JPH01278571A - 反応染料、その製造方法およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、セルロース含有繊維利付を吸尽法または連続
法によって染色するのに特に好適でありそして湿潤堅牢
かつ耐光堅牢な染色物を与える新規な改良された反応染
料、その製造方法および繊維材料の染色または捺染のた
めのその使用に関する。

本発明による反応染料は下記−殺伐で示される。

（Ｉ Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ式中、 Ｄ、　とＤ２とは互いに独立的にモノアゾ染料、ポリア
ゾ染料、金属錯塩アゾ染料、アントラキノン染料、フタ
ロシアニン染料、ホルマザン染料、アゾメチン染料、ジ
オキザジン染料、フェナジン染料、スチルベン染料、ト
リフェニルメタン染料、キザンテン染料、チオキザント
ン染料、ニドロアリール染料、ナフＩ・キノン染料、ピ
レンキノン染＄４マたはべりレンチトラカルボイミド染
料の残基；Ｒ＋　、Ｒ２，Ｂ１，Ｂ２は互いに独立的に
水素、または場合によってはハロゲン、ヒドロキシル、
シアノ、ＣＩ　　　Ｃ４−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ．−ア
ルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、
スルホまたはスルファトによって置換されることかでき
る１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基； Ｘはフッ素、塩素、臭素、スルホ、Ｃ，−Ｃ４−アルキ
ルスルボニル、フェニルスルボニルまたばカルボキシピ
リジニウム、そしてＥは下記式の基 （式中、Ａ１とＡ２とは互いに独立的に下記式のいずれ
かの基を意味する）を意味するか、あるいはＸは式 の基を意味し、そしてＥは前記式（３ａ）、（３ｂ）、
（３ｃ）または（３ｄ）の基を意味する；そして Ｒ３は水素、または場合によってはハロゲン、ヒドロキ
シル、シアノ、ｃ、　　−ｃ４−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ
，−アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモ
イル、スルホまたはスルファトによって置換されること
ができる１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基； Ｒ４とＲ５とは互いに独立的にＣ，−Ｃ４−アルキル、
Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、ス
ルホからなる群から選択されたゼ０乃至３個の置換置； Ｂは直接結合または ＋ＣＩ＋２−）ｔ＋−またば　−０−←Ｃ１ｌ□→］の
基である（ここでｎ＝１乃至６である）；Ｒは下記式の
基 ■ −Ｎ−（ａｌｋ）−ＣＨ２−３Ｏｚ−Ｚ　　　　　　　
　　（５ａ）。

−Ｎ−（ＣＩ＋２）　ｐ−ｏ−（ＣＩｌｚ）　、−５０
２−Ｚ　　　　　　（５ｂ）　。

■ Ｒ′ −Ｎ−（ａｌｋ’　）−Ｎｉ＋−（ａｒｋ’　）−３Ｏ
２−Ｚ　　　　（５Ｃ）。

〔式中、 Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル
、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、β
−ハロゲンエチルまたはビニルを意味し； ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基ま
たはその枝別れ異性体； Ｔは水素、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシル、スルフ
ァト、１乃至４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シ
アノ、カルボキシル、■乃至５個の炭素原子を有するア
ルコキシカルボニル、カルバモイルあるいは基−３Ｏ□
−Ｚ　（ここでＺは前記の意味を有する）； ■は水素、または場合によってはカルボキシルまたはス
ルホ基またはそれらの誘導体、１または２個の炭素原子
を有するアルコキシ基、ハロゲンまたはヒドロキシルに
よって置換されることができる１乃至４個の炭素原子を
有するアルキル基を意味する〕を意味するか、または下
記式の基−（ａｌｋ）　−ＣＩｌｚ−５Ｏｚ−Ｚ　　　
　　　　　　　　　（５ｅ）（式中、Ｚ、　ａｌｋおよ
びＴは前記の意味を有する）を意味する〔そして Ｒ′は水素またはＣ，−Ｃ６−アルキル；ａｌｋ　’は
互いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有するポリメチ
レン基またはその枝別れ異性体を意味し； ｍ＝１乃至６、 Ｐ＝１乃至６、 ｑ＝ｌ乃至６である〕。

式（１）中のＤｌとＤ２とは、有機染料において通常の
置換基をその基本骨格に有することができる。

残基り、とＤ２とにさらに存在しうる置換基の例を以下
に示す。

１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル、■
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメｌ
−キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシまたは
ブトキシ、■乃至８個の炭素原子を有するアシルアミノ
基（特にアルカノイルアミノ基）たとえばアセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、ヘンシイルアミノ、フェニル
アミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ
、Ｎ−ジーβ−スルファトエチルアミノ、スルホヘンシ
ルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジスルホヘンジルアミノ、アルコキ
シ基中に１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニルたとえばメトキシカルボニルまたはエトキシカル
ボニル、１乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホ
ニルたとえばメチルスルホニルまたはエチルスルボニル
、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲンたと
えばフッ素、塩素、臭素、カルバモイル、アルキル基中
に１乃至４個の炭素原子を有するＮ−アルキルカルバモ
イルたとえばＮ−メチルカルバモイルまたはＮ−エチル
カルバモイル、スルファモイル、１乃至４個の炭素原子
を有するＮ−アルキルスルファモイルたとえばＮ−メチ
ルカルバモイルメ チ ルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルファモイルまたは
Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ−（β−ヒ］−ロキジエ
チル）−スルファモイル、Ｎ、Ｎ−シー（β−ヒドロキ
シエチル）−スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモ
イル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
メチルまたはスルホ。

好ましくはり、とＢ２とは１つまたはそれ以−１−のス
ルホン酸基を含有する。■〕、とＢ２とがアゾ染料の残
基である式（１）の反応染料は、置換基として特にメチ
ル、エチル、メトキシ、工１・ニトソ、アセチルアミノ
、ヘンシイルアミノ、アミノ、塩素、臭素、ウレイド、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチルまたｉＪス
スルを含有する。

ＲＩ、Ｒ２、Ｂ１、Ｂ２がアルキル基を意味する場合、
それは直鎖状または分枝状でありうる。

そして、たとえばハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ
，−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシカルボ
ニル ル、スルホまたはスルファトによってさらに置換される
ことができる。Ｂ＋　、Ｒ２　、Ｂ＋　、Ｂ２の例とし
ては次のものが挙げられる：メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル
、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、カルボキシメチル、β−カルボ
キシエチル、β−カルボキシプロピル、メｌ−　＝１−
ンカルボニルメチル、工）・キシカルボニルメチル、β
ーメＩ・キシエチル、βー工トキシエチル、β−メトキ
シプロピル、β−クロロエチル、γーブロモプロピル、
β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シ
アノエチル、スルホメチル、β−スルホエチル、アミノ
スルホニルメチルおよびβースルファｈエチル。好まし
くはＲ，　、Ｒ２、Ｂ．　、Ｂ２は互いに独立的に水素
、メチルまたはエチルを意味する。

Ｘが最初に記載した置換骨である場合、それば、たとえ
ばフッ素、塩素、臭素のごときハロゲン原子、メチルス
ルホニル、エチルスルボニルのごとき低級アルキルスル
ボニル基、フェニルスルホニル基またはスルホ基である
。好ましくばＸはこの場合、フッ素または塩素を意味す
る。

Ｒ３の例としてはＢ＋　、Ｒｚ　、Ｂ＋　、Ｂ２　Ｌこ
ついて例示したものと同じ置換基が考慮される。

Ｒ４とＲ５との例はメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
　ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、
イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、イソブチルオキシ
、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、フ
ッ素、塩素、カルボキシル、スルホである。

基Ｂば１乃至６個の炭素原子、好ましくは１　１’ｒ至
４個の炭素原子を含有する。Ｂの例としては、メチレン
、エチレン、プロピレン、ブチレン、メチレンオキシ、
エチレンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシな
どがあげられる。Ｂが基−←Ｃｌ＋　２　−）＝−を意
味する場合には、Ｂは酸素原子によってベンゼン環に結
合される。好ましくはＢは直接結合である。

Ｚが意味するβ−ハロケンエチルの例としては特にβ−
クロロエチルが、そしてβ−アシルオキシエチルの例と
してはβ−アセ１〜キシエチルが考慮される。アルキレ
ン基ａｌｋは好ましくはメチレン、エチレン、メチルメ
チレン、プロピレンまたはブチレンである。置換基］゛
の例としてはアシルオキシ基（アルカノイルオキシ）の
場合特にアセチルオキシ、プロピオニルオニ ルオキシが、そしてアルコキシカルボニルの場合特にメ
トギシカルホニル、エトキシカルボニルまたはプロピル
オキシカルボニルが考慮される。■がアルキル基を意味
する場合、その例としては、メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル
、ｔｅｒｔ−ブチルなどが考慮される。カルボキシル基
またはスルホ基の誘導体の例としてはカルバモイル、Ｎ
−メチルカルバモイル Ｎ．Ｎ−ジメチルカルバモイルおよびＮ，Ｎ−ジエチル
カルバモイル、シアノ、アセチル、プロピオニル、ブチ
リル、メトキシ力ルホニル、エトギジカルボニル、プロ
ピルオキシカルボニル、スルファモイル、Ｎ−メチルス
ルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルファモイルおよびＮ．Ｎ−ジエチルスルファ
モイル、メチルスルボニル、エチルスルホニル、プロピ
ルスルボニルなどが考慮される。基Ｒ′はたとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ペンチルまたはヘキシル、あるいは好ましく
は水素である。ポリメチレン基ａｌｋ”は好ましくはエ
チレン、プロピレンまたはブチレンである。指数ｍ，ｐ
．ｑは互いに独立的に、好ましくは、２、３または４で
ある。

式（１）の中で２つの染料残基Ｄ１とＤ２とを結んでい
る中間部分は反応基であり、その中のＸは繊維反応性脱
離基でありうる。さらにまた、基Ｒも１つの反応基、す
なわちーＳ０２ーｚ基を含有している。この反応基は、
たとえば、Ｚがβ−クロルエチルである場合のように１
つの脱離基を有するか、あるいは２がビニルである場合
のように繊維反応性基と同様な挙動を示すものである。

なお、反応染料の基本的概念についてはケー・ヘン力タ
ラマン（Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）の［合成染料
の化学Ｊ　　（　”　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏ
ｆ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　”　）にューヨー
ク、アカデミツク　プレス社、１９７２年発行）第６巻
、反応染料（Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｄｙｅｓ）を参照され
たい。

残％　Ｄ　＋あるいはＤ２がさらにいま１つの反応基を
含有し′ζいる式（１）の反応染料も考慮に入れるべき
である。ＤｌあるいはＤ２に含まれているこのイ」加的
な反応法はアミノ基を介して、あるいは別の仕方で、た
とえば直接結合によってＤｌあるいはＤ２に結合してい
ることができる。

場合によってはＤｌまたはＤ２に含有される付加的反応
基は、脱離可能な原子または脱離可能な基によって置換
された特に低分子のアルカノイル基またはアルキルスル
ホニル基、低分子の、置換されていな、いかまたは脱離
可能な原子または脱離可能な基によって置換されたアル
ケノイル基またはアルケンスルホニル基、カルボニル基
またはスルボニル基を介して結合されている、脱離可能
な原子または脱離可能な基によって置換された炭素環式
または複素環式４員、５員または６員環を含有する基、
あるいは炭素原子を介して直接結合されている、脱離可
能な原子または脱離可能な基によって置換されたトリア
ジン基またはピリミジン基、あるいはこのような基を含
むものである。このような反応基を例示すれば、アミノ
基を介して結合されているハロゲン含有６員複素環式基
、たとえばハロゲントリアジン基またはハロゲンピリミ
ジン基、あるいは脂肪族アシル基たとえばハロゲンアセ
チル基またはハロゲンプロピオニル基などである。

特に好ましい付加的反応基は、直接または架橋メンバー
を介して結合されたビニルスルボニル基、β−スルファ
トエチルスルボニル基、β−チオスルファトエチルスル
ボニル基、β−クロロエチルスルボニル基、β−アセト
キシエチルスルボニル基またはβ−り四ロエチルスルホ
ニルブチリル基である。

式（１）中のＸの二者択一的定義から考慮される重要な
本発明の反応染料のハリエーソヨンを以下にしめず： Ｆ記載の反応染料 式中、Ｄ、、Ｄ２、Ｒ，、＋７２、ｌｉｔ、　、　＋３
．、Ｚ、ｘは式（１）に記載した意味を有する）；下記
式の反応染料 （式中、Ｉ）、　、　Ｄ２　、＋ン１．１ン２　、Ｂｔ
　、Ｂ２、Ｚ、Ｘは八（１）に記載した。ａ味を有し、
［ン、はメチル、）１−）−ノ、塩素、スルホからなる
Ｉｆｆがら選ＪＲされたセＩコ乃至１（Ｉｌ、１の置換
分を意味する）：■記載の反応染才（ （式中、Ｄｌ、Ｄ２、Ｒ２、Ｚ、Ｘは式（１）に記載し
た意味を有する）； 下記式の反応染料 （式中、１．）、　、Ｉ）、　、＋で、、Ｒ２、Ｚは式
（１）に記載した意味をイＩし、そしてＲ６はメチル、
メト−１−ノ、塩素、スルホからなる群から選択された
ゼロ乃至１個の置換分を意味する）。

式（６）乃至（０）の中のＺ　！；ｌ、特にβ−りｌ」
口Ｉチル、ビニ一ルまたは好ましくはβ−スルファト−
】ニチルＣある。

式（１）の反応染料の好ましい実施態様は以下のとおり
である。

ａ）基０１　Ｎ（Ｒ＋）−と−Ｎ　（Ｒ２）−Ｄ２が同
しものである式（１）の反応染料。

ｂ）　　Ｘが塩素またはフン素である式（１）の反応染
料。

ｃ）　　Ｒ，とＲ２とが水素、メチル、エチルまたはβ
−ヒドロキシエチルである式（１）の反応染料。

ｄ）Ｂ、と３２とが水素である式（１）の反応染料。

ｅ）Ｄ、とＤ２とがそれぞれモノアゾ染料またはジスア
ゾ染料の残基である前記（ｄ）に属する式（１）の反応
染料。

ｆ）　　Ｄ、とＤ２とがそれぞれが金属錯塩アゾ染料、
アン１ラキノン染料またはホルマザン染料の残基である
（ｄ）に属する式（１）反応染料。

ｇ）Ｄ＋　とＤ２とがそれぞれ下記式のモノアゾ染料ま
たはジスアゾ染料の残基、またはそれらから誘導される
金属錯塩の残基である（ｅ）に属する式（１）の反応染
料。

Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）ｒ−Ｋ　−（１０ａ）　。

−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）、−Ｋ　　（１０ｂ）。

（式中、Ｄはベンゼン系またはナフタレン系のジスアゾ
成分の残基、 Ｍはベンゼン系またはナフタレン系の中間成分の残基、 Ｋはベンゼン系、ナフタレン系、ピラゾロン系、６−ヒ
トロキシピリドンー（２）系またはアセト酢酸アリール
アミド系のカップリング成分の残基を意味し、 ｒ＝０または１である、そして り、Ｍ、にはアゾ染料において通常の置換基、特にヒド
ロキシル、アミノ、メチル、エチル、メトキシまたはエ
トキシ、置換されていないかまたは置換された２乃至４
個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、置換され
ていないかまたは置換されたベンゾイルアミノ基または
ハ０ゲン原子を有することができ、且つ、Ｉ）、Ｍ。

Ｋは全部で少なくとも２個、好ましくは３または４個の
スルホ基を含有する）。

ｈ）　　Ｉ：）＋　とＤ２とがそれぞれヘンセン系ある
いはナフタレン系の１：１−銅錯塩アゾ染料の残基であ
り、そしてその銅原子がアブ架橋に対してオルト位置の
両側の各１つの金属化可能な括に結合し−ζいる（ｆ）
に属する反応染ネζ１゜１）ｌ）＋　とＤ２とがそれぞ
れ下記式のホルマザン染料の残基である（ｆ）に属する
反応染料。

式中、ベンゼン核は、１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、１
乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル、ハロ
ゲンまたはカルボキシルによって場合によってはさらに
置換されることができる。

特に好ましいものは、ＤｌとＤ２とがそれぞれ下記式（
１２）乃至（２４）のいずれかの基である（ｇ）に属す
る反応染料である。

（式中、Ｒ６は０１−４アルキル、ｃ　＋−４−アルコ
キシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホからなる群から
選択されたゼロ乃至３個の置換骨を意味する）。

（式中、Ｒ６はＣ，、フルキル、Ｃ１−ａ　　７）Ｉｉ
Ｊキシ、ハ１コゲン、カルボキシル、スルホからなる群
から選択されたセロ乃至３個の置換分を意味する）。

（式中、Ｒ６はＣ１−４−アルキル、ｃｌ−４−アル二
１キソ、ハロゲン、カルボキシル、スルレボがらな５す る群から選択されたゼロ乃至３イ１１の置換分を意味す
る）。

（式中、Ｒ７はハロゲン、二Ｉ・口、シアノ、Ｉ・リフ
ルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃｌ−
４−アルキル、Ｃ１−６−アルコキシ、アミン、アセチ
ルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボニ）−シル
、スルホメチル 互いに独立的に選択されたセロ乃至４個の置換分を意味
する）。

＋Ｉｎ （式中、Ｒ１１はＣ，−４−アルカノイルまたはヘンジ
イルである）。

（式中、Ｒ１］ばＣ１−４−アルカノイルまたはヘンジ
イルである）。

（式中、Ｒ，はＣ　ｌ−４−アルキル、Ｃ１．、４−ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホからなる群
から選択されたゼロ乃至３個の置換分である）。

（ＳＯ，Ｉ＋）。−２ （式中、Ｒ１□とＲＩＧとは互いに独立的に水素、Ｃｌ
−４−アルキルまたはフェニルを意味し、そしてＲ１１
ば水素、シアノ、カルバモイルまたはスルホメチルを意
味する）。

（式中、Ｒ７ばＣ１−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコ
キシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホからなる群から
選択されたゼロ乃至３個の置換分である）。

（式中、Ｒ１３はＣｌ−４−アルキル、ＣＩ−ａ　−ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホからな群か
ら選択されたゼロ乃至２個の置換分を意味し、Ｚはβ−
スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホ
スファＩ・エチル、β−アシルオキシエチル、β−ハロ
ゲンエチルまたはビニルを意味する）。

（式中、Ｒ１４はＣｌ−ａ　　７）’ｖキル、ｃ、−４
−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホからな
る群から選択されたゼロ乃至２個の置換分を意味し、Ｚ
はβ−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、
β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、β−
ハロゲンエチルまたはビニルを意味する）。

さらに、Ｒが下記式 ％式％） のいずれかの基を意味し、そして Ｚがβ−クロロエチル、ビニルまたばβ−スルファトエ
チルを意味する前記（ｄ）に属する反応染料が好ましい
。

特に好ましくは、式（２５ａ）乃至式（２５ｃ）におい
てＺがβ−クロロエチルを意味し、式（２５ｄ）乃至（
２５ｆ）においてＺがビニルを意味する。

さらに、式（１）の反応染料の重金属錯塩も好ましい。

錯形成重金属としては特に銅、ニッケル、コバルトまた
はクロムが考慮される。

Ｚがβ−スルファＩ・エチル、β−クロロエチルまたは
ビニル２６である式（１）の反応染料、あるいはＸがフ
ッ素または塩素である式（］）の反応染料が特に好まし
い。それが適当であるかぎりｉＪ、前記した各項Ｉ」の
特徴を３．１合一けた反応染料も特に好ましい。

特に、Ｄ、とり、！とかそれぞれＦ記載のいずれかの：
〔ノアヅ染料残丞またばそれらから誘導される銅錯塩の
残基である前記（ｇ）に属する反応染料が好ましい。

Ｄ−Ｎ＝Ｎ−に−（１０ｃ） −Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ　　　　　　　　　　（１２、Ｄ１と
ＤＯｄ）式中、Ｄはヘンセン残基またはナフタレン残基
であり、これは場合によってはヒドロキシル、塩素、二
ｌ・口、メチル、メトキシ、工ｌ・キシ、カルボキシル
、β−クロロエチルスルボニル、ビニルスルボニル、β
−スルファ１〜エチルスルホニルまタハβ−クロロエチ
ルスルホニルブチリルによっ゛ζ置換されることができ
る。

Ｋはヘンセン残基、ナフタレン残基、３−メチル−１−
フェニル−ピラゾロン基または３−カルボキシ−１−フ
ェニルピラゾロン基であり、これは場合によってはアミ
ノ、Ｎ−メチルアミノ、メチル、メＩ・−１−シ、工Ｉ
・キシ、アセチルアミノ、ウレイド、ヘンシイルアミノ
、ヒドロキシルまたはカルボキシルによって置換される
ことができ、そしてＤとＫとは全部で少なくとも２個、
好ましくは３または４個のスルホ基を含有する。

同じ＜Ｒ，とＲ２とがそれぞれ下記式のアンＩ・ラキノ
ン染料残基である前記（［）に属する反応染料も特に好
ましい。

（式中、アントラキノン核は場合によってはいま１つの
スルホ基によって、そしてフェニルｉは１乃至４個の炭
素原子を有するアルキル、■乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシ、ハｌコゲン、カルボキシル、またはスル
ホによって置換されることができ、そしてこの染料は好
ましくは少なくとも２個のスルホ基を含有する）。

式（１）の反応染料ば、次のような製造方法によって製
造することができる。

ずなわぢ、式 の染料またシコその染料前駆物質と、式× のｓ−）リアジンの２当量と、弐 のジアミノ化合物の１当量と、場合によっては代のアミ
ンの２当景とを任意の順序で反応させるか、または染料
前駆物質を使用した場合には得られた中間生成物を所望
の目的染料に変換しそして場合によってはさらに変換反
応を実施するのである。

なお、前記各式中のＤｌ、Ｄ２　、Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｘ
。

Ｂ１．Ｂｚ　、Ｅ、Ｒ３、Ｒ４、ＢおよびＲば式（１）
において記載した意味を有する。

染料前駆物質から出発して目的染料を製造する場合には
、特にアゾ染料に導くためのカップリングが考慮される
。

前記した製造方法の各工程は種々の順序で実施でき、場
合によっては一部同時的にも実施できるので、この方法
は各種の実施態様の変法が可能である。一般に反応は順
次段階的に実施される。この場合、個々の成分間の反応
順序は、特別の条件を考慮に入れて決定するのが有利で
ある。

１つの重要な実施態様によれば、式 の染料をまず最初に、式 塾 のＳ−トリアジンと縮合し、得られた式の化合物を、次
ぎにＥが弐（２）の基である式（２９）のジアミノ化合
物と２＝１のモル比で縮合することにより製造が実施さ
れる。

いま１つの実施態様によれば、式（１）の反応染料は、
式（２８）のＳ−］・リアジンを式（３ｏ）のアミンお
よび式（３１）の染料と縮合し、そして得られたトリア
ジン化合物を次ぎにＥが式％式％） れかの基である式（２９）のジアミノ化合物と２：１の
モル比で縮合することにより製造される。

また、別の方法として、式（２８）のｓ−トリアジンを
染料の１つの成分および場合によっては式（３０）のア
ミンと縮合し、次にその反応生成物をその染料の製造の
ために必要な第２の成分と反応させ、そして得られたト
リアジン化合物を、Ｅが式（２）の残基または式（３ａ
）、　　（３ｂ）。

（３ｃ）、　　（３ｄ）のいずれかの基である式（２９
）のジアミノ化合物と２；１のモル比で縮合することに
よって式（１）の反応染料を製造することもできる。

いずれの実施態様によって最良の結果が得られるか、あ
るいはどのような条件、たとえば、どのような縮合温度
で反応を実施するのが最も有利であるかは出発物質の構
造に依存する。

特定の条件下においてはハロゲントリアジンの加水分解
が起こるから、アセチルアミノ基を含有する中間体は、
アセチル基脱離の目的でハロゲン１−リアジンとの縮合
の前にケン化しておくべきである。たとえば、式（３０
）の化合物、式（２８）のトリアジンおよび式（３１）
の染料または前駆化合物から二次縮合生成物を製造する
際、どの反応を最初に実施するのが有利であるか、すな
わちトリアジンをます式（３０）の化合物との反応させ
るべきか、あるいはトリアジンをまず染料または前駆化
合物と反応させるべきかはケースハイケースであり、特
に反応に関与するアミノ化合物の溶解性ならびにアシル
化されるべきアミノ基の塩基性度を考慮して決定される
。

本方法の実施態様の別の変法として、反応基の前駆体を
含有する染料をまず最初に製造し、そしてこれを後で、
たとえばエステル化または付加反応によって、目的物質
に変換する方法がある。たとえば、ＺがＨＯ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−基である染料を製造し、そしてこの中間体をアシ
ル化の前または後で硫酸と反応させてヒドロキシル基を
スルファト基に変換することができる。あるいはまた、
そのＺが基Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−である類似染料を使用し、こ
の中間体にチオ硫酸を付加して基ＨＯｆｌＳＳ−ＣＨ２
ＣＨＺ−を生成させるのである。式（１）の染料または
適当な前駆物質中のヒドロキシル基の硫酸化は、好まし
くは０℃乃至適度に高められた温度における濃硫酸との
反応によって実施される。

この硫酸化はまた、１０乃至８０℃でＮ−メチルピロリ
ドンのごとき極性有機溶剤中においてヒドロキシル化合
物をヒドロキシル基１モルに対して２モルのクロロスル
ボン酸と反応させるごとによっζも実施することができ
る。該当する化合物を５乃至１５°Ｃの温度で硫酸−水
和物中に投入するごとによって硫酸化を実施するのが好
ましい。式（１）の化合物また＆Ｊ中間体中のＺとして
ハロゲン原子またはスルファＩ−基の代りに他の基、た
とえばチオスルファト基またはフォスフアト基を導入す
ることは、それ自体公知の方法で実施することができる
。反応裁の中間段階を介するこの製造方法はほとんどの
場合−・貫的かつ完全に実施することが可能である。

さらに合成に続いて脱離反応を実施することができる。

たとえば、スルファトエチルスルボニル括を含有してい
る式（］）の反応染料を、水酸化す１−リウムのごとき
ハロゲン化水素脱離剤で処理してそのスルファＩ・エチ
ルスルボニル基をビニルスルボニルＷに変化するごとが
できる。

場合によっては、染料前駆物質から出発する実施態様を
使用することができる。この実施態様は、Ｉ〕１　また
はＤ２が２つまたはそれ以」−の成分から合成された染
料、たとえばモノアゾ染料、ジスアゾ染料、トリスアゾ
染料または金属錯塩アゾ染料の残基である式（１）の反
応染料の製造のために好適である。

原則的には、すべての染料のクラスの式（１）の反応染
料が、公知方法によりあるいは公知方法に準して式（１
）あ繊維反応性基を含有している染料前駆物質または中
間生成物から出発して、あるいはそのような繊維反応性
基を適当な染料特性を有する中間体に導入するごとによ
って製造可能である。

ＤｌとＤ２とがそれぞれ千ノアゾ染ねまたはジスアゾ染
料の残基または金属錯塩アゾ染料の残基である式（１）
の反応染料か好ましい。この場合、式（１）の中間部分
は、前記した式（ＩＯａ）および（１０ｂ）に示されて
いるように、Ｉ）＋　またばＤ２のジアゾ成分またはカ
ップリング成分に結合している。

染料前駆物質から出発する場合、式（１）の反応染料ば
つぎのようにして得られる。ずなわら、基−Ｎ　（Ｒ、
）　Ｉ−１を含有する式（２６）の染料の一方の成分を
最初に式（２８）のトリアジンとそして次に式（３０）
の化合物と縮合させるか、またはその逆にするかして、
次ぎに式（２６）の染料の他方の成分と反応させるので
ある。式（２７）の染料と式（２８）のトリアジンとの
場合も同様である。好ましいアゾ染料の製造の場合には
、そのジアゾ成分とカップリング成分とは合計少なくと
も１つのアミノ基−Ｎ（Ｉ７１）１１または−Ｎ（Ｒ２
）１−Ｉを含有している必要があり、そしてさらに他の
アミン基を含有することができる。この場合、特に−「
記のものがジアゾ成分として使用される。

１．３−フェニレンジアミン−４＝スルホン酸、１．４
−フェニレンジアミン−２−スルホン酸、１．４−フェ
ニレンジアミン−２，５−ジスルホン酸または １．３−フェニレンジアミン−４，６−ジスルホン。

場合によっては、対応するアセチルアミノまたば二ｌ・
口化合物が使用され、そのアセチルアミノ基または二ｌ
・四基は式（２８）のトリアジンとの縮合の前にゲン化
または還元によってＩ−１２Ｎ基に変換される。

金属錯塩形成能を有する基、たとえばヒドロ−１−シル
、カルボキシル、アミノまたはスルホなどの基が製造さ
れた反応染料に中に存在する場合には、その反応染料は
後から金属化することもできる。

たとえば、アブ架橋に対しでＯ−０′−位置に錯形成能
を有する基たとえばヒドロキシル基またはカルボキシル
基を含有している本発明によって得られたアブ染料を式
（２８）のトリアジンとの縮合の前あるいは場合によっ
ては後で重金属供与剤で処理することによって金属錯塩
アゾ染料が得られる。特に重要な金属錯塩は式（１）の
反応染料の銅錯塩である。金属化の方法としては前記方
法以外にさらに脱アルギル化による金属化、および銅錯
塩製造のためには酸化による銅化なども考慮される。

好ましい製造方法の実施態様を以下に列挙する。

ａ）　下記式のジアミノ化合物を使用する。

（式中、Ｂ、　、Ｂ２、Ｘ、Ｚは式（１）に記載した意
味を有する）； ｈ）　下記式のジアミノ化合物を使用する。

（式中、Ｚは式（１）において記載した意味を有しｉＲ
ｓはメチル、メトキシ、塩素、スルホからなる群から選
択されたゼロ乃至１個の置換分を意味する）； Ｃ）　式（３０）のアミンとして式 （式中、Ｚは式（１）において記載した意味を有する）
のアミンを使用し、かつＥが式 ％式％） の残基である式（２９）のジアミノ化合物を使用する； ｄ）　式（３０）のアミンとして式 （式中、Ｚは式（１）において記載した意味を有する）
のアミンを使用し、かつＥが式 からなる群から選択されたゼロ乃至１の置換分を意味す
る）の残基である式（２９）のジアミン化合物を使用す
る； ｅ）基Ｄ＋　　Ｎ（Ｒ＋）−と基−Ｎ　（Ｒ２）Ｂ２と
が同じ基を使用する； ｆ）　　Ｘが塩素またはフッ素である式（２８）の化合
物を使用する； ｇ）Ｒ＋　とＲ２とが水素、メチル、エチル、またはβ
−ヒドロキシエチルである式（２６）と（２７）との化
合物を使用する； ｈ）Ｂｌ　とＢ２とが水素である式（２９）の化合物を
使用する； ｉ）Ｄ＋　とＢ２とがそれぞれモノアゾ染料またはジス
アゾ染料の残基であるか、あるいはまた、Ｄ、とＢ２が
それぞれが金属錯塩アゾ染料、アントラキノン染料また
はフォルマザン染料の残基である式（２６）および（２
７）の化合物を使用する； 特に好ましい実施態様として、 ｊ）　　Ｄ＋　とＢ２とがそれぞれ式（１０ａ）または
（１０ｂ）のモノアゾ染料またυＪジスアソ染料の残基
であるか、あるいはＤｌとＤ２とがそれぞれ一＼ンゼン
系あるいはナフタレン系の１：　１−ｋｌｌチアゾ染料
残基であり、そしてその銅原子がアブ架橋に対してオル
ト位置の両側の各１つの金属化可能な基に結合している
式（２６）および（２７）の化合物を使用するか、ある
いはＬ）＋　とＤ２とがそれぞれ式（ｌｌａ）または式
（１１，ｂ）のホルマザン染料の残基である式（２６）
および式（２７）の化合物を使用する、前記（＋＞に属
する実施態様。

格別に好ましい実施態様は、次のとおりである。

ｋ）Ｄ＋　とＤ２とがそれぞれ式（１２）乃至（２４）
のいずれかの基である式（２６）および式（２７）の化
合物を使用するか、あるいはＤｌとＩ）２とがそれぞれ
下記式のアントラキノン染料の残基である式（２６）お
よび式（２７）の化合物を使用する （式中、アンＩ・ラキノン核は場合によって６才さらに
１つのスルホ基によって、そしてフェニル基は１乃至４
個の炭素原子を有するアルキル、１乃至４個の炭素原子
を有するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシルまたばス
ルホによって置換されることができ、そしてこの染料は
好ましくＧオルなくとも２個のスルホ基を含有する）； １）　　Ｒが式（２５ａ）乃至（２５ｆ）の残基である
式（３０）の化合物を使用する； ｍ）　　Ｄ＋　とＤ２とがそれぞれ式（１０ｃ）または
（１０ｄ）のモノアゾ染料の残基であるか、またはそれ
らから誘導される銅錯塩の残基である式（２６）および
式（２７）の化合物を使用する。

製造方法の重要　実施態様は後記実施例に記載されてい
る。

以下に式（１）の反応染料の製造のために使用しうる出
発物質を詳細に例示する。

−式（２６）−＊たは（川の染料 「 Ｃ２Ｉ＋　５ ｌ Ｃ１，Ｆ ）υ３ｉ （ＳＯ３Ｍ）。−２ Ｒ２１ （ＳＯ３１１）。−３ 金属原子としてはＣｕ　（１：　１−錯塩）またばＣｒ
とＣ。

（１：２−錯塩）が好ましい。

Ｃｒ錯塩およびＣｏ錯塩は前記式のアブ化合物を１つま
たの他の配位子をもつ非対称形の構造でありうる。

ＨＯ３３ｃ１ ５Ｏ３Ｈ 前記した名代におけるＲ＋７乃至Ｒ２□ば水素またはＣ
Ｉ−ａ−アルキルを意味し、そしてり、とＲＩ６　とは
水素、Ｃ４−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、Ｃ
０−４−アルカノイルアミノ、ウレイドまたはハロゲン
を意味する。なお同一の式に属するＪＪ　ＲｌｓとＲ＋
６　とは互いに独立的である。好ましくは、Ｒ１□乃至
Ｒ２□は水素、メチルまたはエチルを意味し、基Ｒ１５
とＲ１６とは水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、アセチルアミノ、ウレイドまたは塩素を意味する。

前記染料内の芳香環はさらに置換されることができる。

特にヘンゼン環はメチル、エチル、メ１〜キシ、エトキ
シ、メチルスルボニル、エチルスルホニル、カルボキシ
ル、アセチルアミノまたは塩素によって、そしてナフタ
レン環は特にメトキシ、カルボキシル、アセチルアミノ
、二ｌ・口または塩素によって置換されうる。アントラ
キノン、ジオキサジン等についても同様である。

ヘンゼン環はさらに置換されていないのが好ましい。

ジアゾ成分とカップリング成分の例ニ ー２Ｌ−ン１力又−多ｔ アミノヘンセン、 １−アミノ−２−１−３−または−４−メチルヘンゼン
、 １−アミノ〜２−１−３−または−４−メトキシヘンセ
ン、 １−アミノ−２−１−３−または−４−クロロヘンゼン
、 １−アミノル２，５−ジクロロヘンゼン、■−アミノ〜
２．５−ジメチルヘンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６一メ［・、ｊ−シーヘンセン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−二１・１コヘンゼン、
４−アミノヒフェニル、 １−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−カルボ
ン酸、 ２−アミノジフェニルエーテル、 １−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−スルホ
ン酸アミド、それらのＮ−メチルアミド、Ｎ−エチルア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミドまたはＮ、Ｎ−エチル誘
導体、 デヒドロチオ−ｐ−）ルイジンースルボン酸、１−アミ
ノ−３−トリフルオロメチル−６−スルボン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン、１−ア
ミノ−３−または−４−アセチルアミノベンゼン、　　
　　　・ １−アミノベンゼン−２−１−３−または一４〜スルホ
ン酸、 １−アミノベンゼン−２，４および−２，５−ジスルホ
ン酸、 Ｊ−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルボン酸、 １−アミノ−６−メチルヘンゼンー３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−２−カルボキシベンゼン−４−スルボン酸
、 １−アミノ−４−カルポキシヘンゼンー２−スルホン酸
、 ］−アミノ−４−または−５−クロロベンゼン−２−ス
ルポン酸、 ノーアミノ−６−りＯＩコヘンゼン−３−またはー４−
スルボン酸、 １−アミノ−３，４−シクロロヘンゼンー６ースルボン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−６−スルボン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−４−スルホン
酸、 １−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−５−メチル−４−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−４−または−５−メトキシヘンゼンー２ー
スルボン酸、 １−アミノ−６−メドキジヘンセンー３−または−４−
スルボン酸、 １−アミノ−６−ニトキシヘンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノ−２，４−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−４−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン−６−スルボ
ン酸、 １−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−２−スルボ
ン酸、 １−アミノ−３−アセチルアミノ−４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン
酸、 １″″アミノ−４−メトキシヘンゼンー２，５−ジスル
ホン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロヘンゼンー６−ス
ルホン酸、 １−アミノナフタレン、 ２−アミノナフタレン、 １−アミノナフタレン−２−１−４−１−５〜、一〇−
１−７−または一８〜スルホン酸、２−アミノナフタレ
ン−１−１−３−１−４−１−５−１−６−１−７−ま
たは−８−スルホン酸、１−アミノナフタレン−３，６
−または−５，７−ジスルホン酸、 ２−アミノナフタレン−１，５−１−１，７−１−３，
６−１−５，７−１−４，８−または−６゜８−ジスル
ホン酸、 １−アミノナフタレン−２，５，７−トリスルホン酸、 ２−アミノナフタレン−１，５，７−１−３，６゜８−
または−４，６，８−）ジスルホン酸、１−ヒドロキシ
−２−アミノベンゼン−４−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノヘンセン−５−スルボン酸
、 １−ヒドロキシ−２−アミノヘンセン−４，６〜ジスル
ボン酸、 ■−ヒドロキシー２−アミノー４−アセチルアミノヘン
ゼン−６−スルボン酸、 ■−ヒドロキシー２−アミノーＧ−アセチルアミノヘン
ゼン−４−スルボン酸、 ■−ヒドロキシー２−アミノー４−クロロベンゼン−５
−スルボン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−６−二トロベンゼンー４
−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチルスルホニルベ
ンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−６−ニドロナフタレンー
４−スルホン酸、 ２−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−４，８−ジス
ルホン酸、 ４−アミノアゾベンゼン−３，４′−ジスルホン酸、 ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２’、４’−ジスルボン酸、 ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２’、５’−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、 Ｉ、４＝ジアミノヘンゼン−２，６−ジスルホン酸、 １．３−ジアミノヘンゼンー４，６−ジスルホン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタレン−１−スルホ
ン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタレン−１゜７−ジ
スルホン酸、 １−アミノ−４−メトキシ−５−アミノメチルベンゼン
−６−スルホン酸。

ジアゾ成分としてジアミンの代りに、前記の実施態様の
記載において説明したように、そのアセチル基が後から
加水分解によって脱離されるアミノアセチル化合物が使
用される場合には、前記に例示したジアゾ成分のモノア
セチル化合物、たとえば ■−アセチルアミノー３−アミノヘンゼン−４−スルホ
ン酸、 １−アセチルアミノ−４−アミノベンゼン−３−スルホ
ン酸、 なども考慮される。

友１プ丈ノ久虜分 フェノール １−ヒドロキシ−３−または−４−メチルベンセン、 １−ヒドロキシベンゼン−４−スルボン酸、■−ヒドロ
キシナフタリン、 ２−ヒドロキシナフタリン、 ２−ヒドロキシナフタレン−６−または−７−スルボン
酸、 ２−ヒドロキシナフタレン−３，６−または−６゜８−
ジスルホン酸、 ■−ヒドロキシナフタレンー４−スルボン酸、■−ヒド
ロキシナフタレンー４，６−または−４゜７−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−３−メチル−ベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、１−
アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、３−アミノフェニ
ル尿素、 １−アミノ−３−アセチル−アミノベンゼン、■−アミ
ノー３−ヒドロニ１−シアセチルアミノヘンゼン、 １．３−ジアミノヘンセン−４−スルホン酸、１−アミ
ノナフタレン−６−または−８−スルボン酸、 １−アミノ−２−メトキシ−ナフタレン−６−スルボン
酸、 ２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルボン酸、 ］−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジス
ルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−アミノナフタレン−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４゜６−
ドリスルボン酸、 １−ヒトエコキシ−８−アセチルアミノナフタレン−３
−スルボン酸、 ■−ヘンシイルアミノー８−ヒドロキシナフタレン−３
，６−または−４，６−ジスルホン酸、２−ヘンシイル
アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５〜ヒドロキシナフタレン−７−スルボン
酸、 ２−メチルまたは２−エチルアミノ−５−ヒドロキシナ
フタレン−７−スルボン酸、 ２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−５＝ヒドロ
キシナフタレン−７−スルホン酸、２−アセチルアミノ
−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、 ２−メチルまたは一エチルアミノー８−ヒドロキシナフ
タレン−６−スルボン酸、 ２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−８−ヒドロ
キシナフタレン−６−スルボン酸、２−アセチルアミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、 ２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、 １−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、 １−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−または−４，６−ジスルホン酸、］−（］４’−ア
ミノヘンヅイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３
，６−または−４，６−ジスルホン酸、 ］−（４’−二１〜ロヘンゾイルアミノ）−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−または−４，６−ジスルホン
酸、 １−（３’−アミノヘンシイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸
、 １−（３’−二Ｉ−ロヘンゾイルアミノ）−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−または−４，６−ジスルホン
酸、 ２−（４’−アミノ−３′−スルホフェニルアミノ）−
５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、 ３−メチル−ピラゾロン−（５）、 １−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（４
’スルホフエニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−（４’−スルホフェニル）−ピラゾロン−（５）−
３−カルボン酸、 １−（３’−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、 １−（２’、５−ジスルホフェニル）−３−メチル−５
−ピラゾロン、 １−（２’−メチル−４′−スルホフェニル）＝５−ピ
ラゾロン−３−カルボン酸、 １−（４’、８’−ジスルホナフチル［２’］）−３−
メチル−５−ピラゾロン、 １−（５’、７’−ジスルホナフチル［２’］）−３−
メチル−５−ピラゾロン、 １−（２’、５’−ジクロル−４′−スルホフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、３−アミノカルボニル
−４−メチル−６−ヒドロキシルピリドン−（２）、 ■−エチルー３−シアノーまたは−３−クロル−４−メ
チル−６−ヒトロキシーピリドンー（２）、１−エチル
−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−ピ
リドン−（２）、 ２．４．６−トリアミノ−３−シアノピリジン、２−（
３’−スルホフェニルアミノ）−４，６−ジアミツー３
−シアノピリジン、 ２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−
４−メチル−６−アミノビリジン、２．６−ビス−（２
′−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４−メチ
ルピリジン、 ■−エチルー３−カルバモイルー４−メチル−６−ヒト
ロキシーピリドンー（２）、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−５−カル
バモイル−６−ヒトロキシーピリドンー（２）、 Ｎ−アセ１〜アセチルアミノベンゼン、１−（Ｎ−アセ
トアセチルアミノ）−２−メトキシベンゼン−５−スル
ホン酸、 ４−ヒドロキシ−キノロン−（２）、 ■−アミノー８−ヒドロキシー２−（フェニルアゾ）−
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−
ヒドロキシ−２−（４’−スルホフェニルアゾ）−ナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（２’、５’−ジス
ルホフェニルアゾ）−ナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、 １−β−アミノエチル−３−シアノ−４−メチル−６−
ヒトロキシーピリドンー（２）、１−Ｔ−アミノプロピ
ル−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−
ピリドン−（２）、１．３−ジアミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルア
ミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチルア
ミノベンゼン、 ■−アミノー３−Ｎ、Ｎ−ジーβ−ヒドロキシニーチル
アミノ−４−メトキシベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチルア
ミノ−４−メトキシベンゼン、 ■−アミノー３−スルホヘンシルアミノ−ベンゼン、 １−アミノ−３−スルホヘンシルアミノ−４−クロロベ
ンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジスルホ−ベンジルアミノベ
ンゼン。

工゛（２８）のトリアジン ２．４．６−１−リフルオロ−３−トリアジン（フッ化
シアヌール）、 ２、　４．　６−１−リクロローｓ−）リアジン（塩化
シアヌール）、 ２、　４．　６−トリブロモ−Ｓ−トリアジン（臭化シ
アヌール）、 ２．４．６−）リスルホーｓ−）リアジン、２．４．６
−ドリスーメチルスルホニルーＳ−トリアジン、 ２．４．６−ドリスフエニルスルホニルーＳ−トリアジ
ン。

式（２９）のジアミノ この種のジアミンは公知であるか、あるいは式（２８）
のｓ−トリアジンを該当するジアミンの２モルおよび式
（３０）のアミンの１モルと縮合することによって製造
することができる。

式（３０）のアミン これらの化合物は対応する二トロヘンゼンカルボンＭ塩
化物、ニトロフェニルアルカンカルボン［１化物または
ニトロフェノキシアルカンカルボン酸塩化物を、式（５
ａ）乃至（５ｄ）の基に対応する式 ％式％（３８） のアミンと縮合し、そしてそのニトロ基をアミノ基へ還
元することによって製造することができる。

コ（Ｄ　反応はニトロベンゼンのごとき高沸点有機溶剤
中で実施するのが好ましい。二１−ロ基のアミノ基への
還元はそれ自体公知の方法で、室温乃至約４０°Ｃにお
いてエタノール、酢酸エチルまたはテトラヒドロフラン
中、Ｐｄ／炭素を使用して接触水素添加することによっ
て実施される。この還元はまた水性？＠　ｆｊ、中Ｆｅ
／塩酸またはＦｅ／酢酸を使用して実施することもでき
る。

また、西独公開明細書筒２０４．０６２０号に記載され
ている別の方法によって、酸塩化物を不飽和脂肪族アミ
ンと反応させ、そしてその酸アミドのニアＪ結合に５０
乃至１８０°Ｃの温度においてフリーラジカル形成剤ま
たは硫黄の触媒量を用いて２−メルカプトエタノールを
付加することができる。これによって得られるヒドロキ
シエチル千オニーチル化合物は、酸塩化物をハロゲンア
ルキルアミンと縮合しそしてその縮合生成物をアルコー
ル中で２−メルカプトエタノールおよびす１−リウムア
ルコラ−１・と共に加熱することによっても製造するこ
とができる。このチオエーテル化合物はさらに対応する
スルホンへ酸化される。

チオエーテル化合物のスルホンへの酸化は、各種の方法
で実施することができる。たとえば、触媒としてタング
ステン化合物またはバナジウム化合物を添加してまたは
添加しないで過酸化水素を用いて、あるいはベル酢酸、
過マンガン酸カリあるいはクロム酸を用いて、あるいは
また塩素／塩酸を用いて、それぞれ水性、水性−有機ま
たは有機媒質中で実施することができる。

このような方法で得られた、基−３Ｏ２Ｚがβ−ヒドロ
キシエチルスルボニル基を意味するカルホ７酸アミドは
、硫酸化剤、ホスボリル化剤、ハロゲン化剤、アルキル
−またはアリール−スルポン酸ハロゲン化物、アルキル
−またはアリール−カルボン酸ハロゲン化物またはアル
ギル−またはアリール−カルボン酸無水物で処理するこ
とによって、基−８Ｏ□Ｚがたとえば−ＳＯ□−Ｃ１１
ｚ−Ｃｔ１２−０−３Ｏｚｌｌ、−ＳＯ□−０１１□−
ＣＩ＋２−０−ＰＯ：１１１２、−３Ｏ２−Ｃｌｂ−（
Ｊｌｚ−ハ１１ゲン、−３Ｑ２−Ｃ１１□−Ｃ１１ｚ−
０−ＣＯ−Ｃ１ｈまたは一８Ｏ□−ＣＩｌ□−Ｃ１ｈ−
０−ＣＯ−Ｃ６Ｈ，、を意味する対応する染料前駆物質
に変換できる。これによって得られた生成物は、さらに
アルカリ作用物質たとえば水酸化すトリウムまたば炭酸
ナトリウムのごときアルカリ金属水酸化物またはアルカ
リ金属炭酸塩で処理して基−３Ｏ□Ｚが一３Ｑ２−ＣＩ
Ｉ＝Ｃ１ｈ基を意味する対応する化合物に変換されうる
。さらに、これによって得られた生成物は、チオ硫酸の
塩たとえばチオ硫酸ナトリウムと反応させること（イ（
１加）によって、基ＳＯ□−Ｚが−５０２−Ｃｌｈ−Ｃ
ｌｌｚ−５−５０３１１基を意味する化合物に変換する
ことができる。

この場合の適当な硫酸化剤は、たとえば濃硫酸、クロロ
スルホン酸、アミドスルボン酸または三酸化硫黄を供与
するその他の化合物である。適当なホスホリル化剤は、
たとえば濃リン酸、ピロー、メタ−またはポリ−リン酸
、ポリリン酸アルキルエステル、オキシ塩化リン、また
はリン酸とリン（Ｖ）酸化物との混合物である。ハロゲ
ン化剤としては、たとえば塩化チオニルまたは臭化チオ
ニルが使用できる。

好ましい化合物は下記式の化合物である。

式中、Ｒは式（５ａ）乃至（５ｄ）のいずれかの基であ
り、 Ｒ２３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシま
たは塩素、 Ｂは式（１）において定義した意味を有し、好ましくは
、直接結合、メチレン、メチレンオキシまたはエチレン
オキシである。

式（３９）の化合物の好ましい製造方法は、式の化合物
を、式 ％式％（４１） のいずれかのアミンと縮合し、そしてそのニトロ基をア
ミノ基へ還元する方法である。

式（３９）の化合物は前記製造方法の変法により、つぎ
のようにしても製造することもできる。

すなわち式（４０）の化合物を、式 ＨＯＣ１１２ＣＩ＋２−５−ＣＨ２−（ａｒｋ）　−Ｎ
ｌｌ　　　　　　　　（４２ａ）「 Ｒ′ ＨＯＣＨｚＣＨｚ−５−（ａｌｋ　’　）−ＮＨ−（ａ
ｌｋ　’　）　−ＮＨＫ　　　　（４２ｃ）のいずれか
のアミンと縮合し、その縮合生成物を元素塩素で対応す
るβ−クロロエチルスルホニル化合物に酸化し、そして
そのニトロ基をアミノ基へ還元するのである。

さらにいま１つの変法として、式（４０）の化合物をま
ず最初に式（４２ａ）乃至（４２ｄ）のいずれかのアミ
ンと縮合し、得られた生成物を過酸化物を用いてスルホ
ンへ酸化し、次にそのニトロ基をアミノ基へ還元し、得
られたアミノ化合物を式（２８）のＳ−トリアジンとそ
して式（２９）の化合物と縮合し、最後にそのヒドロキ
シル基を式（４２ａ）乃至（４２ｄ）のいずれかのアミ
ンの残基へ硫酸化する方法を使用することもできる。

式（４０）の化合物と式（４２ａ）乃至（４２ｄ）のい
ずれかのアミンとの縮合は、たとえば室温のクロロホル
ム中、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩
のごときアルカリ性の酸結合剤の存在下において実施さ
れる。このあとその縮合生成物をそれ自体公知の方法で
塩素／塩酸混合物を使用して酸化する。ニトロ基のアミ
ノ基への還元は前記の方法で実施される。

出発化合物として使用される式（４１ａ）乃至（４Ｌ　
ｄ）のアミンは西独特許公開明細書第２６１４５５０号
の実施例１記載の方法に準じて製造することができる。

工゛（３８）のアミン： β−（β′−クロロエチルスルホニル）−エチルアミン
、 β−［β′−（β″−クロロエチルスルホニル）−工ト
キシ］−エチルアミン、 γ−（β′−クロロエチルスルホニル）−プロピルアミ
ン、 ビス−［β−（β′−クロロエチルスルホニル）−エチ
ル］−アミン、 ビス−［γ−（β′−クロロエチルスルホニル）−プロ
ピル］−アミン、 β−（ビニルスルボニル）−エチルアミン、ビス−［β
−（ビニルスルホニル）−エチル］−アミン、 β−（β′−クロロエチルスルボニル）−メチルアミン
、 β−（β′−スルファトエチルスルホニル）−エチルア
ミン、 ビス−［β−（β′−スルファトエチルスルボニル）−
エチル］−アミン、 Ｎ−（Ｔ−ビニルスルボニル−プロピル）−ピペラジン
、 β−（β′−ビニルスルボニル−エチルアミノ）−エチ
ルアミン、 Ｎ−（β−ビニルスルホニル−エチル）ピペラジン、 β−（β′−ビニルスルホニル−エトキシ）−工チルア
ミン、 β−［β′−（β“−クロロエチルスルホニル）−エチ
ルアミノコ−エチルアミン、 β−［β′−（β″−スルファトエチルスルボニル）−
α′−メチルーエチルアミノ］−エチルアミン、 β−［β′−（β″−スルファトエチルスルボニル）−
α′−メチルーエチルアミノ］−β−メチルエチルアミ
ン、 γ−［β′−（β″−スルファトエチルスルボニル）−
α′−メチルーエチルアミノ］−プロピルアミン、 β−［β′−（β″−スルファトエチルスルボニル）−
α′−メチルーエチルアミノ］　＝ｎ−ブチルアミン、 α−カルボキシル−β−（β′−クロロエチルスルボニ
ル）−エチルアミン、 α−カルボエトキシ−β−（β′−クロロエチルスルホ
ニル）−エチルアミン、 β−ヒドロキシ−ｒ−（β′−クロロエチルスルボニル
）−プロピルアミン、 β、γ−（ビス−β′−クロロエチルスルボニル）・−
プロピルアミン、 β−アセトキシ−γ−（β′−アセトキシエチルスルホ
ニル）−プロピルアミン、 β−クロル−γ−（β′−クロロエチルスルボニル）−
プロピルアミン、 β−スルファト−γ−（β′−スルファトエチルスルボ
ニル）−プロピルアミン、 ビス−［β−ヒドロギキシＴ−（β′−クロロエチルス
ルボニル）−プロピル］−アミン、ビス−［β−クロル
−γ−（β′−クロロエチルスルホニル）−プロピル］
−アミン、 ビス−［β−スルファト−γ−（β′−スルファトエチ
ルスルホニル）−プロピル］−アミン、β−ヒドロキシ
−γ−（β′−ビニルスルホニル）−プロピルアミン、 ４−（β−クロロエチルスルホニル）−シクロヘキシル
アミン、 ４−（β−スルファトエチルスルボニル）−シフ０ヘキ
シルアミン、 ４−ビニルスルホニルピペリジン、 ４−（β−クロロエチルスルホニル）−ピペリジン、 ２−［β−（β′−クロロエチルスルボニル）エチル］
−ピペリジン、 ２−（β−スルファトエチルスルホニル）メチルピペリ
ジン、 Ｎ−［ｒ−（β′−クロロエチルスルホニル）プロピル
］−ピペラジン、 γ−［γ′−（β″−クロロエチルスルホニル）プロビ
ルオキシフ　−プロピルアミン、β−［ビス−（β′−
ビニルスルホニル−エチル）アミノ］　−エチルアミン
、 （β、ε−ビス−ビニルスルホニル）−ｎ−ペンチルア
ミン、 ならびに場合によってはさらに、β−クロロエチルスル
ホニル基をβ−スルファトエチルスルホニルまたはビニ
ルスルホニルで置換した化合物、またはβ−クロロエチ
ルスルホニル基、β−スルフアトエチルスルホニル基ま
たはビニルスルホニル基をβ−ヒドロキシエチルで置換
した化合物。

式（２８）のｓ−）リアジン、特に２．　４．　６−ド
リハロゲンーｓ−トリアジンと式（２６）および（２７
）の染料、あるいは基−Ｎ（Ｒ１）Ｈまたは基−Ｎ（Ｒ
２）Ｉ＋を含有するジアゾ化可能および／またはカンプ
リング可能な成分との縮合は、好ましくはＯ乃至５℃の
低温そして弱酸性、中性乃至弱アルカリ性のｐＨ価にお
いて水溶液または水性懸濁液中で実施される。縮合の際
に遊離されてくるハロゲン化水素を水性アルカリ金属の
水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって継続的
に中和するのが有利である。得られたハロゲントリアジ
ン染料の次ぎの反応のため、または２，４．６−ドリハ
ロゲンーｓ−トリアジンと式（２９）の化合物との反応
のためには、遊離アミンまたはその塩、好ましくは塩酸
塩が使用される。この反応の約０乃至４０℃の温度、好
ましくは５乃至２５℃の温度、そして２乃至８、好まし
くは５乃至６．５のｐＨ価において酸結合剤、好ましく
は炭酸ナトリウムを添加して実施される。

ハロゲントリアジンと式（２９）の化合物との縮合は、
ハロゲントリアジンと式（２６）または（２７）の染料
との縮合の前または後で実施できる。この式（２９）の
化合物とハロゲントリアジンとの縮合は好ましくは水溶
液または水性懸濁液中、低温（０乃至４０℃）かつ弱酸
性乃至中性ｐＨ価で実施される。この場合も、縮合の際
に遊離されてくるハロゲン化水素を水性アルカリ金属の
水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって継続的
に中和するのが有利である。

ジアゾ成分またはジアゾ化可能なアミン基を含有する中
間体のジアゾ化は、−ａに低温の鉱酸水溶液中で亜硝酸
を作用させて実施される。カップリング成分へのカンプ
リングは強酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐｏ価において
実施される。

式（１）の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポリア
ミド繊維、ポリウレタン、特にセルロース含有繊維材料
など各種繊維材料の染色および捺染のために適する。特
にすべての種類のセルロース含有繊維材料、たとえば木
綿、亜麻、大麻などの天然セルロース繊維、さらにはバ
ルブおよび再生セルロース等の染色および捺染に好適で
ある。式（１）の反応染料は、また混合繊物たとえば木
綿とポリアミドまたは特に木綿とポリエステル繊維との
混合繊物の中に含まれている水酸基含有繊維材料の染色
および捺染にも適する。

本発明の染料は、各種の方法で繊維材料に施用しそして
繊維に固着させることができる。特に水性染色液または
水性捺染のりの形態で使用することができる。本染料は
吸尽法にもパッド染色法にも適する。後者の場合には、
被染色物は水性、場合によっては塩を含む水性、染料溶
液に含浸され、そしてアルカリ処理後またはアルカリの
存在下において、場合によっては熱の作用下において固
着される。固着後、染色物または捺染物は冷水と温水と
で、場合によっては分散作用を有し非固着部分の拡散を
促進する剤を添加して、徹底的にずずぎ洗いされる。

Ｄがアントラキノン染料の残基を意味する式（１）の反
応染料がアルカリ性染浴中での溶解度に不足がある場合
には、文献から公知の方法で分散剤または他の無色の化
合物たとえばナフタレンスルボン酸−ホルムアルデヒド
縮金物あるいは特にアントラキノン−２−スルポン酸を
添加することによってこの欠点を解消することができる
。

式（１）の反応染料は良好な固着性を有し、かつまた極
めてずくれたビルド−アップ性を示す。

したがって、吸尽法の場合には広い温度範囲で使用する
ことができ、したがって木綿−ポリエステル混合繊物を
、その織物に対して好ましい条件下で染色するためにも
好適である。また、固着率は高くしかも吸尽率と固着率
との差が非常に小さい。

すなわち、ソーピングロスが非常に小さい。式（１）の
反応染料は捺染、特に木綿の捺染のためにも通ずる。し
かしまた、ウールやシルクあるいはウールまたはシルク
を含む混合繊物のような窒素含有繊維材料の捺染にも適
している。

本発明の染料を用いてセルロース含有繊維材料を染色ま
たは捺染して得られる染色物および捺染物は、色濃度が
高くかつ酸性領域においてもアルカリ性領域においても
繊維−染料結合安定性が高い。さらに、耐光堅牢性が良
好であり且つまた洗濯堅牢性、水堅牢性、海水堅牢性、
異色染め性、汗堅牢性などの湿潤堅牢性がすぐれている
。さらに、耐プリーツ加工堅牢性、アイロン堅牢性およ
び摩擦堅牢性も良好であり、耐塩素浴処理水堅牢性はき
わめて優秀である。

以下、本発明を説明するための実施例を記載する。実施
例中の温度は摂氏であり、部およびパーセントは特に別
途記載のない限り重量部および重量パーセントである。

重量部と容量部との関係はギログラムとリットルの関係
と同しである。

モノアゾ−またはジスアゾ−中間体の製造は以下の実施
例にはすべてのケースについては記載されていない。し
かし、それは前記の一般的説明から自明であろう。

火−施−例↓− アセトンのｌ　１２、Ｄ１とＤ　Ｏ部に塩化シアヌール
の１８．５部を）容解し、そして強力攪拌しながらこの
溶液を２５０部の氷に汁く。これに下記構造式の染料６
３部のン容ン夜を０°Ｃの温度で導入する。

次に、２規定ソ一ダ液５０部を滴下して、ｐＨ価を６乃
至６．５とする。

縮合終了後、水１００部中のｍ−フエニレンソアミンの
５．４部の溶液を導入し、そしてこの混合物を３０乃至
４０’Ｃで１時間攪拌する。この際、水酸化ナトリウム
溶液の滴下によりｐｎ価を５乃至マに保持する。次に塩
酸でｐＨ価を４に調整する。このあと下記式の化合物を
粉末として２９部添ＪＪ［ｌすこの混合物を７０°Ｃま
で加熱し、ごの温度に３時間保持する。この際、水酸化
ナトリウム溶液を滴下してｐＨ価を４乃至５に保持する
。しかるのち１０％塩化カリウム溶液を添加し、撹拌し
ながら２０乃至５５°Ｃまで放冷してから濾過する。約
２８５部の染料ペーストが得られる。これを５０乃至５
５゛Ｃの温度で真空乾燥する。しかして下記構造式の反
応染料が得られた（入、Ｑ％　＝　ｊ　／　Ｙ　ｆ＋　
’？ｙ”（占、ｊぴ　！；ａゲｍ丞）。

この染料−ζ吸尽法によりセルロース繊維材料を染色し
たところ堅牢かつ濃色な赤色に染色された。

実施例４ １．８−アミノナフＩ・−ルー３．６−ジスルホン酸３
１９部を水酸化ナトリウｌ、を添加しながら中性条件下
で溶解する。この溶液を塩化シアヌールの１８．５部の
水冷懸濁物に加える。この混合物を０乃至５°Ｃの温度
で２時間撹拌する。この際、水酸化ナトリウム稀溶液で
反応が常にコンゴレットに対し弱酸性で進行するように
中和する。縮合終了後、オルトアニール酸１５．７部か
ら常法により製造されたジアゾニウム塩溶液を添加する
。これに１乃至２時間かけて約５０容量部の２規定水酸
化ナトリウム溶液を滴下する。カップリング終了後、水
１００部中のｍ−フェニレンシアミンの５．４部の溶液
を導入し、そしてこの混合物を３５゛Ｃまで加熱してこ
の温度に２時間保持する。稀水酸化す１〜リウム溶液を
ゆっくりと添加してこの反応混合物を中和する。次に塩
酸でｐ１１４に調整する。

このあと下記式の化合物を粉末として２９部添加する。

この混合物を７０℃まで加熱し、この温度に３時間保持
する。この際、水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐＨ価
を４乃至５に保持する。しかるのち１０％塩化カリウム
溶液を添加し、攪拌しながら２０乃至５５°Ｃまで放冷
してから濾過する。約２８５部の染料ペーストが得られ
る。これを５０乃至５５°Ｃの温度で真空乾燥する。し
かして下記構造式の反応染料が得られた久ｍｏｘ−Ｇｉ
ｎｙｈろ、ｔｌ、ｌい２η−）。

この染料で吸尽法によりセルロース繊維材料を染色した
ところ堅牢かつ濃色な赤色に染色物が得られた。

実施例２と同様にして次表のＩ欄のモノアゾ染料を塩化
シアヌールと、次に■欄のジアミンと、そしてさらに■
欄のアミノ化合物と２：２：１：２の比率で反応させる
ことによってさらに本発明による染料が得られた。

前の実施例で使用された出発物質、１−アミノ−８−ヒ
Ｉ、ロキシー２’、７−アヅナフタレンー１’、３．５
’、６−チトラスルボン酸の代りに下記表に記載したジ
アゾ成分とカップリング成分とから得られたアゾ染料を
使用し、その他は前記と同様に操作を実施して同じく有
用な反応染料が得られた。

２１ツユｕ： ２−アミノヘンゼンースルホン酸、 ３−アミノヘンセン−スルボン酸、 ４−アミノヘンゼンースルポン酸、 ５−クロロ−２−アミノヘンセン−スルボン酸、６−ク
ロロ−２−アミノヘンセン−スルボン酸、５−二１・ロ
ー２−アミノヘンセン−スルボン酸、４−クロロ−３−
アミノヘンセン−スルホン酸、６−り０ロー３−アミノ
ヘンセン−スルボン酸、３−クロ１コー４−アミノへン
ゼンースルホン酸、２−アミノトルエン−４−スルボン
酸、２−アミノｌ−ルエン＝５−スルポン酸、３−アミ
ノトルエン−６−スルボン酸、４−アミノトルエン−２
−スルボン酸、４−アミノｌ−ルエンー３−スルボン酸
、５−クロロ−２−アミン１〜ルエン−３−スルボン酸
、 ３−クロロ−２−アミノトルエン−５−スルボン酸、 ６−クロロ−３−アミノ１−ルエンー４−スルポン酸、 ２−クロロ−４−アミノ１〜ルエンー５−スルボン酸、 ２−クロロ−４−アミノトルエン−６−スルホン酸、 ４−二トロー２−アミノトルエン−６−スルボン酸、 ６−二Ｉ・ロー４−アミノＩ〜ルエンー２−スルボン酸
、 ３−アミノ−１，２−ジメチルベンゼン−４−スルホン
酸、 ４−アミノ−１，３−ジメチルベンゼン−５−スルホン
酸、 ４−アミノ−１，３−ジメチルベンゼン−５−スルホン
酸、 ２−アミノ−アニソール−４−スルホン酸、４−アミノ
−アニソール−２−スルボン酸、４−アミノ−アニソー
ル−３−スルホン酸、４−クロロ−２−アミノ−アニソ
ール−５−スルボン酸、 ４−アミノ−フエネトールー２−スルボン酸、４−アミ
ノ−フェネト−ルー３−スルホン酸、２−アミノーフェ
ネト−ルー４−スルホン酸、４−７ミノヘンゼンー１．
３−ジスルホン酸、２−アミノベンゼン−１，４−ジス
ルボン酸、２−アミノトルエン−３，４−ジスルホン酸
、２−アミノトルエン−３，５−ジスルホン酸、アニリ
ン、 ４−アミノトルエン、 ４−アミノアニソール ４−アミノクロロヘンゼン、 ２−アミノヘンゼンースルポン酸、 ２−ナフチルアミン−１−スルホン酸、２−ナフチルア
ミン−５−スルホン酸、２−ナフチルアミン−６−スル
ボン酸、２−ナフチルアミン−７−スルホン酸、２−ナ
フチルアミン−８−スルホン酸、２−ナフチルアミン−
１，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，６−
ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，７−ジスルホ
ン酸、２−ナフチルアミン−４，７−ジスルホン酸、２
−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−５，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン
−６，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５
，７−トリスルボン酸、 ２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルボン酸、 ２−ナフチルアミン−４，６，８−１−ジスルホン酸、 １−ナフチルアミン−４−スルホン酸、１−ナフチルア
ミン−５−スルホン酸、１−ナフチルアミン−６−スル
ホン酸、１−ナフチルアミン−７−スルホン酸、１−ナ
フチルアミン−３，６−ジスルホン酸、１−ナフチルア
ミン−３，７−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−３
，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−４，６−ジ
スルホン酸、１−ナフチルアミン−４，７−ジスルホン
酸、１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸、■−
ナフチルアミンー５．７−ジスルホン酸、■−ナフチル
アミン−６，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−
２，４，、６−１−ジスルホン酸、 １−ナフチルアミン−３，６，８−１−ジスルホン酸、 １−ナフチルアミン−４，６，８−１−ジスルホン酸、 １−アミノ−４−β−り四ロエチルスルボニルヘンゼン
、 １−アミノ−３−ビニルスルホニルベンゼン、１−アミ
ノ−２−ブロモ−４−β−スルファトエチルスルホボニ
ヘンゼン、 ■−アミノー４−β−スルファトエチルスルボニルベン
ゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−β−（β−クロロエチルスルボニル）
−ブチリルベンゼン−６−スルホン酸、２−アミノ−８
−β−スルファトエチルスルボニルナフタレン、 ２−アミノ−６−β−スルファトエチルスルボニルナフ
タレン−１−スルボン酸、 ２−アミノ−８−ビニルスルホニルナフタレン−６−ス
ルボン酸。

左１ブユノｌ底分： １−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ナフト−ル−４−スルボン酸、■−ア
ミノー８−ナフトールー６−スルボン酸、１−アミノ−
８−ナフトール−３，５−ジスルホン酸、 １−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−８−ナフトー
ル−３，６〜または４．６−ジスルホン酸、１−（３’
−アミノベンゾイルアミノ）−８−すフト−ル−３，６
−または４，６−ジスルホン酸。

実施例Ｕ− １（２’−スルポー４′−（４”、６″〜ジクロロ−１
″、３”、５″−１−リアジン−２″−イル−アミノ）
−フェニル＞４−（２″’−スルホフェニルアゾ）−ピ
ラゾロン−（５）−カルボン酸の６３．１部をｐＨ６，
８乃至７．２で水に溶解する。

カップリング終了後、水】００部中のｍ−フェニレンシ
アミンの５．４部の溶液を添加し、この混合物を３５°
Ｃまで加熱しそしてこの温度に２時間保持する。水酸化
すトリウムの稀溶液を徐々に添加してこの反応混合物を
中和する。この後、塩酸でｐ１１４に調整する。しかる
のち、粉末形状の下記式の化合物２９部を添加する。

この混合物を７０’Ｃまで加熱し、この温度に３時間保
持する。この際、水酸化す１〜υつ１．溶液を滴下して
ｐ＋＋価を４乃至５に保持する。次に、１０％塩化カリ
ウム溶液を添加し、攪拌しながら２０乃至５５゛Ｃまで
放冷してから濾過する。約１８５部の染料ペース１〜が
得られる。これを５０乃至５５°Ｃの温度で真空乾燥す
る。下記構造式の反応染料を得る（入＃Ｑ−ｘ：　３９
１１−．７Ｉｔｎ　）。

この生成物Ｌｌ塩析または噴霧乾燥によって単離するこ
とができる。この反応染料はセルロース繊維材料を純粋
な緑黄色に染色する。

実施例８互− １−（２’−スルポー４’−（４”、６″−ジクロロ−
１“、　　３　″、　　５　″−ｈリアジンー２″−イ
ルーアミノ）−フェニル）−４−（２”−スルホフェニ
ルアゾ）−ピラゾロン−（５）−３−カルボン酸の６３
１部をｐＨ６，８乃至７．２で水に溶解する。カップリ
ング終了後、水１００部中のｐ−フ二二レしジアミンの
５．４部の溶液を添加し、この混合物を３５℃まで加熱
しそしてこの温度に２肋間保持する。水酸化すｌ・リウ
ムの＋８　？’Ｍ液を徐々に添加してこの反応混合物を
中和する。この後、塩酸てｐ１１４に調整する。しかる
のち、粉末形状の下記式の化合物２９部を添加する。

この混合物を７０℃まで加熱し、この温度に３時間保持
する。この際、水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐＨ価
を４乃至５に保持する。次に、１０％塩化カリウム溶液
を添加し、攪拌しなから２゜乃至５５°Ｃまで放冷して
から濾過する。約１８５部の染料ペーストが得られる。

これを５０乃至５５゛Ｃの温度で真空乾燥する。下記構
造式の反応染料を得る（λｍｌχ２Ｒ包７例）。

この生成物は塩析またば噴霧乾燥によって単離すること
ができる。この反応染料はセルロース繊維材料を純粋な
緑黄色に染色する。

実施例８６ １−（２’−スルホ−４’−（４″、６”−ジクロロ−
１”、３″、５″−トリアジン−２″−イル−アミノ）
−フェニル）−４−（２″′−スルホフェニルアゾ）−
ピラゾロン−（５）−３−カルボン酸の６３．１部をｐ
Ｈ６，８乃至７．２で水に溶解する。カップリング終了
後、水１００部中のｍ−フェニレンジアミンの５．４部
の溶液を添加し、３５℃まで加熱しそしてこの温度に２
時間保持する。水酸化ナトリウムの稀溶液を徐々に添加
してこの反応混合物を中和する。この後、塩酸でｐ１１
４に調整する。しかるのち、粉末形状の下記式の化合物
２９部を添加する。

この混合物を７０℃まで加熱し、この温度に３時間保持
する。この際、水酸化づトリウム溶液を滴下してｐＨ価
を４乃至５に保持する。次に、１０％塩化カリウム溶液
を添加し、攪拌しながら２０乃至５５°Ｃまで放冷して
から濾過する。約１８５部の染料ペーストが得られる。

これを５０乃至５５°Ｃの温度で真空乾燥する。下記構
造式の反応染料を得る（λ−え２Ｊｙ１１．Ｎ？、Ｉ）
ゎこの生成物は塩析または噴霧乾燥によって単離するこ
とができる。この反応染料はセルロース繊維材料を純粋
な緑黄色に染色する。

前記実施例で使用された中間体の代りに下記に記載した
ジアゾ成分とカップリング成分とから得られたアゾ染料
を塩化シアヌールと一緒に使用し、その他は前記実施例
と同様に操作を実施して同じく有用な本発明による反応
染料が得られた。

ジアゾ成分： ３−アミノベンゼンスルボン酸、 ４−アミンベンゼンスルボン酸、 ５−クロロ−２−アミノベンゼンスルボン酸、２．５−
ジクロロ−４−アミノベンゼンスルボン酸、 ２−アミノ−トルエン−４−スルボン酸、４−アミノ−
トルエン−３−スルホン酸、２−アミノ−アニソール−
４−スルホン酸、４−アミノ−ベンゼン−１，３−ジス
ルボン酸、２−アミノ−ベンゼン−１，４−ジスルホン
酸、２−アミノ−トルエン−３，５−ジスルホン酸、２
−アミノ−ナフタレン−１，５−ジスルホン酸、２−ア
ミノ−ナフタレン−４，８−ジスルホン酸、２−アミノ
−ナフタレン−６，８−ジスルホン酸、２−アミノ−リ
ーフタレソー１−スルボン酸、２−アミノルナフタレン
−６−スルポン酸、４−β−エチルスルボニルアニリン
、 ３−β−クロロエチルスルホニルアニリン、２−メＩ・
キシ−４−β−スルファトエチルスルホニル−アニリン
、 ２−メＩ・キシ−５−メチル−４−β−スルファＩ・コ
ニチルスルボニル−アニリン ２−ブロモ−　４−βースルファＩ・エチルスルホニル
−アニリン、 ２−スルボー４−β−スルファトエチルスルホニル−ア
ニリン、 ２−メトキシ−５−β−スルファ１へエチルスルボニル
−アニリン、 ２−スルホ−５−δ−　（β−クロロエチルスルホニル
ブチリル）−アミノアニリン、 ２＝アミノ−８−β−スルファトエチルスルボニルナフ
タレン−５−スルポン酸、 ２−アミノ−８−βースルファＩ・エチルスルホニルナ
フタレン、 ２−アミノ−６−ピニルスルポニルナフタレンー１−ス
ルポン酸。

カンプリング成分： １−（３’−アミノ−６′−スルボーフェニル）−３−
メチル−　５−ピラゾロン、 １−（４′−アミノ−３′−スルポーフェニル）−３−
メチル−５−ビラゾ１コン、 １−（４’−アミノ−２′−スルポーフェニル）＝３−
メチル−５−ピラゾロン、 １−（３’−アミノ−６′−スルポーフェニル）−５−
ピラゾロン−３−カルボン酸、 １−（４’−アミノ−３′−スルポーフェニル）＝５−
ピラゾロン−３−カルボン酸、 １−（３’−アミノ−５′−スルボー６′−メチル−フ
ェニル）−５−ピラゾロン−３−カルボン酸、 １−（２’−メチル−３′−アミノ−５′−スルポーフ
ェニル）−５−ピラゾロン−３−カルボン酸、 １−（２’−メチル−３′−アミノ−５′−スルポーフ
ェニル）−３−メチル−５〜ビラヅロン、１−（３’−
アミノ−５′−スルホ−６′−メチル−フェニル）−３
−メチル−５−ピラゾロン、１−（４’−アミノ−２’
，５’−ジスルホ−フェニル）−５−ピラゾロン−３−
カルボン酸。

実施例８７ 染料、２−（４’−アミノ−２′−ウレイド−フェニル
アゾ）−ナフタレン−３．６．８−トリスルボン酸の５
４．５部を水２５０部中に中性条件下で溶解する。この
中性溶液を、塩化シアヌールの１８．５部をアセトンと
水とに懸濁した懸濁物に加える。氷で冷却して温度をＯ
乃至３°Ｃに保持する。このアシル化反応の過程で炭酸
水素塩９ｇを添加してｐＨ価を５．５乃至７に保持する
。カップリング終了後、水１００部中のｍ−フ二二レン
ジアミンの５．４部の溶液を添加する。この混合物を３
５°Ｃまで加熱しそしてこの温度に２時間保持する。次
に、稀水酸化ナトリウムの稀溶液を徐々に添加してこの
反応混合物を中和する。この後、塩酸でｐ１１４に調整
する。しかるのち、粉末形状の下記載の化合物２９部を
添加する。

この混合物を７０°Ｃまで加熱し、この温度に３時間保
持する。この際、水酸化すトリウム溶液を滴下してｐＨ
価を４乃至５に保持する。次に、１０％塩化カリウム溶
液を添加し、攪拌しながらこの混合物を２０乃至５５℃
まで放冷してから濾過する。かくして下記構造式の反応
染料を得る（入−γ・４／Ｊｍｘ）−この反応染料でセ
ルロース繊維材料を吸尽法で染色すると堅牢なゴールド
イエロー色の染色物が得られる。

実施例８８ 染料、１−（４’−アミノ−２′−ウレイド−フェニル
アゾ）−ナフタレン−３，６−８−）リスルホン酸の５
４．５部を水２５０部中に中性条件下で溶解する。この
中性溶液を、塩化シアヌールの１８．５部からつくった
アセトンと水との中の懸濁物に加える。氷で冷却して温
度を０乃至３°Ｃに保持する。このアシル化反応の過程
で炭酸水素塩９ｇを添加してｐＨ価を５．５乃至７に保
持する。カンプリング終了後、１００部の水にｍ−フェ
ニレンジアミン５．４部を溶解した溶液を添加する。こ
の混合物を３５°Ｃまで加熱しそしてこの温度に２時間
保持する。次に、水酸化すトリウムの稀溶液を徐々に添
加してこの反応混合物を中和する。この後、塩酸でｐｔ
１４に調整する。しかるのち、粉末状の下記式の化合物
２９部を添加する。

この混合物を７０℃まで加熱し、この温度に３時間保持
する。この際、水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐＨ価
を４乃至５に保持する。次に、１０％塩化カリウム溶液
を添加し、攪拌しながらこの混合物を２０乃至５５℃ま
で放冷し、濾過する。

かくして下記構造式の反応染料を得る（八−、ア、グｌ
／や、入この反応染料でセルロース繊維材料を吸尽法に
より染色すると堅牢なゴールドイエロー色の染色物が得
られる。

実施例８９ 染料、２−（４’−アミノ−２′−ウレイド−フェニル
アゾ）−ナフタレン−３，６−８−１−リスルホン酸の
５４．５部を水２５０部中に中性条件下で溶解する。こ
の中性溶液を、塩化シアヌール１８．５部からつくった
アセトンと水との中の懸濁物に加える。氷で冷却して温
度をＯ乃至３℃に保持する。このアシル化反応の過程で
炭酸水素塩９ｇを添加してｐＨ価を５．５乃至７に保持
する。カンプリング終了後、１００部の水にｐ−フェニ
レンジアミンの５．４部を溶解した溶液を添加し、この
混合物を３５°Ｃに加熱しそしてこの温度に２時間保持
する。次に、水酸化ナトリウムの稀溶液を徐々に添加し
てこの反応混合物を中和する。この後、塩酸でｐ１１４
に調整する。しかるのち、粉末状の下記式の化合物２９
部を添加する。

この混合物を７０℃まで加熱し、この温度に３時間保持
する。この際、水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐＨ価
を４乃至５に保持する。次に、１０％塩化カリウム溶液
を添加し、攪拌しながらこの混合物を２０乃至５５℃ま
で放冷してから濾過する。かくして下記構造式の反応染
料を得る（７（ｔｍ４−Ｌｌ／ｋｍ）。

この反応染料でセルロース繊維材料を吸尽法により染色
すると堅牢なゴールドイエロー色の染色物が得られる。

前記実施例で使用された出発物質、２−（４’−アミノ
−２′−ウレイド−フェニルアゾ）−ナフタレン−３，
６，８−１−ジスルホン酸の代りに下記に記載したシア
ヅ成分とカップリング成分から得られたアブ染料を使用
し、その他は」二記実施例と同様に操作を実施して同し
く有用な本発明による反応染料が得られた。

ジアゾ話： ２−ナフチルアミン−１，５−ジスルホン酸、２−ナフ
チルアミン−４，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−５，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−６，
８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，，５，７
−ドリスルポン酸、 ２−ナフチルアミン−１，６，８−１−ジスルホン酸、 アニリン−２，５−ジスルホン酸。

阜ヵズ辺！グ成分ニ アニリン、 Ｎ−メチルアニリン、 ３−アミノ−アニソール、 ３−アミノ−１・ルエン、 ２−アミノ−４−アセＩ・アミノ−トルエン、２−アミ
ノ−４−アセトアミノ−アニソール、３−アミノ−アセ
トアニリド、 ３−アミノ−４−メトギシートルエン、３−Ｉ・ルイジ
ン、 ■−ナフチルアミンー５−スルポン酸、１−ナフチルア
ミン−７−スルボン酸、１−ナフチルアミン−８−スル
ボン酸、２−アミノ−トルエン、 ２−アミノ−アニソール、 ２．５〜ジメチル−アニリン、 ２−メトギシー５−メチルアニリン、 ２．５−ジメトこ）−シーアニリン、 ０−フェネチジン、 ｍ−フェネチジン、 ３−アミノ−フェニル−臭素。

実施例９立 染料、２−アミノ−５−ヒドロキシ−６＝（２’、５’
−ンスルポフェニルアゾ）−ナフタレン−７−スルボン
酸の５０．３部を水８００　ｍＲ中に中性条件下で熔解
する。この溶液を０乃至５℃まで冷却し、この温度で塩
化シアヌールの１８．５部を添加する。この際、同時に
２規定の水酸化すトリウム溶液を添加してｐＨ価を６乃
至６．５に保持する。縮合終了後、１００部の水にｐ−
フェニレンジアミンの５．４部を熔解した溶液を添加し
、この混合物を３０乃至４０°Ｃの温度で１時間攪拌す
る。この際、水酸化すトリウム溶液を滴下してｐＨ価を
５乃至７に保持する。この後、塩酸でｐ１１４に調整す
る。しかるのち、粉末状の下記式の化合物２９部を添加
する。

】６７ この混合物を７０’Ｃに加熱し、この温度に３　ｌｌ、
１゜間保持する。この際、水酸化す］・リウ１、溶液を
滴下してｐ’ｌ１価を４乃至５に保持する。次に、１０
％塩化カリウム溶液を添加し、攪拌しながらこの混合物
を２０乃至５５°Ｃまで放冷してから濾過する。

約２００部の染料ペースＩ−が得られる。これを５０乃
至５５℃の温度で真空乾燥する。しかして、下記構造式
の反応染料を得る（八ｍａ’ｘ・１ｚ７１１省ｐｎ）。

より染色すると濃色な純粋なオレンジ色に染色される。

実施例９１ 染料、２−アミノ−５−ヒトロギシー６−（２’、５’
−ジスルホフェニルアゾ）−ナフタレン−７−スルボン
酸の５０．３部を水８００＋ｎｊ！中に中性条件下で溶
解する。この溶液を０乃至５℃まで冷却し、この温度で
塩化シアヌールの１８．５部を添加する。この際、同時
に２規定の水酸化ナトリウム溶液を添加してｐｕ価を６
乃至６．５に保持する。縮合終了後、１００部の水にｍ
−フェニレンジアミンの５．４部を溶解した溶液を添加
し、この混合物を３０乃至４０°Ｃの温度で１時間攪拌
する。この際、水酸化すトリウム溶液を滴下してｐＨ価
を５乃至７に保持する。この後、塩酸でｐ１１４に調整
する。しかるのち、粉末状の下記式の化合物２９部を添
加する。

この混合物を７０”ｃまで加熱し、この温度に３時間保
持する。この際、水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐＨ
価を４乃至５に保持する。次に、１０％塩化カリウム溶
液を添加し、攪拌しながらこの混合物を２０乃至５５℃
まで放冷してから濾過する。約２００部の染料ベース１
〜が得られる。これを５０乃至５５℃の温度で真空乾燥
する。しがして、下記構造式の反応染料を得る（入％ａ
Ｚ　＝　１１７’ｌ　７１つン。

この反応染料でセルロース繊維材料を吸尽法により染色
すると濃色で純粋なオレンジ色に染色される。

実施例９２ 染料、２−アミノ−５−ヒドロキシ−６−（２’、５’
−ジスルホフェニルアゾ）−ナフタレン−７−スルホン
酸の５０．３部を水８００ｍＥ中に中性条件下で溶解す
る。この溶液をＯ乃至５　’ｃまで冷却し、この温度で
塩化シアヌールの１８．５部を添加する。この際、同時
に２規定の水酸化すトリウム溶液を添加してｐＨ価を６
乃至６゜５に保持する。縮合終了後、１００部の水にｍ
−フェニレンジアミンの５．４部を溶解した溶液を添加
し、この混合物を３０乃至４０°Ｃの温度で１時間攪拌
する。この際、水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐｕ価
を５乃至７に保持する。この後、塩酸でｐＨ４に調整す
る。しかるのち、粉末状の下記式の化合物２９部を添加
する。

この混合物を７０°Ｃまで加熱し、この温度に３時間保
持する。この際、水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐＨ
価を４乃至５に保持する。次に、１０％塩化カリウム溶
液を添加し、攪拌しながらこの混合物を２０乃至５５℃
まで放冷してから濾過する。約２００部の染料ペースト
が得られる。これを５０乃至５５°Ｃの温度で真空乾燥
する。しかして、下記構造式の反応染料を得る（入％ユ
ｒ＝ｌＡ７’ｌｋ□）。

この反応染料でセルロース繊維材料を吸尽法により染色
すると濃色で純粋なオレンジ色に染色される。

２−アミノベンゼン−１，４−ジスルボン酸の代りに下
記のジアゾ成分の等モル量を使用し、その他は前記実施
例と同様に操作を実施した場合にも同しく有用な本発明
による染料が得られた。

２−アミノヘンゼンースルポン酸、 ３−アミノヘンゼンースルボン酸、 ４−アミノヘンゼンースルポン酸、 ２−ナフチルアミン−１，５−ジスルホン酸、５−クロ
ロ−２−アミノヘンゼンースルホン酸、６−クロロ−２
−アミノヘンゼンースルボン酸、５−二Ｉ・ロー２−ア
ミノヘンゼンースルホン酸、４−クロロ−３−アミノヘ
ンゼンースルボン酸、６−クロロ−３−アミノヘンゼン
ースルポン酸、３−クロロ−４−アミノヘンゼンースル
ボン酸、２−アミノトルエン−４−スルホン酸、２−ア
ミノトルエン−５−スルボン酸、３−アミノＩ・ルエン
ー６−スルボン酸、４−アミントルエン−２−スルホン
酸、４−アミノトルエン−３−スルボン酸、５−クロロ
−２−アミノトルエン−３−スルボン酸、 ３−クロロ−２−アミノトルエン−５−スルボン酸、 ６−り四ロー３−アミノＩ・ルエンー４−スルボン酸、 ２−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルボン酸、 ２−クロロ−４−アミノトルエン−６＝スルボン酸、 ４−二１・ロー２−アミノトルエン−６−スルボン酸、 ６−二Ｉ・ロー４−アミノトルエン−２＝スルホン酸、 ３−アミノ−１，２−ジメチルへアゼン−４−スルボン
酸、 ４−アミノ−１，３−ジメチルへンゼンー５−スルボン
酸、 ４−アミノ−１，３−ジメチルベンゼン−６−スルホン
酸、 ４−アミノ−アニソール−４−スルボン酸、４−アミノ
−アニソール−２−スルボン酸、２−アミノ−アニソー
ル−３−スルボン酸、４−クロロ−２−アミノ−アニソ
ール−５−スルボン酸、 ４−アミノトルエンＩ・−ルー２−スルボン酸、４−ア
ミノーフェ不トールー３−スルホン酸、２−アミノ−フ
ェネトール＝４−スルホン酸、４−アミノベンゼン１，
３−ジスルホン酸、２−アミノ１−ルエンー３，４−ジ
スルボン酸、２−アミノトルエン−３，５−ジスルホン
酸、アニリン、 ４−アミノトルエン、 ４−アミノアニソール、 ４−アミノクロロベンゼン、 ２−アミノクロロベンゼン、 ２−ナフチルアミン−１−スルボン酸、２−ナフチルア
ミン−５−スルボン酸、２−ナフチルアミン−６−スル
ボン酸、２−ナフチルアミン−７−スルボン酸、２−ナ
フチルアミン−８−スルボン酸、２−ナフチルアミン−
１，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，６−
ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，７−ジスルホ
ン酸、２−ナフチルアミン−４，７−ジスルホン酸、２
−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−６，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン
−１，５，７−）ジスルホン酸、 ２−ナフチルアミン−３，６，８−１−ジスルホン酸、 ２−ナフチルアミン−４，６，８−トリスルホン酸。

出発染料の製造のためにカンプリング成分として使用さ
れた２−アセトアミノ−５−ナフトール−７−スルボン
酸の代りに下記のカップリング成分のアセチル化合物を
等モル量を使用し、その他は前記実施例と同様に操作を
実施して、同じく有用な本発明による染料が得られた。

２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、２−メ
チルアミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、 ２−カルボキシメチルアミノ−８−ナフトール−６−ス
ルホン酸、 ２−β−スルファトエチルアミノ−８−ナフトール−６
−スルボン酸、 ２−イソ−プロピルアミノ−８−ナフトール−６−スル
ホン酸、 ２−メチルアミノ−５−ナフトール−７−スルボン酸、 ２−エチルアミノ−５−ナフト−ル−７−スルボン酸、 ２−ｎ−ブチルアミノ−５−ナフトール−７−スルボン
酸、 ２−アミノ−８−ナフトール−４−スルボン酸、２−ア
ミノ−５−ナフトール−４，７−ジスルホン酸、 １−アミノ−５−ナフト−ル−７−スルホン酸、２−ア
ミノ−５−ナフ１〜−ルー１，７−ジスルボン酸。

実施例９３ ｐ−アミノ安息香酸のジアゾ化物をアルカリ性媒質中で
１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸に
カップリングして製造されたモノアゾ染料４６．７部を
、ナトリウム塩の形で６００部の水に溶解する。この溶
液を塩化シアヌールの１８．５部の水冷懸濁物に添加す
る。この混合物を０乃至５℃で攪拌し、水酸化ナトリウ
ムの稀薄溶液を徐々に添加して中和する。縮合終了後、
水１００部中下記式の化合物４０部の溶液を加える。

この混合物を３０乃至４０°Ｃで１時間攪拌する。

この際、水酸化すｌ・リウム溶液を滴下してｐＨ価を５
乃至７に保持する。縮合終了後、炭酸ナトリウムでｐ１
１８に調整し、アセトンの添加によってジスアゾ染料を
沈殿させ、濾別し、乾燥する。

しかして、下記構造式のジスアゾ染料が得られる。

この染料で吸尽法により電解質の存在下でセルロース繊
維材料をアルカリ性浴から染色すると、濃度の高い純粋
な帯青赤色の染色物が得られる。

実施例リーす 塩化シアヌールの１８．５部をアセＩ〜ンの１１０部に
熔解し、強く攪拌しながら２５０部の氷に注く。この混
合物にＯ′Ｃの温度で下記式の染料６３部の溶液を加え
る。

５０部の２規定の炭酸すＩ・リウム溶液を滴下してρＩ
（価を６乃至６．５にする。次に、粉末状の下記式の化
合物３２．６部を添加する。

３０分間かけてこの混合物を４０′ｃまで加熱し、この
温度に３時間保持する。ごの際、同時に２規定の炭酸ナ
トリウムの溶液１００部を滴下して１）１１価を６．０
乃至６．５に保持する。２０％塩化カリウム溶液を添加
して染料を析出させ、攪拌しながら２０乃至５５°Ｃま
で放冷して濾過する。約２３５部の染料ペースＩ・が得
られる。これを５０乃至５５°Ｃで真空乾燥する。しか
して下記構造式の反応染料が得られる（入ヶ９、＝９７
ｘｘｂＩｖ”ｔ￥’Ｊｘｍ）。

この染料でセルロース繊維材料を吸尽法により染色する
と堅牢で濃色な赤色の染色物が得られる。

次の表２に実施例９３に準じた染料製造の他の実施例を
まとめて示す。すなわち、これらは実施例では表のＩ欄
のモノアゾ染料が塩化シアヌールと、そして次ぎに■欄
のジアミンと２：２：］の比率で前記実施例に記載され
たように反応させられた。

前の実施例で使用された出発物質、〕−〕アミノー８−
ヒ１０キシー２’、７アゾナフタレン−］’、３．５’
、６−テＩ・ジスルホン酸の代りに下記表に記載したジ
アヅ成分とカンプリング成分とから得られたアブ染料を
使用し、その他は前記と同様に操作を実施して同しく任
用な反応染料が得られた。

グＬプ戦宏−： ２−アミノヘンゼンースルホン酸、 ３−アミノヘンゼンースルボン酸、 ４−アミノヘンゼンースルポン酸、 ５−クロロ−２−アミノヘンゼンースルポン酸、６−ク
ロロ−２−アミノヘンゼンースルボン酸、５−ニトロ−
２−アミノヘンセン−スルホン酸、４−クロロ−３−ア
ミノヘンゼンースルホン酸、６−り１コロ−３−７ミノ
へンゼン＝スルホン酸、３−クロロ−４−アミノへンゼ
ンースルホン酸、２−アミノトルエン−４−スルホン酸
、２−アミノトルエン−５−スルホン酸、３−アミノト
ルエン−６−スルホン酸、４−アミノトルエン−２−ス
ルホン酸、４−アミノトルエン−３−スルボン酸、５−
クロ０−２−アミノＩ・ルエンー３−スルボン酸、 ３−クロロ−２−アミノ１〜ルエンー５−スルホン酸、 ６−クロロ−３−アミノトルエン−４−スルボン酸、 ２−クロロ−４−７ミノトルエンー５−スルホン酸、 ２−クロロ−４〜アミノトルエン−６−スルホン酸、 ４−二トロー２−７ミノ（・ルコニンー６−スルホン酸
、 ６−二ｌ−０−４−アミノトルシコニン−２−スルボン
酸、 ３−アミノ−１，２−ジメチルへンゼンー４−スルボン
酸、 ４−アミノ−１，３−ジメチルへンゼンー５−スルホン
酸、 ４−アミノ−１，３−ジメチルベンゼン−６−スルポン
酸、 ２−アミノ−アニソール−４−スルボン酸、４−アミノ
−アニソール−２−スルホン酸、４−アミノ−アニソー
ル−３−スルボン酸、４−クロロ−２−アミノ−アニソ
ール−５−スルボン酸、 ４−アミノ−フェネトールー２−スルホン酸、４−アミ
ノ−フェ不トールー３−スルホン酸、２−アミノーフニ
ネト−ルー４−スルホン酸、４−アミノベンゼン−１，
３−ジスルホン酸、２−アミノヘンゼン〜１，４−シス
ルボン酸、２−アミノ１〜ルエンー３，４−ジスルホン
酸、２−アミノトルエン−３，５−ジスルホン酸、アニ
リン、 ４−アミノＩ・ルエン ４−アミノアニソール、 ４−アミノクロロヘンゼン、 ２−アミノヘンゼンースルポン酸、 ２−ナフチルアミン−１−スルボン酸、２−ナフチルア
ミン−５−スルボン酸、２−ナフチルアミン−６−スル
ホン酸、２−ナフチルアミン−７−スルボン酸、２−ナ
フチルアミン−８−スルボン酸、２−ナフチルアミン−
１，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，６−
ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，７−ジスルホ
ン酸、２−ナフチルアミン−４，７−ジスルホン酸、２
−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−５，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン
−６，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５
，７−１−ジスルホン酸、 ２−ナフチルアミン−３，６，８−１−ジスルホン酸、 ２−ナフチルアミン−４，，６，８−トリスルボン酸、 １−ナフチルアミン−４−スルホン酸、■−ナフチルア
ミンー５−スルポン酸、１−ナフチルアミン−６−スル
ボン酸、１−ナフチルアミン−７−スルホン酸、■−ナ
フチルアミンー３，６−ジスルホン酸、１−ナフチルア
ミン−３，７−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−３
，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−４，６−ジ
スルホン酸、１−ナフチルアミン−４，７−ジスルホン
酸、■−ナフチルアミンー４，８−ジスルホン酸、１−
ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸、■−ナフチル
アミン−６，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−
２，４，６−１−ジスルホン酸、 ］−ナフチルアミン−３，６，８−１−ジスルホン酸、 １−ナフチルアミン−４，６，８−１−ジスルホン酸、 １−アミノ−４−β−クロロエチルスルホボニヘンゼン
、 １−アミノ−３−ビニルスルホニルヘンゼン、１−アミ
ノ−２−ブロモ−４−β−スルファトエチルススルボニ
ヘンゼン、 １−アミノ−４−β−スルファ１−エチルスルホニルベ
ンゼン−２−スルホン酸、 ■−アミノー３−δ−（β−り［１０エチルスルホニル
）−ブチリルベンゼン−６−スルホン酸、２−アミノ−
８−β−スルファトエチルスルホニルナフタレン、 ２−アミノ−６−β−スルファトエチルスルホニルナフ
タレン−スルホン酸、 ２−７ミ／−８−ビニルスルホニルナフタレン−６−ス
ルボン酸。

辺１１−史久久戊分： １−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ナフトール−４−スルホン酸、１−ア
ミノ−８−ナフト−ル−６−スルホン酸、１−アミノ−
８−ナフト−ル−３，５−ジスルホン酸、 １−（４’−アミノヘンシイルアミノ）−８−ナフトー
ル− 酸、 １−　（３’−アミノヘンシイルアミノ）−８−ナフト
ール−３，６−または−４、６−ジスルホン酸。

実□施ケ１　４　、’３。

１−［２’−スルホ−４’−（４″．６″−ジクロロ−
１”、３″，５”−１〜リアジン−２″−イル−アミン
）−フェニル］−ｉ（２″′−スルポフェニルアヅ）−
ピラゾロン−　（５）−３−カルボン酸の６３．１部を
ｐＨ６、８乃至７．２で水で熔解する。この溶液に約２
５℃の温度で下記式の化合物２７部を添加する。

Ｉ この混合物を３５乃至４０°Ｃに加熱する。ｐＨ価が下
院しはじめる。ｐＨ価が約３．５に到達したら炭酸すＩ
・リウムのｌ１ｇを少しずつ添加してｐＨ価を３、４乃
至４．５の範囲に保持する。反応は約３時間後に終了す
る。反応終了はアルカリがそれ以−ｌｘ　？ｌ’ｉ費さ
れなくなることで認知することができる。ここでリン酸
水素二すトリウムを添加してｐＨ　７．　Ｏに調整する
。

しかして下記構造式の染料を得る。

２１　Ｂ この生成物は塩析または噴霧乾燥によって単離するごと
ができる。この反応染料はセルロース繊維をきれいな緑
黄色に染色する。

前記実施例で使用された中間体の代りに下記に記載した
ジアゾ成分とカップリング成分とから得られたアゾ染料
を塩化シアヌールと一緒に使用し、その他は前記実施例
と同様に操作を実施して同じく有用な本発明による反応
染料が得られた。

乏ヱヅ國分： ３−アミノヘンセンスルポン酸、 ４−アミノヘンセンスルポン酸、 ５−クロロ−２−アミノヘンセンスルポン酸、２．５−
ジクロロ−４−アミノヘンセンスルポン酸、 ２−アミノ−トルエン−４−スルポン酸、４−アミノ−
トルエン−３−スルホン酸、２−アミノ−アニソール−
４−スルボン酸、４−アミノ−ヘンセン−１，３−ジス
ルホン酸、２−アミノ−ベンゼン−１，４−ジスルホン
酸、２−アミノ−トルエン−３，５−ジスルホン酸、２
−アミノ−ナフタレン−１，５−ジスルホン酸、２−ア
ミノ−ナフタレン−４，８−ジスルホン酸、２−アミノ
−ナフタレン−６，８−ジスルホン酸、２−アミノ−ナ
フタレン−１−スルボン酸、２−アミノ−ナフタレン−
６−スルボン酸、４＝β−エヂルスルボニルアニリン、 ３−β−クロロエチルスルボニルアニリン、２−メトキ
シ−４−β−スルファＩ・エチルスルボニル−アニリン
、 ２−メトキシ−５−メチル−４−β−スルファトエチル
スルボニル−アニリン、 ２−ブロモ−４−β−スルファＩ・エチルスルホニル−
アニリン、 ２−スルポー４−β−スルファトエチルスルボニル−ア
ニリン、 ２−メト二）−シー５−β−スルファトエチルスルボニ
ル−アニリン ２−スルポー５−β−　（β−り四ロエチルスルボニル
ブチリル）−アミノアニリン、 ２−アミノ−８−βースルファトエチルススルニルナフ
タシン−５−スルホン酸、 ２−アミノ−８−β−スルフブトエチルスルホニルナフ
タレン、 ２−アミノ−６−ピニルスルホニルナフタレンー１−ス
ルボン酸。

友又ブユノグ戒芳； １−（３’−アミノ−６′−スルホ−フェニル）−３−
メチル−５−ピラゾロン、 １−（４’−アミノ−３′−スルポーフェニル）−３−
メチル−５−ピラゾロン、 １−（４’−アミノ−２′−スルホ−フェニル）−３−
メチル−５−ピラゾロン、 １−（３’−アミノ−６′〜スルボーフエニル）−５−
ピラゾロン−３−カルボン酸、 １−（４’−アミノ−３′−スルホ−フェニル）−５−
ピラゾロン−３−カルボン酸、 １−（３’−アミノ−４′−スルホ−　６′−メチル−
フェニル）−５−ピラゾロン−３−カルボン酸・ １（２’−メチル−３′−アミノ−５′−スルホーフェ
ニル）−５−ピラゾロン−３−カルボン酸、 １−（２′−メチル−３′−アミノー５′−スルホ−フ
ェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（３’−
アミノ−５′−スルホ−６′−メチル−フェニル）−３
−メチル−５−ピラゾロン、１−（４’−アミノ−２Ｚ
Ｊ’−ジスルホ−フェニル）−５−ピラゾロン−３−カ
ルボン酸。

二！べ□シｍ□十（リ−↓□□／（□□４−染料、２−
（４’−アミノ−２′−クレイ１゛−フエニルアゾ）−
ナフタレン−３，６，Ｅｌｌ−リスルボン酸５４．５部
を２５０部の水に中性条件下で溶解する。この中性溶液
を、１８．５部の塩化シアヌールからつくったアセトン
と水との中の懸濁物に加える。氷で冷却して温度をＯ乃
至３°Ｃに保持する。このアシル化の過程で炭酸水素塩
９ｇを添加してｐＨ価を５．５乃至７の範囲に保持する
。クロマトグラフィー分析で出発物質がもはや検出され
なくなったら下記式の化合物３２６部を添加すこの反応
混合物を３０°Ｃまで加熱しそしてさらに１８ｇの炭酸
水素塩を添加してｐＨ価を６．５乃至７．０の範囲内に
保持する。アルカリがそれ以」二もはや消費されなくな
った時に反応を終る。しかして、食塩を加えて下記式の
染れ１を析出さ−け、そして５０乃至５５°Ｃで真空乾
燥する（入ＩＣ，ｙ！＝り／ムガラ。

この染料で吸尽法によりセルロース繊組利付を染色する
と、濃色で純粋なゴールドイエロー色の染色物が得られ
る。

前記の実施例で使用された出発染料、２−（４’−アミ
ノ−２′−ウレイド−フェニルアゾ）−ナフタレン−３
，６，８−トリスルホン酸の代りに、下記のジアゾ成分
とカップリング成分とから得られたアゾ染料を使用しそ
してその他は前記実施例に記載のごとく操作を実施して
、同じく有用な反応染料が得られた。

クヱヅ底分： ２−ナフチルアミン−１，５−ジスルホン酸、２−ナフ
チルアミン−４，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−５，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−６，
８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−Ｌ５．７−ｌ
〜リススルン酸、 ２−ナフチルアミン−４，５，８−トリスルボン酸、 アニリン−２，５−ジスルホン酸。

□２シーフープリンクー成捌； アニリン、 Ｎ−メチルアニリン、 ３−アミノ−アニソール、 ３−アミノ−ｌ−ルコニン、 ２−アミノ−４−アセトアミノ−１−ルエン、２−アミ
ノ−４−アセトアミノ−アニソール、３−アミノ−アセ
１〜アニリド、 ３−アミノ−４−ノドキシ−Ｉ・ルエン、３−トルイジ
ン、 １−ナフチルアミン−５−スルホン酸、１−ナフチルア
ミン−７−スルホン酸、１−ナフチルアミン−８−スル
ホン酸、２−アミノ−トルエン、 ２−アミノ−アニソール、 ２．５−ジメチル−アニリン、 ２−メトキシ−５−メチルアニリン、 ２．５−ツメＩ・キソーアニリン、 ０−フェネチジン、 ｍ−フェネチジン、 ３−アミノ−フェニル−尿素。

夫脩桝よ土） 染料、２−アミン−５−ヒドロキシ−６−（２’、５’
−ジスルホフェニルアゾ）−ナフタレン−７−スルホン
酸の５０．３部を水８００ｍｊ！に中性条件下で溶解す
る。この溶液を０乃至５°Ｃまで冷却し、この温度で塩
化シアヌールの１４部を添加する。この際、同時に２既
定水酸化す］・リウム溶液を添加してｐＨ価を６乃至６
．５に保持する。

式 の化合物２７．０部を添加後、温度を２０乃至２５２ｂ °Ｃに」二げ、そしてｐ）１価を５．５乃至６６５に保
持する。

反応時間は約４時間である。

１０％塩化ナトリウム１０％塩化カリウム溶液を添加し
て染料を沈澱させ、そして濾過する。得られたベースト
を４０乃至５０゛Ｃの温度て真空乾燥する。しかして、
下記構造式の反応染料を得る（入如久χ＝＋７！７μ労
ガ）。

ｒ　　　　　！　ミ 式　　　　１ ％式％ この反応染料でセルロース繊維材料を吸尽法により染色
すると濃色で純粋なオレンジ色に染色される。

２−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸の代りに等
モル量の下記のジアゾ成分を使用し、その他は前記実施
例と同様に操作を実施した場合にも同しく有用な本発明
による染料が得られた。

２−アミノヘンゼンースルポン酸、 ３−アミノヘンゼンースルホン酸、 ４−アミノヘンゼンースルボン酸、 ２−リーフチルアミン−１，５−ジスルホン酸、５−ク
ロロ−２−アミンベンゼン−スルホン酸、６−クロロ−
２−アミノヘンゼンースルホン酸、５−二Ｉ・ロー２−
アミノヘンゼンースルポン酸、４−クロロ−３−アミノ
ヘンゼンースルポン酸、６−クロロ−３−アミノヘンゼ
ンースルポン酸、３−り四ロー４−アミノヘンゼンース
ルポン酸、２−アミノトルエン−４−スルボン酸、２−
７ミノトルエンー５−スルホン酸、３−アミノトルエン
−６−スルボン酸、４−アミノトルエン−２−スルホン
酸、４−アミノトルエン−３−スルホン酸、５−クロロ
−２−アミン１−ルエンー３−スルボン酸、 ３−クロロ−２−アミノトルエン−５−スルボン酸、 ６−クロロ−３−アミノトルエン−４−スルボン酸、 ２−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルボン酸、 ２−クロロ−４−アミノトルエン−６−スルボン酸、 ４−二１・ロー２−アミントルエン−６−スルボン酸、 ６−二１・ロー４−アミノ１〜ルエンー２−スルボン酸
、 ３−アミノ−１，２＝ジメチルヘンゼン−４−スルボン
酸、 ４−アミノ−１，３−ジメチルベンゼン−５−スルボン
酸、 ４−アミノ−１，３−ジメチルベンゼン−６−スルポン
酸、 ２−アミノ−アニソール−４−スルホン酸、４−アミノ
−アニソール−２−スルホン酸、４−アミノ−アニソー
ル−３−スルボン酸、４−クロロ−２−アミノ−アニソ
ール−５−スルボン酸、 ４−アミノ−フエ不トールー２−スルホン酸、４−アミ
ノーフェネトールー３−スルホン酸、２−アミノーフェ
ネトールー４−スルホン酸、４−アミノベンゼン−１，
３−ジスルポン酸、２−アミノトルエン−３，４−ジス
ルホン酸、２−アミノ］・ルエンー３．５〜ジスルホン
酸、アニリン、 ４−アミノトルエン、 ４−アミノアニソール、 ４−アミノクロロヘンゼン、 ２−アミノクロロヘンゼン、 ２−ナフチルアミン−１−スルボン酸、２−ナフチルア
ミン−５−スルホン酸、２−ナフチルアミン−６−スル
ボン酸、２−ナフチルアミン−７−スルボン酸、２−ナ
フチルアミン−８−スルボン酸、２−ナフチルアミン−
１，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，６−
ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，７−ジスルホ
ン酸、２−ナフチルアミン−４，７−ジスルホン酸、２
−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−６，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン
−１，５，７−）ジスルホン酸、 ２−ナフチルアミン−３，６，８−）ジスルホン酸、 ２−ナフチルアミン−４，６，８−１−ジスルホン酸。

出発染料の製造のためにカンブリング成分として使用さ
れた２〜アセトアミノ−５−ナノ１−−ルーフースルポ
ン酸の代りに下記のカンプリング成分のアセチル化合物
を等モル量使用し、その他は前記実施例と同様に操作を
実施して、同じく有用な本発明による染料が得られた。

２−アミノ−８ナノ１−−ルー６−スルボン酸、２−メ
チルアミノ−８−ナフト−ル−６−スルポン酸、 ２−カルポートジメチルアミノ−８−ナフトール−６−
スルポン酸、 ２−β−スルファトエチルアミノ−８−ナフＩ・−ルー
６−スルホン酸、 ２−イソ−プロピルアミノ−８−ナフトール−６−スル
ホン酸、 ２−メチルアミノ−５−ナフト−ル−７−スルポン酸、 ２−エチルアミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、 ２−ｎ−ブチルアミノ−５−ナフト−ル−７−スルポン
酸、 ２−アミノ−８−ナノ１〜−ルー４−スルホン酸、２−
アミノ−５−ナフト−ル−４，７−ジスルホン酸、 １−アミノ−５−ナフトール−７−ジスルホン酸、２−
アミノ−５−ナフトール−１，７−ジスルホン酸。

前記の実施例１乃至１４５に記載した方法と同様の方法
で、次表の実施例１４６乃至１５６の染料を製造するこ
ともできた。これらの染料は表の第３欄に記載した色に
セルロース繊維を染色する。

実施例 □色□久−り） 犬施例 −亀■入−２９ 実施例 一−−色イへ叛峠う 染竹彷」相−Ｖ 実施例１で得られた反応染料２部を水４００部にン容解
する。このン客演に、１リソ１〜ル当り５３ｇの塩化す
１−リウムを含有している溶液１５００部を加える。こ
の染浴に、４０°Ｃで木綿布１００部を投入する。４５
分後に、１リットル当り水酸化すｌ・リウム１６ｇと力
位炭酸ナトリウム２０ｇとを含有している溶液１００部
を添加する。この染浴の温度をさらに４５分間４０°Ｃ
に保持する。このあと染色された布をずずぎ洗いし、非
イオン洗剤を加えて１５分間煮沸ソーピングする。そし
てもう−・度洗浄して乾燥する。

采匹塀法−旦− 実施例１で得られた反応染料２部を水４００部に２容解
する。この？客演に、１リソ１ヘル当り５３ｇの塩化ナ
トリウムを含有している溶液１５００部を添加する。こ
の染浴に、３５℃で木綿布１００部を投入する。２０分
後に、１リソＩ・ル当り水酸化すトリウム１６ｇと力位
炭酸すトリウム２０ｇとを含有している溶液１００部を
添加する。この染浴の温度をさらに１５分間３５°Ｃに
保持する。

ついで２０分間で温度を６０°Ｃまで」二げ、この６０
°Ｃの温度をさらに３５分間保持する。このあと染色さ
れた布をずずぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５分間
煮沸ソーピングする。そしてもう−度洗浄して乾燥する
。

束仏去抜里 実施例１で得られた反応染料８部を４００部の水に熔解
する。この溶液に、１リットル当り硫酸すＩ・リウム１
００部を含有している溶液１４００部を添加する。この
染浴に２５°Ｃで木綿布１００部を投入する。１０分後
に、１リットル当りリン酸三すＩ・リウム１５０ｇを含
有している溶液２００部を添加する。このあと浴温度を
１０分間で６０℃まで上げ、そして染浴の温度をさらに
９０分間６０°Ｃに保持する。このあと染色された布を
すすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５分間煮沸ソー
ピングする。そしてもう−度洗浄して乾燥する。

？容解する。この？客演に、１リットル当り５ｇの水酸
化ナトリウムと２０ｇの力位炭酸すトリウムとを含有し
ている溶液５０部を添加する。得られた溶液で木綿布を
重量増加７０％までパジングする。

これをロンドに巻き取り３時間室温に放置する。

このあと染色された布をずずぎ洗いし、非イオン洗剤を
加えて１５分間沸騰ソーピングする。そしてもを−度洗
浄して乾燥する。

束回方叛Ｍ 実施例１で得られた反応染料６部を水５０部にン容解す
る。この？客演に、１リットル当り１６ｇの水酸化すＩ
・リウムと０．０４リットルのケイ酸すｌ・リウム（３
８°Ｂｅ）とを含有している溶液５０部を添加する。得
られた溶液で木綿布を重量増加７０％までバジングする
。これをロンド巻き取り１０時間室温に放置する。この
あと染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加え
て１５分間沸騰ソーピングする。そしてもを−度洗浄し
て乾燥する。

染ム完済■ 実施例１で得られた反応染料２部を、ｍ−二１−ロベン
ゼンスルボン酸すトリウム０．５部の存在下で水１００
部に溶解する。得られた溶液で木綿布を重量増加７５％
まで含浸させ、次にこれを乾燥する。次にこの布を、】
リットル当り４ｇの水酸化すＩ〜ツリウム３００ｇの塩
化すｌ・リウムとを含有している２０°Ｃの温溶液で含
浸して重量増加７５％まで絞る。次にこの染物を３０秒
間１００乃至１０２°Ｃでスチーミングし、洗浄し、非
イオン洗剤の０．３％溶液中で１５分間沸騰ソーピング
する。このあと洗浄して乾燥する。

染色１汰直 実施例２で得られた反応染料２部、硫酸すｌ・リウム１
６０部、および緩衝剤としてのＮａ２ＨＰＯ４・１２１
１□０の４部とＫｌｈＰＯ，の］部とを２０００部の水
に加えてｐ１１７の染浴を仕立てる。この染浴に、シル
ケット加工してない木綿の二ｙ　ｌ□の１００部を浸漬
する。３０分間で染浴温度を１３０°Ｃまで上げる。こ
の温度で６０分間染色する。このあと、染色物を浴から
取り出し、水洗し、ソーピングし、そしてもう−度水洗
し、乾燥する。濃赤色の染色物を得た。

染亘方法庫 実施例２で得られた反応染料２部、式 の公知の非水溶性アントラキノン染料２部、硫酸ナトリ
ウム１２０部、および緩衝剤としてのＮａＪＰＯ，・１
２Ｈ２０の４部とＫＨ２ＰＯ，の１部とを２０００部の
水に加えて染浴を仕立てる。この染浴にポリエステル／
木綿（５０：５０）混合布１００部を浸漬する。３０分
間で染浴温度を１３０°Ｃまで上げる。この温度で６０
分間染色する。このあと、染色された布を浴から取り出
し、水洗し、ソーピングし、そしてもう−度水洗し、乾
燥する。

赤色に均染された染色物が得られた。なお、染浴は最初
および染色中ｐ１１７に保持される。

策東方板士 実施例■で得られた反応染料３部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分散させる。この元のりは、５％
アルギン酸すトリウムのり剤５０部、水２７．８部、尿
素２０部、ｒｎ　−二ｌ−０ヘンゼンスルポン酸すトリ
ウム１部、および重炭酸すＩ・リウム１．２部を含有す
るものである。このようにして得られた捺染のりで木綿
布を印捺し、乾燥し、そして印捺された布を飽和蒸気中
＋０２°Ｃで２分間スチーミングする。この捺染された
布を洗浄し、場合によっては沸騰ソーピングし、もう−
度洗浄し、そのあと乾燥する。

渦東方法上 実施例Ｉで得られた反応染料５部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分散させる。この元のりは、５％
アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水３６．５部、尿
素１０部、ｍ−二トロヘンゼンスルボン酸すトリウム１
部、および重炭酸すトリウム２．５部を含有するもので
ある。このようにして得られた捺染のり（これの安定性
は工業的条件を満足する）で木綿布を印捺し、乾燥し、
そしてその印捺布を飽和蒸気中１０２°Ｃで８分間スチ
ーミングする。この捺染された布を洗浄し、場合によっ
ては沸騰ソーピングし、もう−度洗浄し、そのあと乾燥
する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、 Ｄ＿１とＤ＿２とは互いに独立的にモノアゾ染料、ポリ
   アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、アントラキノン染料、フ
   タロシアニン染料、ホルマザン染料、アゾメチン染料、
   ジオキサジン染料、フェナジン染料、スチルベン染料、
   トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、チオキサン
   トン染料、ニトロアリール染料、ナフトキノン染料、ピ
   レンキノン染料またはペリレンテトラカルボイミド染料
   の残基； Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｂ＿１、Ｂ＿２は互いに独立的に水素
   、または場合によってはハロゲン、ヒドロキシル、シア
   ノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−ア
   ルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、
   スルホまたはスルファトによって置換されることができ
   る１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基； Ｘはフッ素、塩素、臭素、スルホ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−ア
   ルキルスルホニル、フェニルスルホニルまたはカルボキ
   シピリジニウム、そしてＥは下記式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ａ＿１とＡ＿２とは互いに独立的に下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ｂ）▲数式、化学式、表等
   があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ （３ｃ）（３ｄ）； のいずれかの基を意味する）を意味するか、あるいは Ｘは式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） の基を意味し、そしてＥは前記式（３ａ）、（３ｂ）、
   （３ｃ）または（３ｄ）の基を意味する； Ｒ＿３は水素、または場合によってはハロゲン、ヒドロ
   キシル、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、カルボキシル、スル
   ファモイル、スルホまたはスルファトによって置換され
   ることができる１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   基； Ｒ＿４とＲ＿５とは互いに独立的にＣ＿１−Ｃ＿４−ア
   ルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、ハロゲン、カル
   ボキシル、スルホからなる群から選択されたゼロ乃至３
   個の置換分： Ｂは直接結合または ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ の基である（ここでｎ＝１乃至６である）；Ｒは下記式
   の基 ▲数式、化学式、表等があります▼（５ａ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（５ｂ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（５ｃ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（５ｄ）、 ｛式中、 Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスル ファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキ
   シエチル、β−ハロゲンエチルまたはビニルを意味し； ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基ま
   たはその枝別れ異性体； Ｔは水素、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキ シル、スルファト、１乃至４個の炭素原子を有するアシ
   ルオキシ、シアノ、カルボキシル、１乃至５個の炭素原
   子を有するアルコキシカルボニル、カルバモイルあるい
   は基−ＳＯ＿２−Ｚ（ここでＺは前記の意味を有する）
   ； Ｖは水素、または場合によってはカルボキ シルまたはスルホ基またはそれらの誘導体、１または２
   個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲンまたはヒ
   ドロキシルによって置換されることができる１乃至４個
   の炭素原子を有するアルキル基を意味する｝を意味する
   か、または下記式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼（５ｅ） （式中、Ｚ、ａｌｋおよびＴは前記の意味を有する）を
   意味する（そして Ｒ′は水素またはＣ＿１−Ｃ＿６−アルキル；ａｌｋ′
   は互いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有するポリメ
   チレン基またはその枝別れ異性体を意味し）； ｍ＝１乃至６、 ｐ＝１乃至６、そして ｑ＝１乃至６である〕の反応染料。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６）、 （式中、Ｄ＿１、Ｄ＿２、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｂ＿１、Ｂ
   ＿２、ＸおよびＺは請求項１記載の意味を有する）の請
   求項１記載の反応染料。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７）、 （式中、Ｄ＿１、Ｄ＿２、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｂ＿１、Ｂ
   ＿２、ＸおよびＺは請求項１記載の意味を有し、そして
   Ｒ＿５はメチル、メトキシ、塩素、スルホからなる群か
   ら選択されたゼロ乃至１個の置換分を意味する）の請求
   項１記載の反応染料。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８）、 （式中、Ｄ＿１、Ｄ＿２、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＺは請
   求項１記載の意味を有する）の請求項１記載の反応染料
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （式中、Ｄ＿１、Ｄ＿２、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＺは請
   求項１記載の意味を有し、そしてＲ＿５はメチル、メト
   キシ、塩素、スルホからなる群から選択されたゼロ乃至
   １個の置換分を意味する）の請求項１記載の反応染料。 ６、基Ｄ＿１−Ｎ（Ｒ＿１）−と基−Ｎ（Ｒ＿２）−Ｄ
   ＿２とが同じ基である請求項１乃至５のいずれかに記載
   の反応染料。 ７、Ｘがフッ素または塩素である請求項１乃至３および
   ６のいずれかに記載の反応染料。８、Ｒ＿１とＲ＿２と
   が水素、メチル、エチルまたはβ−ヒドロキシエチルで
   ある請求項１乃至７のいずれかに記載の反応染料。 ９、Ｂ＿１とＢ＿２とが水素である請求項１、２および
   ６乃至８のいずれかに記載の反応染料。 １０、Ｄ＿１とＤ＿２とがそれぞれモノアゾ染料または
   ジスアゾ染料の残基である請求項１乃至９のいずれかに
   記載の反応染料。 １１、Ｄ＿１とＤ＿２とがそれぞれ金属錯塩アゾ染料、
   アントラキノン染料またはホルマザン染料の残基である
   請求項１乃至９のいずれかに記載の反応染料。 １２、Ｄ＿１とＤ＿２とがそれぞれ式 Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）＿ｒ−Ｋ−（１０ａ）、−
   Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）＿ｒ−Ｋ（１０ｂ）、（式
   中、Ｄはベンゼン系またはナフタレン系のジアゾ成分の
   残基、 Ｍはベンゼン系またはナフタレン系の中間 成分の残基、 Ｋはベンゼン系、ナフタレン系、ピラゾロ ン系、６−ヒドロキシピリドン−（２）系またはアセト
   酢酸アリールアミド系のカップリング成分の残基を意味
   し、 ｒ＝ゼロまたは１である。 なお、Ｄ、Ｍ、Ｋはアゾ染料において通常 の置換基、特にヒドロキシル、アミノ、メチル、エチル
   、メトキシまたはエトキシ、置換されていないかまたは
   場合によっては置換された２乃至４個の炭素原子を有す
   るアルカノイルアミノ基、置換されていないかまたは場
   合によっては置換されたベンゾイルアミノ基、またはハ
   ロゲン原子を有することができ、且つＤ、Ｍ、Ｋは全部
   で少なくとも２個、好ましくは３または４個のスルホ基
   を含有する）のモノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基
   あるいはそれから誘導された金属塩の残基である請求項
   １０記載の反応染料。 １３、Ｄ＿１とＤ＿２とがそれぞれベンゼン系またはナ
   フタレン系の１：１−銅錯塩アゾ染料の残基であり、そ
   してその銅原子はアゾ架橋に対してオルト−位置にある
   両側の各１つの金属化可能な基に結合している請求項１
   １記載の反応染料。 １４、Ｄ＿１とＤ＿２とがそれぞれ式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （１１ａ） または ▲数式、化学式、表等があります▼ （１１ｂ）、 （式中、ベンゼン核は場合によってはさらに１乃至４個
   の酸素原子を有するアルキル、１乃至４個の炭素原子を
   有するアルコキシ、１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キルスルホニル、ハロゲンまたはカルボキシルによって
   置換されることができる）のホルマザン染料の残基であ
   る請求項１１記載の反応染料。 １５、Ｄ＿１とＤ＿２とがそれぞれ下記式のいずれかの
   残基である請求項１２記載の反応染料： ▲数式、化学式、表等があります▼（１２） ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） ▲数式、化学式、表等があります▼（１４） （式中、Ｒ＿６はＣ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿
   −＿４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホ
   からなる群から選択されたゼロ乃至３個の置換分を意味
   する）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１５） ▲数式、化学式、表等があります▼（１６）、 （式中、Ｒ＿７はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフル
   オロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ＿１＿
   −＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、アミ
   ノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボ
   キシル、スルホメチル、スルホからなる群から互いに独
   立的に選択されたゼロ乃至４個の置換分を意味する）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１７）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１８）、 （式中、Ｒ＿８はＣ＿１＿−＿４−アルカノイルまたは
   ベンゾイルである）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１９）、 （式中、Ｒ＿８はＣ＿１＿−＿４−アルカノイルまたは
   ベンゾイルである）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（２０）、 （式中、Ｒ＿９はＣ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿
   −＿４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホ
   からなる群から選択されたゼロ乃至３個の置換分である
   ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（２１）、 （式中、Ｒ＿１＿２とＲ＿１＿０とは互いに独立的に水
   素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキルまたはフェニルを意味し
   、そしてＲ＿１＿１は水素、シアノ、カルバモイルまた
   はスルホメチルを意味する）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（２２）、 （式中、Ｒ＿９はＣ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿
   −＿４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホ
   からなる群から選択されたゼロ乃至３個の置換分である
   ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（２３）、 （式中、Ｒ＿１＿３はＣ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿
   １＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、ス
   ルホからなる群から選択されたゼロ乃至２個の置換分を
   意味し、 Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスル ファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキ
   シエチル、β−ハロゲンエチルまたはビニルを意味する
   ）、または ▲数式、化学式、表等があります▼（２４） （式中、Ｒ＿１＿４、はＣ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ
   ＿１＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、
   スルホからなる群から選択されたゼロ乃至２個の置換分
   を意味し、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスル ファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキ
   シエチル、β−ハロゲンエチルまたはビニルを意味する
   ）。 １６、Ｒが下記式のいずれかの基 −ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿２−Ｚ（２５ａ）▲数式
   、化学式、表等があります▼（２５ｂ） −ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿２−
   Ｚ（２５ｃ）−ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２ＳＯ＿２−Ｚ（２５ｄ）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（２５ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２５ｆ） そしてＺがβ−クロロエチル、ビニルまた はβ−スルファトエチルである請求項１および請求項６
   乃至１５のいずれかに記載の反応染料。 １７、Ｄ＿１とＤ＿２とがそれぞれ式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、アントラキノン核は場合によってはさらに１つ
   のスルホ基によって、そしてフェニル核は場合によって
   はさらに１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、１乃
   至４個の炭素原子を有するアルコキシ、ハロゲン、カル
   ボキシルまたはスルホによって置換されることができ、
   そしてこの染料は好ましくは少なくとも２つのスルホ基
   を有する）のアントラキノン染料の残基である請求項１
   １記載の反応染料。 １８、Ｄ＿１とＤ＿２とがそれぞれ式 Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−（１０ｃ） −Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（１０ｄ） （式中、Ｄはベンゼン残基またはナフタレン残基であり
   、これは場合によってはヒドロキシル、塩素、ニトロ、
   メチル、メトキシ、エトキシ、カルボキシル、β−クロ
   ロエチルスルホニル、ビニルスルホニル、β−スルファ
   トエチルスルホニルまたはβ−クロロエチルスルホニル
   ブチリルによって置換されることができ、 Ｋはベンゼン残基、ナフタレン残基、３− メチル−１−フェニル−ピラゾロン基または３−カルボ
   キシ−１−フェニルピラゾロン基であり、これは場合に
   よってはアミノ、Ｎ−メチルアミノ、メチル、メトキシ
   、エトキシ、アセチルアミノ、ウレイド、ベンゾイルア
   ミノ、ヒドロキシルまたはカルボキシルによって置換さ
   れることができ、そしてＤとＫとは全部で少なくとも２
   個、好ましくは３または４個のスルホ基を含有する）の
   モノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基あるいはそれか
   ら誘導された銅錯塩の残基である請求項１２記載の反応
   染料。 １９、式（１）の反応染料の製造方法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２６）および▲数
   式、化学式、表等があります▼（２７） の染料またはその前駆物質と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２８） のｓ−トリアジンの２当量と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２９） のジアミノ化合物の１当量と、場合によっては式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３０） のアミンの２当量とを任意の順序で反応させるか、また
   は染料前駆物質を使用した場合には得られた中間生成物
   を所望の目的染料に変換し、そして場合によってはさら
   に他の変換反応を実施する（なお、前記各式中のＤ＿１
   、Ｄ＿２、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｘ、Ｂ＿１、Ｂ＿２、Ｅ、
   Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｂ及びＲは請求項１に記載した意味を
   有する）ことを特徴とする方法。 ２０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３１） の染料をまず最初に式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２８） のｓ−トリアジンと縮合し、得られた式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３２） の化合物を次にＥが式（２）の基である式 （２９）のジアミノ化合物と２：１のモル比で縮合する
   ことを特徴とする請求項１９記載の方法。 ２１、式（２８）のｓ−トリアジンを式（３０）のアミ
   ンおよび式（３１）の染料と縮合し、そして次に得られ
   たトリアジン化合物をＥが式（３ａ）、（３ｂ）、（３
   ｃ）、（３ｄ）のいずれかの基である式（２９）のジア
   ミノ化合物と２：１のモル比で縮合することを特徴とす
   る請求項１９記載の方法。 ２２、式（２８）のｓ−トリアジンを染料の１つの成分
   および場合によっては式（３０）のアミンと縮合し、次
   にその生成物をその染料の製造のために必要な第２の成
   分と反応させ、そして次に得られたトリアジン化合物を
   Ｅが式（２）の残基または式（３ａ）、（３ｂ）、（３
   ｃ）、（３ｄ）のいずれかの基である式（２９）のジア
   ミノ化合物と２：１のモル比で縮合することを特徴とす
   る請求項１９記載の方法。 ２３、請求項１記載の反応染料をセルロース含有繊維材
   料の染色または捺染のために使用する方法。 ２４、木綿の染色または捺染のために使用する請求項２
   ３記載の方法。