JP2007510067A - 皮革の反応性着色方法 - Google Patents
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Abstract
Description
−−−は、染料分子の残りとの結合を表し、
Xは、電子求引基であり、
kは、1、2または3であり、
nは、0または1であり、そして
Bは、CH=CH2基またはCH2−CH2−Q基であり、ここで、Qは、アルカリ条件下で脱離し得る基である]
で表される基を少なくとも1個有する少なくとも1種の染料Fで皮革を染色する方法を提供し、この方法は、前記皮革に少なくとも1種の染料Fを含有する水性フロートによる処理を7.5以上、一般的には8から11の範囲、好適には8.5から10.5の範囲、特に8.5から10の範囲内のpHで受けさせることを含んで成る。
Dk1−N=N−[P−N=N−]pKk1[−N=N−Dk2]m (I)
Dk1−N=N−Napht1[−N=N−Tk1]r[−N=N−Kk1]k[−N=N−Dk2]n(II)
Dk1−N=N−Napht1−N=N−Tk1−N=N−Kk1−N=N−Tk2−N=N−Napht2−N=N−Dk2 (III)
Dk1−N=N−Kk1−N=N−Tk1−N=N−Kk2−N=N−Dk2 (IV)
Dk1−N=N−[P−N=N−]pNapht1[−N=N−R]r−NH−Tr1−NH−Dk2 (V)
Dk1−N=N−P−NH−Tr1−NH−R−N=N−Dk2 (VI)
Dk1−N=N−Napht1−N=N−Tk1−N=N−P−NH−Tr1−NH−Dk2 (VII)
Dk1−N=N−Napht1−NH−Tr1−NH−P−NH−Tr2−NH−Napht2−N=N−Dk2 (VIII)
Dk1−N=N−Napht1−NH−Tr1−NH−Tk1−NH−Tr2−NH−Napht2−N=N−Dk2 (IX)
Dk1[−N=N−L]k−NH−Tr1−NH−M−N=N−Napht1−N=N−P−NH−Tr2−NH−[R−N=N−]nDk2 (X)
Dk1−N=N−Kk1−N=N−Tk1−NH−Tr1−NH−Dk2 (XI)
Dk1−N=N−[P−N=N−]pR−N=N−Kk1[−N=N−Dk2]n (XII)
Dk1−N=N−Pyr−A (XIII)
Kk3−N=N−Tk1−N=N−Kk1−N=N−A (XIV)
Dk1−N=N−P−N=N−Kk1−N=N−R−N=N−Dk2 (XV)
[式中、
k、n、pおよびrは、独立して0または1であるが、但し式II中のk+n+rが1、2または3であることを条件とし、
mは、0、1または2であり、
Dk1、Dk2は、独立して、芳香族アミンに由来する基を表すか、或は式Aで表される基を表すが、但し式I−XIIおよびXVの各々の中のDk1およびDk2の中の少なくとも1個が式Aで表される基を表すことを条件とし、
Kk1、Kk2は、独立して、ベンゼン、ナフタレン、ピラゾール、キノリン、ジフェニルアミン、ジフェニルメタン、ピリミジン、ピリジンまたはジフェニルエーテルに由来する一価、二価もしくは三価芳香族基を表しそしてこれらは場合により下記の基:SO3H、COOH、CN、CONH2、OH、NH2、NO2、ハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−C4−ヒドロキシアルキル、カルボキシ−C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルキルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノ、C1−C4−アルキルアミノカルボニル、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニル、C1−C4−アルキルカルボニルアミノ、N−(C1−C4−アルキルカルボニル)−N−(C1−C4−アルキルカルボニル)アミノ、C1−C4−アルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C4−アルキルアミノカルボニルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニルアミノ、フェニルアミノカルボニルオキシ、フェニルアミノカルボニルアミノ、C1−C4−アルコキシカルボニルアミノ、C1−C4−ヒドロキシ−C1−C4−アルキルアミノ、カルボキシ−C1−C4−アルキルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、C1−C4−アルキルスルホニル、C1−C4−ヒドロキシアルキルスルホニル、C1−C4−アルキルアミノスルホニル、C1−C4−アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニル、フェニルスルホニルアミノ、ホルムアミド、式SO2NR56R57(式中、R56およびR57は、独立して、水素、C1−C4−アルキル、ホルミル、C1−C4−アルキルカルボニル、C1−C4−アルコキシカルボニル、NH2−COまたはC1−C4−アルキルアミノカルボニルを表す)で表される基、C1−C4−アルキルアミノスルホニルアミノ、ジ−C1−C4−アルキルアミノスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ(これはフェニル環がC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシまたはハロゲンから選択される1または2個の置換基で置換されていてもよい)、または5員もしくは6員のヘテロシクリル(これは場合により1、2または3個の下記の基:OH、ハロゲン、C1−C4−アルキルまたはフェニルで置換されていてもよい)、5員の芳香族ヘテロシクリル(これは場合により窒素上にフェニルまたはナフチル基を持っていてもよく、ここで、前記フェニルまたはナフチル基は場合により下記の基:OH、SO3H、C1−C4−アルキルおよび/またはC1−C4−アルコキシを1個または2個含有していてもよい)を置換基として1個以上含有していてもよく、
Kk3は、ベンゼン、ピリミジン、ピリジンまたはナフタレンに由来する一価基でありそしてこれは場合によりヒドロキシスルホニル基を1または2個含有していてもよくかつ場合によりSO3H、COOH、CN、CONH2、OH、NH2、NO2、ハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−C4−ヒドロキシアルキル、カルボキシ−C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルキルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノ、C1−C4−アルキルアミノカルボニル、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニル、C1−C4−アルキルカルボニルアミノ、N−(C1−C4−アルキルカルボニル)−N−(C1−C4−アルキルカルボニル)アミノ、C1−C4−アルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C4−アルキルアミノカルボニルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニルアミノ、フェニルアミノカルボニルオキシ、フェニルアミノカルボニルアミノ、C1−C4−アルコキシカルボニルアミノ、C1−C4−ヒドロキシ−C1−C4−アルキルアミノ、カルボキシ−C1−C4−アルキルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、C1−C4−アルキルスルホニル、C1−C4−ヒドロキシアルキルスルホニル、C1−C4−アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニル、フェニルスルホニルアミノ、ホルムアミド、式SO2NR56R57(式中、R56およびR57は、独立して、水素、C1−C4−アルキル、ホルミル、C1−C4−アルキルカルボニル、C1−C4−アルコキシカルボニル、NH2−COまたはC1−C4−アルキルアミノカルボニルを表す)で表される基、C1−C4−アルキルアミノスルホニルアミノ、ジ−C1−C4−アルキルアミノスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ(これはフェニル環がC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシまたはハロゲンから選択される1または2個の置換基で置換されていてもよい)、または5員もしくは6員のヘテロシクリル(これは場合により1、2または3個の下記の基:OH、ハロゲン、C1−C4−アルキルまたはフェニルで置換されていてもよい)、5員の芳香族ヘテロシクリル(これは場合により窒素上にフェニルまたはナフチル基を持っていてもよく、ここで、前記フェニルまたはナフチル基は場合により下記の基:OH、SO3H、C1−C4−アルキルおよび/またはC1−C4−アルコキシを1個または2個含有していてもよい)から選択されるさらなる置換基を1、2または3個含有していてもよく、
Tk1、Tk2は、独立して、ベンゼン、ジフェニルアミン、ビフェニル、ジフェニルメタン、2−フェニルベンズイミダゾール、フェニルスルホニルベンゼン、フェニルアミノスルホニルベンゼン、スチルベンまたはフェニルアミノカルボニルベンゼンに由来する二価芳香族基を表し、ここで、それらは各々が場合により下記の基:SO3H、COOH、OH、NH2、NO2、ハロゲン、C1−C4−アルキルを置換基として1個以上含有していてもよく、
L、M、PおよびRは、独立して、ベンゼンまたはナフタレンに由来する二価芳香族基を表し、これらは各々が場合により下記の基:SO3H、COOH、CN、CONH2、OH、NH2、NO2、ハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−C4−ヒドロキシアルキル、カルボキシ−C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルキルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノ、C1−C4−アルキルアミノカルボニル、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニル、C1−C4−アルキルカルボニルアミノ、N−(C1−C4−アルキルカルボニル)−N−(C1−C4−アルキルカルボニル)アミノ、C1−C4−アルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C4−アルキルアミノカルボニルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニルアミノ、フェニルアミノカルボニルオキシ、フェニルアミノカルボニルアミノ、C1−C4−アルコキシカルボニルアミノ、C1−C4−ヒドロキシ−C1−C4−アルキルアミノ、カルボキシ−C1−C4−アルキルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、C1−C4−アルキルスルホニル、C1−C4−アルキルアミノスルホニル、C1−C4−ヒドロキシアルキルスルホニル、C1−C4−アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニル、フェニルスルホニルアミノ、ホルムアミド、式SO2NR56R57(式中、R56およびR57は、独立して、水素、C1−C4−アルキル、ホルミル、C1−C4−アルキルカルボニル、C1−C4−アルコキシカルボニル、NH2−COまたはC1−C4−アルキルアミノカルボニルを表す)で表される基、C1−C4−アルキルアミノスルホニルアミノ、ジ−C1−C4−アルキルアミノスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ(これはフェニル環がC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシまたはハロゲンから選択される1または2個の置換基で置換されていてもよい)、または5員もしくは6員のヘテロシクリル(これは場合により1、2または3個の下記の基:OH、ハロゲン、C1−C4−アルキルまたはフェニルで置換されていてもよい)、5員の芳香族ヘテロシクリル(これは場合により窒素上にフェニルまたはナフチル基を持っていてもよく、ここで、前記フェニルまたはナフチル基は場合により下記の基:OH、SO3H、C1−C4−アルキルおよび/またはC1−C4−アルコキシを1個または2個含有していてもよい)を置換基として1個以上、例えば1、2、3、4または5個含有していてもよく、
Napht1、Napht2は、独立して、ナフタレンに由来する二価の基を表しそしてこれはヒドロキシスルホニル基を1または2個含有し、かつ場合によりOH、NH2、C1−C4−アルキルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノ、C1−C4−アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、4−メチルフェニルスルホニルアミノ、C1−C4−アルキルアミノスルホニル、ジ−C1−C4−アルキルアミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、4−メチルフェニルアミノスルホニルおよびNHC(O)Rx基(ここで、Rxは水素、C1−C4−アルキル、マレイルまたはフェニルである)から選択されるさらなる置換基を1、2または3個含有していてもよく、
Pyrは、窒素原子を通してA基と結合しておりかつ場合によりハロゲン、C1−C4−アルキル、ヒドロキシルまたはC1−C4−アルコキシから選択される置換基を1または2個含有していてもよいピラゾール−1,4−ジイルを表し、
Tr1、Tr2は、独立して、場合により更にハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基を置換基として含有していてもよい1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル基を表す]。
に従う。s+tの合計は好適には1または2である。
2−ヒドロキシスルホニル−4−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジイル(II−1)、
6−アミノ−2−ヒドロキシスルホニル−4−ヒドロキシナフタレン−3,5−ジイル(II−2)、
1−ヒドロキシスルホニル−5−ヒドロキシナフタレン−4,6−ジイル(II−3)、
4−アミノ−1−ヒドロキシスルホニル−5−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジイル(II−4)、
2−ヒドロキシスルホニル−4−ヒドロキシナフタレン−3,7−ジイル(II−5)、
7−アミノ−2−ヒドロキシスルホニル−4−ヒドロキシナフタレン−3,8−ジイル(II−6)、
5−ヒドロキシ−2,7−ビスヒドロキシスルホニルナフタレン−4,6−ジイル(II−7)、
4−アミノ−5−ヒドロキシ−2,7−ビスヒドロキシスルホニルナフタレン−3,6−ジイル(II−8)、
5−ヒドロキシ−1,7−ビスヒドロキシスルホニルナフタレン−4,6−ジイル(II−9)、
4−アミノ−5−ヒドロキシ−1,7−ビスヒドロキシスルホニルナフタレン−3,6−ジイル(II−10)、
2−ヒドロキシスルホニルナフタレン−5,8−ジイル(II−11)、
2−アミノ−5−ヒドロキシ−1,7−ビスヒドロキシスルホニルナフタレン−3,6−ジイル(II−12)、
5−ヒドロキシ−2,7−ビスヒドロキシスルホニルナフタレン−3,6−ジイル(II−13)、
3−アミノ−5−ヒドロキシ−2,7−ビスヒドロキシスルホニルナフタレン−4,6−ジイル(II−14)、
2−ヒドロキシスルホニルナフタレン−5,8−ジイル(II−15)および
1−ヒドロキシスルホニルナフタレン−5,8−ジイル(II−16)。
Dk1−N=N−Napht1−N=N−Tk1[N=N−Kk1]K[−N=N−Dk2]n (IIa)
Dk1−N=N−Napht1−N=N−Tk1−N=N−Kk1−N=N−Tk2−N=N−Napht2−N=N−Dk2 (IIIa)
Dk1−N=N−Napht1−N=N−Tk1−N=N−Napht2−N=N−Dk2 (IVa)
IIa、IIIaおよびIVa中のDk1、Dk2、Napht1、Napht2、Kk1、Tk1、Tk2およびKk1は、各々、この上で定義した通りであるが、Dk1およびDk2基の中のいずれか一方または両方がこの上で定義したように式Aで表される基を表し、特にA1からA12基の中の1つを表す。数値nおよびkは0または1を表すが、但しn+kが1または2であることを条件とする。式IIa中のkが0の時にTk1がジフェニルアミン由来基を表さないような化合物は新規である。従って、そのような化合物およびこれらの混合物も同様に本発明の主題事項の一部を構成する。
Dk1−N=N−Napht1−N=N−Tk1−N=N−Kk1[−N=N−Dk2]n (IIb)
[式中、A、Dk2、Napht1およびKk1は、各々、この上で定義した通りであり、nは0または1であり、そしてTk1は、ビフェニル、ジフェニルメタン、2−フェニルベンズイミダゾール、フェニルスルホニルベンゼン、フェニルアミノスルホニルベンゼン、ジフェニルアミン、スチルベンまたはフェニルアミノカルボニルベンゼンに由来する二価基を表し、そしてこれは場合により下記の基:SO3H、COOH、OH、NH2、NO2、ハロゲン、C1−C4−アルキルを置換基として1個以上含有していてもよいが、Tk1は、nが0の時にはジフェニルアミン由来基を表さず、そしてDk2基はまたこの上で定義したように式Aで表される基も表してもよい]
で表される染料が含まれる。一般式IIbで表される染料、特にそれらの混合物が特に本発明の好適な主題事項である。
で表されるトリアジン化合物を2種類のアミノ成分と反応させることも包含させる。そのようなアミノ成分は、例えばジアゾ成分として挙げたモノアミン化合物Dk1−NH2およびDk2−NH2、テトラアゾ成分として挙げたジアミン化合物Tk1(NH2)2およびTk2(NH2)2、および第一級アミノ基を含有する染料部分である。
1. 植物性なめし用材料、例えばミモザ、クリ、ケブラコ
2. 鉱物性なめし用材料、例えばクロム、鉄、アルミニウムおよびジルコンなめし用材料
3. 充填材、例えば薄板ケイ酸塩、糖、多糖、例えば澱粉および小麦粉
4. 合成なめし用材料(シンタン)、例えばEP 0459 168、EP 0 520 182、US 5,342,916およびUS 5,186 846に記述されている物質、例えば
a. ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物
b. フェノールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物
c. ナフタレンスルホン酸および/またはフェノールスルホン酸とヒドロキシアリールスルホン、例えばビス(ヒドロキシフェニル)スルホンなどとホルムアルデヒドの共縮合生成物
d. ナフタレンスルホン酸およびフェノールスルホン酸とオリゴスルホン(スルホンブリッジを通して連結しており、かつ−OHまたは−SO3Hなどで置換されていてもよい多核芳香族の混合物)とホルムアルデヒドの共縮合生成物
e. ナフタレンスルホン酸とフェノールスルホン酸とホルムアルデヒドとN含有化合物と適宜またヒドロキシアリールスルホンまたはオリゴスルホネンの共縮合生成物[N含有化合物の例は尿素、メラミン、メラミン誘導体、例えばヒドロキシ−C2−C20−アルキルメラミン、ビス−ヒドロキシ−C2−C20−アルキルメラミンまたはトリス−ヒドロキシ−C2−C20−アルキルメラミン、ヒドロキシアリールメラミン、またはN原子上にポリアルキレンオキサイド鎖を1から3個有するメラミン、メレム(2,5,8−トリアミノ−1,3,4,6,7,9,9b−ヘプタアザフェナレン)またはメレム誘導体、例えばヒドロキシ−C2−C20−アルキルメレム、またはN原子上にポリアルキレンオキサイド側鎖を有するメレム、グアナミン(6−置換2,4−ジアミノ−1,3,5−トリアジン)、例えばベンゾグアナミン、アセトグアナミン、カプリノグアナミンまたはイソブチログアナミンなど、グアナミンの誘導体、例えばN−ヒドロキシ−C2−C20−アルキルグアナミン、およびN原子上にポリアルキレンオキサイド鎖を1または2個有するグアナミン、およびジシアンジアミドである]
f. 4.aから4.eの物質とCr(III)化合物の混合物
5.樹脂であるなめし用材料、例えば
a. ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの亜硫酸塩含有縮合生成物
b. フェニルスルホン酸とホルムアルデヒドの亜硫酸塩含有縮合生成物
c. 5.a.と5.b.の混合物
6. 性質がアニオン性、カチオン性または両性であり得る高分子量のなめし用材料。アニオン性の高分子量なめし用材料は例えばカルボキシル基を持ち得、カチオン性の高分子量なめし用材料は例えばアミノ基を持ち得、そして両性の高分子量なめし用材料はカチオン基ばかりでなくまたアニオン基も持つ。両性重合体の性質はpHに応じてアニオン性またはカチオン性のいずれかであり得る。高分子量のなめし用材料の例は下記である:
a. アクリル酸およびメタアクリル酸のホモ−および共重合体
b. アクリル酸および/またはメタアクリル酸とアクリル酸C1−C30−アルキルおよび/またはメタアクリル酸C1−C30−アルキルのホモ−および共重合体
c. アクリル酸C1−C30−アルキルおよび/またはメタアクリル酸C1−C30−アルキルとカチオンもしくはアニオン/酸性基を持つ単量体から作られた官能化共重合体
d. 無水エチレン系不飽和ジカルボン酸、例えば無水マレイン酸などとC3−C40−アルファ−オレフィン、例えばプロペン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、ジイソブテン、1−デセンなどの共重合体
e. 無水ジカルボン酸−スチレンの共重合体
f. エチレン系不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタアクリロニトリルと適宜さらなるモノエチレン系不飽和単量体、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミドまたは(メタ)アクリル酸C1−C10−アルキルのホモ−および共重合体
[高分子量のなめし用材料の例がEP−A 1335029およびWO 96/15276(これらは両方とも前記に関して引用することによって本明細書に組み入れられる)に示されている]
7. アルデヒド、例えば
a. ホルムアルデヒド
b. グルタルアルデヒド
c. WO 03/095681に記述されているようなオリゴアルデヒド
d. Bibliothek des Leders、第3巻、Umschau Verlag、1984、26−27頁に記述されているようなアルデヒドを生じるなめし用材料(この例はオキサゾリジンおよびホスホニウム化合物である)
8. US 5,186 846に記述されているような分散剤、例えば
a. ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物、および
b. リグニンスルホネート。
1. 硫酸化、
2. スルホン化、
3. 亜硫酸化、
4. スルホキサイド化、
5. スルホ塩素化、
6. エトキシル化または一般にエステル化
などを受けさせてもよい。加脂剤の炭化水素基材には、また、官能化を受けていない成分の混合物、官能化成分と官能化を受けていない成分の混合物または官能化を受けた成分の混合物も含まれ得る。
− エチレンのフリーラジカル重合またはエチレンと例えば(メタ)アクリル酸のフリーラジカル重合またはチーグラー・ナッタ触媒を用いた重合などで入手可能なようなポリエチレンワックスおよびエチレン共重合体ワックス、
− ポリイソブチレンワックス、
− パラフィンワックス、即ち炭素原子数が12以上で典型的には融点が25から45℃の範囲の炭化水素の混合物[このようなパラフィンワックスは例えば製油装置または分解装置などで入手可能であり、本分野の技術者にパラフィンスラックワックスおよびサソルワックスとして知られる]、および、
− モンタンエステルワックス。
1. アルファ−オレフィンと無水ジカルボン酸、例えば無水マレイン酸などの共重合体、
2. パラフィン、
3. ホワイトオイル、
4. 単純なシリコン、
5. 官能化シリコン、
6. 乳化剤。
高分子量のなめし用材料(溶液として配合)を20質量%以下、しばしば3−8質量%の量、および/または
シンタン(粉末として計算)を30質量%以下、しばしば4−12質量%の量、および/または
樹脂であるなめし用材料(粉末として計算)を15質量%以下、しばしば3−6質量%、および/または
植物性なめし用材料を30質量%以下、しばしば4−12質量%
[なめし用材料の総量を典型的には40質量%以下、例えば4から40質量%、しばしば10から40質量%にし、ここで、パーセントは全部湿った状態の皮革の質量が基準]。
製造実施例:
実施例1a:
2)1モルの4,6−ジニトロ−2−アミノフェノールにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸クロム(III)を0.20−0.30モル添加した後、撹拌を1時間実施した。NaClを添加することで染料を塩析させた後、吸引を伴わせて濾別した。
実施例2a:
後でクロム塩との反応を実施しない以外は実施例1aに記述した方法に従って反応を実施した。
第1表:
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加し、そしてその結果として沈澱した染料を吸引を伴わせて濾別した。
実施例4a
1)1モルのトリクロロ−1,3,5−トリアジンを0−5℃の水に入れて懸濁させた。1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させて、これを前記トリクロロトリアジン懸濁液に1−4のpHで滴下した後、30分間撹拌した。
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。その後、炭酸ナトリウムを添加することでpHを5−8の間に調整した後、撹拌を1時間実施した。
3)1モルの5−ニトロ−2−アミノフェノールにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸クロム(III)を0.20−0.30モル添加した後、撹拌を1時間実施した。NaClを添加することで染料を塩析させた後、吸引を伴わせて濾別した。
方法B
1)1モルのトリクロロトリアジンを0−5℃の水に入れて懸濁させた。1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させて、これを前記トリクロロトリアジン懸濁液に1−4のpHで滴下した後、30分間撹拌した。
2)1モルの5−ニトロ−2−アミノフェノールにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
3)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。その後、炭酸ナトリウムを添加することでpHを5−8の間に調整した後、撹拌を1時間実施した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸クロム(III)を0.20−0.30モル添加した後、撹拌を1時間実施した。NaClを添加することで染料を塩析させた後、吸引を伴わせて濾別した。
実施例5a
後でクロム塩との反応を実施しない以外は実施例4aに記述した方法に従って反応を実施した。
実施例5b
1)1モルの5−ニトロ−2−アミノフェノールにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを1モルのCleve酸7を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に入れることで生じさせた溶液と反応させた。pHを3未満に保持した。
2)1モルのトリクロロトリアジンを0−5℃の水に入れて懸濁させた。段階1)で得た反応混合物を前記懸濁液に1−4のpHで滴下した後、30分間撹拌した。
3)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。その後、炭酸ナトリウムを添加することでpHを5−8の間に調整した後、撹拌を1時間実施した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そして吸引を伴わせて濾別した。
方法B:
1)1モルのトリクロロトリアジンを0−5℃の水に入れて懸濁させた。1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それを前記トリクロロトリアジン懸濁液にpH1−4で滴下した後、30分間撹拌した。
2)1モルの5−ニトロ−2−アミノフェノールにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを1モルのCleve酸7を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に入れることで生じさせた溶液と反応させた。pHを3未満に保持した。
3)段階2)で得た生成物を段階1)で得た反応混合物に加えた。その後、炭酸ナトリウムを添加することでpHを5−8の間に調整した後、撹拌を1時間実施した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そして吸引を伴わせて濾別した。
実施例6a:
1)1モルのトリクロロトリアジンを0−5℃の水に入れて懸濁させた。1モルのガンマ酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させて、これを前記トリクロロトリアジン懸濁液に1−4のpHで滴下した後、30分間撹拌した。
2)1モルのアントラニル酸を氷水に入れて懸濁させ、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。その後、炭酸ナトリウムを添加することでpHを5−8の間に調整した後、撹拌を1時間実施した。
3)1モルのH酸にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
4)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階3)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
方法B
1)1モルのトリクロロトリアジンを0−5℃の水に入れて懸濁させた。1モルのガンマ酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させて、これを前記トリクロロトリアジン懸濁液に1−4のpHで滴下した後、30分間撹拌した。
2)1モルのアントラニル酸を氷水に入れて懸濁させ、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。その後、炭酸ナトリウムを添加することでpHを5から8の間に調整した後、撹拌を1時間実施した。
3)1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それにアセチル化を1.1−1.5モルの無水酢酸を用いて受けさせた。
4)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階3)で得た反応混合物に加えた。炭酸ナトリウムを添加することでpHを4から7の間に調整しかつ維持した。連成が終了した後、21質量%の塩酸を添加することでpHを1未満に調整し、そしてその反応混合物を85−95℃に加熱した。この過程でアセチル基が脱離した。
5)段階4)で得た生成物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。炭酸ナトリウムを添加することでpHを4から7の間に調整しかつ維持した。反応が終了した後の反応混合物を限外濾過した後、乾燥させた。
第2表:
2)1モルのアントラニル酸を氷水に入れて懸濁させた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。その後、炭酸ナトリウムを添加することでpHを5から8の間に調整した後、撹拌を1時間実施した。この反応生成物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を添加してpH<1および0−5℃で受けさせた。
3)1モルのK酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。pHを2未満に維持した。
4)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を添加してpH<1および0−5℃で受けさせた。その後、そのジアゾ化MSPを段階3)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例8:
2)1モルのトリクロロトリアジンを0−5℃の水に入れて懸濁させた後、この懸濁液を段階1)で得た反応混合物とpH1から4で30分間混合した。
3)1モルのParamine酸を氷水に入れて懸濁させた後、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。その後、炭酸ナトリウムを添加することでpHを5−8の間に調整した後、撹拌を1時間実施した。この反応生成物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を添加してpH<1および0−5℃で受けさせた。
4)0.5モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それを段階3)で得た反応混合物に加えた。pHを2未満に1時間維持した後、炭酸ナトリウムを添加することで3−8の間に調整して1時間維持した。反応が終了した後の反応混合物を限外濾過した後、乾燥させた。
実施例9a:
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを1モルのCleve酸7を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に入れることで生じさせた溶液と反応させた。pHを3未満に維持した。
3)1モルのトリクロロトリアジンを0−5℃の水に入れて懸濁させた後、この懸濁液を段階1)で得た反応混合物とpH1から4で30分間混合した。
4)段階2)で得た生成物を段階3)で得た反応混合物に加えた。その後、炭酸ナトリウムを添加することでpHを5−8の間に調整した後、撹拌を1時間実施した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させて、吸引を伴わせて濾別した。
第3表:
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)0.5モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドを水に入れて懸濁させた後、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例11a:
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。その後、その反応混合物を段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルのメタミンを段階2)で得た反応混合物に加えた後、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
4)1モルのトリクロロトリアジンを0−5℃の水に入れて懸濁させた。この懸濁液を1モルのアントラニル酸に計量して入れた後、撹拌をpH1−4で30分間実施した。
5)段階4)で得た生成物を段階3)で得た反応混合物に加えた。その後、炭酸ナトリウムを添加することでpHを5から8の間に調整した後、撹拌を1時間実施した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例11b:
2)1モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドにテトラアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルのメタミンを段階2)で得た反応混合物に加えた後、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
4)1モルのトリクロロトリアジンを0−5℃の水に入れて懸濁させた。この懸濁液を1モルのアントラニル酸に計量して入れた後、撹拌をpH1−4で30分間実施した。
5)段階4)で得た生成物を段階3)で得た反応混合物に加えた。その後、炭酸ナトリウムを添加することでpHを5から8の間に調整した後、撹拌を1時間実施した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例12a:
1)1モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドにテトラアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それを前記テトラアゾ化4,4−ジアミノジフェニルスルファミドの溶液に滴下した。この過程中に塩酸を添加することでpHを3未満に維持した。
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。その後、その反応混合物を段階1)で得た反応混合物に加えた。15質量%の炭酸ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルのメタミン酸を段階2)で得た反応混合物に加えた後、15質量%の炭酸ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
方法B
1)1モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドにテトラアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それを前記テトラアゾ化4,4−ジアミノジフェニルスルファミドの反応混合物に滴下した。pHを3未満に維持した。
2)1モルのメタミン酸を段階1)で得た反応混合物に加えた後、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。3)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。その後、その反応混合物を段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
第4表
方法A
1)1モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドにテトラアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それを前記テトラアゾ化4,4−ジアミノジフェニルスルファミドの溶液に滴下した。塩酸を添加することでpHを3未満に維持した。
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。その後、その反応混合物を段階1)で得た反応混合物に加えた。15質量%の炭酸ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)0.45モルのメタミン酸および0.55モルの2,4−ジアミノ−1−メトキシベンゼンを段階2)で得た反応混合物に同時に加えた後、15質量%の炭酸ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物を限外濾過した後、噴霧乾燥させた。
方法B
1)1モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドにテトラアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それを前記テトラアゾ化4,4−ジアミノジフェニルスルファミドの反応混合物に滴下した。pHを3未満に維持した。
2)0.45モルのメタミン酸および0.55モルの2,4−ジアミノ−1−メトキシベンゼンを段階2)で得た反応混合物に同時に加えた後、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。その後、その反応混合物を段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
第4a表
2)1モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドにテトラアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルのメタミン酸を段階2)で得た反応混合物に加えた後、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
第5表:
1)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それを前記ジアゾ化MSPの反応混合物に加えた。pHを2未満に維持した。
2)1モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドにテトラアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
3)0.45モルのメタミン酸および0.55モルの2,4−ジアミノ−1−メトキシベンゼンを段階2)で得た反応混合物に加えた後、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
第5a表
2)1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それを段階1)で得た反応混合物に添加した。15質量%の炭酸ナトリウム水溶液を添加することで反応混合物のpHを2−4の間に維持した。
3)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例15:
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それを前記ジアゾ化MSPの反応混合物に添加した。pHを2未満に維持した。
3)段階2)で得た反応混合物を段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例16a:
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
3)1モルのレゾルシノールを段階2)で得た反応混合物に加えた後、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
4)1モルのp−ニトロアニリンを21質量%の塩酸に溶解させた後、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムを用いてpH<1および0−5℃で受けさせ、そして次にそれを段階3)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例17a:
2)1モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドにテトラアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
3)1モルのレゾルシノールを段階2)で得た反応混合物に加えた後、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
4)1モルのp−ニトロアニリンを21質量%の塩酸に溶解させた後、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムを用いてpH<1および0−5℃で受けさせ、そして次にそれを段階3)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例18:
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
3)1モルのp−ニトロアニリンを21質量%の塩酸に溶解させた後、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムを用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのレゾルシノールを50質量%の水酸化ナトリウム水溶液にpH>12で溶解させた後、この溶液に前記ジアゾ化p−ニトロアニリンを10℃未満で30分以内に滴下しながら10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを9以上に維持した。
4)段階3)で得た反応混合物を段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例19:
2)1モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドにテトラアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルのp−ニトロアニリンを21質量%の塩酸に溶解させた後、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムを用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのレゾルシノールを50質量%の水酸化ナトリウム水溶液にpH>12で溶解させた後、この溶液に前記ジアゾ化p−ニトロアニリンを10℃未満で30分以内に滴下しながら10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを9以上に維持した。
4)段階3)で得た反応混合物を段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例20:
2)1モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドにテトラアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から5の間に維持した。
3)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それを前記ジアゾ化MSPの反応混合物に加えた。pHを2未満に維持した。
4)段階3)で得た反応混合物を段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
第6表:
第7表
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)0.5モルのレゾルシノールを段階2)で得た反応混合物に加えた後、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例22:
2)1モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドにテトラアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
3)0.5モルのレゾルシノールを段階2)で得た反応混合物に加えた後、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例23:
2)1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。この反応混合物を段階1)で得た反応混合物と混合した。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
3)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例24:
2)1モルのCleve酸7を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。それと同時に1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、前記Cleve酸7溶液にpHを2未満に維持しながら加えた。
3)段階2)で得た反応混合物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。この反応混合物を段階1)で得た反応混合物と混合した。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例25:
2)1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。それと同時に、段階1)で得た反応混合物を氷水に入れて懸濁させて、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを前記H酸溶液に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを1から4の間に維持した。
3)1モルの5−ニトロ−2−アミノフェノールにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸クロム(III)を0.20−0.30モル添加した後、撹拌を1時間実施した。NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
実施例26:
金属錯体化反応を最後の段階で実施しない以外は実施例25に報告した処方に類似した様式で調製を実施した。
実施例27:
2)1モルのCleve酸7を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。それと同時に1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。前記Cleve酸7溶液をpHを2未満に維持しながら加えた。
3)段階2)で得た反応混合物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た生成物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを5から8の間に維持した後、撹拌を1時間実施した。NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例28a:
2)1モルの4,6−ジニトロ−2−アミノフェノールにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルのCleve酸7を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。それと同時に1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを前記Cleve酸7溶液にpHを2未満に維持しながら加えた。
4)段階3)で得た反応混合物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。この反応混合物を段階2)で得た反応混合物と混合した。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、撹拌を1時間実施した。NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例28b:
後の鉄塩との反応を実施しない以外は実施例28aに記述した方法に従って反応を実施した。
実施例29a:
2)1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8に維持した。
3)1モルのCleve酸7を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。それと同時に1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを前記Cleve酸7溶液にpHを2未満に維持しながら加えた。
4)段階3)で得た反応混合物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。この反応混合物を段階2)で得た反応混合物と混合した。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、撹拌を1時間実施した。NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例29b:
後の鉄塩との反応を実施しない以外は実施例29aに記述した方法に従って反応を実施した。
実施例30:
2)1モルのp−ニトロアニリンを21質量%の塩酸に溶解させた後、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムを用いてpH<1および0−5℃で受けさせ、そしてそれを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのK酸を25質量%の水酸化ナトリウム溶液に溶解させた後、それを前記ジアゾ化MSPに加えた。pHを2未満に維持した。
4)段階3)で得た生成物を段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例31:
2)1モルの4,4−ジアミノジフェニルスルファミドにテトラアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのK酸を25質量%の水酸化ナトリウム溶液に溶解させた後、それを前記ジアゾ化MSPに加えた。pHを2未満に維持した。
4)段階3)で得た反応混合物を段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例32:
実施例33:
後のクロム塩との反応を実施しない以外は実施例32に記述した方法に従って反応を実施した。
実施例34a:
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、その反応混合物を1時間撹拌した。NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
実施例35a:
後の鉄塩との反応を実施しない以外は実施例34aに記述した方法に従って反応を実施した。
実施例36:
2)1モルの5−ニトロ−2−アミノフェノールを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、その反応混合物を1時間撹拌した。NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
実施例37:
後の鉄塩との反応を実施しない以外は実施例36に記述した方法に従って反応を実施した。
第8表
第9表:
1)1モルの4,6−ジニトロ−2−アミノフェノールにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのレゾルシノールを50質量%の水酸化ナトリウム水溶液にpH>12で溶解させた後、この溶液に前記ジアゾ化4,6−ジニトロ−2−アミノフェノールを>10℃で30分以内に滴下することで混合したが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを9以上に維持した。
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
3)1モルのp−ニトロアニリンを21質量%の塩酸に溶解させた後、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムを用いてpH<1および0−5℃で受けさせ、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、撹拌を1時間実施した。NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
方法B:
1)1モルのp−ニトロアニリンを21質量%の塩酸に溶解させた後、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムを用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのレゾルシノールを50質量%の水酸化ナトリウム水溶液にpH>12で溶解させた。この溶液に前記ジアゾ化p−ニトロアニリンを10℃未満で30分以内に滴下することで混合したが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを9以上に維持した。
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
3)1モルの4,6−ジニトロ−2−アミノフェノールにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、撹拌を1時間実施した。NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例39a:
後の鉄塩との反応を実施しない以外は実施例38に記述した方法に従って反応を実施した。
実施例40a:
1)1モルのp−ニトロアニリンを21質量%の塩酸に溶解させた後、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムを用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのレゾルシノールを50質量%の水酸化ナトリウム水溶液にpH>12で溶解させた。この溶液に前記ジアゾ化p−ニトロアニリンを10℃未満で30分以内に滴下することで混合したが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを9以上に維持した。
2)1モルの4,6−ジニトロ−2−アミノフェノールにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、撹拌を1時間実施した。NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
方法B:
1)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのレゾルシノールを50質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。この溶液に前記ジアゾ化MSPを10℃未満で30分以内に滴下することで混合したが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを6から7の間に維持した。
2)1モルの4,6−ジニトロ−2−アミノフェノールにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルのp−ニトロアニリンを21質量%の塩酸に溶解させた後、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムを用いてpH<1および0−5℃で受けさせ、そしてそれを段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3ー8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、撹拌を1時間実施した。NaClを添加することで染料を沈澱させ、そしてそれを吸引を伴わせて濾別した。
実施例41a:
後の鉄塩との反応を実施しない以外は実施例40に記述した方法に従って反応を実施した。
一般式
第10表
一般式
第11表:
1)1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのレゾルシノールを50質量%の水酸化ナトリウム水溶液にpH>12で溶解させた。この溶液に前記ジアゾ化H酸を10℃未満で30分以内に滴下することで混合したが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを9以上に維持した。
2)1モルの5−ニトロ−2−アミノフェノールを氷水に入れて懸濁させた後、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムを用いてpH<1および0−5℃で受けさせ、それを次に段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。
3)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、1時間撹拌した。NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
方法B:
1)1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それにアセチル化を無水酢酸を1.1−1.5モル用いて受けさせた。
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。炭酸ナトリウムを添加することでpHを4から7の間に維持した。連成が終了した後、21質量%の塩酸を添加することでpHを1未満に調整して、その反応混合物を85−95℃に加熱した。それによってアセチル基を脱離させた。
3)段階2)で得た生成物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、1モルのレゾルシノール水溶液に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
4)1モルの5−ニトロ−2−アミノフェノールを氷水に懸濁させて、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階3)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、1時間撹拌した。NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
実施例43a:
後の鉄塩との反応を実施しない以外は実施例42aに記述した方法に従って反応を実施した。
実施例44:
2)段階1)で得た生成物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。その後、この反応混合物を1モルのレゾルシノール水溶液に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルの5−ニトロ−2−アミノフェノールを氷水に懸濁させて、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、1時間撹拌した。NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
実施例45:
後の鉄塩との反応を実施しない以外は実施例44に記述した方法に従って反応を実施した。
実施例46a:
1)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのレゾルシノールを50質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。この溶液に前記ジアゾ化MSPを10℃未満で30分以内に滴下することで混合したが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを6から8の間に維持した。
2)1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)1モルの5−ニトロ−2−アミノフェノールを氷水に入れて懸濁させた後、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムを用いてpH<1および0−5℃で受けさせ、次にそれを段階3)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、1時間撹拌した。NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
方法B:
1)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのレゾルシノールを50質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。この溶液に前記ジアゾ化MSPを10℃未満で30分以内に滴下することで混合したが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを6から8の間に維持した。
2)1モルのH酸を25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた後、それにアセチル化を無水酢酸を1.1−1.5モル用いて受けさせた。
3)1モルの5−ニトロ−2−アミノフェノールを氷水に懸濁させて、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムを用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階2)で得た反応混合物に加えた。炭酸ナトリウムを添加することでpHを4から7の間に維持した。連成が終了した後、21質量%の塩酸を添加することでpHを1未満に調整して、その反応混合物を85−95℃に加熱した。それによってアセチル基を脱離させた。
4)段階3)で得た生成物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸鉄(III)を0.40−0.60モル添加した後、1時間撹拌した。NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
実施例47a:
後の鉄塩との反応を実施しない以外は実施例46aに記述した方法に従って反応を実施した。
実施例48:
2)1モルの5−ニトロ−2−アミノフェノールを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それをpHを2未満に維持しながら1モルのCleve酸7と一緒に25質量%の水酸化ナトリウム水溶液に加えた。
3)段階2)で得た生成物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
第12表
第13表
2)1モルのレゾルシノールを50質量%の水酸化ナトリウム水溶液にpH>12で溶解させた。この溶液に段階1)で得た反応生成物を10℃未満で30分かけて滴下することで混合したが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを9以上に維持した。
3)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。その後、前記ジアゾ化MSPを段階2)で得た反応生成物に加えたが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを5から8の間に維持した。反応が終了した後の反応混合物に硫酸銅(II)を1モル添加した後、それを70℃で1時間撹拌した。NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
実施例50a:
後の銅塩との反応を実施しない以外は実施例49aに記述した方法に従って反応を実施した。
実施例51:
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。1モルのレゾルシノールを50質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。これに前記ジアゾ化MSPを10℃未満で30分以内に滴下したが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを6から8の間に維持した。
3)段階2)で得た生成物を段階1)で得た反応混合物に加えたが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを5から8の間に維持した。反応終了後、NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
第14表:
2)2モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3−8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
第15表
2)1モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、これを1モルの8−アミノナフタレン−1−スルホン酸(Dk56)のアルカリ性溶液に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
3)段階1)で得た生成物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、1モルの3,3’−ジヒドロキシジフェニルアミンのアルカリ性溶液に30分かけて加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。
4)段階2)で得た生成物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、段階3)で得た反応混合物に加えたが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを5から8の間に維持した。反応が終了した後、NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
第16表:
2)2モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを段階1)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後の反応溶液を80℃に加熱した後、CuSO4を2モル加えた。その後、その得た反応混合物に蒸発を受けさせることで複合染料を得た。
実施例55:
後の銅塩との反応を実施しない以外は実施例54に記述した方法に従って反応を実施した。
実施例56:
2)2モルのMSPを氷水に入れて懸濁させ、それにジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた。2モルのレゾルシノールを50質量%の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。これに前記ジアゾ化MSPを10℃未満で30分以内に滴下したが、この間、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを6から8の間に維持した。
3)段階1)で得た反応混合物を段階2)で得た反応混合物に加えた。10質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpHを3から8の間に維持した。反応が終了した後の反応溶液を80℃に加熱した後、CuSO4を2モル加えた。その後、その得た反応混合物に蒸発乾固を受けさせることで複合染料を得た。
実施例57:
後の銅塩との反応を実施しない以外は実施例56aに記述した方法に従って反応を実施した。
実施例58:
2)段階1)で得た生成物にジアゾ化を過剰量の亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてpH<1および0−5℃で受けさせた後、それを1モルのメタミンとpH3−8で反応させた。反応終了後、NaClを添加することで染料を沈澱させた後、吸引を伴わせて濾別した。
第17表:
第18表:
部は質量部である。なめし用材料、疎水化剤、加脂剤および助剤に関するデータは全部市販製品が基になっている。染料に関するデータは着色している有機化学成分と合成条件が理由でいくらか存在する塩(合成塩)といくらか存在する標準化剤の総量が基になっている。
汗堅牢度:Veslic C4260に従う
洗浄堅牢度:DIN EN ISO 15703に従う
移行堅牢度:DIN EN ISO 15701に従い、かつまた95%湿度において85℃で16時間貯蔵する以外はDIN EN ISO 15701に類似した条件も使用
摩擦堅牢度:DIN EN ISO 105−X12(Crockmeter、綿織物で擦る)に従い、かつまたDIN EN ISO 11640(Veslic、フェルトで擦る)にも従う
メーザー:ASTM D 2099に従う
透過度計:DIN EN ISO 5403に従う
水蒸気透過性:DIN EN ISO 14268に従う
耐屈曲性:DIN EN ISO 5402に従う
ステッチ引き出し試験:DIN 5331に従う
引裂強度:DIN EN ISO 3377に従う
引張り強度:DIN EN ISO 3376に従う。
染色処方1:
a)通常の有機なめしされた分担厚が1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例2dで得た染料を5部用いた染色をpH4.4および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃で60分間のドラム処理中に15%の炭酸ナトリウム溶液(100部)を分割して添加することでpHを10.0から10.2の間に維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を6回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.7に調整した。
b)そのようにして染色した皮革に再なめしを100部の水と2部の高分子量なめし用材料と2部の天然が基になった加脂剤で構成させて新しく調整した35℃のフロート中で30分間受けさせた。次に、前記フロートを15部の液状合成なめし用材料、6部の高分子量なめし用材料、10部のタラ植物性なめし用材料と混合した後、ドラム処理を20分間実施した。その後、同じフロートに魚油が基になった加脂剤を8部とレシチンが基になった加脂剤を2部入れて、それを用いたドラム処理を前記皮革に35℃で2時間受けさせることで、それに加脂処理を受けさせた。最後に、濃蟻酸を2部用いて前記皮革を酸性にしてpHを3.6にした後、10分間のドラム処理を2回そして30分間のドラム処理を1回実施した。その染色と再なめしと加脂処理を受けさせた皮革を追加的に15℃の冷水で10分間濯いだ後、広げ、吊るして室温で一晩乾燥させ、状態を整え、くいで固定してぴんと張った。
染色処方2:
a)通常の有機なめしされた分担厚が1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例2aで得た染料を5部用いた染色をpH4.4および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃で60分間のドラム処理中に15部の固体状炭酸ナトリウムを分割して添加することでpHを10.0に維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を4回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.7に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方3:
a)通常の有機なめしされた分担厚が1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例24で得た染料を5部用いた染色をpH4.4および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で50℃で60分間のドラム処理中に15%の炭酸ナトリウム溶液(100部)を分割して添加することでpHを10.0に維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を4回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.7に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方4:
通常の有機なめしされた分担厚が1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例58aで得た染料を5部用いた染色をpH4.4および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃で90分間のドラム処理中に15%の炭酸ナトリウム溶液(100部)を分割して添加することでpHを10.0に維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.7に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方5:
通常の有機なめしされた分担厚が1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例58bで得た染料を5部用いた染色をpH4.4および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃で60分間のドラム処理中に15%の炭酸ナトリウム溶液(100部)を分割して添加することでpHを10.0に維持した。前記炭酸ナトリウム溶液の添加と同時に全体で15部のグラウバ塩を3分割して加えた。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を5回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.7に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方6:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例59aで得た染料を5部用いた染色をpH4.1および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃で180分間のドラム処理中に100部のホウ砂緩衝剤を分割して添加することでpHを7.9から9.0の間に維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を5回実施した。水を200部と蟻酸を0.6部添加することでpHを4.3に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述した如ように処理を実施した。
染色処方7:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例59eで得た染料を5部用いた染色をpH4.1および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃で180分間のドラム処理中に15%の炭酸ナトリウム溶液(30部)を1回添加することでpHを9.4−9.9の間に維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.5に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方8:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例2bで得た染料を5部用いた染色をpH4.1および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃で180分間のドラム処理中に100部のホウ砂緩衝剤を分割して添加することでpHを8.0から9.0の間に維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.5に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方9:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例2kで得た染料を5部用いた染色をpH4.2および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃で180分間のドラム処理中に15%の炭酸ナトリウム溶液(30部)を1回添加することでpHを9.4−9.9の間に維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.8に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方10:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を100部、分散剤を2部および実施例11aで得た染料を5部用いた染色をpH4.2および30℃で30分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃で180分間のドラム処理中に15%の炭酸ナトリウム溶液(20部)を分割して添加することでpHを8.6−9.3の間に維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.8に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方11:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例12aeで得た染料を5部用いた染色をpH4.3および30℃で45分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃で240分間のドラム処理中に7%の重炭酸ナトリウム溶液(40部)を分割して添加することでpHを7.3−8.2の間に維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を6回実施した。水を200部と蟻酸を1.2部添加することでpHを3.9に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方12:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例13cで得た染料を5部用いた染色をpH4.1および30℃で30分間実施した。前記染料を固着させる目的で7%の重炭酸ナトリウム溶液(40部)を分割して添加することでpHを7.9−8.1の間に調整し、そしてドラム処理を60分間実施した後、15部のグラウバ塩を3分割して加えて、ドラム処理を8.1−9.0のpHで更に120分間継続した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を1.0部添加することでpHを3.8に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方13:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例12nで得た染料を5部用いた染色をpH4.2および30℃で45分間実施した。前記染料を固着させる目的で15%の炭酸ナトリウム溶液(20部)を分割して添加することでpHを8.4−9.2の間に調整した後、ドラム処理を120分間実施した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を2回実施した。水を200部と蟻酸を1.1部添加することでpHを3.9に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方14:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部、分散剤を2部および実施例13iで得た染料を5部用いた染色をpH4.2および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で15%の炭酸ナトリウム溶液(21部)を分割して添加することでpHを8.8−9.3の間に調整した後、ドラム処理を180分間実施した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を6回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.5に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方15:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水を150部および実施例59eで得た染料を5部用いた染色をpH4.1および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で15%の炭酸ナトリウム溶液(21部)を分割して添加することでpHを8.8−9.3の間に調整した後、ドラム処理を180分間実施した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を6回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.5に調整した。その後、染色処方1のパートb)に記述したように処理を実施した。
染色処方16:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水(200部)および0.1部の蟻酸を入れておいたドラムの中で10分間洗浄した後、それに中和を100部の水、2部の蟻酸ナトリウム、1部の酢酸ナトリウム、0.5部の重炭酸ナトリウムおよび1部の分散剤で構成させた35℃のフロート中で120分間受けさせた。その後、その脱酸用フロートのpHは5.0であった。次に、前記皮革を35℃の水(200部)で10分間洗浄した。そのようにして中和した皮革に再なめしを30部の水と2部の高分子量なめし用材料で構成させて新しく調整した30℃のフロート中で30分間受けさせた。その後、そのフロートを2部の疎水化用加脂剤と混合した。更に30分間のドラム処理時間後、5部のスルホン型なめし用材料と4部の樹脂型なめし用材料を加えた後、ドラム処理を更に60分間実施した。最後に、前記皮革を0.5%の蟻酸で酸性にしてpHを4.0にした後、10分間のドラム処理を1回と30分間のドラム処理を1回実施した。
染色処方17:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水(200部)および0.1部の蟻酸を入れておいたドラムの中で10分間洗浄した後、それに中和を100部の水、2部の蟻酸ナトリウム、1部の酢酸ナトリウム、1.5部の重炭酸ナトリウムおよび1部の分散剤で構成させた35℃のフロート中で120分間受けさせた。その後、その脱酸用フロートのpHは6.3であった。次に、前記皮革を35℃の水(200部)で10分間洗浄した。
染色処方18:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水(200部)および0.1部の蟻酸を入れておいたドラムの中で10分間洗浄した後、それに中和を100部の水、2部の蟻酸ナトリウム、1部の酢酸ナトリウム、1.5部の重炭酸ナトリウムおよび1部の分散剤で構成させた35℃のフロート中で120分間受けさせた。その後、その脱酸用フロートのpHは6.5であった。次に、前記皮革を35℃の水(200部)で10分間洗浄した。
染色処方19:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水(200部)および0.1部の蟻酸を入れておいたドラムの中で10分間洗浄した後、それに中和を100部の水、2部の蟻酸ナトリウム、1部の酢酸ナトリウム、1.5部の重炭酸ナトリウムおよび1部の分散剤で構成させた35℃のフロート中で120分間受けさせた。その後、その脱酸用フロートのpHは6.6であった。次に、前記皮革を35℃の水(200部)で10分間洗浄した。
染色処方20:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水(200部)および0.1部の蟻酸を入れておいたドラムの中で10分間洗浄した後、それに中和を100部の水、2部の蟻酸ナトリウム、1部の酢酸ナトリウム、1.5部の重炭酸ナトリウムおよび1部の分散剤で構成させた35℃のフロート中で120分間受けさせた。その後、その脱酸用フロートのpHは6.4であった。次に、前記皮革を35℃の水(200部)で10分間洗浄した。
染色処方21:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水(200部)および0.1部の蟻酸を入れておいたドラムの中で10分間洗浄した後、それに中和を100部の水、2部の蟻酸ナトリウム、1部の酢酸ナトリウム、1.5部の重炭酸ナトリウムおよび1部の分散剤で構成させた35℃のフロート中で120分間受けさせた。その後、その脱酸用フロートのpHは6.4であった。次に、前記皮革を35℃の水(200部)で10分間洗浄した。
染色処方22:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水が150部で分散剤が2部で実施例32で得た染料が10部のフロートを用いた染色をpH4.3および30℃で60分間実施した。次に、40℃の前記フロートに15%の炭酸ナトリウム溶液(27部)を分割して添加することでpHを8.7から9.3に調整して、それを180分間のドラム処理中維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.2に調整した。再なめし/加脂/機械的操作を染色処方1のパートb)に記述したように実施した。
染色処方23:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水が150部で実施例40bで得た染料が10部のフロートを用いた染色をpH4.3および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃の前記フロートに15%の炭酸ナトリウム溶液(27部)を分割して添加することでpHを8.7から9.3に調整して、それを180分間のドラム処理中維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を0.7部添加することでpHを4.3に調整した。再なめし/加脂/機械的操作を染色処方1のパートb)に記述したように実施した。
染色処方24:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水(200部)および0.1部の蟻酸を入れておいたドラムの中で10分間洗浄した後、それに中和を100部の水、2部の蟻酸ナトリウム、1部の酢酸ナトリウム、1.5部の重炭酸ナトリウムおよび1部の分散剤で構成させた35℃のフロート中で120分間受けさせた。その後、その脱酸用フロートのpHは6.4であった。次に、前記皮革を35℃の水(200部)で10分間洗浄した。
染色処方25:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水が150部で実施例43aで得た染料が4.25部のフロートを用いた染色をpH4.2および30℃で60分間実施した。40℃の前記フロートに15%の炭酸ナトリウム溶液(30部)を分割して添加することでpHを8.5から9.4に調整して、それを180分間のドラム処理中維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を2回実施した。水を200部と蟻酸を1.4部添加することでpHを4.0に調整した。再なめし/加脂/機械的操作を染色処方1のパートb)に記述したように実施した。
染色処方26:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水(200部)および0.1部の蟻酸を入れておいたドラムの中で10分間洗浄した後、それに中和を100部の水、2部の蟻酸ナトリウム、1部の酢酸ナトリウム、1.5部の重炭酸ナトリウムおよび1部の分散剤で構成させた35℃のフロート中で120分間受けさせた。その後、その脱酸用フロートのpHは6.2であった。次に、前記皮革を35℃の水(200部)で10分間洗浄した。
染色処方27:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水(200部)および0.1部の蟻酸を入れておいたドラムの中で10分間洗浄した後、それに中和を100部の水、2部の蟻酸ナトリウム、1部の酢酸ナトリウム、1.5部の重炭酸ナトリウムおよび1部の分散剤で構成させた35℃のフロート中で120分間受けさせた。その後、その脱酸用フロートのpHは6.2であった。次に、前記皮革を35℃の水(200部)で10分間洗浄した。
染色処方28:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水が150部で分散剤が2部で実施例6dで得た染料が11.5部のフロートを用いた染色をpH4.3および30℃で60分間実施した。40℃で180分間のドラム処理中に15%の炭酸ナトリウム溶液(30部)を分割して添加することでpHを8.8から9.2の間維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を1.0部添加することでpHを4.4に調整した。再なめし/加脂/機械的操作を染色処方1のパートb)に記述したように実施した。
染色処方29:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水が150部で分散剤が2部で実施例9fで得た染料が14.3部のフロートを用いた染色をpH4.3および30℃で60分間実施した。40℃で180分間のドラム処理中に15%の炭酸ナトリウム溶液(30部)を分割して添加することで前記フロートのpHを8.7から9.2の間維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を1.0部添加することでpHを4.5に調整した。再なめし/加脂/機械的操作を染色処方1のパートb)に記述したように実施した。
染色処方30:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水が150部で実施例1fで得た染料が11.5部のフロートを用いた染色をpH4.3および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃で180分間のドラム処理中に15%の炭酸ナトリウム溶液(30部)を分割して添加することで前記フロートのpHを8.8から9.4の間維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を1.0部添加することでpHを4.6に調整した。再なめし/加脂/機械的操作を染色処方1のパートb)に記述したように実施した。
染色処方31:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水が150部で実施例12qで得た染料が14.3部のフロートを用いた染色をpH4.3および30℃で60分間実施した。前記染料を固着させる目的で40℃で180分間のドラム処理中に15%の炭酸ナトリウム溶液(30部)を分割して添加することで前記フロートのpHを8.6から9.3の間維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を1.0部添加することでpHを4.6に調整した。再なめし/加脂/機械的操作を染色処方1のパートb)に記述したように実施した。
染色処方32:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、直ちに水が150部で分散剤が2部で実施例12sで得た染料が8部の新しいフロートに15%の炭酸ナトリウム溶液(30部)を分割して添加することでpHを>8.5に調整し、そして染料を固着させる目的で40℃で220分間のドラム処理中のpHを8.7から9.2の間に維持した。その後、40℃の水(200部)を用いた10分間の洗浄を3回実施した。水を200部と蟻酸を1.0部添加することでpHを4.5に調整した。再なめし/加脂/機械的操作を染色処方1のパートb)に記述したように実施した。
染色処方33:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水(200部)および0.1部の蟻酸を入れておいたドラムの中で10分間洗浄した後、それに中和を100部の水、2部の蟻酸ナトリウム、1部の酢酸ナトリウム、1.5部の重炭酸ナトリウムおよび1部の分散剤で構成させた35℃のフロート中で120分間受けさせた。その後、その脱酸用フロートのpHは6.4であった。次に、前記皮革を35℃の水(200部)で10分間洗浄した。
染色処方34:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水(200部)を入れておいたドラムの中で20分間洗浄した。その後、水が150部で分散剤が2部で実施例12uで得た染料が7部のフロートを用いた染色をpH4.3および30℃で60分間実施した。染料を固着させる目的で40℃で200分間のドラム処理中に15%の炭酸ナトリウム溶液(30部)を分割して添加することで前記フロートのpHを8.7から9.2の間に維持した。前記フロートを交換した後、水を200部と蟻酸を1.0部添加することでpHを4.5に調整した。再なめし/加脂/機械的操作を染色処方1のパートb)に記述したように実施した。
染色処方35:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水(200部)および0.1部の蟻酸を入れておいたドラムの中で10分間洗浄した後、それに中和を100部の水、2部の蟻酸ナトリウム、1部の酢酸ナトリウム、1.5部の重炭酸ナトリウムおよび1部の分散剤で構成させた35℃のフロート中で120分間受けさせた。その後、その脱酸用フロートのpHは6.4であった。次に、前記皮革を35℃の水(200部)で10分間洗浄した。
染色処方36:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水(300部)を入れておいたドラムの中で10分間洗浄した後、それに中和を100部の水、2部の蟻酸ナトリウム、1部の酢酸ナトリウムおよび2.2部の重炭酸ナトリウムで構成させた40℃のフロート中で120分間受けさせた。その後、その脱酸用フロートのpHは7.2であった。その脱酸用フロートを10.5部の染料12bjと混合した後、染色をpH6.9および40℃で30分間実施した。炭酸ナトリウム(8部)を分割して添加することで前記フロートのpHを9.2−9.7に調整した後、ドラム処理を40℃で75分間実施した。その後、40℃の水を300部用いた20分間の洗浄操作を2回実施した。水を200部と蟻酸を1.2部添加することでpHを3.9に調整した。
第19表
F1:植物油と亜硫酸化魚油が入っている水性乳液。
F2:アニオン性ビニル重合体のナトリウム塩と非イオン性界面活性剤(エトキシル化オレイン酸)が基になった水性調剤。
F3:修飾を受けた脂肪酸が基になっている水性調剤。
F4:合成油とエトキシル化脂肪アルコールの燐酸エステルが基になっていて脂肪アルコールのスルホネートとブチルジグリコールを含んで成る水性調剤。
F5:亜硫酸水素化魚油(ナトリウム塩)とスルホ塩素化パラフィン油の加水分解物とエトキシル化イソトリデカノールが基になっている水性調剤。
F6:スルホン化植物油のナトリウム塩と修飾合成油と重合体が基になっている水性調剤。
F7:硫酸化脂肪酸エステルが基になっている水性調剤。
F8:非イオン性界面活性剤と亜硫酸化油(ナトリウム塩)が基になっている水性調剤。
F9:パラフィンスルホネートとアルキルホスフェートとモノアルキルスルフェートが基になっていて溶媒/水に入っているアンモニウム塩の調剤形態の界面活性剤混合物。
商業的疎水化剤(H)の主材料:
H1:パラフィンと官能化ポリシロキサンとN−オレオイルサルコシンナトリウム塩が基になっている水性調剤。
H2:パラフィンと修飾シリコンとN−オレオイルサルコシンナトリウム塩が基になっている水性調剤。
H3:パラフィンとアニオン界面活性剤が基になっている水性調剤。
H4:官能化ポリシロキサンと乳化剤系が基になっている水性調剤。
H5:修飾シリコンとビニル重合体の塩が基になっている水性調剤。
H6:官能化ポリシロキサンとアニオン性界面活性剤が基になっている水性調剤。
H7:官能化ポリシロキサンが基になっている水性調剤。
H8:パラフィンとアニオン性界面活性剤のナトリウム塩が基になっている水性調剤。
G1:フェノールスルホン酸とホルムアルデヒドとアニリンから作られたナトリウム塩形態の縮合生成物。
G2:フェノールスルホン酸とホルムアルデヒドとアニリンの縮合生成物のナトリウム塩が入っている水性調剤。
G3:フェノールスルホン酸とホルムアルデヒドとメラミンと尿素とアニリンの縮合生成物のナトリウム−アンモニウム塩とアクリル酸と塩基性単量体が基になった両性付加共重合体の混合物が入っている水性調剤。
G4:フェノールとフェノールスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物のアンモニウム塩が入っている水性調剤。
G5:ジヒドロキシジフェニルスルホンとフェノールスルホン酸と尿素とホルムアルデヒドが基になった縮合生成物のナトリウム塩。
G6: ジヒドロキシジフェニルスルホンとフェノールスルホン酸と尿素とホルムアルデヒドが基になった縮合生成物のナトリウム−アンモニウム塩が入っている水溶液。
G7:ジヒドロキシジフェニルスルホンとフェノールスルホン酸と尿素とホルムアルデヒドが基になっているナトリウム塩形態の高分子量縮合生成物。
G8:ジヒドロキシジフェニルスルホンと尿素とホルムアルデヒドが基になった低分子量の縮合生成物のナトリウム−アンモニウム塩とジフェニルスルホンとホルムアルデヒドの低分子量縮合生成物の混合物が基になっている水性調剤。
G9:修飾パラフィン(C16−C34−アルキルスルホクロライド)が基になっている脂肪なめし用材料。
G10:アクリル酸とアクリロニトリルの共重合体とアミンが基になっている水性調剤。
G11:ナフタレンスルホン酸−メラミン縮合物とヒドロキシメタンスルホネートと尿素の混合物。
G12:水中24質量%のグルタルアルデヒド溶液。
G13:水中50質量%のグルタルアルデヒド溶液。
G14:アルデヒドが基になった高分子量なめし剤(ホルムアルデヒドとグルタルアルデヒドの縮合生成物)が基になっている水性媒体含有調剤。
G15:アクリル酸とアクリロニトリルの共重合体が基になっている水性調剤。
G16:低分子量のポリアクリル酸(Mn<8000、数平均)が基になっている水性調剤。
G17:高分子量のポリアクリル酸(Mn>40000、数平均)が基になっている水性調剤。
G18:ポリメタアクリル酸が基になっている水性調剤。
G19:マレイン酸とスチレンの共重合体が入っている水性調剤。
G20:クロムシンタン(芳香族オリゴスルホンが基になった縮合生成物とクロム調剤の混合物)。
G21:タラ。
G22:ミモザ
G23:クリ
G24:Cr2O3含有量が24質量%で塩基度が40%の軽くマスクされたクロムなめし用材料。
G25:テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウムクロライドとスルフェートの液状調剤。
G26:4,4−ジメチル−1,3−オキサゾリジン。
G27:1−アザ−3,7−ジオキシビシクロ−5−エチル[3.3.0]オクタン。
G28:尿素とホルムアルデヒドが基になった重縮合生成物とフェノールとホルムアルデヒドが基になった重縮合生成物の混合物。
G29:30質量%のホルムアルデヒド水溶液。
G30:14質量%(Al2O3として計算)の量の水酸化アルミニウムと3質量%(Cr2O3として計算)のクロム塩が基になっている鉱物なめし用材料混合物。
商業的助剤(HM)の主材料:
HM1:ナフタレンスルホン酸と尿素とホルムアルデヒドから生じさせた縮合生成物のナトリウム塩とヒドロキシメタンスルホネートの混合物。
HM2:エトキシル化アルキルアミン(C16−C18)の混合物。
HM3:ポリ−N−ビニルホルムアミドの部分加水分解物が入っている若干カチオン性の水性調剤。
HM4:アニオン修飾付加共重合体の水性調剤。
HM5:ヒドロキシメチル化尿素。
HM6:ナトリウム塩としての芳香族スルホン酸とフェノールとホルムアルデヒドと尿素が基になった混合物。
HM7:カチオン性のアミノ含有重縮合物の水性調剤。
汗堅牢度:Veslic C4260に従う
洗浄堅牢度:DIN EN ISO 15703に従う
移行堅牢度:DIN EN ISO 15701に従い、かつ湿度95%において85℃で16時間貯蔵する以外はDIN EN ISO 15701に類似した条件も使用
摩擦堅牢度:DIN EN ISO 105−X12(Crockmeter、綿織物で擦る)に従い、かつDIN EN ISO 11640(Veslic、フェルトで擦る)にも従う
メーザー:ASTM D 2099に従う
透過度計:DIN EN ISO 5403に従う
水蒸気透過性:DIN EN ISO 14268に従う
耐屈曲性:DIN EN ISO 5402に従う
ステッチ引き出し試験:DIN 5331に従う
引裂強度:DIN EN ISO 3377に従う
引張り強度:DIN EN ISO 3376に従う。
A 靴甲用皮革処方
靴甲用皮革処方1:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.0mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が150部で蟻酸ナトリウムが2部で酢酸ナトリウムが1部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、次に、それを2部の重炭酸ナトリウムと混合することで40℃で10分間中和した。その時点の脱酸用フロートのpHは7.3であった。前記脱酸用フロートを4.6部の染料1eと混合した後、染色をpH6.8および40℃で30分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で6部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で60分間受けさせた。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で30分間になるように2回受けさせた。水が300部のフロートに全体で0.5部の蟻酸を30分かけて分割して添加することでpHを6.5に調整した。
靴甲用皮革処方2:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.0mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が150部で蟻酸ナトリウムが2部で酢酸ナトリウムが1部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、次に、それを2部の重炭酸ナトリウムと混合することで40℃で10分間中和した。その時点の脱酸用フロートのpHは7.3であった。前記脱酸用フロートを7.5部の染料2fと混合した後、染色をpH6.8および40℃で30分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で8部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で60分間受けさせた。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で30分間になるように2回受けさせた。水が300部のフロートに全体で0.5部の蟻酸を30分かけて分割して添加することでpHを6.5に調整した。
靴甲用皮革処方3:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.0mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が150部で蟻酸ナトリウムが2部で酢酸ナトリウムが1部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、次に、それを2部の重炭酸ナトリウムと混合することで40℃で10分間中和した。その時点の脱酸用フロートのpHは7.3であった。前記脱酸用フロートを5.1部の染料3と混合した後、染色をpH6.8および40℃で30分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で6部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で60分間受けさせた。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で30分間になるように2回受けさせた。水が300部のフロートに全体で0.5部の蟻酸を30分かけて分割して添加することでpHを6.5に調整した。
靴甲用皮革処方4:
通常の有機なめしされた分担厚が1.3−1.4mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で15分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で10分間実施した。前記フロートのpHは4.2−4.6であった。前記フロートを8.5部の染料4dと混合した後、染色をpH5.5および35℃で60分間実施した。pHを7.3から7.8に調整する目的で全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ加えた。固着が起こるように全体で8部の炭酸ナトリウムを分割して添加することで前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水と1.5部のHM3を用いて全体で50分間になるように2回受けさせた。40℃の水が200部のフロートに全体で2部の蟻酸を70分かけて分割して添加することでpHを4.3−4.6に調整した。
靴甲用皮革処方5:
通常の有機なめしされた分担厚が1.3−1.4mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で15分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で10分間実施した。前記フロートのpHは4.2−4.6であった。前記フロートを10部の染料5bと混合した後、染色をpH5.5および35℃で60分間実施した。pHを7.3から7.8に調整する目的で全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ加えた。固着が起こるように全体で9部の炭酸ナトリウムを分割して添加することで前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。40℃の水が200部のフロートに全体で2部の蟻酸を70分かけて分割して添加することでpHを4.3−4.6に調整した。
靴甲用皮革処方6:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が150部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、次に、それを1.5部の重炭酸ナトリウムと混合することで40℃で10分間中和した。更に1.5部の重炭酸ナトリウムおよび3部のHM4を添加してドラム処理を更に15分間実施した。その時点の脱酸用フロートのpHは7.6であった。前記脱酸用フロートを9部の染料6cと混合した後、染色をpH7.2および40℃で90分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.3−9.9の間に調整する目的で全体で8部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で60分間受けさせた。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。水が200部のフロートに全体で2部の蟻酸を60分かけて分割して添加することでpHを4.5に調整した。
靴甲用皮革処方7:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が150部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、次に、それを1.5部の重炭酸ナトリウムと混合することで40℃で10分間中和した。更に1.5部の重炭酸ナトリウムおよび3部のHM4を添加してドラム処理を更に15分間実施した。その時点の脱酸用フロートのpHは7.6であった。前記脱酸用フロートを11.5部の染料7と混合した後、染色をpH7.2および40℃で90分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.3−9.9の間に調整する目的で全体で10部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で60分間受けさせた。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。水が200部のフロートに全体で2部の蟻酸を60分かけて分割して添加することでpHを4.6に調整した。
靴甲用皮革処方8:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和を達成した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で5分間受けさせ、そして次に前記酸性化用液に染料8を6.5部添加した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2から9.6の間に調整する目的で全体で7.1部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに90分かけて少しづつ添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方9:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和を達成した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で5分間受けさせ、そして次に前記酸性化用フロートに染料9bを4部添加した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2から9.6の間に調整する目的で全体で5部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに90分かけて少しずつ添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方10:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和を達成した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で5分間受けさせ、そして次に前記酸性化用フロートに染料10を6.9部添加した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で7.2部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに90分かけて少しずつ添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方11:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和を達成した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で5分間受けさせ、そして次に前記脱酸用フロートに染料11bを9部添加した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で9.5部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに90分かけて少しずつ添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方12:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和を達成した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で5分間受けさせ、そして次に前記脱酸用フロートに染料12dを8.5部添加した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で9部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに90分かけて少しずつ添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方13:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和を達成した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で5分間受けさせ、そして次に前記脱酸用フロートに染料12atを8部添加した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で9部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに90分かけて少しずつ添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方14:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.3mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和を達成した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で5分間受けさせ、そして次に前記脱酸用フロートに染料12bxを8部添加した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で8.5部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに90分かけて少しずつ添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方15:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.3mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和を達成した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で5分間受けさせ、そして次に前記脱酸用フロートに染料混合物12gzを8部添加した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で8.5部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに90分かけて少しずつ添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方16:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加することでpH7.4の中和を達成した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を40℃で5分間受けさせ、そして次に前記脱酸用フロートに染料混合物12fhを7部添加した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で8部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で4部の蟻酸を水が200部のフロートに90分かけて少しずつ添加することでpHを3.7に調整した。
靴甲用皮革処方17:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.5mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.6の中和を達成した。前記脱酸用フロートに染料混合物12hrを9部添加した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で9部の固体状炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で4部の蟻酸を水が200部のフロートに90分かけて少しずつ添加することでpHを3.5に調整した。
靴甲用皮革処方18:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.1mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.6の中和を達成した。前記脱酸用フロートに染料混合物13bを7.5部添加した後、染色をpH7.5および40℃で30分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で8部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で75分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。
靴甲用皮革処方19:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.1mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和を達成した。前記脱酸用フロートに染料13aeを5.9部添加した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で6.5部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で4部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを3.6に調整した。
靴甲用皮革処方20:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.0mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加することでpH7.8の中和を達成した。前記脱酸用フロートに染料13dtを4.8部添加した後、前記皮革に染色をpH7.6および40℃で35分間受けさせた。固着が起こるように前記フロートのpHを9.4−9.9の間に調整する目的で全体で6部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方21:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.2mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加することでpH7.8の中和を達成した。前記脱酸用フロートに染料混合物13hbを7.7部添加した後、染色をpH7.6および40℃で35分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.5−10.0の間に調整する目的で全体で8部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で55分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを4.4に調整した。
靴甲用皮革処方22:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.9mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpH7.8の中和度に調整した。前記脱酸用フロートに染料混合物13hpを10.5部混合した後、染色をpH7.6および40℃で20分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.5−10.0の間に調整する目的で全体で9部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で70分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。2部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方23:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.0mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpH7.6の中和度に調整した。前記脱酸用フロートに染料混合物13hwを6.1部混合した後、染色をpH7.5および40℃で15分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で8部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。2部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを4.2に調整した。
靴甲用皮革処方24:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpH7.5の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを9.2部の染料14と混合した後、染色をpH7.5および40℃で25分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で9部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で50分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方25:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpH7.5の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを6.8部の染料15と混合した後、染色をpH7.5および40℃で30分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整する目的で全体で8部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。5部の蟻酸を水が200部のフロートに90分かけて分割して添加することでpHを3.0に調整した。
靴甲用皮革処方26:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.9mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpH7.8の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを8.8部の染料16jと混合した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.1−9.7の間に調整する目的で全体で8部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。2部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを4.2に調整した。
靴甲用皮革処方27:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.9mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpH7.6の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを9部の染料17bと混合した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.8の間に調整する目的で全体で9.5部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。2部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方28:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.9mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpH7.6の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを5部の染料19と混合した後、染色をpH7.5および40℃で30分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.8の間に調整する目的で全体で6.5部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で65分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方29:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.9mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpH7.6の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを7.1部の染料22と混合した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.8の間に調整する目的で全体で8部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。3部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを3.9に調整した。
靴甲用皮革処方30:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.0mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpH7.6の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを7.2部の染料24と混合した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.2−9.8の間に調整する目的で全体で8部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。4部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを4.0に調整した。
靴甲用皮革処方31:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.0mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを4.9部の染料28aと混合した後、染色をpH7.5および40℃で30分間実施した。固着が起こるように全体で6.8部の炭酸ナトリウムを分割して添加して前記フロートのpHを9.5−10.0の間に調整し、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。全体で1.5部の蟻酸を水が200部のフロートに50分かけて分割して添加することでpHを5.5に調整した。
靴甲用皮革処方32:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.9mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和度を達成した。前記脱酸用フロートに染料30を9.1部添加した後、染色をpH7.6および40℃で40分間実施した。固着が起こるように前記フロートのpHを9.3−9.8の間に調整する目的で全体で9.2部の固体状炭酸ナトリウムを少しずつ添加した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が150部のフロートに50分かけて少しずつ添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方33:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.0mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを9.9部の染料32と混合した後、染色をpH7.6および40℃で40分間実施した。固着が起こるように全体で10.0部の炭酸ナトリウムを分割して添加することで前記フロートのpHを9.2−9.7の間に調整した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも全体で300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。全体で1.5部の蟻酸を水が200部のフロートに50分かけて分割して添加することでpHを5.4に調整した。
靴甲用皮革処方34:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8−2.0mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを6.8部の染料34pと混合した後、染色をpH7.6および40℃で40分間実施した。固着が起こるように全体で7.5部の炭酸ナトリウムを分割して添加することで前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整した後、ドラム処理を40℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも全体で300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを4.3に調整した。
靴甲用皮革処方35:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和度を達成した。前記脱酸用フロートに染料36を8.1部添加した後、前記皮革に染色をpH7.6および40℃で50分間受けさせた。固着が起こるように全体で8.7部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することで前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で1.5部の蟻酸を水が150部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを5.3に調整した。
靴甲用皮革処方36:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和度を達成した。前記脱酸用フロートに染料35vを5.7部添加した後、前記皮革に40℃のドラム処理をpH7.6で50分間受けさせた。固着が起こるように全体で6.5部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することで前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で1.5部の蟻酸を水が150部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを5.3に調整した。
靴甲用皮革処方37:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和度を達成した。前記脱酸用フロートに染料38oを7.8部添加した後、前記皮革に40℃のドラム処理をpH7.6で50分間受けさせた。固着が起こるように全体で8.1部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することで前記フロートのpHを9.2−9.6の間に調整した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を水が150部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを4.5に調整した。
靴甲用皮革処方38:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.0mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpH7.6の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを9.2部の染料40dと混合した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように全体で9.3部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.2−9.8の間に調整した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。全体で3.5部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを3.8に調整した。
靴甲用皮革処方39:
通常のクロムなめしされた分担厚が2.1mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpH7.6の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを8部の染料39lと混合した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように全体で8.6部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.2−9.8の間に調整した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。全体で3.5部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを3.8に調整した。
靴甲用皮革処方40:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.8mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部でなめし用材料G1が1.5部で助剤HM7が1部のフロート中でドラム処理を40℃で60分間実施した。次に、前記フロートを1.5部の蟻酸ナトリウムと混合した後、ドラム処理を40℃で30分間実施した。その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.6の中和度を達成した。前記脱酸用フロートに染料13aeを8.0部添加した後、染色をpH7.0および40℃で45分間実施した。固着が起こるように全体で7.5部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.2−9.5の間に調整した後、ドラム処理を40℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で4部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを3.6に調整した。
家具用皮革処方1:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.8の中和度を達成した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を5分間受けさせた。その後、前記脱酸用フロートに染料41cを10.5部添加した後、染色をpH7.3および35℃で30分間実施した。その後、重炭酸ナトリウムを0.5部添加した後、ドラム処理を60分間実施した。固着が起こるように全体で9.5部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.3−9.5の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。全体で3部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを3.7に調整した。
家具用皮革処方2:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0−1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で15分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で10分間実施した。前記フロートのpHは4.2−4.6であった。前記フロートを8.7部の染料42gと混合した後、染色をpH5.5および35℃で40分間実施した。全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpHを7.3−7.8に調整した。固着が起こるように全体で9部の炭酸ナトリウムを分割して添加することでフロートのpHを9.2−9.6の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水と1.5部の助剤HM3で構成させたフロートを用いて全体で60分間になるように2回受けさせた。全体で2部の蟻酸を40℃の水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを4.3−4.6に調整した。
家具用皮革処方3:
通常の有機なめしされた分担厚が1.0−1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で15分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で10分間実施した。前記フロートのpHは4.4であった。前記フロートを7.5部の染料46eと混合した後、染色をpH5.3および35℃で45分間実施した。全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpHを7.3−7.8に調整した。固着が起こるように全体で8部の炭酸ナトリウムを分割して添加することでフロートのpHを9.5−10.0の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水で構成させたフロートを用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で1.5部の蟻酸を40℃の水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを4.7−5.0に調整した。
家具用皮革処方4:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施し、その後、全体で4部の重炭酸ナトリウムを30分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和度に調整した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を5分間受けさせた。その後、前記脱酸用フロートに染料43agを9部添加した後、染色をpH7.4および35℃で30分間実施した。その後、重炭酸ナトリウムを0.5部添加した後、ドラム処理をpH7.5で60分間実施した。固着が起こるように全体で9.8部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.3−9.8の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で1.8部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを4.6に調整した。
家具用皮革処方5:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施し、その後、全体で4部の重炭酸ナトリウムを30分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和度に調整した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を5分間受けさせた。その後、前記脱酸用フロートに染料47acを8部添加した後、染色をpH7.5および35℃で30分間実施した。その後、重炭酸ナトリウムを0.5部添加した後、ドラム処理をpH7.6で60分間実施した。固着が起こるように全体で9部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.5−9.9の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で3.0部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを3.7に調整した。
家具用皮革処方6:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施し、その後、全体で4部の重炭酸ナトリウムを30分かけて少しずつ添加することでpH7.7の中和度に調整した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を5分間受けさせた。その後、前記脱酸用フロートに染料49bを7部添加した後、染色をpH7.5および35℃で30分間実施した。その後、重炭酸ナトリウムを0.5部添加した後、ドラム処理をpH7.6で60分間実施した。固着が起こるように全体で8部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.5−9.9の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で3.0部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを3.7に調整した。
家具用皮革処方7:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを30分かけて少しずつ添加することでpH7.6の中和度に調整した。その後、前記脱酸用フロートに染料52eを5.5部添加した後、染色をpH7.5および35℃で40分間実施した。固着が起こるように全体で7部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.2−9.6の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2.0部の蟻酸を水が150部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを5.2に調整した。
家具用皮革処方8:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.6の中和度に調整した。その後、前記脱酸用フロートに染料53bを6部添加した後、染色をpH7.5および35℃で50分間実施した。固着が起こるように全体で7部の固形炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.5−10.0の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。水が150部で蟻酸が2.2部のフロート中で60分かけて4.9のpHに少しずつ調整した。
家具用皮革処方9:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.1mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.8の中和度に調整した。その後、前記脱酸用フロートに染料58bを5.7部添加した後、染色をpH7.7および35℃で60分間実施した。固着が起こるように全体で9部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.5−10.0の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2.3部の蟻酸を水が150部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを5.0に調整した。
自動車用皮革処方1:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.2−1.3mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施し、その後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.8の中和度に調整した。HM2を1.5部添加した後、前記皮革にドラム処理を5分間受けさせた。その後、前記脱酸用フロートに染料59dを4.7部添加した後、染色をpH7.3および35℃で30分間実施した。その後、重炭酸ナトリウムを0.5部添加して、ドラム処理をpH7.4で60分間実施した。固着が起こるように全体で5部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.4−9.8の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で3部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを3.7に調整した。
自動車用皮革処方2:
通常の有機なめしされた分担厚が1.1−1.2mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で15分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で10分間実施した。前記フロートのpHは4.4であった。前記フロートを7.2部の染料56と混合した後、染色をpH4.5および35℃で60分間実施した。全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpHを7.1−7.6に調整した。固着が起こるように全体で8部の炭酸ナトリウムを分割して添加することでフロートのpHを9.6−9.7の間に調整した後、ドラム処理を35℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水で構成させたフロートを用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で2部の蟻酸を40℃の水が300部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを4.2に調整した。
自動車用皮革処方3:
通常の有機なめしされた分担厚が1.1−1.2mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で15分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で10分間実施した。前記フロートのpHは4.4であった。前記フロートを3.5部の染料54と混合した後、染色をpH4.5および35℃で40分間実施した。全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて分割して添加することでpHを7.6に調整した。固着が起こるように全体で5部の炭酸ナトリウムを分割して添加することでフロートのpHを9.6−9.7の間に調整した後、ドラム処理を35℃で90分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で1.5部の蟻酸を40℃の水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを5.0に調整した。
自動車用皮革処方4:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.1−1.2mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施し、その後、全体で3.5部の重炭酸ナトリウムを30分かけて少しずつ添加することでpH7.6の中和度に調整した。その後、前記脱酸用フロートに染料51を5.2部添加した後、染色をpH7.5および35℃で30分間実施した。その後、重炭酸ナトリウムを0.5部添加して、ドラム処理をpH7.6で60分間実施した。固着が起こるように全体で7部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.3−9.9の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で3.5部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを3.5に調整した。
自動車用皮革処方5:
通常のクロムなめしされた分担厚が1.1−1.2mmの牛皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施し、その後、全体で3.5部の重炭酸ナトリウムを30分かけて少しずつ添加することでpH7.5の中和度に調整した。前記脱酸用フロートに染料48を4.7部添加した後、染色をpH7.5および35℃で30分間実施した。その後、重炭酸ナトリウムを0.5部添加して、ドラム処理をpH7.6で60分間実施した。固着が起こるように全体で6部の固体状炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.3−9.9の間に調整した後、ドラム処理を35℃で60分間実施した。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で1.5部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて少しずつ添加することでpHを5.5に調整した。
衣服用皮革処方1:
通常のクロムなめしされた分担厚が0.7mmの羊皮革片(100質量部)を35℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄し、次に水が150部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施した後、全体で3部の重炭酸ナトリウムを20分かけて少しずつ添加した。その後、助剤HM4を3部添加した後、ドラム処理を10分間実施した。前記フロートのpHは7.7であった。前記脱酸用フロートを9部の染料44と混合した後、染色をpH7.4および40℃で40分間実施した。固着が起こるように全体で10部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.6−9.8の間に調整した後、前記皮革にドラム処理を40℃で60分間受けさせた。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で4部の蟻酸を水が150部のフロートに55分かけて分割して添加することでpHを3.6に調整した。
衣服用皮革処方2:
通常のクロムなめしされた分担厚が0.8−0.9mmの牛皮革片(100質量部)を35℃の水が200部のフロート中で10分間洗浄した後、水が100部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を40℃で5分間実施し、その後、全体で3.2部の重炭酸ナトリウムを25分かけて少しずつ添加することでpH7.6の中和度に調整した。前記脱酸用フロートを8部の染料混合物12huと混合した後、染色をpH7.5および40℃で40分間実施した。固着が起こるように全体で8.7部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.6−9.8の間に調整した後、前記皮革にドラム処理を40℃で90分間受けさせた。フロート交換後、前記皮革に洗浄を各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で5部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを3.3に調整した。
手袋用皮革処方1:
通常のクロムなめしされた分担厚が0.5−0.7mmのヤギ皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄し、次に水が120部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施した後、全体で3.1部の重炭酸ナトリウムを30分かけて少しずつ添加した。その後、助剤HM2を3部添加した後、ドラム処理を5分間実施した。前記フロートのpHは7.8であった。前記脱酸用フロートを10部の染料混合物13hiと混合した後、染色をpH7.4および35℃で40分間実施した。固着が起こるように全体で9部の炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.6−9.8の間に調整した後、前記皮革にドラム処理を35℃で90分間受けさせた。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水と1.5部の助剤HM3を用いて全体で50分間になるように2回受けさせた。全体で3部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを3.4に調整した。
手袋用皮革処方2:
通常のクロムなめしされた分担厚が0.5−0.7mmのヤギ皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄し、次に水が120部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施した後、全体で3.1部の重炭酸ナトリウムを30分かけて少しずつ添加した。その後、助剤HM2を3部添加した後、ドラム処理を5分間実施した。前記フロートのpHは7.8であった。前記脱酸用フロートを8部の染料混合物13gzと混合した後、染色をpH7.4および35℃で40分間実施した。固着が起こるように全体で8部の固体状炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.6−9.8の間に調整した後、前記皮革にドラム処理を35℃で90分間受けさせた。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水と1.5部の助剤HM3を用いて全体で50分間になるように2回受けさせた。全体で1.3部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを5.8に調整した。
手袋用皮革処方3:
通常のクロムなめしされた分担厚が0.5−0.7mmのヤギ皮革片(100質量部)を30℃の水が300部のフロート中で10分間洗浄し、次に水が120部で蟻酸ナトリウムが1.5部のフロート中でドラム処理を35℃で5分間実施した後、全体で3.1部の重炭酸ナトリウムを30分かけて少しずつ添加した。その後、助剤HM2を3部添加した後、ドラム処理を5分間実施した。前記フロートのpHは7.8であった。前記脱酸用フロートを8.2部の染料混合物12hbと混合した後、染色をpH7.4および35℃で40分間実施した。固着が起こるように全体で8部の固体状炭酸ナトリウムを少しずつ添加することでフロートのpHを9.6−9.8の間に調整した後、前記皮革にドラム処理を35℃で90分間受けさせた。フロート交換後、前記皮革に洗浄を40℃で各場合とも300部の水を用いて全体で60分間になるように3回受けさせた。全体で1.2部の蟻酸を水が200部のフロートに60分かけて分割して添加することでpHを5.7に調整した。
Claims (20)
- 前記式A中の少なくとも1個の基XがSO3H基である請求項1記載の方法。
- 前記式A中のBがCH=CH2、CH2−CH2−O−SO3HまたはCH2−CH2−O−C(O)CH3基である請求項1または2記載の方法。
- 基Aが前記染料分子に−NH−または−N=N−基を通して結合している請求項1から3のいずれか1項記載の方法。
- 前記染料Fをフタロシアニン系列の染料、アントラキノン染料、アゾ染料、ホルマザン染料、ジオキサジン染料、アクチジン染料、キサンテン染料、ポリメチン染料、スチルベン染料、硫黄染料およびトリアリールメタン染料から選択する請求項4記載の方法。
- n=0である請求項1から5のいずれか1項記載の方法。
- 前記染料Fを一般式IからXV:
Dk1−N=N−[P−N=N−]pKk1[−N=N−Dk2]m (I)
Dk1−N=N−Napht1[−N=N−Tk1]r[−N=N−Kk1]k[−N=N−Dk2]n(II)
Dk1−N=N−Napht1−N=N−Tk1−N=N−Kk1−N=N−Tk2−N=N−Napht2−N=N−Dk2 (III)
Dk1−N=N−Kk1−N=N−Tk1−N=N−Kk2−N=N−Dk2 (IV)
Dk1−N=N−[P−N=N−]pNapht1[−N=N−R]r−NH−Tr1−NH−Dk2 (V)
Dk1−N=N−P−NH−Tr1−NH−R−N=N−Dk2 (VI)
Dk1−N=N−Napht1−N=N−Tk1−N=N−P−NH−Tr1−NH−Dk2 (VII)
Dk1−N=N−Napht1−NH−Tr1−NH−P−NH−Tr2−NH−Napht2−N=N−Dk2 (VIII)
Dk1−N=N−Napht1−NH−Tr1−NH−Tk1−NH−Tr2−NH−Napht2−N=N−Dk2 (IX)
Dk1[−N=N−L]k−NH−Tr1−NH−M−N=N−Napht1−N=N−P−NH−Tr2−NH−[R−N=N−]nDk2 (X)
Dk1−N=N−Kk1−N=N−Tk1−NH−Tr1−NH−Dk2 (XI)
Dk1−N=N−[P−N=N−]pR−N=N−Kk1[−N=N−Dk2]n (XII)
Dk1−N=N−Pyr−A (XIII)
Kk3−N=N−Tk1−N=N−Kk1−N=N−A (XIV)
Dk1−N=N−P−N=N−Kk1−N=N−R−N=N−Dk2 (XV)
[式中、
k、n、pおよびrは、独立して0または1であるが、但し式II中のk+n+rが1、2または3であることを条件とし、
mは、0、1または2であり、
Dk1、Dk2は、独立して、芳香族アミンに由来する基を表すか、或は式Aで表される基を表すが、但し式I−XIIおよびXVの各々の中のDk1およびDk2の中の少なくとも1個が式Aで表される基を表すことを条件とし、
Kk1、Kk2は、独立して、ベンゼン、ナフタレン、ピラゾール、キノリン、ジフェニルアミン、ジフェニルメタン、ピリミジン、ピリジンまたはジフェニルエーテルに由来する一価、二価もしくは三価芳香族基を表しそしてこれらは場合により下記の基:SO3H、COOH、CN、CONH2、OH、NH2、NO2、ハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−C4−ヒドロキシアルキル、カルボキシ−C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルキルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノ、C1−C4−アルキルアミノカルボニル、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニル、C1−C4−アルキルカルボニルアミノ、N−(C1−C4−アルキルカルボニル)−N−(C1−C4−アルキルカルボニル)アミノ、C1−C4−アルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C4−アルキルアミノカルボニルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニルアミノ、フェニルアミノカルボニルオキシ、フェニルアミノカルボニルアミノ、C1−C4−アルコキシカルボニルアミノ、C1−C4−ヒドロキシ−C1−C4−アルキルアミノ、カルボキシ−C1−C4−アルキルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、C1−C4−アルキルスルホニル、ヒドロキシ−C1−C4−アルキルスルホニル、C1−C4−アルキルアミノスルホニル、C1−C4−アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニル、フェニルスルホニルアミノ、ホルムアミド、式SO2NR56R57(式中、R56およびR57は、独立して、水素、C1−C4−アルキル、ホルミル、C1−C4−アルキルカルボニル、C1−C4−アルキルオキシカルボニル、NH2−COまたはC1−C4−アルキルアミノカルボニルを表す)で表される基、C1−C4−アルキルアミノスルホニルアミノ、ジ−C1−C4−アルキルアミノスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ(これはフェニル環がC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシまたはハロゲンから選択される1または2個の置換基で置換されていてもよい)、または5員もしくは6員のヘテロシクリル(これは場合により1、2または3個の下記の基:OH、ハロゲン、C1−C4−アルキルまたはフェニルで置換されていてもよい)、5員の芳香族ヘテロシクリル(これは場合により窒素上にフェニルまたはナフチル基を持っていてもよく、ここで、前記フェニルまたはナフチル基は場合により下記の基:OH、SO3H、C1−C4−アルキルおよび/またはC1−C4−アルコキシを1個または2個含有していてもよい)を置換基として1個以上含有していてもよく、
Kk3は、ベンゼン、ピリミジン、ピリジンまたはナフタレンに由来する一価基でありそしてこれは場合によりヒドロキシスルホニル基を1または2個含有していてもよくかつ場合によりSO3H、COOH、CN、CONH2、OH、NH2、NO2、ハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−C4−ヒドロキシアルキル、カルボキシ−C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルキルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノ、C1−C4−アルキルアミノカルボニル、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニル、C1−C4−アルキルカルボニルアミノ、N−(C1−C4−アルキルカルボニル)−N−(C1−C4−アルキルカルボニル)アミノ、C1−C4−アルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C4−アルキルアミノカルボニルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニルアミノ、フェニルアミノカルボニルオキシ、フェニルアミノカルボニルアミノ、C1−C4−アルコキシカルボニルアミノ、C1−C4−ヒドロキシ−C1−C4−アルキルアミノ、カルボキシ−C1−C4−アルキルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、C1−C4−アルキルスルホニル、ヒドロキシ−C1−C4−アルキルスルホニル、C1−C4−アルキルアミノスルホニル、C1−C4−アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニル、フェニルスルホニルアミノ、ホルムアミド、式SO2NR56R57(式中、R56およびR57は、独立して、水素、C1−C4−アルキル、ホルミル、C1−C4−アルキルカルボニル、C1−C4−アルコキシカルボニル、NH2−COまたはC1−C4−アルキルアミノカルボニルを表す)で表される基、C1−C4−アルキルアミノスルホニルアミノ、ジ−C1−C4−アルキルアミノスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ(これはフェニル環がC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシまたはハロゲンから選択される1または2個の置換基で置換されていてもよい)、または5員もしくは6員のヘテロシクリル(これは場合により1、2または3個の下記の基:OH、ハロゲン、C1−C4−アルキルまたはフェニルで置換されていてもよい)、5員の芳香族ヘテロシクリル(これは場合により窒素上にフェニルまたはナフチル基を持っていてもよく、ここで、前記フェニルまたはナフチル基は場合により下記の基:OH、SO3H、C1−C4−アルキルおよび/またはC1−C4−アルコキシを1個または2個含有していてもよい)から選択されるさらなる置換基を1、2または3個含有していてもよく、
Tk1、Tk2は、独立して、ベンゼン、ジフェニルアミン、ビフェニル、ジフェニルメタン、2−フェニルベンズイミダゾール、フェニルスルホニルベンゼン、フェニルアミノスルホニルベンゼン、スチルベンまたはフェニルアミノカルボニルベンゼンに由来する二価芳香族基を表し、ここで、それらは各々が場合により下記の基:SO3H、COOH、OH、NH2、NO2、ハロゲン、C1−C4−アルキルを置換基として1個以上含有していてもよく、
L、M、PおよびRは、独立して、ベンゼンまたはナフタレンに由来する二価芳香族基を表し、これらは各々が場合により下記の基:SO3H、COOH、CN、CONH2、OH、NH2、NO2、ハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−C4−ヒドロキシアルキル、カルボキシ−C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルキルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノ、C1−C4−アルキルアミノカルボニル、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニル、C1−C4−アルキルカルボニルアミノ、N−(C1−C4−アルキルカルボニル)−N−(C1−C4−アルキルカルボニル)アミノ、C1−C4−アルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニルオキシ、C1−C4−アルキルアミノカルボニルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノカルボニルアミノ、フェニルアミノカルボニルオキシ、フェニルアミノカルボニルアミノ、C1−C4−アルコキシカルボニルアミノ、C1−C4−ヒドロキシ−C1−C4−アルキルアミノ、カルボキシ−C1−C4−アルキルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、C1−C4−アルキルスルホニル、ヒドロキシ−C1−C4−アルキルスルホニル、C1−C4−アルキルアミノスルホニル、C1−C4−アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニル、フェニルスルホニルアミノ、ホルムアミド、式SO2NR56R57(式中、R56およびR57は、独立して、水素、C1−C4−アルキル、ホルミル、C1−C4−アルキルカルボニル、C1−C4−アルコキシカルボニル、NH2−COまたはC1−C4−アルキルアミノカルボニルを表す)で表される基、C1−C4−アルキルアミノスルホニルアミノ、ジ−C1−C4−アルキルアミノスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ(これはフェニル環がC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシまたはハロゲンから選択される1または2個の置換基で置換されていてもよい)、または5員もしくは6員のヘテロシクリル(これは場合により1、2または3個の下記の基:OH、ハロゲン、C1−C4−アルキルまたはフェニルで置換されていてもよい)、5員の芳香族ヘテロシクリル(これは場合により窒素上にフェニルまたはナフチル基を持っていてもよく、ここで、前記フェニルまたはナフチル基は場合により下記の基:OH、SO3H、C1−C4−アルキルおよび/またはC1−C4−アルコキシを1個または2個含有していてもよい)を置換基として1個以上、例えば1、2、3、4または5個含有していてもよく、
Napht1、Napht2は、独立して、ナフタレンに由来する二価の基を表しそしてこれはヒドロキシスルホニル基を1または2個含有しかつ場合によりOH、NH2、C1−C4−アルキルアミノ、C1−C4−ジアルキルアミノ、C1−C4−アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、4−メチルフェニルスルホニルアミノ、C1−C4−アルキルアミノスルホニル、ジ−C1−C4−アルキルアミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、4−メチルフェニルフェニルアミノスルホニルおよびNHC(O)Rx基(ここで、Rxは水素、C1−C4−アルキル、マレイルまたはフェニルである)から選択されるさらなる置換基を1、2または3個含有していてもよく、
Pyrは、窒素原子を通してA基と結合しておりかつ場合によりハロゲン、C1−C4−アルキル、ヒドロキシルまたはC1−C4−アルコキシから選択される置換基を1または2個含有していてもよいピラゾール−1,4−ジイルを表し、
Tr1、Tr2は、独立して、場合により更にハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基を置換基として含有していてもよい1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル基を表す]
で表される染料およびこれらの染料の金属錯体から選択する請求項1から7のいずれか1項記載の方法。 - 最初に前記皮革に少なくとも1種の染料Fを含有する水性フロートによる処理を3から6.5の範囲内のpHで受けさせた後に前記フロート中のpHを少なくとも7.5に調整する請求項1から8のいずれか1項記載の方法。
- 前記染色を1段階工程として実施する請求項1から7のいずれか1項記載の方法。
- 前記染色を再なめし前に実施する請求項1から10のいずれか1項記載の方法。
- 前記染色を10から60℃の範囲内の温度で実施する請求項1から11のいずれか1項記載の方法。
- アルカリ条件下で活性化し得る請求項1記載の式Aで表される基を少なくとも1個含有する染料Fおよびこれらの混合物を皮革の染色でpH≧7.5で用いる使用。
- 一般式IIa、IIIaまたはIVa
Dk1−N=N−Napht1−N=N−Tk1−[N=N−Kk1]k−N=N−]kDk2 (IIa)
Dk1−N=N−Napht1−N=N−Tk1−N=N−Kk1−N=N−Tk2−N=N−Napht2−N=N−Dk2 (IIIa)
Dk1−N=N−Napht1−N=N−Tk1−N=N−Napht2−N=N−Dk2 (IVa)
[式中、Dk1、Dk2、Napht1、Napht2およびKk1は、各々、請求項8で定義した通りであり、kは0または1であり、そしてTk1およびTk2は、独立して、ビフェニル、ジフェニルメタン、2−フェニルベンズイミダゾール、フェニルスルホニルベンゼン、フェニルアミノスルホニルベンゼン、ジフェニルアミン、スチルベンまたはフェニルアミノカルボニルベンゼンに由来する二価芳香族基を表し、そしてこれらは場合により下記の基:SO3H、COOH、OH、NH2、NO2、ハロゲン、C1−C4−アルキルを置換基として1個以上含有していてもよいが、式IIa中のTk1は、kが0の時にはジフェニルアミン由来基を表さず、そして基Dk1およびDk2の中のいずれか一方または両方が請求項1で定義した如き式Aで表される基を表す]
で表される染料F。 - 一般式IIb
A−N=N−Napht1−N=N−Tk1−N=N−Kk1−[N=N−Dk2]n (IIb)
[式中、A、Dk2、Napht1およびKk1は、各々、請求項8で定義した通りであり、nは0または1であり、そしてTk1は、ビフェニル、ジフェニルメタン、2−フェニルベンズイミダゾール、フェニルスルホニルベンゼン、フェニルアミノスルホニルベンゼン、ジフェニルアミン、スチルベンまたはフェニルアミノカルボニルベンゼンに由来する二価芳香族基を表し、そしてこれは場合により下記の基:SO3H、COOH、OH、NH2、NO2、ハロゲン、C1−C4−アルキルを置換基として1個以上含有していてもよく、ここで、Tk1は、nが0の時にはジフェニルアミン由来基を表さず、そしてDk2基はまた請求項1で定義した如き式Aで表される基も表してもよい]
で表される染料F。 - 基Dk1およびDk2の中のいずれか一方または両方が請求項7で定義したA1からA12基の中の1つを表す請求項14から17のいずれか1項記載の染料。
- 請求項1から12のいずれか1項記載の染色方法で入手可能な染色された皮革。
- 手袋、履物、自動車、衣服または家具用の請求項19記載の皮革。
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