノ
−及びビベツジノー基であり、特に場合によ秒置換され
九アリール残基を有するアミノ基、たとえばフェニルア
ミノ−％Ｎ−メチルー Ｎ −フェニ１％／ −７ミ／
−ｓ ）ルイシノー。
キシリジノ−、クロルアニリノ−、アニシジノ−、フエ
ネチジノー、スルホアニリノ−１５−（β−スル７アト
エチルスルホニルンーアニリ／−１４−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−アニリノ−、ジスルホ−アニリ
ノ−、スルホ−メチル−アニリノ−１Ｎ−スルホメチル
−アニリノ−１Ｎ−メチル−スルホアニリノ−、カルボ
キシフェニルアミノ−１２−カルボキシ−５−スルホ−
フェニルアミノ−，２−カルホキシー４−スルホ−７エ
ニルアミノー及ヒスルホナフチルアミノ基、たとえば４
−スルホナフチル−（１）−アミノ−１５，６−シスル
ホナフチルー（１）−アミノ−及びＳ、６．Ｂ −トリ
スルホナフチル−（１）−アミノ−基である。
ネチジノー、スルホアニリノ−１５−（β−スル７アト
エチルスルホニルンーアニリ／−１４−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−アニリノ−、ジスルホ−アニリ
ノ−、スルホ−メチル−アニリノ−１Ｎ−スルホメチル
−アニリノ−１Ｎ−メチル−スルホアニリノ−、カルボ
キシフェニルアミノ−１２−カルボキシ−５−スルホ−
フェニルアミノ−，２−カルホキシー４−スルホ−７エ
ニルアミノー及ヒスルホナフチルアミノ基、たとえば４
−スルホナフチル−（１）−アミノ−１５，６−シスル
ホナフチルー（１）−アミノ−及びＳ、６．Ｂ −トリ
スルホナフチル−（１）−アミノ−基である。
本発＃Ｊ＃ｉ更にこの本発明にょる銅錯体−ジスアゾ化
合物を夷造する方法に関するものである。
合物を夷造する方法に関するものである。
これは次のことを特徴とする：
（ａ） 一般式（３）
（
（式中の、ｎ、Ｙ及びＭは上述の意味を有し、任意の位
置のアミノ基はナフタリン核の６′−又は７′−位で結
合し、この際義が１の場合、アミノ基が６′−位で結合
した時、このスルホ基はナフタリン核の５′−位で結合
し。
置のアミノ基はナフタリン核の６′−又は７′−位で結
合し、この際義が１の場合、アミノ基が６′−位で結合
した時、このスルホ基はナフタリン核の５′−位で結合
し。
アミノ基が７′−位で結合した時、スルホ基はナフタリ
ン核の６′−位で結合する。）なる銅錯体−モノアゾ化
合物をジアゾ化し、一般式（４） （式中Ｍ、！及びｚＦｉ一般式（１）に於けると同一の
意味を有する。） なる化合物とカップリングするか、又は（１）） 一
般式（５） （式中Ｍ、Ｙ、ｍ及びｎ１ｉ一般式（１）又は（３）に
於けると同一の意味を有する。） ＆、６０１０’−ジヒドロキシーアゾ化合物をジアゾ化
し、上記一般式（４）なる化合物とカップリングし、次
いでこの金属不含ジスアゾ化合物を銅供与剤で処理する
か、又は ｔｅ） 一般式（６） （式中Ｍ、Ｙ、ａ＋及びｎ１ｊ一般式（１）に於けると
同一の意味を有する。） なるジスアゾ化合物と一般式（７） （式中Ｘは上記一般式（１）に於ける（２ａλ（２ｂ）
又Ｆｉ（２ｃ）の９ちの１つの残基であり、２つのｚＦ
ｉ上述の同一意味を有する。） なるジハロゲノ−トリアジン化合物とをたとえば２５〜
６０ｔ１″、好ましくは３０〜５０ｔ′の温度で、４．
５〜６，５．好ましくは５〜６の声−値で反応させるか
又はこれとシアヌルクロリドもしくはシアヌルプロミド
とをたとえば一１Ｏｃ〜＋２５む、好ましくは０〜１５
むの温度で、１〜３．５、好ましくは２〜３の声−億で
水性−有機、好ましくは水性媒体中で反応させるか、又
は （ａ） 一般式（８） （式中Ｍ、Ｙ、愚及びｎＦｉ一般式（１）に於けると同
一の意味を有する。） なる金属不含ジスアゾ化合物と上記一般式（７）なるジ
ハロゲノ−８−トリアジン化合物とをたとえば２５〜６
０ｔ′、好ましくは５０〜５０Ｃの温度で、４．５〜６
．５、好ましくＦｉＳ〜６の一一値で反応させるか又は
これとシア買ルクロリドもしくはシアヌルプロミドとを
たとえば一１０′ｃ〜＋２５で、好ましくは０〜１５Ｃ
の温度で、１〜５．５、好ましくけ２〜５の一一情で水
性−有機、好ましくは水性媒体中で反応させ、次いで銅
供与剤で処理するか、又は （ｅ）一般式（９） （式中Ｍ、ｍ、！及び２は上述の意味を有する。）なる
アゾ化合物を一般式（１０） （式中Ｙ及びｎは上述の意味を有し、基−８０，Ｙ Ｆ
ｉｎが０の場合４−又ｒｉ５−位に存在し、ｎが１の場
合４−位に存在する。）なるアミノフェノールのジアゾ
ニウム化合物とカップリングい得られたジスアゾ化合物
を銅供与剤で処理するか、又は （式中Ｍ、ｍ、ｎ、！及びｚＦｉ上述の意味を有し、Ｘ
はクロル−又はブロム原子で１７、この化合物はたとえ
ば上述の本発明による変法（ａ）〜（０）によって又は
次に挙げる変法（ｇ）によって製造することができる。
ン核の６′−位で結合する。）なる銅錯体−モノアゾ化
合物をジアゾ化し、一般式（４） （式中Ｍ、！及びｚＦｉ一般式（１）に於けると同一の
意味を有する。） なる化合物とカップリングするか、又は（１）） 一
般式（５） （式中Ｍ、Ｙ、ｍ及びｎ１ｉ一般式（１）又は（３）に
於けると同一の意味を有する。） ＆、６０１０’−ジヒドロキシーアゾ化合物をジアゾ化
し、上記一般式（４）なる化合物とカップリングし、次
いでこの金属不含ジスアゾ化合物を銅供与剤で処理する
か、又は ｔｅ） 一般式（６） （式中Ｍ、Ｙ、ａ＋及びｎ１ｊ一般式（１）に於けると
同一の意味を有する。） なるジスアゾ化合物と一般式（７） （式中Ｘは上記一般式（１）に於ける（２ａλ（２ｂ）
又Ｆｉ（２ｃ）の９ちの１つの残基であり、２つのｚＦ
ｉ上述の同一意味を有する。） なるジハロゲノ−トリアジン化合物とをたとえば２５〜
６０ｔ１″、好ましくは３０〜５０ｔ′の温度で、４．
５〜６，５．好ましくは５〜６の声−値で反応させるか
又はこれとシアヌルクロリドもしくはシアヌルプロミド
とをたとえば一１Ｏｃ〜＋２５む、好ましくは０〜１５
むの温度で、１〜３．５、好ましくは２〜３の声−億で
水性−有機、好ましくは水性媒体中で反応させるか、又
は （ａ） 一般式（８） （式中Ｍ、Ｙ、愚及びｎＦｉ一般式（１）に於けると同
一の意味を有する。） なる金属不含ジスアゾ化合物と上記一般式（７）なるジ
ハロゲノ−８−トリアジン化合物とをたとえば２５〜６
０ｔ′、好ましくは５０〜５０Ｃの温度で、４．５〜６
．５、好ましくＦｉＳ〜６の一一値で反応させるか又は
これとシア買ルクロリドもしくはシアヌルプロミドとを
たとえば一１０′ｃ〜＋２５で、好ましくは０〜１５Ｃ
の温度で、１〜５．５、好ましくけ２〜５の一一情で水
性−有機、好ましくは水性媒体中で反応させ、次いで銅
供与剤で処理するか、又は （ｅ）一般式（９） （式中Ｍ、ｍ、！及び２は上述の意味を有する。）なる
アゾ化合物を一般式（１０） （式中Ｙ及びｎは上述の意味を有し、基−８０，Ｙ Ｆ
ｉｎが０の場合４−又ｒｉ５−位に存在し、ｎが１の場
合４−位に存在する。）なるアミノフェノールのジアゾ
ニウム化合物とカップリングい得られたジスアゾ化合物
を銅供与剤で処理するか、又は （式中Ｍ、ｍ、ｎ、！及びｚＦｉ上述の意味を有し、Ｘ
はクロル−又はブロム原子で１７、この化合物はたとえ
ば上述の本発明による変法（ａ）〜（０）によって又は
次に挙げる変法（ｇ）によって製造することができる。
）
なる銅錯体−ジスアゾ化合物と一般式（１２）％式％（
１２） （式中Ｘは上記式（２ａ）、 （２ｂ）又は（２Ｃ）の
うちの１つの残基である。） なる化合物をたとえば２５〜６０む、好ましくは５０〜
５ｏｔ＝の温度で４．５〜６．５、好ましくは５〜６の
一一値で反応させるか、又は）Ｎ Ｊ・ （１３） （式中Ｍ、ｍ、ｎ、Ｙ、！及び２は上述の意味を有する
。） なる金属不含ｏ、ｏ’−ジヒドロキシージスアゾ化合吻
を鋼供与体で処理する。
１２） （式中Ｘは上記式（２ａ）、 （２ｂ）又は（２Ｃ）の
うちの１つの残基である。） なる化合物をたとえば２５〜６０む、好ましくは５０〜
５ｏｔ＝の温度で４．５〜６．５、好ましくは５〜６の
一一値で反応させるか、又は）Ｎ Ｊ・ （１３） （式中Ｍ、ｍ、ｎ、Ｙ、！及び２は上述の意味を有する
。） なる金属不含ｏ、ｏ’−ジヒドロキシージスアゾ化合吻
を鋼供与体で処理する。
本発明による反応はその処理条件に関して公知処理方法
に準じて実施することができる。ジアゾ化及びカップリ
ング及びアミノ化合物とＩ・ロゲントリアジン化合物と
の反応のこの様な処理方法門よ一般に公知である一歳後
に挙げた縮合反応に関してたとえば特にヨーロッパ特許
出願公開第３２，１８７号及び３へ１３３号明細書を参
照せよ。同様に金属不含ｏ、ｏ’−ジヒドロキシーアゾ
化合物の銅錯体形成はそれ自体公知の方法で銅供与剤と
の反応によって行われる。これはたとえばドイツ特許出
願公告第１．５４４５４１号及び第１．６４４．１−５
５号明細書に記載されている。
に準じて実施することができる。ジアゾ化及びカップリ
ング及びアミノ化合物とＩ・ロゲントリアジン化合物と
の反応のこの様な処理方法門よ一般に公知である一歳後
に挙げた縮合反応に関してたとえば特にヨーロッパ特許
出願公開第３２，１８７号及び３へ１３３号明細書を参
照せよ。同様に金属不含ｏ、ｏ’−ジヒドロキシーアゾ
化合物の銅錯体形成はそれ自体公知の方法で銅供与剤と
の反応によって行われる。これはたとえばドイツ特許出
願公告第１．５４４５４１号及び第１．６４４．１−５
５号明細書に記載されている。
前述のジアゾ化反応はたとえば水性溶成の杉で一５Ｃ〜
＋１０Ｃ１特に０〜５むの温度で亜硝酸ナトリウム及び
鉱酸を用いて実施することができる。前述のカップリン
グ反応は同様に水性溶液中で行うことができる。この際
４．５〜６．８、特に５．５〜６．５の声−値及び０〜
２０む、好ましくに５〜１０むの温度を保つのが好まし
い。
＋１０Ｃ１特に０〜５むの温度で亜硝酸ナトリウム及び
鉱酸を用いて実施することができる。前述のカップリン
グ反応は同様に水性溶液中で行うことができる。この際
４．５〜６．８、特に５．５〜６．５の声−値及び０〜
２０む、好ましくに５〜１０むの温度を保つのが好まし
い。
銅化反応は同様に水性媒体中で行うことができる。この
場合たとえば１０〜６０ｔ′、好ましくは１５〜４０ｔ
：の温度で及び４〜５．５、好ましくは４．５〜５０−
一値で操作する。
場合たとえば１０〜６０ｔ′、好ましくは１５〜４０ｔ
：の温度で及び４〜５．５、好ましくは４．５〜５０−
一値で操作する。
銅供与剤はたとえば２価の鋼の壇、たとえば硫酸鋼、塩
化鋼、酢酸鋼及び炭酸銅である。
化鋼、酢酸鋼及び炭酸銅である。
一般式（４）なる出発化合物はたとえばドイツ特許第４
８５１１８５号明細書の処理方法又は上述のヨーロッパ
特許出願公開明細書に準じて製造することができる。一
般式（６）なる出発化合物は九とえはドイツ特許出願公
開第１．５４４５４１号明−書の処理方法に従って製造
することができる。一般式（１３）なる金属不含ジスア
ゾ化合物は一般式（８）なる金属不含ジスアゾ化合物か
ら上記一般式（７）なるジハロゲノ−トリアジン化合物
との反応によって又は上記一般式（８）なる金属不含ジ
スアゾ化合物とシアヌルクロリド又はシアヌルプロミド
とを反応させ、次いで上記一般式（１２）なる化合物と
第二縮合反応をして製造することができるかあるーはこ
れは本発明による石垣変法（ｋｌ）によって得られる。
８５１１８５号明細書の処理方法又は上述のヨーロッパ
特許出願公開明細書に準じて製造することができる。一
般式（６）なる出発化合物は九とえはドイツ特許出願公
開第１．５４４５４１号明−書の処理方法に従って製造
することができる。一般式（１３）なる金属不含ジスア
ゾ化合物は一般式（８）なる金属不含ジスアゾ化合物か
ら上記一般式（７）なるジハロゲノ−トリアジン化合物
との反応によって又は上記一般式（８）なる金属不含ジ
スアゾ化合物とシアヌルクロリド又はシアヌルプロミド
とを反応させ、次いで上記一般式（１２）なる化合物と
第二縮合反応をして製造することができるかあるーはこ
れは本発明による石垣変法（ｋｌ）によって得られる。
出発化合物とし１使用される一般式（９）なるモノアゾ
化合物はたとえば一般式（１４） （式中Ｍ及びΦは上述の意味を有し、スルホ基及びアミ
ノ基の位＆ｔは一般式（５）に於けると同様に定義され
る。） なるアミノナフトールスルホン酸のジアゾニウム化合物
を前記一般式（４）なる化合物とカップリングして製造
することができる。
化合物はたとえば一般式（１４） （式中Ｍ及びΦは上述の意味を有し、スルホ基及びアミ
ノ基の位＆ｔは一般式（５）に於けると同様に定義され
る。） なるアミノナフトールスルホン酸のジアゾニウム化合物
を前記一般式（４）なる化合物とカップリングして製造
することができる。
出発化合物として本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物
の製造に使用されうる一般式（１０）なルアミノフェノ
ールはたとえば４−（β−スルファトエチルスルホニル
）−２−アミノ−フェノール、４−（β−チオスルファ
トエチルスルホニル）−２−アミノ−フェノール、４−
ビニルスルホニル−２−アミノ−フェノール、４−（β
−クロルエチルスルホニル）−２−７ミ／−フェノール
、４−（β−ホスファトエチルスルホニル）−２−アミ
ノ−フェノール、５−（β−スル７アトエチルスルホニ
ル）−２−アミノ−フェノール、５−ビニルスルホニル
−２−アミノ−フェノール、Ｓ−（β−チオスル７アト
エチルスルホニル）−２−アミノ−フェノール、Ｓ−（
β−クロルエテルスルホニル）−２−アミノ−フェノ−
髪、５−（β−ホス７アトエチルスルホニル）−２−ア
ミノ−フェノール、４−（β−スル７アトエチルスルポ
ニル）−２−アミノ−フェノール−６−スルホン酸、４
−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−２−アミ
ノ−フェノール−６−スルホン酸及び４−ビニルスルホ
ニル−２−アミノ−フェノール−６−スルホン酸である
。
の製造に使用されうる一般式（１０）なルアミノフェノ
ールはたとえば４−（β−スルファトエチルスルホニル
）−２−アミノ−フェノール、４−（β−チオスルファ
トエチルスルホニル）−２−アミノ−フェノール、４−
ビニルスルホニル−２−アミノ−フェノール、４−（β
−クロルエチルスルホニル）−２−７ミ／−フェノール
、４−（β−ホスファトエチルスルホニル）−２−アミ
ノ−フェノール、５−（β−スル７アトエチルスルホニ
ル）−２−アミノ−フェノール、５−ビニルスルホニル
−２−アミノ−フェノール、Ｓ−（β−チオスル７アト
エチルスルホニル）−２−アミノ−フェノール、Ｓ−（
β−クロルエテルスルホニル）−２−アミノ−フェノ−
髪、５−（β−ホス７アトエチルスルホニル）−２−ア
ミノ−フェノール、４−（β−スル７アトエチルスルポ
ニル）−２−アミノ−フェノール−６−スルホン酸、４
−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−２−アミ
ノ−フェノール−６−スルホン酸及び４−ビニルスルホ
ニル−２−アミノ−フェノール−６−スルホン酸である
。
出発化合物として本発明による化合物の製造に使用され
うるアミノナフトールスルホン酸−（ｋｌ物は６−アず
ノー１−ナフトール−５−スルホン酸％ ７−アミノ−
１−す７トールー５−スルホン酸、６−アミノ−１−ナ
フトール−２，５−ジスルホン酸及び７−アミノ−１−
す７トールー５．６−ジスルホン酸である。
うるアミノナフトールスルホン酸−（ｋｌ物は６−アず
ノー１−ナフトール−５−スルホン酸％ ７−アミノ−
１−す７トールー５−スルホン酸、６−アミノ−１−ナ
フトール−２，５−ジスルホン酸及び７−アミノ−１−
す７トールー５．６−ジスルホン酸である。
出発化合物として本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物
の合成に使用されうる一般式（４）なるカップリング成
分Ｆｉ１−アミノ−８−ナフトール−５，６−又ｒｉ−
４，６−ジスルホン酸とシアヌルクロリド又はシアヌル
プロミドあるいは一般式（７）に相当するジハロゲノ−
３−）リアジン化合物、たとえば２．４−ジクロル−６
−（４’−スルホアニリノ） −１，３，５−）リアジ
ン、２．４−ジクロル−６−（５’−スルホアニリノ）
−１，３゜５−トリアジン、２．４−ジクロル−６−
アミノ−１，！ｉ、５−トリアジン％２．４−ジクロル
−６−メチルアミノ−１，５，５−）リアジン、２，４
−ジクロル−６−ニチルアミノー１，３．５− ）リア
ジン、２．４−ジクロル−６−プロピルアミノ−１゜５
．５−トリアジン、２，４−ジクロル−６−イツプロビ
ルアミノー１，３．５− トリアジン、２．４−ジクロ
ル−Ａ−ｎ−ブチルアミノ−１，５，５−）リアジン、
２．４−ジクロル−６−β−メトキシエチルアミノ−１
，３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−６−シノチ
ルアミンー１１３ｔ５− ）リアジン、２．４−ジクロ
ル−６−ジニチルアミノー１．３．５− ）リアジン、
２．４−ジクロル−６−（Ｎ−β−スルホエチル−Ｈ−
メチル−アミノ）−１，３，５−）リアジン、２，４−
ジクロル−６−β−ヒドロキシエチルアミノ−１，５，
５−）リアジン、 ２．４−シクロルー６−β−スルフ
ァトエチルアミノ−１，３，５−）リアジ／、２，４−
ジクロル−６−シクロヘキジルアミノー１．３．５−
）リアジン、２．４−ジクロル−６−モルホリノ−１、
！Ｓ、５− ）リアジン、２．４−ジクロル−６−ビペ
リジノー１．３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−
６−ビペリジノー１．５．５−トリアジン、２゜４−ジ
クロル−４−（Ｎ、Ｈ−ジ−β−ヒドロキクエチル）−
アミノ−１，３，５−トリアジン、２゜４−ジクロル−
６−フェニルアミノ−１，３，５−トリアジン、２．４
−ジクロル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−アミノ
） −ｔ、Ｓ、Ｓ −トリアジン、２．４−ジクロル−
６−ｐ−ｌシイジノ−１，５，５−トリアジン、２，４
−ジクロル−６−〇−トルイジノー又は−戯一トルイジ
ノー１．３．５−トリアジン、２．４−ジクロル−６−
キシリジノ−１，３，５−）リアジン、２．４−ジクロ
ル−６−ｐ−クロルアニリノ−１，５，５−トリアジン
、２．４−ジクロル−６−０−クロルアニリノ−又は−
ｍ−クロルアニリノ−１，３，５−）リアジン、２．４
−ジクロル−ｂ−ｏ−アニンジノー又は−ｍ−アニ／シ
ノー１．５．５−トリアジン、２．４−ジクロル−６−
ｏ−７エネチジノー又１４− ｃｏ −７エネテジノー
１．３．５−トリアジ／、２．４−ジクロル−６−〇−
カルボキ７−アニリノー又は−ｍ−カルボキシアニリノ
−１，３，５−）リアジン、２，４−ジクロル−６−〇
−メトキシー又は−ｍ−メトキシフェノキシー１．３．
５− ）リアジン、２．４−ジクロル−４−ｐ−アニン
シノ−１゜３．５−トリアジン、２，４−ジクロル−６
−ｐ−７エネチジノー１．３．５− ）リアシフ、２．
４−ジクロル−６−鳳−又ｅｔ−ｐ−（β−スル７アト
エチルスルホニル）−アニリノ−１，３，５−） ！Ｊ
アジン、２．４−ジクロル−６−（２’、４’−又は−
２′Ｉ５′−ジスルホアニリノ） −１，３，５−トリ
アシフ、２．４−ジクロル−４−Ｎ−スルホメチルアニ
リノ−１，３，５−）リアジン、２．４−ジクロル−ｂ
−（４’−メチル−２２−スルホアニリノ）−１，３
，５−トリアジン、２，４−ジクロル−６−ｐ−カルボ
キシ−アニリノ−１，５，５−トリアジン、２．４−ジ
クロル−６−（２’−カルボキシ−４′−又は−５′−
スルホ）−アニリノ−１，３，５−トリアジン、２．４
−ジクロル−１ｓ −（４’−スルホナフチル−１′−
アミノ） −１，３，Ｓ −）リアジン、２．４−ジク
ロル−６−（Ｓ’、６’−ジスルホナフチル−１′−ア
ミノ） −１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロル
−４ｓ −（３’、６’、８’ −）ジスルホナフチル
−１′−アミノ） −１，３，５−）リアジン、２，４
−ジクロル−６−メドキシー１，５．５− ）リアジン
、２，４−ジクロル−６−ニトキシー１．３．５−トリ
アジン、２．４−ジクロル−６−ブロボキシー１．３．
５− ）リアジン、２．４−ジクロル−６−イツプロボ
キシー１，５．５− ）リアジン、２．４−ジクロル−
６−（β−メトキシ−エトキシ）−１，５，５−）リア
ジン、２．４−ジクロル−６−（β−エトキシ−エトキ
シ） −１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−
６−アニンキシー１，３゜５−トリアジン、２．４−ジ
クロル−６−ｍ−又は−ｐ−クロルフェノキシ−１，３
，５−トリアジン、２．４−ジクロル−ｂ−ｐ−メトキ
シフェノキシ−１，３，５−トリアジン、２．４−ジク
ロル−６−ｍ−又は−ｐ−スルホフェノキシ−１，！！
、５−トリアジン、２，４−ジクロル−６−メチルメル
カプト−１，３，５−）リアジン、２，４−ジクロル−
６−β−ヒドロキシエチルメルカプト−１゜５．５−
）リアジン、２．４−ジクロル−６−フェニルメルカプ
） −１，Ｌ５− トリアジン及び対応する２、４−ジ
ブロム−トリアジン−誘導体とから成るＮ−アシルアミ
ノ−化合物である。
の合成に使用されうる一般式（４）なるカップリング成
分Ｆｉ１−アミノ−８−ナフトール−５，６−又ｒｉ−
４，６−ジスルホン酸とシアヌルクロリド又はシアヌル
プロミドあるいは一般式（７）に相当するジハロゲノ−
３−）リアジン化合物、たとえば２．４−ジクロル−６
−（４’−スルホアニリノ） −１，３，５−）リアジ
ン、２．４−ジクロル−６−（５’−スルホアニリノ）
−１，３゜５−トリアジン、２．４−ジクロル−６−
アミノ−１，！ｉ、５−トリアジン％２．４−ジクロル
−６−メチルアミノ−１，５，５−）リアジン、２，４
−ジクロル−６−ニチルアミノー１，３．５− ）リア
ジン、２．４−ジクロル−６−プロピルアミノ−１゜５
．５−トリアジン、２，４−ジクロル−６−イツプロビ
ルアミノー１，３．５− トリアジン、２．４−ジクロ
ル−Ａ−ｎ−ブチルアミノ−１，５，５−）リアジン、
２．４−ジクロル−６−β−メトキシエチルアミノ−１
，３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−６−シノチ
ルアミンー１１３ｔ５− ）リアジン、２．４−ジクロ
ル−６−ジニチルアミノー１．３．５− ）リアジン、
２．４−ジクロル−６−（Ｎ−β−スルホエチル−Ｈ−
メチル−アミノ）−１，３，５−）リアジン、２，４−
ジクロル−６−β−ヒドロキシエチルアミノ−１，５，
５−）リアジン、 ２．４−シクロルー６−β−スルフ
ァトエチルアミノ−１，３，５−）リアジ／、２，４−
ジクロル−６−シクロヘキジルアミノー１．３．５−
）リアジン、２．４−ジクロル−６−モルホリノ−１、
！Ｓ、５− ）リアジン、２．４−ジクロル−６−ビペ
リジノー１．３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−
６−ビペリジノー１．５．５−トリアジン、２゜４−ジ
クロル−４−（Ｎ、Ｈ−ジ−β−ヒドロキクエチル）−
アミノ−１，３，５−トリアジン、２゜４−ジクロル−
６−フェニルアミノ−１，３，５−トリアジン、２．４
−ジクロル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−アミノ
） −ｔ、Ｓ、Ｓ −トリアジン、２．４−ジクロル−
６−ｐ−ｌシイジノ−１，５，５−トリアジン、２，４
−ジクロル−６−〇−トルイジノー又は−戯一トルイジ
ノー１．３．５−トリアジン、２．４−ジクロル−６−
キシリジノ−１，３，５−）リアジン、２．４−ジクロ
ル−６−ｐ−クロルアニリノ−１，５，５−トリアジン
、２．４−ジクロル−６−０−クロルアニリノ−又は−
ｍ−クロルアニリノ−１，３，５−）リアジン、２．４
−ジクロル−ｂ−ｏ−アニンジノー又は−ｍ−アニ／シ
ノー１．５．５−トリアジン、２．４−ジクロル−６−
ｏ−７エネチジノー又１４− ｃｏ −７エネテジノー
１．３．５−トリアジ／、２．４−ジクロル−６−〇−
カルボキ７−アニリノー又は−ｍ−カルボキシアニリノ
−１，３，５−）リアジン、２，４−ジクロル−６−〇
−メトキシー又は−ｍ−メトキシフェノキシー１．３．
５− ）リアジン、２．４−ジクロル−４−ｐ−アニン
シノ−１゜３．５−トリアジン、２，４−ジクロル−６
−ｐ−７エネチジノー１．３．５− ）リアシフ、２．
４−ジクロル−６−鳳−又ｅｔ−ｐ−（β−スル７アト
エチルスルホニル）−アニリノ−１，３，５−） ！Ｊ
アジン、２．４−ジクロル−６−（２’、４’−又は−
２′Ｉ５′−ジスルホアニリノ） −１，３，５−トリ
アシフ、２．４−ジクロル−４−Ｎ−スルホメチルアニ
リノ−１，３，５−）リアジン、２．４−ジクロル−ｂ
−（４’−メチル−２２−スルホアニリノ）−１，３
，５−トリアジン、２，４−ジクロル−６−ｐ−カルボ
キシ−アニリノ−１，５，５−トリアジン、２．４−ジ
クロル−６−（２’−カルボキシ−４′−又は−５′−
スルホ）−アニリノ−１，３，５−トリアジン、２．４
−ジクロル−１ｓ −（４’−スルホナフチル−１′−
アミノ） −１，３，Ｓ −）リアジン、２．４−ジク
ロル−６−（Ｓ’、６’−ジスルホナフチル−１′−ア
ミノ） −１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロル
−４ｓ −（３’、６’、８’ −）ジスルホナフチル
−１′−アミノ） −１，３，５−）リアジン、２，４
−ジクロル−６−メドキシー１，５．５− ）リアジン
、２，４−ジクロル−６−ニトキシー１．３．５−トリ
アジン、２．４−ジクロル−６−ブロボキシー１．３．
５− ）リアジン、２．４−ジクロル−６−イツプロボ
キシー１，５．５− ）リアジン、２．４−ジクロル−
６−（β−メトキシ−エトキシ）−１，５，５−）リア
ジン、２．４−ジクロル−６−（β−エトキシ−エトキ
シ） −１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−
６−アニンキシー１，３゜５−トリアジン、２．４−ジ
クロル−６−ｍ−又は−ｐ−クロルフェノキシ−１，３
，５−トリアジン、２．４−ジクロル−ｂ−ｐ−メトキ
シフェノキシ−１，３，５−トリアジン、２．４−ジク
ロル−６−ｍ−又は−ｐ−スルホフェノキシ−１，！！
、５−トリアジン、２，４−ジクロル−６−メチルメル
カプト−１，３，５−）リアジン、２，４−ジクロル−
６−β−ヒドロキシエチルメルカプト−１゜５．５−
）リアジン、２．４−ジクロル−６−フェニルメルカプ
） −１，Ｌ５− トリアジン及び対応する２、４−ジ
ブロム−トリアジン−誘導体とから成るＮ−アシルアミ
ノ−化合物である。
一般式（１）なる本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物
のりちＹがβ−チオスル７アトエチルー及び時にビニル
スルホニル−又はβ−スル７アトエチ・ルスルホニルー
基である様なものが好まシく、更にｎが１であるもの、
同様に２がクロル原子であるもの、更に末端トリアジニ
ルアミノ−ナフトールスルホン酸−成分に於て１個のス
ルホ基がアシル化されたアミノ基に対してメター位で結
合している本のである。またＸが式（２ｃ）なる残基で
あり、この式中Ｒ３は水素原子又はＯ，−ａ４アルキル
基−これはヒドロキシ−又はスルホ基によって置換され
ていてもよい−であり Ｒ４はＲＳと同一か又けＲ１と
異なり、水素原子又Ｆｉ０．−０４アルキル基−これは
ヒドロキク−、スルホ−、スル７アトー、メトキシ−又
はエトキシ基によって置換されていてもよい−、又はフ
ェニル基−これはスルホ基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、クロル原子及びカルボキシ基から成る群より
選ばれた置換基１又は２個によって置換されていてもよ
いか又はβ−スル７アトエチルスルホニル基によって置
換されていてもよい−、又はす７チル基−これｋｉｌ、
２ 又ｕ ５ 個のスルホ基によって置換されていても
よく、たとえばトルイジノ−、キシリジノ−、クロルフ
ェニルアミノ−、メトキシ−及びジメトキシ−フェニル
アミノ−、エトキシフェニルアミノ−、スルホフェニル
アミ／−１３−（β−スルファトエチルスルホニル）−
フェニルアミノ−，４−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−フェニルアミノ−、ジスルホフェニルアミノ−
、カルボキシフェニルアミノ−１２−カルホキシー５−
フェニルアミ／−，２−カルボキシ−４−スルホフェニ
ルアミノ−１４−スルホナフチル−（１）−アミノ−１
３，６−シスルホナフチルー（１）−アミノ−及び５，
６．８− トリスルホナフチル−（１）−アミノ−基並
びにモルホリノ残基であるーを示す様な化合物が好まし
い。
のりちＹがβ−チオスル７アトエチルー及び時にビニル
スルホニル−又はβ−スル７アトエチ・ルスルホニルー
基である様なものが好まシく、更にｎが１であるもの、
同様に２がクロル原子であるもの、更に末端トリアジニ
ルアミノ−ナフトールスルホン酸−成分に於て１個のス
ルホ基がアシル化されたアミノ基に対してメター位で結
合している本のである。またＸが式（２ｃ）なる残基で
あり、この式中Ｒ３は水素原子又はＯ，−ａ４アルキル
基−これはヒドロキシ−又はスルホ基によって置換され
ていてもよい−であり Ｒ４はＲＳと同一か又けＲ１と
異なり、水素原子又Ｆｉ０．−０４アルキル基−これは
ヒドロキク−、スルホ−、スル７アトー、メトキシ−又
はエトキシ基によって置換されていてもよい−、又はフ
ェニル基−これはスルホ基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、クロル原子及びカルボキシ基から成る群より
選ばれた置換基１又は２個によって置換されていてもよ
いか又はβ−スル７アトエチルスルホニル基によって置
換されていてもよい−、又はす７チル基−これｋｉｌ、
２ 又ｕ ５ 個のスルホ基によって置換されていても
よく、たとえばトルイジノ−、キシリジノ−、クロルフ
ェニルアミノ−、メトキシ−及びジメトキシ−フェニル
アミノ−、エトキシフェニルアミノ−、スルホフェニル
アミ／−１３−（β−スルファトエチルスルホニル）−
フェニルアミノ−，４−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−フェニルアミノ−、ジスルホフェニルアミノ−
、カルボキシフェニルアミノ−１２−カルホキシー５−
フェニルアミ／−，２−カルボキシ−４−スルホフェニ
ルアミノ−１４−スルホナフチル−（１）−アミノ−１
３，６−シスルホナフチルー（１）−アミノ−及び５，
６．８− トリスルホナフチル−（１）−アミノ−基並
びにモルホリノ残基であるーを示す様な化合物が好まし
い。
更に本発明による銅一体ジスアゾ化合物のうち一般式（
１５）、 （１６）、 （１７）及び（１８）なる化合
物が際立っている。
１５）、 （１６）、 （１７）及び（１８）なる化合
物が際立っている。
この式中式成員Ｍ、Ｙ、ｎ、Ｚ及びｘＦｉ上述の特に好
ましい意味を有する。
ましい意味を有する。
個々の化合物として＃′ｉ特に例１４及び２３に挙げた
本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物が際立っている。
本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物が際立っている。
合成溶液から一般式（１）なる本発明による化合物の分
離及び単離は一般の公知方法に従って行うことができる
。たとえば反応媒体から電解質、たとえば塩化ナトリウ
ム又は塩化カリウムを用いて沈殿することによっである
いは反応溶液の蒸発、たとえば噴霧乾燥して行われる。
離及び単離は一般の公知方法に従って行うことができる
。たとえば反応媒体から電解質、たとえば塩化ナトリウ
ム又は塩化カリウムを用いて沈殿することによっである
いは反応溶液の蒸発、たとえば噴霧乾燥して行われる。
この場合この反応溶液にａＳ物質、たとえば七ノー及び
ジナトリウムホスフェートを加えることができる。場合
によ妙この合成溶液を場合により緩衝物質の添加後及び
場合によゆ濃縮後直ちに染色に使用される液状４Ｍ物と
して導くことができる。
ジナトリウムホスフェートを加えることができる。場合
によ妙この合成溶液を場合により緩衝物質の添加後及び
場合によゆ濃縮後直ちに染色に使用される液状４Ｍ物と
して導くことができる。
本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は価値ある染料特
性を有し、これはビニルスルホン型残基及びハロゲント
リアジニル残基によって繊離反応性性質を有する。新規
化合物はヒドロキシ−及び（又＃ｉ）カルボンアミド基
含有材料、たとえば平面形成物の形で、たとえば紙及び
皮革又はポリアミドから成るフィルムの形で、あるいは
成形物の形で、たとえばポリアミド及びポリウレタンの
成形物、特にこれらの材料を繊維の形で染色（一般的意
味で捺染を含む）するに使用するのが好ましい。しだが
って更に本発明は一般式（りなる化合物をそれ自体公知
の方法でこれらの材料を染色（上記の意味に於いて）す
るために使用することに関するものである。
性を有し、これはビニルスルホン型残基及びハロゲント
リアジニル残基によって繊離反応性性質を有する。新規
化合物はヒドロキシ−及び（又＃ｉ）カルボンアミド基
含有材料、たとえば平面形成物の形で、たとえば紙及び
皮革又はポリアミドから成るフィルムの形で、あるいは
成形物の形で、たとえばポリアミド及びポリウレタンの
成形物、特にこれらの材料を繊維の形で染色（一般的意
味で捺染を含む）するに使用するのが好ましい。しだが
って更に本発明は一般式（りなる化合物をそれ自体公知
の方法でこれらの材料を染色（上記の意味に於いて）す
るために使用することに関するものである。
この際一般式（りなる化合物を着色剤として使用する。
材料を繊維材料の形で、特に織物繊維、たとえば糸、巻
き上げ物、織物及び編物の形で使用するのが好ましい。
き上げ物、織物及び編物の形で使用するのが好ましい。
ヒドロキシ基含有材料は天然、再生又は合成のヒドロキ
シ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又はセルロ
ース再生材料又はポリビニルアルコールである。セルロ
ース繊維材料は好ましくは木綿、しかもその他の植物繊
維、たとえば亜麻布、麻布、黄麻及びラミー繊維である
。
シ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又はセルロ
ース再生材料又はポリビニルアルコールである。セルロ
ース繊維材料は好ましくは木綿、しかもその他の植物繊
維、たとえば亜麻布、麻布、黄麻及びラミー繊維である
。
再生セルロース繊維はたとえばビスコースステープル及
ヒビスコースレーヨンである。
ヒビスコースレーヨンである。
カルボンアミド基含有材料はたとえば合成ポリアミドた
とえばポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミ
ド−１１及びポリアミド−４及びポリウレタン、特に繊
維の形で、あるいは天然ポリアミド、たとえば羊毛及び
その他の獣毛、絹、皮革である。
とえばポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミ
ド−１１及びポリアミド−４及びポリウレタン、特に繊
維の形で、あるいは天然ポリアミド、たとえば羊毛及び
その他の獣毛、絹、皮革である。
一般式（１）なる本発明による銅錯体ジスアゾ染料は上
記材料上に、特に上記繊維材料上に水溶性染料、特に繊
維反応性染料に対し公知の使用技術に従って適用及び固
着することができる。
記材料上に、特に上記繊維材料上に水溶性染料、特に繊
維反応性染料に対し公知の使用技術に従って適用及び固
着することができる。
これを用いてセルロース繊維上に消尽法に従って穐々の
酸結合剤及び場合により中性塩、たとえば塩化ナトリウ
ム又は硫酸ナトリウムの使用ド極めて良好な染料収率並
びに優れたカラービルドアツプ性が得られる。４０〜１
０５ｔ″の温度で、場合によ？）１２ｏｔ′までの温度
で加圧Ｆ、場合によ抄通常の染色助剤の存在Ｆに水性浴
中で染色する。その際材料を熱浴中に導入し、これを徐
々に所望の染色温度に加熱し、この温度で染色工程を終
了する様に行うことができる。
酸結合剤及び場合により中性塩、たとえば塩化ナトリウ
ム又は硫酸ナトリウムの使用ド極めて良好な染料収率並
びに優れたカラービルドアツプ性が得られる。４０〜１
０５ｔ″の温度で、場合によ？）１２ｏｔ′までの温度
で加圧Ｆ、場合によ抄通常の染色助剤の存在Ｆに水性浴
中で染色する。その際材料を熱浴中に導入し、これを徐
々に所望の染色温度に加熱し、この温度で染色工程を終
了する様に行うことができる。
染料の染着を促進する中性塩を浴に所望の場合、本来の
染色温度に達した後はじめて添加することもできる。
染色温度に達した後はじめて添加することもできる。
パジング法に従って同様にセルロース繊維上に優れた染
料収率が得られる。この場合室温又は高められた温度、
たとえば約６０ ｊｉでの温度で１留しであるいはスチ
ーミング又は常法で乾熱により固着することができる。
料収率が得られる。この場合室温又は高められた温度、
たとえば約６０ ｊｉでの温度で１留しであるいはスチ
ーミング又は常法で乾熱により固着することができる。
同様にセルロース繊維に対して通常の除染法に従って一
相で、たとえば重炭酸ナトリウム又はその他の酸結合剤
を含有する衆染ペーストを用いて捺染し、引き続き１０
０〜１０３ｆｉでスチーミングして行われるか、あるい
は二相で、たとえば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染
し、次いで熱い電解質含有アルカリ性浴を通過させて又
はアルカリ性電解質含有パジング液でオーバーパジング
して固着し、処理された材料を引き続き滞留又はスチー
ミング又は乾熱で処理して行った場合、良好な輪郭及び
澄明な白地を有する濃色の捺染が得られる。捺染の成果
は変化する固着条件にほんの僅かしか依存しない。染色
工場に於て及び捺染工場に於て本発明による化合物を用
いて得られた固着度は極めて高い。
相で、たとえば重炭酸ナトリウム又はその他の酸結合剤
を含有する衆染ペーストを用いて捺染し、引き続き１０
０〜１０３ｆｉでスチーミングして行われるか、あるい
は二相で、たとえば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染
し、次いで熱い電解質含有アルカリ性浴を通過させて又
はアルカリ性電解質含有パジング液でオーバーパジング
して固着し、処理された材料を引き続き滞留又はスチー
ミング又は乾熱で処理して行った場合、良好な輪郭及び
澄明な白地を有する濃色の捺染が得られる。捺染の成果
は変化する固着条件にほんの僅かしか依存しない。染色
工場に於て及び捺染工場に於て本発明による化合物を用
いて得られた固着度は極めて高い。
１００〜１０５での通常の水蒸気の他に１６０むまでの
温度の過熱蒸気及び加圧蒸気を使用することもできる。
温度の過熱蒸気及び加圧蒸気を使用することもできる。
通常の熱固着法に従う乾熱による固着は１２０〜２００
ｔ：の熱風を使用する。
ｔ：の熱風を使用する。
酸結合したかつセルロース繊維上に本発明による化合物
の固着を生ぜしめる剤はたとえばアルカリ金属の及び同
様に無機又は有機の酸のアルカリ土類金属の水溶性塩基
性塩又は熱時アルカリを遊離する化合物である。特にア
ルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中位に強い無機又は
有機の酸のアルカリ金属塩が挙げられる。この際アルカ
リ化合物のうちナトリウム−及びカリウム−化合物が好
ましい、この様な酸結合剤はたとえば水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリ
ウム、リン酸水素二ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリ
ウム、水ガラス又は第三リン酸ナトリウムである。
の固着を生ぜしめる剤はたとえばアルカリ金属の及び同
様に無機又は有機の酸のアルカリ土類金属の水溶性塩基
性塩又は熱時アルカリを遊離する化合物である。特にア
ルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中位に強い無機又は
有機の酸のアルカリ金属塩が挙げられる。この際アルカ
リ化合物のうちナトリウム−及びカリウム−化合物が好
ましい、この様な酸結合剤はたとえば水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリ
ウム、リン酸水素二ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリ
ウム、水ガラス又は第三リン酸ナトリウムである。
酸結合剤で、場合により熱の作用Ｆ本発明による化合物
を処理してこの混合物を化学的にセルロース繊維と結合
させる。特にセルロース染色は未固着染料部分の除去の
丸めに洗浄することによる通常の後処理の後優れた耐湿
潤性を示す。
を処理してこの混合物を化学的にセルロース繊維と結合
させる。特にセルロース染色は未固着染料部分の除去の
丸めに洗浄することによる通常の後処理の後優れた耐湿
潤性を示す。
本発明による化合物の染色挙動に関して特に次のことが
際立っている。すなわち捺染ペースト及びパジング液中
での、更にアルカリの存在Ｆでの良好な安定性、長浴か
らの極めて良好な染着能、通常の染色−及び捺染法に従
って良好なカラービルドアツプ性、木綿及び再生セルロ
ース繊維の染色に於ける等しい濃色性、これを用いて製
造された染色及び捺染の均一な外観及び同様に椎々の量
の電解質の添加に於ける長浴からの染色の一様な成果の
点で優れていることである。未固着染料部分は容易に洗
滌することができる。
際立っている。すなわち捺染ペースト及びパジング液中
での、更にアルカリの存在Ｆでの良好な安定性、長浴か
らの極めて良好な染着能、通常の染色−及び捺染法に従
って良好なカラービルドアツプ性、木綿及び再生セルロ
ース繊維の染色に於ける等しい濃色性、これを用いて製
造された染色及び捺染の均一な外観及び同様に椎々の量
の電解質の添加に於ける長浴からの染色の一様な成果の
点で優れていることである。未固着染料部分は容易に洗
滌することができる。
ポリウレタン繊維又はポリアミド繊維上の染色を常法で
酸性媒体から実施する。したがってたとえば染浴に酢酸
及び（又Ｆｉ）硫酸アンモニウム又は酢酸及び酢酸アン
モニウム又Ｆｉ酢酸ナトリウムを所望の声−値を得るた
めに添加することができる。染色の良好な均一性を達成
するために通常の均染助剤、たとえば７アヌルクロリド
と５倍モル量のアミンペンゾールスルホン酸及び（又Ｆ
ｉ）アミンナフタリンスルホン酸との反応生成物を基体
とするもの及び（又は）たと、ｔばステアリルアミンと
エチレンオキシドとの反応生成物を基体とするものを添
加するのが好ましい。一般に染色すべき材料を約４０υ
の温度で先ず弱アルカリ性に調整された浴に入れ、そこ
で２〜３時間揺動し、次いで染浴を弱酸性、好ましくは
弱酢酸酸性の一値に調整し、本来の染色を６０〜１００
ｔｌ’の温度で行う。しかし染色を１２０ｔ’までの温
度で（加圧Ｆ）実施することもできる。
酸性媒体から実施する。したがってたとえば染浴に酢酸
及び（又Ｆｉ）硫酸アンモニウム又は酢酸及び酢酸アン
モニウム又Ｆｉ酢酸ナトリウムを所望の声−値を得るた
めに添加することができる。染色の良好な均一性を達成
するために通常の均染助剤、たとえば７アヌルクロリド
と５倍モル量のアミンペンゾールスルホン酸及び（又Ｆ
ｉ）アミンナフタリンスルホン酸との反応生成物を基体
とするもの及び（又は）たと、ｔばステアリルアミンと
エチレンオキシドとの反応生成物を基体とするものを添
加するのが好ましい。一般に染色すべき材料を約４０υ
の温度で先ず弱アルカリ性に調整された浴に入れ、そこ
で２〜３時間揺動し、次いで染浴を弱酸性、好ましくは
弱酢酸酸性の一値に調整し、本来の染色を６０〜１００
ｔｌ’の温度で行う。しかし染色を１２０ｔ’までの温
度で（加圧Ｆ）実施することもできる。
本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は繊維材料の染色
及び捺染に於ける高い固着度の点で優れている。これは
央際上経所的、エネルギー的かつ生態学的な理由から極
めて有利である。
及び捺染に於ける高い固着度の点で優れている。これは
央際上経所的、エネルギー的かつ生態学的な理由から極
めて有利である。
というのは提供された染料の改良された利用は減少され
た未固着の染料部分のエネルギー節約されたより簡単な
洗滌可能性及び廃水の僅かな公害に等しいからである。
た未固着の染料部分のエネルギー節約されたより簡単な
洗滌可能性及び廃水の僅かな公害に等しいからである。
一般式（１）なる本発明による化合物を用いて製造され
た染色及び捺染は一般に澄明な色合いの点で優れている
。特にセルロース繊維材料上の染色及び捺染はすでに述
べた様に高い着色力を示し、更に極めて良好な耐光性、
極めて良好な耐湿ｊ性、たとえば耐洗濯性、耐縮充性、
耐水性、耐海水性及び耐汗性並びに良好な耐プリーツ加
工性、耐アイロン性及び耐摩擦性が挙げられる。
た染色及び捺染は一般に澄明な色合いの点で優れている
。特にセルロース繊維材料上の染色及び捺染はすでに述
べた様に高い着色力を示し、更に極めて良好な耐光性、
極めて良好な耐湿ｊ性、たとえば耐洗濯性、耐縮充性、
耐水性、耐海水性及び耐汗性並びに良好な耐プリーツ加
工性、耐アイロン性及び耐摩擦性が挙げられる。
次の例は本発明を説明するためのものである。
例中その他に明記しない＠す、「部Ｊ ＃′１Ｉ１１部
」、「バーセント」は１重量パーセント」である。「實
量部」と「容量部」は「キログラム」と「リットル」の
関係である。
」、「バーセント」は１重量パーセント」である。「實
量部」と「容量部」は「キログラム」と「リットル」の
関係である。
次の例中式により記載される化合物は遊離酸の形で示さ
れる。一般にこれらをその塩の形で、特にナトリウム−
又はカリウム−塩の形で製造し、単離し、その塩の形で
染色に使用する。同様に次の例中、特に表例中遊離駿の
形で示される出発化合物及び成分をそのまま又はその塩
の形で、好ましくはカリウム−塩の形で合成に使用する
ことができる。
れる。一般にこれらをその塩の形で、特にナトリウム−
又はカリウム−塩の形で製造し、単離し、その塩の形で
染色に使用する。同様に次の例中、特に表例中遊離駿の
形で示される出発化合物及び成分をそのまま又はその塩
の形で、好ましくはカリウム−塩の形で合成に使用する
ことができる。
例 １
（ａ） ４−β−スルファトエチルスルホニル−２−
アくノーフェノール１４．９部を水５０部及び氷２５部
から成る混合物中で懸濁し、炭酸ナトリウム３．５部の
添加によって溶解する；水性５ｎ−唾硝酸ナトリウム溶
液１０．５部を加え、全部を３１嗟水性塩ｊｌｌ１３容
量部及び氷１００部を有する混合物上に攪拌Ｆ流入する
。この際温度を０〜ｓｔ’に保つ。３０分間この温度で
更に攪拌する。その後声−値を重炭酸ナトリウムで５．
８〜６．２の声−値に調整する。６−アミノ−１−ナノ
トール−５，５−ジスルホン酸１６部を攪拌Ｆ導入し、
声を６．８の値に調整し、カップリング反応を５〜１０
ｔ′の温度でかつ記載された陣−値の一定保持ｆ攪拌し
ながら２〜５時間継続し、終了させる。次いで水性５ｎ
−亜硝酸ナトリウム溶液１１．５容量部を加え、混合物
を５１チ水性塩酸１５容量部及び氷３００部から成る混
合物中に混入し攪拌する。更に６０分間０〜５Ｃで攪拌
し、常法で過剰の亜硝酸をアミド（スルホン酸で分解し
、重炭酸ナトリウムを用いて６の声−値を調整する。
アくノーフェノール１４．９部を水５０部及び氷２５部
から成る混合物中で懸濁し、炭酸ナトリウム３．５部の
添加によって溶解する；水性５ｎ−唾硝酸ナトリウム溶
液１０．５部を加え、全部を３１嗟水性塩ｊｌｌ１３容
量部及び氷１００部を有する混合物上に攪拌Ｆ流入する
。この際温度を０〜ｓｔ’に保つ。３０分間この温度で
更に攪拌する。その後声−値を重炭酸ナトリウムで５．
８〜６．２の声−値に調整する。６−アミノ−１−ナノ
トール−５，５−ジスルホン酸１６部を攪拌Ｆ導入し、
声を６．８の値に調整し、カップリング反応を５〜１０
ｔ′の温度でかつ記載された陣−値の一定保持ｆ攪拌し
ながら２〜５時間継続し、終了させる。次いで水性５ｎ
−亜硝酸ナトリウム溶液１１．５容量部を加え、混合物
を５１チ水性塩酸１５容量部及び氷３００部から成る混
合物中に混入し攪拌する。更に６０分間０〜５Ｃで攪拌
し、常法で過剰の亜硝酸をアミド（スルホン酸で分解し
、重炭酸ナトリウムを用いて６の声−値を調整する。
（ｂ） これとは別に次の反応溶液を製造する；１−
アミノ−８−ナフトール−５，６−ジスルホン酸１６部
を攪拌Ｆ約１０どの水１５０部中で懸濁化する。２，４
．６− ）リクロル−３−）リアジン９．７部をＯ〜１
０υの温度で混入し攪拌し、反応混合物を２時間、２〜
２．５の一一値で（これは重炭酸ナトリウムによって保
たれる。）更に攪拌し、次いで澄明化し、水７５部及び
２ｎ−苛性ソーダ水溶液２５容量部中にアニリ／−３−
スルホン９８．６５部を有する溶液中に注ぐ。この反応
混合物を５５〜４０ｔ′の温度で６時間、４〜４．５の
一一値で攪拌する。
アミノ−８−ナフトール−５，６−ジスルホン酸１６部
を攪拌Ｆ約１０どの水１５０部中で懸濁化する。２，４
．６− ）リクロル−３−）リアジン９．７部をＯ〜１
０υの温度で混入し攪拌し、反応混合物を２時間、２〜
２．５の一一値で（これは重炭酸ナトリウムによって保
たれる。）更に攪拌し、次いで澄明化し、水７５部及び
２ｎ−苛性ソーダ水溶液２５容量部中にアニリ／−３−
スルホン９８．６５部を有する溶液中に注ぐ。この反応
混合物を５５〜４０ｔ′の温度で６時間、４〜４．５の
一一値で攪拌する。
（（り （＆）で製造されたアミノアゾ化合物のジア
ゾニウム塩溶液及び（ｂ）で製造された２倍の縮合生成
物の溶液を約ｓｔ’の温度で一緒にし、８〜１０ででか
つ５．５〜６．５の閉−値で数時間、カップリング反応
が終了するまで攪拌する。
ゾニウム塩溶液及び（ｂ）で製造された２倍の縮合生成
物の溶液を約ｓｔ’の温度で一緒にし、８〜１０ででか
つ５．５〜６．５の閉−値で数時間、カップリング反応
が終了するまで攪拌する。
次いで結晶化した硫酸鋼１２．５部及び結晶化した酢酸
ナトリウム８．５部を加え、２５〜３５ピで約２時間、
４．５〜５．００声−値で攪拌する。ジスアゾ化合物の
この溶液をケイソウ上５部を用いて澄明化し、Ｐ遇し、
本発明によるジスアノ化合物が塩化カリウム約３８０部
の添加によって沈殿する。戸数し、乾燥し、粉砕し死後
、青黒色粉末が得られ、これは式％式％ なる銅錯体−ジスアゾ化合物のアルカリ金属塩、専らカ
リウム塩を含有する。これＶｉ極めて良好な繊維反応性
染料特性を示し、前述の材料、たとえば木綿を通常の使
用法に従って、特に染色工場及び捺染に於て絨維反応性
染料に対して従来通常の適用法及び固着法に従りて極め
て良好な堅牢性−これらのうち特に耐光性、耐洗濯性、
耐汗性及び、塩素浴水堅牢性が優れている−を有する濃
色の暗青色調に染色する。
ナトリウム８．５部を加え、２５〜３５ピで約２時間、
４．５〜５．００声−値で攪拌する。ジスアゾ化合物の
この溶液をケイソウ上５部を用いて澄明化し、Ｐ遇し、
本発明によるジスアノ化合物が塩化カリウム約３８０部
の添加によって沈殿する。戸数し、乾燥し、粉砕し死後
、青黒色粉末が得られ、これは式％式％ なる銅錯体−ジスアゾ化合物のアルカリ金属塩、専らカ
リウム塩を含有する。これＶｉ極めて良好な繊維反応性
染料特性を示し、前述の材料、たとえば木綿を通常の使
用法に従って、特に染色工場及び捺染に於て絨維反応性
染料に対して従来通常の適用法及び固着法に従りて極め
て良好な堅牢性−これらのうち特に耐光性、耐洗濯性、
耐汗性及び、塩素浴水堅牢性が優れている−を有する濃
色の暗青色調に染色する。
例 ２
本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物の製造のために例
１の処理方法に従って石塊する。しかし例１ｂに記載さ
れた溶液を２．４．６− ） ！Ｊジクロー８−トリア
ジンと１−アミノ−８−す７トールー３．４−ジスルホ
ン酸との蟻初の綜合生成物溶液の当量と代える。
１の処理方法に従って石塊する。しかし例１ｂに記載さ
れた溶液を２．４．６− ） ！Ｊジクロー８−トリア
ジンと１−アミノ−８−す７トールー３．４−ジスルホ
ン酸との蟻初の綜合生成物溶液の当量と代える。
式
％式％
なる化合物の対応するアルカリ金属塩が得られる。これ
は同様に極めて良好な繊維反応性染料特性を有し、繊維
反応性染料に対して従来の通常の適用法及び固着法に従
って、たとえば木綿材料上に極めて良好な使用−及び加
ニー堅牢性−これらのうち特に耐光性、耐水性及び耐汗
性が優れている−を有する帯赤マリンブル−染色及び捺
染を生じる。
は同様に極めて良好な繊維反応性染料特性を有し、繊維
反応性染料に対して従来の通常の適用法及び固着法に従
って、たとえば木綿材料上に極めて良好な使用−及び加
ニー堅牢性−これらのうち特に耐光性、耐水性及び耐汗
性が優れている−を有する帯赤マリンブル−染色及び捺
染を生じる。
例５〜６６
次の表側中その出発成分（ジアゾ成分として一般式（１
０）なるアミノフェノール、カップリング可能でかつジ
アゾ化可能な中間成分として一般式（１４）なるアミノ
ナフトールスルホン酸及び末肩のカップリング成分とし
て一般式（４）なる１−（ハロゲントリアジニルアミノ
）−８−ナフトール−５，６−又は−４，６−ジスルホ
／酸）にやよってｔ！！ｆｇＩづけられる本発明による
銅錯体−ジスアゾ化合物を同様に本発明による方法で、
たとえば例１に記載した処理方法でこれらの出発化合物
の反応及び銅供与化合物を用いる引き続きの銅化によっ
て製造することができる。この本発明による銅錯体−ジ
スアゾ化合物は同様に極めて良好な繊維反応性染料特性
を有し、前述の繊維材料上に、特にセルロース繊維材料
上に繊維反応性染料に対して通常の適用法及び固着法に
従って極めて良好な使用技術上の性質及び堅牢性を有す
る染色及び捺染を生じ、これらけたとえば木綿上にその
都度表側中に示した色調を有する。
０）なるアミノフェノール、カップリング可能でかつジ
アゾ化可能な中間成分として一般式（１４）なるアミノ
ナフトールスルホン酸及び末肩のカップリング成分とし
て一般式（４）なる１−（ハロゲントリアジニルアミノ
）−８−ナフトール−５，６−又は−４，６−ジスルホ
／酸）にやよってｔ！！ｆｇＩづけられる本発明による
銅錯体−ジスアゾ化合物を同様に本発明による方法で、
たとえば例１に記載した処理方法でこれらの出発化合物
の反応及び銅供与化合物を用いる引き続きの銅化によっ
て製造することができる。この本発明による銅錯体−ジ
スアゾ化合物は同様に極めて良好な繊維反応性染料特性
を有し、前述の繊維材料上に、特にセルロース繊維材料
上に繊維反応性染料に対して通常の適用法及び固着法に
従って極めて良好な使用技術上の性質及び堅牢性を有す
る染色及び捺染を生じ、これらけたとえば木綿上にその
都度表側中に示した色調を有する。
これらの出発化合物は遊離酸の形で記載する；これらは
そのままで、その塩の形でも、好ましくはアルカリ金属
塩、たとえばナトリウム−又はカリウム塩−の形で合成
に於て使用することができる。
そのままで、その塩の形でも、好ましくはアルカリ金属
塩、たとえばナトリウム−又はカリウム塩−の形で合成
に於て使用することができる。
３ ４−β−スルファトエチル−スルホ ６−アミノ
−１−カンニル−２−アミノ−フェノール −ル
ー３−スルホン１４ ５−β−スルファトエチルスル
ホニ ｌルー２−アミノ−フェノール ５ ４−β−スルファトエチルスルホニ
〃ルー２−アミノーフェノールー６＝ スルホ／酸 ６ ４−ビニルスルホニル−２−アミノ
Ｉ−フェノール ７ ５−ビニルスルホニル−２−アミノ−フェノール ８ ４−ビニルスルホニル−２−アミノ
ｌ−フェノール−６−スルホン酸 ９ ４−β−チオスル７アトエチルスル
ｌボニル−２−アミノ−フェノール １０ ５−β−チオスルファトエチルスル
Ｉボニル−２−アミノ−フェノール １１ ４−β−チオスルファトエチルスル
ｌボニル−２−アミノ−フェノール− ６−スルホン酸 １２ ４−β−スルファトエチルスルホニ
ｌルー２−アミノ−フェノール ・） １− （Ｃ６’−ジクロル−８−ドリア
暗青色ピ ジン−２１−イル）−アミノ−５，
６−ジスルホ−８−ナフトール Ｉ
ＩＩ
ｌｌ ｌ
ｌ ｌ
ｌ
ｌｌ
ｌ、ＩＦ
Ｎ１ ｌ−（４’−クロル−６’−（５’−スル ｌ
ホフェニルアミノ）−ｓ−）リアジ ン−グーイル〕−アミノー５．６−ジ スルホ−８−ナフトール ２２ ５−β−スル７アトエチルスルホニ
！ルー２−アミノーフェノール ２５ ４−β−スルファトエチルスνホニ
ｌルー２−アミノ−フェノール−６− スルホン酸 ２４ ４−β−スル７アトエチルスルホニ
〃ルー２−アミノーフェノール ２５ ５−β−スル７アトエチルスルホニ
ｌルー２−アミノ−フェノール ２６ ４−β−スル７アトエチルスルホニ
ｌルー２−アミノ−フェノール−６− スルホン酸 ２７ ４−β−スル７アトエチルスルホニ
！ルー２−アミノーフェノール １− （ａ’−クロル−ｂ １−（４＃−β−マリンブ
ルースルファトエチルスルホニル−フェ ニルアミノ）−ｍ−トリアジ／−２′ −イル〕−アミノ−３，６−ジスルホ −８−す７トール Ｉ １１
１ １− （４’−クロル−６しくＮ−メチ 暗青色ル
ーＮ−フェニル−アミノ）−ｓ−） リアジン−２１−イル〕−アミノ−５゜６−ジスルホ−
８−す７トール ｚ Ｉ ｌ １ ｌ−（４’−クロル−６／ −（４１−スル
ｌホフェニルアミノ）−トリアジンー ６０ ４−β−スルファトエチルスルホニ ６−アミ
ノ−１−ナフトルー２−アミノ−フェノール−６−−ル
ー５．５−ジスルホンスルホン酸
酸６１
６−アミノ−１−ｆフト〃 −ルー５−スルホン酸 ６２ ５−β−スルファトエチルスルホニ
ｌルー２−アミノ−フェノール ６５ ４−β−スルファトエチルスルホニ
ｌルー２−アきノー７エノール ６４ １
！６５ ５−β−スルファトエチルスルホニ
〃ルー２−アミノーフェノール ６６ ４−β−スル７７）エチルスルホニ
ｌルー２−アミノ−フェノール−６− スルホン酸 １−（４’−クロル−６′−アミノート 暗青色リ
アジンー２′−イル）−アミノ−６，６−ジスルホ−８
−ナフトール １−（４’−クロル−ｂｌ−（ｓｌ−スル ｌホ
ーフェニル−アミノ）−トリアジ ノ−２１−イル〕−アミノー４，６−ジスルホ−８−す
７トール １ １１
１ｌ
−（４’−クロル−６′−アミノート Ｉリア
ジン−２１−イル）−アミノ−４，６−ジスルホ−８−
ナフトール Ｊ
１１
１例６７ 水３５０部中に１−ヒドロキシ−６−アミノ−２−（２
’−ヒドロキシ−５′−β−スルファトエチルスルホニ
ル−フェニル）−７ゾ） −ｔ７タリンー５，３′−ジ
スルホン酸の銅錯体化合物６８．９部を有する溶液及び
５〜１０ｔ′の温度を有する水性５ｎ−亜硝酸ナトリウ
ム溶液２２容量部から成る混合物を攪拌）”５１％塩酸
５０容量部及び氷５００部から成る混合物中に流入する
。この際＠度を５〜１０Ｔ：で保つ。実に６０分間この
温度で攪拌し、次いで過剰の亜硝酸を常法で少量のアミ
ドスルホン酸で分解する。重炭酸ナトリウムを用して５
．９〜６．１のμｓ−値をａｌｌｔＥする。
−１−カンニル−２−アミノ−フェノール −ル
ー３−スルホン１４ ５−β−スルファトエチルスル
ホニ ｌルー２−アミノ−フェノール ５ ４−β−スルファトエチルスルホニ
〃ルー２−アミノーフェノールー６＝ スルホ／酸 ６ ４−ビニルスルホニル−２−アミノ
Ｉ−フェノール ７ ５−ビニルスルホニル−２−アミノ−フェノール ８ ４−ビニルスルホニル−２−アミノ
ｌ−フェノール−６−スルホン酸 ９ ４−β−チオスル７アトエチルスル
ｌボニル−２−アミノ−フェノール １０ ５−β−チオスルファトエチルスル
Ｉボニル−２−アミノ−フェノール １１ ４−β−チオスルファトエチルスル
ｌボニル−２−アミノ−フェノール− ６−スルホン酸 １２ ４−β−スルファトエチルスルホニ
ｌルー２−アミノ−フェノール ・） １− （Ｃ６’−ジクロル−８−ドリア
暗青色ピ ジン−２１−イル）−アミノ−５，
６−ジスルホ−８−ナフトール Ｉ
ＩＩ
ｌｌ ｌ
ｌ ｌ
ｌ
ｌｌ
ｌ、ＩＦ
Ｎ１ ｌ−（４’−クロル−６’−（５’−スル ｌ
ホフェニルアミノ）−ｓ−）リアジ ン−グーイル〕−アミノー５．６−ジ スルホ−８−ナフトール ２２ ５−β−スル７アトエチルスルホニ
！ルー２−アミノーフェノール ２５ ４−β−スルファトエチルスνホニ
ｌルー２−アミノ−フェノール−６− スルホン酸 ２４ ４−β−スル７アトエチルスルホニ
〃ルー２−アミノーフェノール ２５ ５−β−スル７アトエチルスルホニ
ｌルー２−アミノ−フェノール ２６ ４−β−スル７アトエチルスルホニ
ｌルー２−アミノ−フェノール−６− スルホン酸 ２７ ４−β−スル７アトエチルスルホニ
！ルー２−アミノーフェノール １− （ａ’−クロル−ｂ １−（４＃−β−マリンブ
ルースルファトエチルスルホニル−フェ ニルアミノ）−ｍ−トリアジ／−２′ −イル〕−アミノ−３，６−ジスルホ −８−す７トール Ｉ １１
１ １− （４’−クロル−６しくＮ−メチ 暗青色ル
ーＮ−フェニル−アミノ）−ｓ−） リアジン−２１−イル〕−アミノ−５゜６−ジスルホ−
８−す７トール ｚ Ｉ ｌ １ ｌ−（４’−クロル−６／ −（４１−スル
ｌホフェニルアミノ）−トリアジンー ６０ ４−β−スルファトエチルスルホニ ６−アミ
ノ−１−ナフトルー２−アミノ−フェノール−６−−ル
ー５．５−ジスルホンスルホン酸
酸６１
６−アミノ−１−ｆフト〃 −ルー５−スルホン酸 ６２ ５−β−スルファトエチルスルホニ
ｌルー２−アミノ−フェノール ６５ ４−β−スルファトエチルスルホニ
ｌルー２−アきノー７エノール ６４ １
！６５ ５−β−スルファトエチルスルホニ
〃ルー２−アミノーフェノール ６６ ４−β−スル７７）エチルスルホニ
ｌルー２−アミノ−フェノール−６− スルホン酸 １−（４’−クロル−６′−アミノート 暗青色リ
アジンー２′−イル）−アミノ−６，６−ジスルホ−８
−ナフトール １−（４’−クロル−ｂｌ−（ｓｌ−スル ｌホ
ーフェニル−アミノ）−トリアジ ノ−２１−イル〕−アミノー４，６−ジスルホ−８−す
７トール １ １１
１ｌ
−（４’−クロル−６′−アミノート Ｉリア
ジン−２１−イル）−アミノ−４，６−ジスルホ−８−
ナフトール Ｊ
１１
１例６７ 水３５０部中に１−ヒドロキシ−６−アミノ−２−（２
’−ヒドロキシ−５′−β−スルファトエチルスルホニ
ル−フェニル）−７ゾ） −ｔ７タリンー５，３′−ジ
スルホン酸の銅錯体化合物６８．９部を有する溶液及び
５〜１０ｔ′の温度を有する水性５ｎ−亜硝酸ナトリウ
ム溶液２２容量部から成る混合物を攪拌）”５１％塩酸
５０容量部及び氷５００部から成る混合物中に流入する
。この際＠度を５〜１０Ｔ：で保つ。実に６０分間この
温度で攪拌し、次いで過剰の亜硝酸を常法で少量のアミ
ドスルホン酸で分解する。重炭酸ナトリウムを用して５
．９〜６．１のμｓ−値をａｌｌｔＥする。
（叫 これとは別に例１（ｂ）に記載した、１−アミノ
−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、シアヌルク
ロリド及びアニリン−３−スルホン酸から成る第二縮合
生成物の溶液を二倍の反応混合物の形で製造する。
−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、シアヌルク
ロリド及びアニリン−３−スルホン酸から成る第二縮合
生成物の溶液を二倍の反応混合物の形で製造する。
（ｅ） （！Ｌ）で製造された銅錯体−アゾ化合物の
ジアゾニウム塩溶液及び（ｂ）で製造された第二縮合生
成物の溶液を５〜１０Ｃの温度で一緒にする。反応混合
物を５．８〜６．５の−でかつ８〜１０ｔ−の温度で尚
数時間カップリング反応が終了するまで攪拌する。次い
でケイソウ上１０部を加え、濾過し、５５〜４０℃で酢
液を濾過し、ｐ液から本発明による化合物を塩化カリウ
ムを用いて沈殿させ、戸数し、乾燥し、粉砕する。黒色
粉末が得られ、これはｌｔ鱗質塩の他に１式 ％式％ なる化合物のアルカリ金属塩、専らカリウム塩を含有す
る。これは極めて良好な染料特性を示し、鵠述の材料上
に、たとえば特にセルロース繊維材料、たとえば木綿上
に−特に繊維反応性−染料に対して従来通常の適用−及
び固着法に従って、極めて良好な堅牢性−このうち特に
耐光性、耐洗濯性、耐汗性、耐摩擦性及び耐アイロン性
が優れているーを有する濃色の、暗青色の染色及び捺染
を生じる。
ジアゾニウム塩溶液及び（ｂ）で製造された第二縮合生
成物の溶液を５〜１０Ｃの温度で一緒にする。反応混合
物を５．８〜６．５の−でかつ８〜１０ｔ−の温度で尚
数時間カップリング反応が終了するまで攪拌する。次い
でケイソウ上１０部を加え、濾過し、５５〜４０℃で酢
液を濾過し、ｐ液から本発明による化合物を塩化カリウ
ムを用いて沈殿させ、戸数し、乾燥し、粉砕する。黒色
粉末が得られ、これはｌｔ鱗質塩の他に１式 ％式％ なる化合物のアルカリ金属塩、専らカリウム塩を含有す
る。これは極めて良好な染料特性を示し、鵠述の材料上
に、たとえば特にセルロース繊維材料、たとえば木綿上
に−特に繊維反応性−染料に対して従来通常の適用−及
び固着法に従って、極めて良好な堅牢性−このうち特に
耐光性、耐洗濯性、耐汗性、耐摩擦性及び耐アイロン性
が優れているーを有する濃色の、暗青色の染色及び捺染
を生じる。
この本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は例１４に記
載された本発明による化合物と同一である。出発化合物
として使用された、（ａ）欄の最初に述べた銅錯体−モ
ノアゾ化合物はドイツ特許第２．０４９．６６４号明細
書に記載された処理方法に従って製造することができる
。
載された本発明による化合物と同一である。出発化合物
として使用された、（ａ）欄の最初に述べた銅錯体−モ
ノアゾ化合物はドイツ特許第２．０４９．６６４号明細
書に記載された処理方法に従って製造することができる
。
例６８
ナトリウム−又はカリウム−塩の形で式５式％
なる銅錯体−ジスアゾ化合物９５．８部（これはドイツ
特許出願公告第１．６４４．１５５号明細書の例１に準
じて製造することができる。この場合１−アセチルアミ
ノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸の代妙に１
−アンノー８−ナフトール−５，６−ジスルホン酸３１
．９部を使用する。）を水１０００部中ｓｏｒで溶解す
る。溶液を３．０〜３．５の一一値に調製し、次いで５
〜１０′ｃに冷却する。アセトン１００容量部中にシア
ヌルクロリド１９．５部を有する溶液を重炭酸ナトリウ
ムを用いて一一値の一定保持Ｆで徐々に加える。
特許出願公告第１．６４４．１５５号明細書の例１に準
じて製造することができる。この場合１−アセチルアミ
ノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸の代妙に１
−アンノー８−ナフトール−５，６−ジスルホン酸３１
．９部を使用する。）を水１０００部中ｓｏｒで溶解す
る。溶液を３．０〜３．５の一一値に調製し、次いで５
〜１０′ｃに冷却する。アセトン１００容量部中にシア
ヌルクロリド１９．５部を有する溶液を重炭酸ナトリウ
ムを用いて一一値の一定保持Ｆで徐々に加える。
（１）） 縮合反応の終了後、溶液をリン酸水素二ナ
トリウムを用いて５．５の一一値に調整し、噴霧乾燥す
る。
トリウムを用いて５．５の一一値に調整し、噴霧乾燥す
る。
黒色粉末が得られる。これＦｉ鴫解質塩の他に式
％式％
なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩を
含有する。これは極めて良好な繊維反応性染料性質を有
し、前述の剃料上に、たとえば特にセルロース繊維材料
上に繊維反応性染料に対して従来通常の適用−及び固着
法に従って、極めて良好な堅牢性、たとえば特に良好な
耐光性、耐洗濯性、耐水性、耐溶剤性、耐摩擦性及び耐
アイロン性を有する濃色の、暗青色の染色及び捺染を生
じる。
含有する。これは極めて良好な繊維反応性染料性質を有
し、前述の剃料上に、たとえば特にセルロース繊維材料
上に繊維反応性染料に対して従来通常の適用−及び固着
法に従って、極めて良好な堅牢性、たとえば特に良好な
耐光性、耐洗濯性、耐水性、耐溶剤性、耐摩擦性及び耐
アイロン性を有する濃色の、暗青色の染色及び捺染を生
じる。
この本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は例５の本発
明による化合物と同一である。
明による化合物と同一である。
例６９
本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物の製造のために例
６８（ａ）の処理方法に従って処理し、縮合反応の終了
後アニリン−６−スルホン酸１７．５部を加え、第二縮
合反応を５０ｔ？の温度でかり５．５〜６．０の声−億
で２〜３時間継続する。次いで本発明による化合物を噴
霧乾燥して単離する。
６８（ａ）の処理方法に従って処理し、縮合反応の終了
後アニリン−６−スルホン酸１７．５部を加え、第二縮
合反応を５０ｔ？の温度でかり５．５〜６．０の声−億
で２〜３時間継続する。次いで本発明による化合物を噴
霧乾燥して単離する。
黒色粉末が得られる。これは成解質塩の他に式
％式％
なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩を
含有する。この本発明による化合物は同様に極めて良好
な繊維反応性染料特性を示し、前述の材料、たとえば特
にセルロース繊維材料上に繊維反応性染料に対して従来
通常の適用−及び固着−法によって極めて良好な堅牢性
、たとえば極めて良好な耐光性、耐洗濯性、耐水性、耐
溶剤性及び耐摩擦性を有する濃色の暗青色の染色及び捺
染を生じる。
含有する。この本発明による化合物は同様に極めて良好
な繊維反応性染料特性を示し、前述の材料、たとえば特
にセルロース繊維材料上に繊維反応性染料に対して従来
通常の適用−及び固着−法によって極めて良好な堅牢性
、たとえば極めて良好な耐光性、耐洗濯性、耐水性、耐
溶剤性及び耐摩擦性を有する濃色の暗青色の染色及び捺
染を生じる。
この本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は例１２の本
発明による化合物と同一である。
発明による化合物と同一である。
例７０
本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物の製造のために列
６８の処理方法に従って処理する。
６８の処理方法に従って処理する。
しかし出発化合物としてそこで使用されたβ−スル７ア
トエチルスルホニル基を有する銅錯体−ジスアゾ化合物
の代りに対応するβ−チオスルファトエチル−化合物９
５，４部を使用する。
トエチルスルホニル基を有する銅錯体−ジスアゾ化合物
の代りに対応するβ−チオスルファトエチル−化合物９
５，４部を使用する。
この化合物はドイツ特許出願公開第１，５４４，５４１
号明細書例８に記載された処理方法に従って製造するこ
とができる。式 ％式％ なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩が
得られる。これは同様ｒｃ極めて良好な繊維反応性染料
特性を有し、従来通常の染色法に従って例６８の染料に
対して記載された良好な堅牢性を有する濃色の暗青色染
色及び捺染が得られる。
号明細書例８に記載された処理方法に従って製造するこ
とができる。式 ％式％ なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩が
得られる。これは同様ｒｃ極めて良好な繊維反応性染料
特性を有し、従来通常の染色法に従って例６８の染料に
対して記載された良好な堅牢性を有する濃色の暗青色染
色及び捺染が得られる。
この本発明によるチオスルファトエチルスルホニル−化
合物は例９の本発明による化合物と同一である。
合物は例９の本発明による化合物と同一である。
例７１
水９００部中に式
なる金属不含ジスアゾ化合物８７．７部（これはドイツ
特許出願公開第１．５４４．５４１号明細書の例１（ａ
）〜（ｃ）の処理方法に準じて製造することができる。
特許出願公開第１．５４４．５４１号明細書の例１（ａ
）〜（ｃ）の処理方法に準じて製造することができる。
この際１−アミノ−８−す７トールー２．４−ジスルホ
ン＃５０部の代妙に１−アミノ−８−ナフトール−４，
６−ジスルホン＃５０部を使用する。）を有する溶液に
６〜６．５の−−債でかつ５０〜５５むの温度でシアヌ
ルクロリド１８．４部及びアニリ／−５−スルホン酸１
７．５部から成る最初の縮合生成物を加える。
ン＃５０部の代妙に１−アミノ−８−ナフトール−４，
６−ジスルホン＃５０部を使用する。）を有する溶液に
６〜６．５の−−債でかつ５０〜５５むの温度でシアヌ
ルクロリド１８．４部及びアニリ／−５−スルホン酸１
７．５部から成る最初の縮合生成物を加える。
反応を記載した田−値及び記載した温度で縮合の終ｒま
で更に続ける。その後結晶化した硫ｗＲ＠２５部及び結
晶化した酢酸ナトリウム２０部を加え、−一値を更に１
時間５．５〜６．５で保つ。次いで本発明による銅錯体
−ジスアゾ化合物を塩化ナトリウムを用いて塩析する。
で更に続ける。その後結晶化した硫ｗＲ＠２５部及び結
晶化した酢酸ナトリウム２０部を加え、−一値を更に１
時間５．５〜６．５で保つ。次いで本発明による銅錯体
−ジスアゾ化合物を塩化ナトリウムを用いて塩析する。
これは遊離酸の形で記載して式
％式％
なる化合物を有し、その極めて良好な繊維反応性染料特
性によって前述の繊維材料、たとえば特にセルロース繊
維材料上に従来通常の使用法に従って極めて良好な堅牢
特性を有する一色の暗青色染色及び捺染を生じる。
性によって前述の繊維材料、たとえば特にセルロース繊
維材料上に従来通常の使用法に従って極めて良好な堅牢
特性を有する一色の暗青色染色及び捺染を生じる。
これは例６３の本発明による化合物と同一である。
例７２
ジアゾ化された６−アミノ−１−ナフトール−３−スル
ホン酸を１−アミノ−８−ナフトール−５，６−ジスル
ホン酸でアルカリ性力ラグリングして得られるモノアゾ
化合物８０．２部をトリアジン塩として水９００部中に
５０〜６０むで溶解する。溶液を５．５〜６．０の一一
値に調整する。シアヌルクロリド１８．４部及びアニリ
ン−５−スルホン＠１フ、！ｉ部から成る最初の縮合生
成物を加え、反応をとの声−値（重炭酸ナトリウムの添
加ド）でかつこの１度で継続して第二縮合生成物となす
。反応の終了後、１５〜２０むの温度が得られるまでこ
の反応混合物に水を加える。次いで常法で５−β−スル
７アトエチルスルホニルー２−アミノ−フェノール２９
．７部から敵性溶液の形でジアゾ化し、次いで中和して
得られたジアゾニウム塩溶液を加え、カップリング反応
を６．０〜６．５の一一値でかつ約２０むで実施する。
ホン酸を１−アミノ−８−ナフトール−５，６−ジスル
ホン酸でアルカリ性力ラグリングして得られるモノアゾ
化合物８０．２部をトリアジン塩として水９００部中に
５０〜６０むで溶解する。溶液を５．５〜６．０の一一
値に調整する。シアヌルクロリド１８．４部及びアニリ
ン−５−スルホン＠１フ、！ｉ部から成る最初の縮合生
成物を加え、反応をとの声−値（重炭酸ナトリウムの添
加ド）でかつこの１度で継続して第二縮合生成物となす
。反応の終了後、１５〜２０むの温度が得られるまでこ
の反応混合物に水を加える。次いで常法で５−β−スル
７アトエチルスルホニルー２−アミノ−フェノール２９
．７部から敵性溶液の形でジアゾ化し、次いで中和して
得られたジアゾニウム塩溶液を加え、カップリング反応
を６．０〜６．５の一一値でかつ約２０むで実施する。
カップリングの終了後、少量の酢酸で５．１の一一値を
調整する。結晶化した硫酸銅２５部及び結晶化した酢酸
ナトリウム２５部を加える。約４時間、５５〜４０ｔ′
で攪拌し、本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物を塩化
ナトリウムで沈殿させ、吸引戸数し、乾燥し、粉砕する
。式 なる化合物のナトリウム塩を有する黒色の電解質含有粉
末が得られる。これは同様に極めて良好な繊維反応性染
料特性を有し、前述の使用−及び固着法に従って良好な
堅牢性を有する濃色の暗青色染色及び捺染を生じる。
調整する。結晶化した硫酸銅２５部及び結晶化した酢酸
ナトリウム２５部を加える。約４時間、５５〜４０ｔ′
で攪拌し、本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物を塩化
ナトリウムで沈殿させ、吸引戸数し、乾燥し、粉砕する
。式 なる化合物のナトリウム塩を有する黒色の電解質含有粉
末が得られる。これは同様に極めて良好な繊維反応性染
料特性を有し、前述の使用−及び固着法に従って良好な
堅牢性を有する濃色の暗青色染色及び捺染を生じる。
この本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は例１５の本
発明による化合物と同一である。
発明による化合物と同一である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式（１） （式中ｍは０又は１の数である（この際ｍ＝０の場合、
この基は水素原子である）；ｎは０又は１の数である（
この際ｎ ＝ ０の場合、この基は水素原子である）； 基−８０２Ｙ ＃ｉｎが００場合ペンゾール核の５位で
結合しあるいはｎが０又は１の場合べ／ゾール核の４位
で結合するり 圧意の位置のアゾ基は中央のナフタリン核の６１−又は
７′−位で結合することができる； 瓜が１である限り、アゾ基が６′−位にある場合このス
ルホ基は５′−位で結合し、アゾ基が７′−位にある場
合６′−位で結合する； Ｘはクロル−又はブロム原子あるいは式％式％（２） （２） （式中Ｒ１は置換されていてもよいＣ，−Ｃ４直鎖状又
は分枝状アルキル基、場合に よね置換されたアリール残基又は水素 原子であ抄、 Ｒ２は置換されていてもよいａ、−Ｃ４直鎖状又は分枝
状アルキル基又は場合により 置換されたアリール残基であり、 Ｒ５は水素原子又は置換されていてもよいａ、−ａ４直
鎖状又は分枝状アルキル基であゆ。 Ｒ４は水素原子、１〜３個のメチル基によって置換され
ていてもよいシクロアル キル基、置換されていてもよい直鎖状 又は分枝状アルキル基又は場合により 置換されたアリール残基であ抄、 この場合ＢＳ及びＲ４け相互に同一か又は相異っていて
よいか又は Ｒ３及びＲ４けＣ，−Ｃ４アルキレン残基として窒素原
子と及び場合により酸素原子、 硫黄原子又はその他のへテロ原子とし ての窒素原子と一緒にヘテロ環状の６ 員環を形成する。） なる残基である； Ｙはビニル基又は式（２ｄ） −ＯＨ，４Ｈ２−Ｒ（２ｄ） （式中Ｒはアルカリ性で離脱しつる無機又は有機残基で
ある。） なる残基である； ２はクロル−又はブロム原子である（この際２及びＸは
同−又は相異る意味を有する仁とができる）； Ｍは水素原子又は金属の当量である。）で表わされる水
溶性銅錯体−ジスアゾ化合物。 （２）式 （式中ｎ、Ｍ、Ｘ、Ｙ及び２は上述の意味を有する。） であるととよ抄なる特許請求の範囲第１項記載の化合物
。 （５）式 （式中Ｍ、Ｘ、工及び２は上述の意味を有する。。 であることよりなる特許請求の範囲第１項記載の化合物
。 （４）式 （式中ｎ、Ｍ、Ｘ、Ｙ及びｚ＃ｉ上述の意味を有する。 ） であることよ抄なる特許請求の範囲第１項記載の化合物
。 （５）式 （式中Ｍ、 Ｘ、 Ｙ及び２は上述の意味を有する。）
） であることよりなる特許請求の範囲第１項記載の
化合物。 （６）ｘけ式 （式中を及びＲ４は同−又は相異る意味を有し。 ＲｓＦｉ水素原子又はＣ，−Ｃ４アルキル基−これはア
セチルアミノ基、ヒドロキシ基、スルファト基、β−ス
ル７アトエチルスルホニル基、ビニルスルホニル基、β
−チオスルファトエチルスルホニル基、ｃ。 −０４アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基％フェニ
ル基、ナフチル基；スルホ基、カルボキシ基、β−スル
ファトエチルスルホニル基、ビニルスルホニル基、β−
チオスルファトエチルスルホニル基、０、−Ｃ４アルキ
ル基、 Ｃ，−０４アルコキシ基、クロル原子、スル
ファモイル基及び（又は）カルバモイル基によって置換
されたフェニル基及びスルホ基、カルボキシ基、β−ス
ルファトエチルスルホニル基、ビニルスルホニル基、β
−チオスル７７トエチルスルホニル基、ａ、−Ｏ４アル
コキシ基、Ｃ，−０４アル中ル基、クロル原子、スルフ
ァモイル基及び（又Ｆｉ）カルバモイル基によって置換
されたす７チル基よ抄成る群から選ばれ九置換基１又は
２個によって置換されていてもよい−であり、Ｒ４Ｆｉ
水素原子、メチル基１〜５個によって置換されていても
よいシクロペンチル−又はシクロヘキシル基又はＯ，−
０４アルキル基−これはアセチルアミノ基、ヒド ロキシ基、スルファト基、β−スル７アトエチルスルホ
ニル基、ビニルスルホニル基、β−チオスル７アトエチ
ルスルホ二に基、０．−０．アルコキシ基、スルホ基、
カルボキシ基、フェニル基、ナフチル基；スルホ基、カ
ルボキシ基、β−スルファトエチルスルホニル基、ビニ
ルスルホニル基、β−チオスルファトエチルスルホニル
基、ｃ、−ａ、アルキル基、ｃ、−Ｏ４アルコキシ基、
クロル原子、スルファモイル基及び（又は）カルバモイ
ル基によって置換されたフェニル基及びスルホ基、カル
ボキシ基、β−スルファトエチルスルホニル基、ビニル
スルホニル基、β−チオスル７アトエチルスルホニルＡ
、Ｏ，−０４アルコキシ基、Ｃ，−Ｏ４アルキル基、ク
ロル原子、スルファモイル基及び（又ｒｉ）カルバモイ
ル基によって置換され九ナフチル基より成る群から選ば
れた置換基１又は２個によって置換されていてもよい−
、又はフェニル基もしくはナフチル 基−これはカルボキシ基、スルホ基、 ａ、−Ｏ４アルキル基、ｃ、−Ｏ４アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、クロル原子、β−スルファトエチルスルホニ
ル基、ビニルスルホニルｉ、β−チオスルファトエチル
スルホニル基、アルキル基がＣ，−Ｏ４のアルカノイル
アミノ基及びアルキル基がＣ，−Ｏ４のカルボアルコキ
シ基よ抄成る群から選ばれた置換基によって置換されて
いてもよい−でちるか、あるいは Ｒ１１及びＲ４は窒素原子と一緒になってモルホリン−
、チオモルホリン−、ピペラジノ−又はピペリジン−残
基を形成する。）なる残基であることよ抄なる特許請求
の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記載した化合物
。 （７）ｘはクロル原子であることよりなる特許請求の範
囲第１項ないし第６項のいずれかに記載した化合物。 （８）Ｙはμｍスル７アトエデルー又はビニル基である
ことよ抄なる特許請求の範囲第１項ないし第７項のいず
れかに記載した化合物。 （？） ｎは１の数であることよりなる特許請求の範囲
第１項ないし第８項のいずれかに記載した化合物。 （１Ｇ）式 （式中Ｙはβ−スル７アトエチルー又はビニル基であ抄
、Ｍは上述の意味を有する。）であることよりなる特許
請求の範囲第１項記載の化合物。 （１１）式 （式中！はβ−スル７アトエチルー又はビニル基であり
、ＭＦｉ上述の意味を有する。）であることよりなる特
許請求の範囲第１項記載の化合物。 （１２） Ｍがナトリウム又はカリウムであることよ
抄なる特許請求の範囲第１項ないし第１１項のいずれか
に記載した化合物。 （１リ 一般式（１） （式中量は０又は１の数である（この際ｍ＝００場合、
この基は水素原子である。）；ｎ ＦｉＯ又は１の数で
ある（この際ｎ＝ｏの場合、この基は水素原子であるｅ
）；基−８０，Ｙけｎが０の場合ペンゾール核の５位
で結合しあるいはｎが０又は１の場合ペンゾール核の４
位で結合する； 任意の位置のアゾ基は中央のナフタリン核の６′−又は
７′−位で結合することができる； −が１である限り、アゾ基が６′−位にある場合仁のス
ルホ基は５′−位で結合し、アゾ基が７′−位にある場
合６′−位で結合する； ＸＪｄクロル−又はブロム原子あるいは式％式％（２） （２） （式中Ｒ１は置換されていてもよいＯ，−Ｃ４直鎖状又
は分枝状アルキル基、場合に よ鉄置換されたアリール残基又は水素 原子であ抄、 、 Ｒ１＃ｉ置換されていてもよ−０，−０４１鎖状又は分
校状アルキル基又は場合により 置換されたアリール残基であゆ、 Ｒ３は水素原子又は置換されていてもよいａ、−ａ４直
鎖状又は分枝状アルキル基であ抄、 Ｒ４は水素原子、１〜５個のメチル基によって置換され
ていてもよいシクロアル キル基、置換されていてもよい直鎖状 又は分枝状アルキル基又は場合により 置換されたアリール残基であり、 この場合Ｒ５及びＲ４は相互に同一か又は相異っていて
よいか又は ｔ及びＲ４はＣ，−ａ４アルキレン残基として窒素原子
と及び場合によ鉄酸素原子、 硫黄原子又はその他のへテロ原子とし ての窒素原子と一緒にヘテロ環状の６ 員環を形成する。） なる残基であるｉ 工はビニル基又は式（２〜 ”ｔ −ＣＳ−Ｒ（２〜 （式中Ｒはアルカリ性で離脱しうる無機又は有機残基で
ある。） なる残基である； ２はクロル−又はブロム原子である（この際２及びＸは
同−又は相異る意味を有することができる。）； Ｍは水素原子又は金属の当量である。）で表わされる水
溶性銅錯体−ジスアゾ化合物を製造するにあたり、 （ＩＬ） 一般式（３） （式中ｍ、 ｎ、 ！及びＭは上述の意味を有し。 任意の位置のアミノ基はす７タリ／核の６′−又＃′ｉ
７′−位で結合し、この際−が１の場合、アイ７基が６
′−位で結合した時、このスルホ基はナフタリン核の５
′−位で結合し、ア〉）基が７′−位で結合した時。 スルホ基はナフタリン核の６′−位で結合する。） なる銅錯体−モノアゾ化合物をジアゾ化し、一般式（４
） （式中Ｍ、！及び２は一般式（１）に於けると同一の意
味を有する。） なる化合物とカップリングするが、又は（ｂ） 一般
式（５） （式中Ｍ、Ｙ、、及びｎけ一般式（１）又Ｆｉ（３）
Ｋ於けると同一の意味を有する。） アゾ化し、上記一般式（４）なる化合物とカップリング
し、次いでこの金属不含ジスアゾ化合物を銅供与剤で処
理するか、又は （Ｃ） 一般式（６） と同一の意味を有する。） なるジスアゾ化合物と一般式（７） （式中Ｘは上記一般式（１）に於ける（２ａ）。 （２ｂ）又は（２Ｃ）のうちの１つの残基であり、２つ
の２は一般式（１）に於けると同一の意味を有する。） なるジハロゲノ−トリアジン−化合物とを又はシアスル
クロリドもしくはシアヌルプロミドとを反応させるか、
又は （（１１一般式（８） （式中Ｍ、Ｙ、、及びｎＦｉ一般式（りに於けると同一
の意味を有する。） なる金属不含ジスアゾ化合物と上記一般式（７） ：ｑ
ルジハロゲノ−３−）リアジン化合物と又はシアヌル
クロリドもしくはシアヌルプｏ（ドとを反応させ、次い
で銅供与剤で処理するか、又は （ｅ） 一般式（９） ｊ （式中Ｍ１ｍ、Ｘ及び２は一般式（１）に於け
ると同一の意味を有する。） なるアゾ化合物を一般式（１０） （式中Ｙ及びａＦｉ一般式（１）に於けると同一の意味
を有し、基−８０，Ｙはｎが０の場合４−又ＦｉＳ−位
に存在し、ｎが１の場合４−位に存在する。） ナルアミノフェノールのジアゾニウム化合物とカップリ
ングし、得られたジスアゾ化合物を銅供与剤で処理する
が、又は （ｆ） 一般式（１１） （式中Ｍ、ｍ、ｎ、Ｙ及びｚ＃′ｉ一般式（１）に於け
ると同一の意味を有し、Ｘはクロル−又はブロム原子で
ある。） なる銅錯体−ジスアゾ化合物と一般式（１２）％式％（
１２） （式中Ｘは上記一般式（１）に於ける（２ａ）。 （２ｂ）又は（２ｃ）のうちの１つの残基である。）な
る化合物とを反応させるか、又は （ｇ） 一般式（１３） （式中Ｍ、ｍ、ｎ、Ｙ、！及び２は一般式（１）ニ於け
ると同一の意味を有する。） なる金属不含０，０′−ジヒドロキシ−ジスアゾ化合物
を銅供与体で処理することを特徴とする、前記化合物の
製造法。 （１４）一般式（す （式中層け０又Ｆｉ１の数である（この際ｍ＝０の場合
、この基は水素原子である）；ｎ ＦｉＯ又は１の数で
ある（この際ｎ ＝ Ｏの場合、この基は水素原子であ
る）； ４− Ｓｏ、 Ｙ ｉｊ： ｎが０のｉ合ペンゾール核
の５位で結合しあるいＦｉｎがＯ又Ｆｉ１の場合ペンゾ
ール核の４位で結合する； 任意の位置のアゾ基は中央のナフタリン核の６１−又は
７′−位で結合することができる； 籠が１である限り、アゾ基が６′−位にある場合このス
ルホ基ケ５′−位で結合し、アゾ基が７′−位にある場
合６′−位で結合する； Ｘはクロル−又はブロム原子あるいは式４式％（２） （２） （式中Ｒ１は置換されていてもよいＣ１−Ｃ４直鎖状又
は分枝状アルキル基、場合に より置換されたアリール残基又は水素 原子であ抄、 Ｒ２は置換されて匹でもよい’１−Ｃ４直鎖状又は分枝
状アルキル基又は場合により置 換されたアリール残基てあり、 Ｒ３は水素原子又ｉｊｔ換されていてもよいＣ，−Ｃ４
直鎖状又は分枝状アルキル基であり、 Ｒ４は水素原子、１〜５個のメチル基によって置換され
ていてもよいシクロアル キル基、置換されていてもよい直鎖状 又は分枝状アルキル基又は場合によ抄 置換されたアリール残基であり。 この場合Ｈｉ及びＲ４は相互に同一か又は相異っていて
よいか、又は Ｒ３及びＲ４はＣ，−Ｃ４アルキレン残基として窒素原
子と及び場合により酸素原子。 硫★原子又はその他のへテロ原子とし ての窒素原子と一緒にヘテロ環状の６ 員環を形成する。） なる残基である； Ｙｒｉビニル基又は式（２ｄ） −ＣＨ，−０Ｈ２−Ｒ（２優 （式中Ｒ＃ｉアルカリ性で離脱しうる無機又は有機残基
である。） なる残基である； ｚｒｉクロル−又はブロム原子である（この際２及びＸ
は同−又は相異る意味を有することができる。）； Ｍは水素原子又は金属の当量である。）で表わされる水
溶性銅錯体−ジスアゾ化合物を用いてしドロキク−及び
（又は）カルボンアミド基含有材料を染色又は捺染する
方法。
Applications Claiming Priority (2)
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| DE19823202120 DE3202120A1 (de) | 1982-01-23 | 1982-01-23 | "wasserloesliche kupferkomplex-disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendng als farbstoffe" |
Publications (2)
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|---|---|
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| JPH0424392B2 JPH0424392B2 (ja) | 1992-04-24 |
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| KR (1) | KR910001701B1 (ja) |
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- 1983-01-21 KR KR1019830000232A patent/KR910001701B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-01-21 CS CS83432A patent/CS233744B2/cs unknown
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| JPH0424392B2 (ja) | 1992-04-24 |
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