JPS61261364A - 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ぼ繊維反応性染料の工業的分野にある。

本発明により一般式（１１ に相当する社規で価値の高い水溶性ジスアゾ化合物を見
出した。この式に於て各記号に次の意味を有する： ＭＨアルカリ土類金鵬例えばカルシウム、併し殊に水素
原子又に特にアルカリ金属例えばナトリウム、カリウム
又ａリチウムであり、Ｒに水素原子又は一般式（２） ％式％（２） （式中 Ｙ框ビニルｆｉ又ｉ　）−チオスル７アトエチルー、β
一本スフアトエチル−、β−りａルエチルー又に殊ニβ
−スルファトエチルー基である） で示される残基であるか又に Ｒ１）下記一般式（３）の残基２であり、そ９場合両ｒ
ｒＬ互いに同−又に互いに異なる意味を有することがで
きるが、併し両Ｈの少くとも１万は一般式（３）の基で
あり、 ２に一般式（３） （式中 ニトロ基及び基−８０２−Ｙｒｌ［：互いに殊にメター
位でベンゼン核に結合しておりそして同時ににγミノ基
−即−に対しオルト−位に在り、 Ｒ’Ｈ水素原子又に１乃至４個のＣ−原子を有する場合
により置換されたアルキル基を示し、その場合両Ｒ１ａ
互−に同−又は異なる意味ｔ−有することができ、 Ｒ１）水素原子又ぼスルホ基を意味しそしてＹｆｆビニ
ル基又にβ−チオスルファトエチル−１β−ホス７アト
エチルー、β−クロルエチル又ＨｉＫβ−スル７アトエ
チルー基である） で示される残基であり、 その場合式（２）及び（３）に於ける基Ｙ［互−に同−
又に互いに異なる意味ｔＷすることができ、 ＤＨ水素原子に等しいＲ′と共にフェニル残基を意味し
、該残基框を俣分１乃至４個の〇一原子を有するフルオ
ル例えばメチル及びエチル、１乃至４個のＣ−原子を有
するアルコヤシ例えばエトキシ及びエトキシ、カルボ中
７．２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ
−これｒｘｔＪｊｔ侠されていることができる−例えば
このりら殊にアｔチルアミノ、場合により置換されたベ
ンゾイルアミノ、このうら特にペンシイルアε）及びス
ルホベンゾイルアミノ、フェニルアミノ、スルホ７二二
ルアミノ、カルバモイル、１乃至４個の〇一原子を有す
るアルキルにより単置換又に二置換されたカルバモイル
、スルファモイル、１乃至４個のＣ−原子を有するフル
オルにより単置換又は二置換されたスルファモイル、Ｎ
−フェニルスルフ゛アモイル、Ｎ−フェニル−Ｍ　−（
ａ、　−ｃ４−　フルオル）−スルファモイル、シアン
、ニトロ、塩素、臭素、弗素、トリフルオルメチル、ヒ
ドロキシ及ヒスル本なる群に属する置換分殊に１又に２
個の置換分により置換されてφることができるか又に ＤｉＲ’−Ｅｌと共にす７チル残基金意味し、該残基ニ
置換分スルホ、カルボキシ、メチル、エチル、エトキシ
、エトキシ、塩素及ヒニトａなる群に属する置換分例え
ば１．２又は３個の置換分により置換されていることが
できるか又に Ｄに、イが一般式（２）の基を示す場合、フェニレン残
基であり、該残基は１乃至４個の〇一原子ヲ有するアル
キル例えばメチル及ヒエチル、１乃至４個のＣ−原子を
有するアル：ｙｅシ例工ばメトキク及びエトキシ、カル
ボヤシ、塩素、Ｊｌ、弗素、トリフルオルメチル及ヒス
ルホなる群に属する１又に２個の置換分により置換され
ていることができるか又は ナフチレン残基であり、該残基は１又は２個のスルホ基
によりｔ侠されていることができるか又に Ｄに、ｌが一般式（３）の基を意味する場合、７エ二レ
ン残基であり、該残基は置換分１乃至４個のＣ−原子を
有するアルギル例えばメチル及びエチル、１乃至４個の
Ｃ−一原子Ｖするアルコ中を例えばメトキシ及びエトキ
シ、塩素及びスルホなる群に属する１又に２個の置換分
により置換されていることができる。

Ｒ′が一般式（２）の基である場合、ＤＨ殊にフェニレ
ン残基であり、該残基は１乃至４個のＣ−一原子−有す
る２個のアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有する２個
のアルコヤシ、２個の塩素、１個の臭素、１個のスルホ
及び１個のカルボキシの群から選択される１又に２個の
置換分により置換されていることができるか、又にす７
チレン残基であり、該残基框別の置換分により置換され
ていないか又に１又ｒ１２個のスルホ基により置換され
ている。

ｒが一般式（３）の残基２である場合、ＤＩ）７エ二レ
ン残基であり、該残基ぼ殊に別の置換分により置換され
て−ないか又に１乃至４個の〇一原子を有す、６１個の
フルオル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコギシ
基又ａ１又ａ２個のスルホ基殊に１個のスルホ基により
置換されている。

併しＲが残基２を意味する場合、式残基Ｒ−Ｄ−（又（
１−Ｄ　−Ｒ）が式（４ａ）、（４ｂ）、（４Ｃ）、（
４ｄ）　又は（４ｅ） （４Ｃ） 〔式中Ｍｕ上記の意味を有しそしてＺ’Ｈ一般式（５ａ
） （式中Ｒ，Ｒ及びＹｌ）上記の意味を有する）で示され
る繊維反応性残基である〕 で示される残基であるのが特に好まし―。

ｌが一般式（２）又に（３）である場合、残基（２）又
ａ（３）に殊にアミノ基に対レメター又ニハラー位に在
る。

置換されて−る１乃至４１１！ｄのＣ−原子を有するア
ルキル基に例えばアでチルアミノ、ヒドロキシ、スルフ
ァト、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びカルボ中７なる群からなる１又に２殊に１個の置
換分により置換されている鉄基である。

殊に式残基Ｒに水素原子又に１乃至４個のＣ−原子を有
するアル中ル基例えば特にメチル−又はエチル基である
。スルホ基に一般式−８０，ＭＫ相当する基、カルボキ
シ基に一般式−０００Ｍに相当する基、チオスルファト
基に一般式一日−８０，Ｍに相当する基、ホスファト基
は一般式−０００Ｍ２に相当する基、そしてスルファト
基ぼ一般式−０８０５Ｍに相当する基であり、その場合
Ｍｕ上記の特に好まし一意味を有する。

本発明によるアゾ化合物はその遊離酸の形態で及び殊に
その塩特に中性塩の形態で存在することができ、塩とし
てａ特にアルカリ金属塩が挙げられる。ｌｉ規な化合物
に殊にこれら塩の形態でヒドロキシ−及び／又はカルボ
ンアミド基金Ｖ＊維材糾の染色又は捺染に便用される。

更に本発明に一般式（ＩＪのジスアゾ化合物の製法に関
する。これに一般式（５） ％式％（５） （式中り及び８１区上記の怠味ｔ−有する）で示される
アミンのジアゾニ９ム化合’１ｌｔｌ−アミノ−へ６−
ジスルホ−８−ヒトｃ２中シーナフタリン又は１−アミ
ノ−４，６−ジスルホ−８−ヒドロキシ−ナフタリンと
等モル音叉ｒｚ実際上等モルの量で０乃至五５のｐＨ−
値に於てカップリングしそしてこの様に生成した七ノア
ゾ化合物を引き続いて上記一般式（５）のアミンの別の
ジアゾニウム化合物と等モル量又江実際上等モルの量で
４．５乃至Ｚ５殊に５乃至７のｐＨ−値に於てカップリ
ンブレ、その場合アミン（５）の便用を強制的に含有す
ることｔ−特徴としている。

両Ｒｅ　、互いに同一である場合即ら残基２である場合
このアミン（５）のジアゾニウム塩ｔ−又カッブリング
成分に２倍等モル量で添加しそしてカップリング反応を
連続する２区分で実施することができ、オーカップリン
グに強ｅ注軛囲で行われそしてオニカップリングはこの
ために通常な酸結合性化合物の添加後弱ｌ！！ｌＩ性乃
至中性範囲で行われる。

一般式（１）のジスアゾ化合物の本発明による製造に水
性−有機殊に水性媒体中で行われる。有機溶剤が存在す
る場合これに水と混和性なｍ剤例えばアｔトン、ジオキ
サン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−ピペリジン
及びカプロラクタムである。

両カップリング反厄ニ通例＋５ｃ乃至＋２５Ｃの反応温
度で行われる。

ｔが一般式（３）の残基２を示す一般式（５）の出発化
合物それ故一般式（５ａ） Ｈ２Ｎ−Ｄ−Ｚ　　　　（５ａ） で示されるアニリン化合物にそれ自体通常の方法で一般
式（５ｂ） Ｈ２Ｎ−Ｄ−Ｍ３Ｂ’　　　　　（５に＋）（式中Ｄｉ
フェニレン残基金意味し、該残基ぼ１乃至４個の〇一原
子を有するアル中ル、１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルコキシ、塩素及びスルホなる群からなる１又に２個の
置換分により置！！Ｉ８されていることができそしてＢ
ｌに上記の意味を有する） に相当する対応するフェニレンジアミン−化合物から塩
化シアヌル及び一般式（６） （式中Ｒ，Ｒ’及びＹｒｃ上記の意味ｔ−ｉする）で示
されるニトロ−アミノジフェニルアミン−化合物との反
応によりａ造することができる。

例えば一般式（５ａ）の化合物の合ＩＸニ一般式（５ｂ
）と一般式（７） （式中Ｒ，Ｒ’及びＹｕ上記の意味を有する）で示され
るジクロルトリアジニルアミノ−ニトロジフェニルアミ
ン−化合物と水性−有機又は殊に水性媒体中で１０乃至
２０Ｃの温度及び６乃至６．５のｐト値で行われる。

一般式（７）の出発化合ｗｒｚ同様に公知の方法に類似
して塩化シアヌルを上記一般式（６）のニトロ−ジフェ
ニルアミン−化合物と反応させて、例えば水性−有機媒
体又は水性媒体中で５乃至１５Ｃの温度及び５．５乃至
４．５のｐＨ−値に於て製造することができる。

上記の縮合反応が水性−有機媒体中でアミノ化合物及び
塩化シアヌル又はジクロルトリアジニルアミノ−化合物
及びアミノ化合物間で行われるなら、釣り合った１機溶
剤に殊に７１トン、ジオ中すン及ヒジメチルホルムアミ
ドである。

出発化合物として使用される一般式（６）のアミノ−ジ
フェニルアミン−化合＊ｒｃそのｌ−ヒドロキシエチル
スルホニル−前段階のｌｌ１５　テ’ｔｋ　９３］　テ
ある（ドイツ特許出願へ告第１ｔ７９３１７　　号公報
例５参照）よ一般式（６）の他のアミノ−ジフェニルア
ミン−化合物はβ−ヒドロキシエチルスルホン−前段階
を介して同様な方法で対応する異性体のアシルアミノ−
アニリン−及び（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−
ニトロ−クミルベンゼン−化合ｑ！２！を用いて容易に
製造することができる１例えばメタノール注ｄ液中で５
０乃至７０Ｃの温度で小時間内に１．４−　フェニレン
ジアミン及び２−クロル−５−二トロ７二二ルー（β−
ヒドロキシエチル）−スルホンヲ反応させて１−ニドＱ
　−４−（４’−アミノフェニルアミ／）−５−（β−
スル７アトエチルスルホニル）−ベンゼンが得られ、こ
れに反応浴液から室温に冷却及び氷水の添加の後高収率
で結晶析出する。

コレらのβ−ヒトαキシエチルスルホニル−置換アミノ
ジフェニルアミンー出発化合物から一般式（６）の鐵維
反応性出発化合物をビニルスルホン系の愼維反応性基の
合成にとって通常な方法で合成することができる。殊に
これａ先づ公知の方法に類似して硫酸化剤でそのスルフ
ァト誘導体に変えられる。硫酸化剤に例えば硫酸又は有
ＭＡ浴剤例えばピリジン又ぼＮ−メチル−ピロリドン中
クロルスルホン酸である。この糧緬の硫酸化反応に類似
して例えば既に挙げたドイツ特許出ａ　’ｔｆｋ告第１
１７９３１７　　号会報及び英国特許第１５４０５６６
　　号明細書及び欧洲特許出願姿開第３６３８５公報か
ら公知である。殊にβ−ヒドロ中ジエチルスルホニルー
ｔＢ　全化合物＋７）　対応する一般式（６）の化合物
一式中Ｙｒｃβ−スル７アトエチルー基を示す〜への硫
酸化ニラ００％硫酸中で１０乃至３０Ｇの温度で行われ
る。

これからに硫酸に可溶なスルファト化合物が硫酸−浴液
の氷水への導入後単離することができる。

同様にして一般式（６）一式中ＹＨβ−ホスファトエチ
ル基を示す−を、適当な及びこのために通虜な燐酸化剤
例えば燐酸又はポリ燐酸との反応により製造することが
できる。

−般式（６１Ｏβ−スルファトエチルスルホニル−化合
物必ら対応するビニルスルホニル−化合物（式（６）に
於てＹがビニル基に等しい）が水性浴液中でのアルカリ
との反応により、例えばアルカリ性−水性浴液中スルフ
ァト化合物の溶液を８乃至１０のｐＨ−値及び約４０乃
至６０Ｃの温度で短時間処理することによって得られる
。

一般式（６）のこれらビニルスルホニル−化合物カラ対
応するβ−チオスル７アトエチルスルホニルー化合物が
アルカリ千オ硫＃塩と、例えば式（６）のビニルスルホ
ニル−化合物とチオ硫酸ナトリウムと有利にぼ過剰で例
えば２１乃至４０％過剰で水性物＃ｉ注浴液中で３０乃
至８０Ｃの温゛度で反応させて製造することができる。

一般式（６）の７ミノージフエニルアミ＞−ｍ発化合物
に、例えば１−ニトロ−２−（４’−アミノ−フェニル
アミノ）−５−（ｌＩ−スルファトエチルスルホニル）
−ベンゼン、１−ニトロ−４−（４’−アミノ−フェニ
ルアミノ）−５−（β−スル７アトエチルスルホニル）
−ベンゼン、１−ニトロ−２−（３−アミノ−フェニル
アミノ）−５−（β−スル７アトエチルスルホニル）−
ベンゼン、１−二）　”−２−（４’−アミノ−３′−
スルボーフェニルアミノ）−５−（β−スルファトエチ
ルスルボニル）−ベンゼン及び１−ニトロ−２−（４’
−アミノ−２′−スルホ−フェニルアミノ）−５−（β
−ス／ｌ／７アトエチルスルホニル）−ベンゼンである
。

本発明による化合物の合成にジアゾ成分（５ａ）の製造
に出発化合物として使用することができる一般式（５ｂ
）の芳香族アミンａ、例えば１．４−シアミノ−ベンゼ
ン、１．５−シアミノ−ベンゼン、１．４−ジアミノ−
ベンゼン−２−スルホンａ！、１．３−ジアミノ−ベン
ゼン−４−スルホンｉｌｌ、　　１．４−’）アミノ−
ベンゼン−２，５−ジスルホン［，１，３−ジアミノ−
ベンゼン−４，６−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ−
ベンゼン−２，６−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ−
３−メチル−ベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキ
シ−ベンゼンである。

本発明による化合物の合成にジアゾ成分として使用する
ことができる一般式Ｈ−Ｄ　−ＭＢ２又にＹ　−８０２
−ＭＢ２　の芳香族アミンに例えば１−アミノベンゼン
ー２−スルホン酸、１−アミノベンゼン−５−及び−４
−スルボン酸、２−アミノー４−　ス”’ｆ”安、ｆ＆
香酸、２−７ミノー５−スル＊−安息香酸、４−アミノ
−２−スルホ−安息香酸、４−７ミノートルエンー２−
及び−６−スルホン酸、２−アミノ−トルエン−４−＆
び５−ｘルｒｒ、ン酸、２−アミノ−トルエン−４−カ
ルボン酸、アントラニルは、４−アミノ−安息香酸、２
−ア１）−７ニンールー４−１１”−５−スルホン酸、
−４−アミノ−アニン−ルー２−及び−５−スルホン酸
、−５−クロル−２−アミノ−５−トルエン−５−スル
ホン酸、４−クロル−２−アミノ−トルエン−５−スル
ホンｅｌｌ、５　　／Ｑシル−−アミノートルエンー３
−及び４−スルホン酸、６−クロル−２−フミノートル
エンー４−スルホン酸、６−りαルー５−アミノ−トル
エン−４−スルホンｆｉ、１−アミノ−ベンゼン−２，
５−ジスルホン酸、１−アミノベンゼン−２，４−及び
４５−ジスルホン酸、２−アミノ−トルエン−３，５−
ジスルホン酸′酸、２−アミノ−トルエン−４，５−及
び４，６−ジスルホン酸、４−アずツートルエン−２，
５−ジスルホン酸、２−アミツナ７タリンー１−スルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−５−及び−６−スルホン
酸、２−７ミノナフタリンー７−及び−ａ−スルホン酸
、１−アミノナフタリン７−及び−８−スルホン酸、２
−アミノナ７りリン−４，８−ジスルホン酸、２−アミ
ノナフタリン−６，８−ジスルホン酸、２−アミノナフ
タリン−１，５−及び−１，７−ジスルホン酸、２−ア
ミノナフタリン−５，７−１−へ６−１−へ７−及び−
４，７−ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−２，４
−１−２，５−１−へ６−１−へ７−１−へ８−１−４
．６−１−４．７−１−４．８−１−５．７−及び−６
，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−４６，ｆ
３−）ジスルホン酸、２−アミノナフタリン４．６．８
−及び−１，５，７−トリスルホン酸、１−アミノ−ナ
フタリン−２，４，７−トリスルホン酸、１−アミノナ
フタリシー２、４．１３−１−へ５，７−１−４へ８−
及び−４，へ８−トリスルホン酸、特に１−アミノ−４
−（β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１
−アミノ−３−（β−スル７アトエチルスルホニル）−
ベンゼン、１−アミノ−２−メ＋−＊シー５−（β−ス
ル７アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−
２−ヒドロキシ−５−（β−スル７アトエチルスルホニ
ル）−ベンゼン、１−アミノ−２−ヒドロ中シー４−（
β−スル７アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−ア
ミノ−２−メチル−４−（β−スル７アトエチルスル示
ニル）−ベンゼン、１−７ミノー２−メトキシ−５−メ
チル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−ベン
ゼン、１−アミノ−２，５−ジメトキシ−４−（β−ス
ル７アトエチルスルホニル）−ベンゼン、　　１−７ミ
ノー２−メチル−５−メト中シー４−（β−スル７アト
エチルスルホニル）−ベンゼン、２−クロル−１−７ε
／−５−（β−スル７アトエチルスルホニル）−ベンゼ
ン、２−スル示−１−７ミ／−５−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−ベンゼン、２−カルボキシ−１−ア
ミノ−５−（β−スル７アトエチルスルホニル）−ベン
ゼン、１−アミノ−４−クロル−５−（／−スルファト
エチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−ブロ
ム−４−（β−スル７アトエチルスルホニル）−ベンゼ
ン、１−アミノ−２−（，９−スル７アトエチルスルホ
ニル）−ベンゼン、１−アミノ−４−３’−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−ベンシイルアεノーベンゼ
ン、２−アミノ−１−スルーｔ、−６−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−６−
スルホ−８−（β−スル７アトエチルスルホニル）−ナ
フタリン、１−アミノ−６−スルホ−４−（β−スル７
アトエチルスルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−７
−スルホ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−
ナフタリン、１−アミノ−４−スルホ−６−（β−スル
７アトエチルスルホニル）−ｆフタ１７ン、１−アミノ
−４−スルホ−７−（β−スル７アトエチルスルホニル
）−す７　Ｐ　１ン、２−アミノ−１−スルホ−５−（
β−スル７アトエチルスルホニル）−す７り゛りン、２
−アミノ−ｔ７−シスノルホー５−（β−スル７アトエ
チルスルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−８−スル
＄−６−（β−スル７アトエチルスル牢ニル）−ナフタ
リン、１−アミノ−４−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−す７タリン、１−アミノ−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−す７タリン、１−アミノ−６−
（β−スル７アトエチルスルホニル）−す７タリン、１
−アミノ−７−（β−スル７アトエチルスル示エル）−
ナフタリン、２−アミノ−５−（β−スル７アトエチル
スルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−６−（β−ス
ル７アトエチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミノ
７−　（β−スル７アトエチルスルホニル）　−す７　
ｐ　ＩＩン及ヒ２−７ミノー８−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−す７タリン及びそれらの対応する／−
ｆオスルアアトエチルスルホニル−１β−ホスファトエ
チルスルホニル−１β−りａルエチルスルホニルー及ヒ
ヒニルスルホニルー誘導体である、 更に一般式（１）の好まし―ジスアゾ化合物に、一般式
（８）乃至（２） （式中 Ｍ、Ｙ及び２に上記の意味を有し、 Ｒ２に水素原子又σスルホ基でめ９、 Ｒ５に１乃至４個の〇一原子を有するアルキル基例えば
エチル基及び特にメチル基又ａ塩素原子併し殊にスルホ
基又框水累原子であり・ ＢｒＸ水素原子、スルホ基、カルボ中り基、塩素原子、
臭素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基例
えばエチル基及び特にメチル基又σ１乃至４個のＣ−一
原子−有するアルコキシ基例えばエトキシ基及び特にエ
トキシ基であり、 Ｒ５に水素原子、スルホ基、１乃至４１［ｉ！ｌのＣ−
原子を有するアルキル基例えばエチル基及ヒ特にメチル
基又にアルコキシ基例えばエトキシ基及び特にエトキシ
基であり、 Ｒ６に水素原子、スルホ基、１乃至４個のＯ一原子を有
するアルキル基例えばエチル基及び特にメチル基、１乃
至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基例えばエトキシ
基及び臀にエトキシ基、カルボ中７基、２乃至５個のＣ
−原子を有するアルカノイルアｉ）基例えばアゴチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基、スルホベンゾイルアミノ
基、７エ二ルアミノ基、スルホフェニルアミノ基、カル
バモイル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルに
より単置換又に二置換されたカルバモイル基、スルファ
モイル基、１乃至４個のアルキルにより単ｔ！ｌ侠又框
二＃Ｌ侠されたスルファモイル基、Ｎ−７二二ルスル７
アモイルｆｉ、Ｎ−フェニル−Ｎ　−（ｃ、−ｃ、−、
フルキル）−スルファモイル基、シアン−、ニトロ−又
にトリフルオルメチル基又は塩素−１臭票−又に弗素原
子であるが、併し特に水素原子、スルホ基、１乃至４個
の〇一原子を有するアルキル基、１乃至４個のＣ−原子
を有するアルコヤシ基、臭素原子、塩素原子、ニトロ基
又にカルボ中を基であり、 Ｒ７に水素原子、スルホ基、１乃至４個の０一原子ｔ−
有するアルキル基例えばエチル基及び特にメチル基又框
１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基例えばエト
キシ基及び特にメトヤシ基併し殊にスルホ基であり、ｐ
框零、１又に２を示しそして 口は１．２又ｒＬ５の数である） の一つに相当する該ジスアゾ化合物である。

一般式（８）の化合物のうら夫々のＲ２がアばノ基に対
しオルト−位に結合しているスルホ基を意味しそしてＲ
３が上記の意味ｔ−有するが併し殊に水素原子又框スル
ホ基である化合物が好ましい。

一般式（９）の化合物のりらＢ２がアゾ基に対するオル
ト−位に於けるスルホ基であり、Ｒ３が水素原子を意味
しそして上記の意味を有する２がスルホ基（Ｂ２）に対
しバラ−位に在り、Ｒ′及びＥＬ５相万が水素原子を意
味しそして基−８ｏ２−　Ｙがアゾ基に対するバラ−位
に於てベンゼン核に結合して―る化合物が好ましい。

一般式ａＧの化合物のうら脣に一般式（資）（式中Ｍ、
Ｚ及びＹに上記の意味ｔ−有する）に相当する化合物が
好まレー、 式αカの化合物のうら特にＲ２がアゾ基に対するオルト
−位に於けるスルホ基であり、Ｒ５が水素を示しそして
上記の意味を有する２がスルホ基（Ｒ２）に対するバラ
−位に於てベンゼン核に結合しており、Ｒ６が水素原子
を意味しそしてＲ′がアゾ基に対するバラ−位に於ける
スルホ基である化合物が好まレー。

一般式（６）の化合物のうち特に一般式α◆（Ｅ中ｙ及
び２框上記のＪ！′床ｒ有する）に相当する化合物が好
ましい。

一般式（８）乃至（ロ）のこれら化合物に於て式残基Ｙ
［ｆｆ１Ｋβ−スルファトエチル−基であり、更にこれ
ら化合ｑ！！ＪＫ於てＲ２、ｐｔ５及び２により置換さ
れたフェニル残基框特に前に挙げ式（４ａ）乃至（４・
）の一つに相当する残基である。

本発明により製造した一般式（１」の化合物を合成溶液
から分離及び単離することに、一般的にべ知な方法によ
り例えば電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリ９ム
による反応媒体からの沈殿により又に反応浴液の蒸発に
よる磯媚例えば噴霧乾燥により行われ、その場合この反
応ｍ液に緩衝物ａｔ添加することができる。

一般式（１）の本発明による化合物ｒｘ蛎維反応注を有
しそして非常に良好な染、Ｆ＋特性を有する。

それ数本化合物にヒドロキシ基含有及び／又にカルボン
アミド基含有材料の染色（捺染を包含する）に便用する
ことができる。又本発明による化合物の合成の際得られ
る溶液も場合により緩衝物質の添加後場合により濃Ｓ後
直らに液体配合物として着色便用に供給することができ
る。

それ数本発明の対象に、又ヒトａヤシ−及び／又にカル
ボンアミド基含有材料ｔ−染色（捺染を包含する）する
ために一般式（１１０本発明による化合物を使用するこ
と又にこれら基体上でのその使用法である。この場合原
料着色例えばポリアミドからなる箔の該着色を包含する
、殊に核材Ｐ）に繊維材料特に紡織？＆維例えば糸、巻
体及び織物のＰｊ態で使用される。この場−＆公短方法
に類似して実施することができる。

ヒドロキシ基含有材料に、天然又に合成材料例えばでル
ミース蝋維材料又ｒｚ’−ｔ−の再生生成物及ヒボリビ
二ルアルコールである。スルロース碩維材料ａ好ましく
は木綿併し又他の植物繊維例えば麻、大麻、ジュート及
びうξ−繊維で６９　再生１ルロース鐵維は例えばレー
ヨンステープル及びビスコース−レーヨンである。

カルボンアミド基含肩材、ｖ＋ｒｚ、例えは合成及び天
然ポリアミド及びポリウレタン待に繊維の形態でのもの
例えば羊毛及び他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−４
６、ポリアミド〜６、ポリアミド−１１及びボリアばド
ー４である。

式（１）の本発明による化合物に、上記基体特に上記繊
維材料上で水浴性染料特に繊維反応注染衿に関して訟知
な適用技術により、例えば一般式（１）のジスアゾ化合
物上俗解した彰で基体上に適用するか又に本化合物を基
体に導入しそして該基体上又框中で場合により熱作用及
び／又に場合によりアルカリ作用剤の作用により固着す
ることによって適用及び固着することができる。

この様な染色−及び固着法に文献に多数記載されている
。

例えばこれを用いてでルロース＊ｍ上で吸尽法により長
浴から最多橿の醒結会剤及び場合により中性塩例えば塩
化すｌ−ＩＪウム又に硫酸ナトリウムの使用下非常に良
好な染色収率及び優れた染色ビルドアップが得られる。

殊に水性浴中で４０乃至１０５Ｃの温度で、場合により
加圧下１５０ごまでの温度で及び場合により通常な染色
助剤の存在下染色する。この場合材料を温浴に導入しそ
してこれを所望の染色温度に徐々に加温しそして染色工
程をこの温度で終了させる様にして実施することができ
る。染料の吸尽を促進する中性塩に浴に所望な場合又本
来の染色の温度の到達後初めて添加することができる。

パジング法により１ルロース繊維上で同様に良好な染色
収率及び良好な染色ビルド・アップが得られ、その際室
温又に高温での例えば約６００までの温度での滞留、蒸
熱又框乾熱により常法で固着することができる。

同様に１ルロース＆鐵維に関する通常の捺染法−これに
一段階法で例えば本発明による化合物及び重炭酸すｌ−
ＩＪウム及び他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで捺
染し、引き統一て１００乃至１０３Ｃで蒸発するか又に
二段階法で例えば本発明による化合ｖｌＪ１に含Ｍする
中性又は弱酸性捺染ペーストにより捺染し、引き続いて
、捺染材料を熱いアルカリ−及び電解質含有浴に導通す
るか又にアルカ１７１％電解質含有パジング液でオーバ
ーパジングし、引′＠続いてオーバーパジングせる材；
Ｆ＋ｔ−滞留又ζ蒸熱又は乾熱により処理して、本発明
による化合物を固着して実施することができる−により
輪郭の良好な状態及び登んだ白色地を臂する着色力の艮
ψ捺染が得られる。捺染の品質に変化する固着条件にほ
とんど影響されない、染色に於ても本発明による化合物
により得られる固着度に非常に高い。

通常の熱固着法により乾熱により固着する場合１２０乃
至２００Ｃの熱気ｔ−便用する。１０１乃至１０３Ｃの
適材の水蒸気のほかに又１６０Ｃｔでの温度の過熱蒸気
及び加圧蒸気を使用することができる。

酸結合性及びでルロース嬢維上で式（１夕の化合物を固
着させる剤に、例えば有機又框無機酸のアルカリ金属及
びアルカリ土類金属の水浴性塩基性基又ａ化合物−これ
らに加熱の際アルカリを遊離する□である。特にアルカ
リ金属水酸化物及び弱乃至中強無機又ホ五機酸のアルカ
リ金属塩好ましくばナトリウム−及びカリウム化合物が
挙げられる。この様な酸結合剤に例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、燐酸二水素ナトリ
ウム、燐酸水素二ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウ
ム、水ガラス及び燐酸三ナトリウムである。

本発明による化合物（染Ｍ）ｔ−［結合剤で場合により
、熱作用下処理することにより本化合物に化学的にでル
ロース繊維に結合される。特にセルロース染色に非固着
染料部分を除去するためのゆすぎによる適材の後処理後
後れた湿潤堅牢性を示し、特に非固着染料分にその良好
な冷水浴注のために洗出することができる。

本発明による化合’Ｊｉ！ＩＩ（、染料）により形成さ
れ是１ルロース礒維材糾上での染色及び捺染に、高い着
色力、良好な日光堅牢性及び良好乃至非常に良好な湿潤
堅牢性例えば６０乃至９５Ｃに於ける良好乃至非常に良
好な洗たく堅牢性−過硼酸塩の存在下でも−、酸性及び
アルカリ注縮絨−、クロス染め−及び汗堅牢性、良好乃
−至弁材に良好な酸性及びアルカリ性汗堅牢性、高−蒸
気安定性、良好乃至弁材に良好なアルカリ−１酸−１水
−及び海水堅牢性、更に良好なひだ付は堅牢性、アイロ
ン掛は堅牢性及び摩擦堅牢性を有する。同様に上記染色
及び捺染に湿潤した、なお酢＃ｌを含有する染色材料の
貯蔵の際、非常に良好な酸貯蔵（１！！による色あせ）
安定性を有する。（このためにはドイツ特許出顧公告第
２５２２２５６　　号会報参照）蒸留水又は飲料水で湿
潤したｔルロース鐵維材料上の染色及び捺染の良好な湿
潤堅牢性及びそのアルカリ性汗堅牢性が殊に強ｐ４され
るべきである。これに関して本発明による染Ｐ＋框、最
初に記載の公知なそして構造上最も近く比較可能な繊維
反応性染料−これは反応性基として同様にモノクロルト
リアジン−残基及びピールスルホシー系の鐵維反応法基
を含有するーより驚くほど優れている。

ホ１７ウレタン鐵維又に天然又に合成ポリアミド繊維上
の染色に適材１１１注媒体から実施される。

例えば、所望のｐＨ−値を得るために、染浴に酢酸及び
／又に硫酸アンモニウム、酢酸すｌ−１ｊウム及び／又
に酢酸アンモニウムを添加することができる。染色の便
用し得る均一性を得るために、通常の均染助剤例えば塩
化シア翼ルと５倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸及
ヒ／又に７ミノナフタリンスルホン酸との反応生成物又
ぼ例えばステアリルアばンとエチレンオキシドとの反応
生成物を基剤とする均染助剤の添加が推＃される１通例
染色ざるべき材′ＩＦ＋を約４００の温度で浴に導入し
、そこで数時間揺動じ、次に染浴を所望の弱酸注好まし
くμ弱酢酸醒注ｐＨ−億に後ＦＡ整しそして本来の染色
ｔ−６０乃至９８Ｃの温度で実施する。併し又染色は沸
とう温変又Ｗ−Ｌ１２０ｃまでの温度で（加圧下）実施
することができる。

この場合羊毛上での染色法に、適材及び訟知の染色法で
、一般式（１）の繊維反応性化合物を殊に先づ約五５乃
至５．５のｐＨを有する酸性染浴からｐト僅の制御下吸
尽法に付しそして染色時間の最後に、高い色合いの濃さ
の所望な達成に於て一般式（１）のこの染料及び鐵維間
の完全な反応性結合を生ぜしめるために、ｐＨ−値を中
性及び場合により＆５のｐＨ−値までの弱アルカリ注範
囲にずらすことによって行われる。同時に反応によって
は結合してない染料分に分離される。

ここで記載した方法は、他の天然ポリアミド又に合成ポ
リアミド及びポリウレタンからなる繊維材料上での染色
の形成にも有効である。該染色に６０乃至１００Ｃの温
度で実施されるが、併しこれに又密閉染色装置中で１０
６Ｃまでの温度で行うことができる。一般式（１）の化
合物の水浴性に非常に良好であるから、これに又通常の
連続的染色法に於て有利に使用することができる。一般
式（１）の本発明による化合物の着色力に非常に高−１
これに繊維材料上で特に羊毛の反応性染色の際着色力の
良い堅牢な染色を与える。１００乃至１０６Ｃの染色温
度の適用の際高い浴吸尽が認められる。

一般式（１）の本発明による化合物を用−て得られる染
色の場合、染色した物品の他の場合には通常のアンモニ
アアルカリ後処理を省くことができる。構造的に類似の
訟知な染料と比較してこれに驚くほど非虜に良好な染色
ビルドアップを示し、その際輝かしい色調が濃い色調で
得られたま＼である。更にこれに、驚くほど均整な染色
を可能にする他の繊維反応性羊毛染料との良好な組合せ
性を示す、同様に種々な出所の羊毛繊維からなる材料を
本発明による化合物で均整に染色することができる。均
染挙動を改善する九めに場合により通常の均染助剤例え
ばＮ−メチル９レタンを添刀口することができる。

以下の例に本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、都に重量部であり、百分率の記載に重量％で
ある１重量部対容量ｔ！６ζキログラム対リットルと同
じである。

これら例中で式で記載した化合物に遊１１ｉ＃ｌの杉で
記載されており、一般にこれにそのすｌ−ＩＪウムー又
框カリウム塩の杉悪で製造されそして単離されそしてそ
の塩の形で染色に使用される。

同様に以下の例特に異例中で遊離酸の杉で挙げた出発化
合物及び成分をそのま＼又にその塩好ましくニアルカリ
金属塩例えばナト１１１７ムー又にカリウム塩の杉で合
成に便用することができる。

例　　１ ａ）水２０部及び永住５０−苛性ソーダ液１８容量ｇ必
らなる混合物中１，５−ジアミノベンゼン−４−スルホ
ン＃１１８ｇのｍ液を攪拌下４乃至５のｐＨ−値に於て
徐々に氷水６０部中塩化シアヌル１８部の懸濁液に加え
、反応温度を外部冷却により５乃至１０Ｃで保つ、この
反応条件下向２時間攪拌する１次に稀釈水性炭酸すｌ−
＋３ウム浴液による６のｐＨ−値の保持下水ｓｏｇ中１
−二トロー２−　（４’−アミノフェニルアミノ）−５
−（β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン４２
ｇの懸濁液を加え、その場合反応温度に徐々に２５ＧＫ
高める。縮合反厄終了後得られる浴液ｔ−３１％水性塩
酸１８部で＃ｌ注にしそして氷の添加により０乃至５Ｃ
の温度に冷却し、ジアゾ化反応を常法で水性１０−亜硝
酸すｌ−＋７ウム浴液で実施する。

ｂ）　　ａ）で得られるジアゾニウム塩−懸濁液を水２
００部中１−アミノー８−ヒトＣ！キシナフタリン−３
，６−ジスルホンｉ！ｌ！１６部の溶液ニ導入し、この
場合温度を外部冷却により５乃至１０Ｇで保らそしてＰ
Ｈ１ｔｔｌ＆性カツプリングの終了後稀釈水性炭酸す）
　１１９五浴液で５乃至６の値にする。カップリング反
応の［７後本発明によるジスアゾ化合物を常法で単離す
る。

テ示される化合物のナトリウム塩の電解質含有暗青色粉
末が得られる１本化合＠に非常に良好な染料特性を有し
、水性溶液に於て吸収極大ｔ−６０５ａＩ！Ｉ　に於て
示しそして繊維反厄注染料にとって工業的に通言な適用
−及び固着法により、明細書中で挙げた繊維材′ＩＦ＋
特に１ルａ−ス繊維材料例えば木綿上で良好な堅牢性例
えば良好な湿潤堅牢性ｔ−Ｎする着色力の良い帯緑青色
染色を与える。

例　　２ 例１　ａ）　　の方法に類似して二次縮合生成物を１．
４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、塩化シアスル
及び１−ニドｌ：Ｉ−２−（４’−アずノフェニルアξ
））　−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−ベ
ンゼン必うａｉｔ、ソｔ、テコれをジアゾニウム塩に変
える１次にジアゾニウム塩懸濁液を例１　ｂ）　　の記
載により水２００部中１−アミノ−へ６−ジスルホ−８
−す７ト一ル１６ｇの水性浴液とカップリングスル。

ナトリウム塩の杉で得られる式 で示される本発明によるジスアゾ化合ｍｒｘ弁材に良好
な染７＃＋特性を有し、水性溶液に於て吸収極大ｔ　６
２９　ｎｍ　　に於て示しそして特にセルロース繊維材
料例えば木綿上で良好な堅牢性−そのうち特に良好な塩
素水堅牢性を強調することができる−を有する着色力の
良い帯青緑色染色を与える。

例　　３ 本発明によるジスアゾ化合物ヲ裏造するために例１の記
載により実施するが、但し１−ニトロ−２−（４’−ア
ミノフェニルアミノ）−５−（β−スルファトエチルス
ルホニル）−ベンゼンの代りに１−ニトロ−４−（４’
−７ｉノフエニルアミノ）−５−（β−スル７アトエチ
ルスルホニル）−ベンゼンを当量で使用し、これｔ例１
と類似して塩化シアスル及び７エ二レンジアばンからな
る二次縮合生成物Ｋｆえそしてジアゾ化する。ナトリウ
ム塩の杉で得られる本発明によるジスアゾ化合物に同様
に非常に良好な愼維反応性染料特性を有し、水性浴液に
於て吸収極大ｔ　６０５　ｌ１１ｍ　　に於て示しそし
て特に木綿を着色力の良≠堅牢な帯緑青色色調で染色す
る。

例　　４ 本発明によるジスアゾ化合物ｔｉｎ造するために例３の
記載により実施するが、但し１．５−ジアミノベンゼン
−４−スルホン酸の代！！７　Ｋ　１．４−ジアミノベ
ンゼン−２−スルホン酸−ｅれに例１と同様にして塩化
シア翼ル及びフェニレンジアミンからなる二次縮合生成
物に変えそしてジアゾ化される−を当量で便用する。ナ
トリウム塩の杉で得られる本発明によるジスアゾ化合物
に同様に非常に良好な染料特性を有し、水性浴液に於て
吸収極大ｔ−６２５ａｍ　　に於て示しそして特に木綿
を着色力の良い堅牢な帯青緑色色調で染色する。

例　５乃至４１ 次の表例に於て一般式（Ａ） Ｉ ■ （式中Ｄｆｆジアゾ成分の７エ二レンジアミンの残基に
、　ｚ２ｒｚ前記の一般式（６）のアミノニトロジフェ
ニルアミンの残基にそしてＫ［弱＃！注乃至中性カップ
リング性カップリング成分Ｈ−にの残基に相当子る） に相当する別の本発明によるジスアゾ化合物が記載され
、カップリング成分として使用されるこのモノアゾ化合
物Ｈ−Ｋｉ前の記載により１−アミノ−８−ナフトール
−４６−ジスルホン酸と前記から明白なジアゾ成分との
カップリングにより予め製造され、式（１ｂ） Ｉ で示されるアミンのジアゾニウム塩との別のカップリン
グ反応一記載せる弱酸性乃至中柱カップリング条件下−
前の該化合物の中間単離に省かれる。

これらの本発明によるジスアゾ化合物に非常に良好な繊
維反応性染料特性を有しそして明細書中で挙げた材料例
えば特にセルロース繊維材・科を工業的に通常な便用法
により、好ましくは繊維反応性染料にとって適材な適用
−及び固着法により夫々の表例に記載せる木綿上の色調
に於て良好な堅牢性例えば例１に記載せる堅牢性を有す
る着色力の良い染色及び捺染を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 Ｒ″水素原子又は一般式（２） Ｙ−ＳＯ＿２−（２） （式中 Ｙはビニル基又はβ−チオスルファトエチル−、β−ホ
   スファトエチル−、β−クロルエチル−又はβ−スルフ
   ァトエチル−基である） で示される残基であるか又は Ｒ″は下記一般式（３）の残基Ｚであり、 その場合両Ｒは互いに同一又は互いに異なる意味を有す
   ることができるが、併し両Ｒの少くとも１方は強制的に
   一般式（３）の基であり、 Ｚは一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中 Ｒ＾１は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有する場
   合により置換されたアルキル基を示し、その場合両Ｒ＾
   １は互いに同一又は異なる意味を有することができ、 Ｒは水素原子又はスルホ基を意味しそして Ｙはビニル基又はβ−チオスルファトエチル−、β−ホ
   スファトエチル−、β−クロルエチル、β−スルファト
   エチル−基である） で示される残基であり、 その場合式（２）及び（３）に於ける基Ｙは互いに同一
   又は互いに異なる意味を有することができ、 Ｄは水素原子に等しいＲ″と共にフェニル残基を意味し
   、 該残基は置換分１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキ
   シ、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ
   −これは置換されていることができる−、場合により置
   換されたベンゾイルアミノ、フェニルアミノ、スルホフ
   ェニルアミノ、カルバモイル、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルキルにより単置換又は二置換されたカルバモ
   イル、スルファモイル、１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルキルにより単置換又は二置換されたスルファモイル
   、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−（
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル）−スルファモイル、シアン
   、ニトロ、塩素、臭素、弗素、トリフルオルメチル、ヒ
   ドロキシ及びスルホなる群に属する置換分により置換さ
   れていることができるか又は ＤはＲ″−Ｈと共にナフチル残基を意味し、 該残基は置換分スルホ、カルボキシ、メチル、エチル、
   メトキシ、エトキシ、２乃至５個のＣ−原子を有するア
   ルカノイルアミノ−これは置換されていることができる
   −、場合により置換されたベンゾイルアミノ、塩素、ヒ
   ドロキシ及びニトロなる群に属する置換分により置換さ
   れていることができるか又は Ｄは、Ｒ″が一般式（２）の基を示す場合、フェニレン
   残基であり、 該残基は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキシ、塩
   素、臭素、弗素、トリフルオルメチル及びスルホなる群
   に属する１又は２個の置換分により置換されていること
   ができるか又は Ｄはナフチレン残基であり、 該残基は１又は２個スルホ基により置換されていること
   ができるか又は Ｄは、Ｒ″が一般式（３）の基を意味する場合、フェニ
   レン残基であり、 該残基は置換分１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素及び
   スルホなる群に属する１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる〕 で示される水溶性ジスアゾ化合物。 ２、Ｒ″が一般式（３）の残基Ｚである場合、Ｄがフェ
   ニレン残基であり、 該残基は別の置換分により置換されていないか又は１乃
   至４個のＣ−原子を有する１個のアルキル基、１乃至４
   個のＣ−原子を有する１個のアルコキシ基により又は１
   又は２個のスルホ基により置換されている特許請求の範
   囲第４項記載の化合物。 ３、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 Ｒ″は水素原子又は一般式（２） Ｙ−ＳＯ＿２−（２） （式中 Ｙはビニル基又はβ−チオスルファトエチル−、β−ホ
   スファトエチル−、β−クロルエチル−又はβ−スルフ
   ァトエチル−基である） で示される残基であるか又は Ｒ″は下記一般式（３）の残基Ｚであり、その場合両Ｒ
   ″は互いに同一又は互いに異なる意味を有することがで
   きるが、併し両Ｒの少くとも１方は強制的に一般式（３
   ）の基であり、 Ｚは一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中 Ｒ＾１は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有する場
   合により置換されたアルキル基を示し、その場合両Ｒ＾
   １は互いに同一又は異なる意味を有することができ、 Ｒは水素原子又はスルホ基を意味しそして Ｙはビニル基又はβ−チオスルファトエチル−、β−ホ
   スファトエチル−、β−クロルエチル、β−スルファト
   エチル−基である） で示される残基であり、 その場合式（２）及び（３）に於ける基Ｙは互いに同一
   又は互いに異なる意味を有することができ、 Ｄは水素原子に等しいＲ″と共にフェニル残基を意味し
   、 該残基は置換分１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキ
   シ、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ
   −これは置換されていることができる−、場合により置
   換されたベンゾイルアミノ、フェニルアミノ、スルホフ
   ェニルアミノ、カルバモイル、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルキルにより単置換又は二置換されたカルバモ
   イル、スルファモイル、１乃至１個のＣ−原子を有する
   アルキルにより単置換又は二置換されたスルファモイル
   、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−（
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル）−スルファモイル、シアン
   、ニトロ、塩素、臭素、弗素、トリフルオルメチル、ヒ
   ドロキシ及びスルホなる群に属する置換分により置換さ
   れていることができるか又は ＤはＲ″−Ｈと共にナフチル残基を意味し、 該残基は置換分スルホ、カルボキシ、メチル、エチル、
   メトキシ、エトキシ、２乃至５個のＣ−原子を有するア
   ルカノイルアミノ−これは置換されていることができる
   −、場合により置換されたベンゾイルアミノ、塩素、ヒ
   ドロキシ及びニトロなる群に属する置換分により置換さ
   れていることができるか又は Ｄは、Ｒ″が一般式（２）の基を示す場合、フェニレン
   残基であり、 該残基は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキシ、塩
   素、臭素、弗素、トリフルオルメチル、及びスルホなる
   群に属する、又は２個の置換分により置換されているこ
   とができるか又はナフチレン残基であり、 該残基は１又は２個のスルホ基より置換されていること
   ができるか又は Ｄは、Ｒが一般式（３）の基を意味する場合、フェニレ
   ン残基であり、 該残基は置換分１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素及び
   スルホなる群に属する又は２個の置換分により置換され
   ていることができる〕 で示される水溶性ジスアゾ化合物を製造するために、一
   般式（５） Ｈ＿２Ｈ−Ｄ−Ｒ″（５） （式中Ｄ及びＲ″は上記の意味を有する） で示されるアミンのジアゾニウム化合物を１−アミノ−
   ３，６−ジスルホ−８−ヒドロキシ−ナフタリン又は１
   −アミノ−４，６−ジスルホ−８−ヒドロキシ−ナフタ
   リン又は１−アミノ−４，６−ジスルホ−８−ヒドロキ
   シ−ナフタリンと等モル量又は実際上等モルの量で０乃
   至３．５のｐＨ−値に於てカップリングしそしてこの様
   に生成したモノアゾ化合物を引き続いて上記一般式（５
   ）のアミンの別のジアゾニウム化合物と等モル量又は実
   際上等モルの量で４．５乃至７．５のｐＨ−値に於てカ
   ップリングし、その場合アミン（５）の使用せる両ジア
   ゾニウム塩の少くとも１つは一般式（１）のジスアゾ化
   合物の定義により一般式（３）の基を強制的に含有する
   ことを特徴とする上記製法。 ４、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 Ｒ″は水素原子又は一般式（２） Ｙ−ＳＯ＿２−（２） （式中 Ｙは、ビニル基又はβ−チオスルファトエチル−、β−
   ホスファトエチル−、β−クロルエチル−又はβ−スル
   ファトエチル−基である） で示される残基であるか又は Ｒ″は下記一般式（３）の残基Ｚであり、 その場合両Ｒ″は互いに同一又は互いに異なる意味を有
   することができるが、併し両Ｒ″の少くとも１方は強制
   的に一般式（３）の基であり、 Ｚは一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中 Ｒ＾１は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有する場
   合により置換されたアルキル基を示し、その場合両Ｒ＾
   １は互いに同一又は異なる意味を有することができ、 Ｒは水素原子又はスルホ基を意味しそして Ｙはビニル基又はβ−チオスルファトエチル−、β−ホ
   スファトエチル−、β−クロルエチル、β−スルファト
   エチル−基である） で示される残基であり、その場合式（２）及び（３）に
   於ける基Ｙは互いに同一又は互いに異なる意味を有する
   ことができ、 Ｄは水素原子に等しいＲ″と共にフェニル残基を意味し
   、 該残基は置換分１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキ
   シ、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ
   −これは置換されていることができる−、場合により置
   換されたベンゾイルアミノ、フェニルアミノ、スルホフ
   ェニルアミノ、カルバモイル、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルキルにより単置換又は二置換されたカルバモ
   イル、スルファモイル、１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルキルにより単置換又は二置換されたスルファモイル
   、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−（
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル）−スルファモイル、シアン
   、ニトロ、塩素、臭素、弗素、トリフルオルメチル、ヒ
   ドロキシ及びスルホなる群に属する置換分により置換さ
   れていることができるか又は ＤはＲ″＝Ｈと共にナフチル残基を意味し、 該残基は置換分スルホ、カルボキシ、メチル、エチル、
   メトキシ、エトキシ、２乃至５個のＣ−原子を有するア
   ルカノイルアミノ−これは置換されていることができる
   −、場合により置換されたベンゾイルアミノ、塩素、ヒ
   ドロキシ及びニトロなる群に属する置換分により置換さ
   れていることができるか又は Ｄは、Ｒ″が一般式（２）の基を示す場合、フェニレン
   残基であり、 該残基は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキシ、塩
   素、臭素、弗素、トリフルオルメチル、及びスルホなる
   詳に属する１又は２個の置換分により置換されているこ
   とができるか又はナフチレン残基であり、 該残基は１又は２個のスルホ基により置換されているこ
   とができるか又は Ｄは、Ｒ″が一般式（３）の基を意味する場合、フェニ
   レン残基であり、 該残基は置換分１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素及び
   スルホなる群に属する１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる〕 で示される水溶性ジスアゾ化合物を染料として使用する
   方法。 ５、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材料
   特に繊維材料を染色するために使用する特許請求の範囲
   第４項記載の方法。 ６、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含
   有材料上に適用するか又は該材料に導入しそして該染料
   を加湿により及び／又は酸結合剤の存在下固着して該材
   料を染色する方法に於て、染料として一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 Ｒ″は水素原子又は一般式（２） Ｙ−ＳＯ＿２−（２） （式中 Ｙはビニル基又はβ−チオスルファトエチル−、β−ホ
   スファトエチル−、β−クロルエチル−又はβ−スルフ
   ァトエチル−基である） で示される残基であるか又は Ｒ″は下記一般式（３）の残基Ｚであり、 その場合両Ｒ″は互いに同一又は互いに異なる意味を有
   することができるが、併し両Ｒの少くとも１方は一般式
   （３）の基であり、Ｚは一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中 Ｒ＾１は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有する場
   合により置換されたアルキル基を示し、その場合両Ｒ＾
   １は互いに同一又は異なる意味を有することができ、 Ｂは水素原子又はスルホ基を意味しそして Ｙはビニル基又はβ−チオスルファトエチル−、β−ホ
   スファトエチル−、β−クロルエチル、β−スルファト
   エチル−基である） で示される残基であり、その場合式（２）及び（３）に
   於ける基Ｙは互いに同一又は互いに異なる意味を有する
   ことができ、 Ｄは水素原子に等しいＲ″と共にフェニル残基を意味し
   、 該残基は置換分１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキ
   シ、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ
   −これは置換されていることができる−、場合により置
   換されたベンゾイルアミノ、フェニルアミノ、スルホフ
   ェニルアミノ、カルバモイル、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルキルにより単置換又は二置換されたカルバモ
   イル、スルファモイル、１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルキルにより単置換又は二置換されたスルファモイル
   、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−（
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル）−スルファモイル、シアン
   、ニトロ、塩素、臭素、弗素、トリフルオルメチル、ヒ
   ドロキシ及びスルホなる群に属する置換分により置換さ
   れていることができるか又はＤはＲ″＝Ｈと共にナフチ
   ル残基を意味し、該残基に置換分スルホ、カルボキシ、
   メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２乃至５個のＣ
   −原子を有するアルカノイルアミノ−これは置換されて
   いることができる−、場合により置換されたベンゾイル
   アミノ、塩素、ヒドロキシ及びニトロなる群に属する置
   換分により置換されていることができるか又は Ｄは、Ｒ″が一般式（２）の基を示す場合、フェニレン
   残基であり、 該残基は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、カルボキシ、塩
   素、臭素、弗素、トリフルオルメチル及びスルホなる群
   に属する１又は２個の置換分により置換されていること
   ができるか又はナフチレン残基であり、 該残基は１又は２個のスルホ基により置換されているこ
   とができるか又は Ｄは、Ｒ″が一般式（３）の基を意味する場合、フェニ
   レン残基であり、該残基は置換分１乃至４個のＣ−原子
   を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   コキシ、塩素及びスルホなる群に属する１又は２個の置
   換分により置換されていることができる〕で示される水
   溶性ジスアゾ化合物を使用することを特徴とする上記染
   色法。