JPS61221269A - 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に繊維反応性染料の工業的分野にある。

欧州特許出Ｉｆｆ　’Ａ開オ９４０５５ム号明細書及び
特開昭５７−４２９８６　　号公報、特開昭５８−４６
１８５号公報及び特開昭５８−４６１８６号公報からビ
ニルスルホン系からなる鐵維反応性残基及ヒモノクロル
トリアジンー系ふらなる別の繊維反応性残基を含有する
愼維反応性アゾ染糾が公知である。併し上記染料にある
穐の欠点例えば不十分な湿潤日光堅牢性及び汗日光堅牢
性を有する。

本発明により一般式（１ン ｈ−Ｎ−Ｎ−に−Ｚ　　　　　　　　（１）に相当する
新規で価値の高い水浴性アゾ化合物を見出した。上記式
に於て各記号框下記の如き意味を有する： ムにフェニル残基であり、これに置換弁殊に１又ｒ１２
個の置換外により置換されていることができ、該置換外
に殊に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル例えばメ
チル及びエチル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
キシ例えばエトキシ及びエトキシ、カルボキシ、２乃至
５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ−これに置
換されていることができる−１例えばこのうら殊にアｔ
チルアきノ、場合により置換されたベンゾイルアミノ、
このうら特にベンゾイルアミノ及びスルホベンゾイルア
ミノ、フェニルアミノ、スルホフェニルアミノ、カルバ
モイル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルにより
単−又は二置換’ｉｌＥレタカルバモイル、スルファモ
イル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルより単−
又に二置換されたスルファモイル、Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル、Ｎ−フェニル−Ｍ　−（０１−Ｃａ−アルキ
ル）−スルファモイル、シアン、ニトロ、塩素、臭素、
弗素、トリフルナルメチル、ヒドロ中シ及びスルホなる
置換外の群に属するか又に 八はナフチル残基であり、これは置換外９１３えば１・
２又に３個の置換外により置換されていることができ、
該置換外は殊にスルホ、カルボキシ、メチル、エチル、
エトキシ、エトキシ、２乃至５個のＣ−原子金有するア
ルカノイルアミノ−これに置換されていることができる
ー、例えばこのうら殊にアｔチルアミノ、場合により置
換されたベンゾイルアミノ、このうら特にベンゾイルア
ミノ及びスルホベンゾイルアミノ、ヒトａｄＰシ及ヒニ
トロなる置換外の群に属するか又に 人は一般式（２） ％式％（２） （式中 りにフェニル残基であり、これに置換外殊に１又ｒ［２
個の置換外により置換されていることができ、該置換外
に殊に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル例えばメ
チル及びエチル、１乃至４個のＣ−原子ｔ−有するアル
コキシ例えばメトキシ及びエトキシ、カルボキシ、２乃
至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ□これに
置換されていることができるー、例えばこのりら殊にア
１チルアξ）、場合により（を俣されたベンゾイルアミ
ノ、このうち特にベンゾイルアミノ及びスルホベンゾイ
ルアミノ、フェニルアミノ、スルホフェニルアミノ、カ
ルバモイル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルに
より単−又框二置換されたカルバモイル、スルファモイ
ル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルに、より単
−又ニ装置！！Ｉ８ｇ　レタ２ル７アモイル、Ｎ−フェ
ニルスルファモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ　−（ｃ、−ｃ
、−アルキル）−スルファモイル、シアン、ニトロ、塩
素、臭素、弗素、トリフルナルメチル、ヒドロキシ及ヒ
スルホなる置換外の群に属するか又は ＤｒＬナフチル残基であり、これ框置換分例えば１．２
又に３個の１１俣分により置換されていることができ、
該置換外にスルホ、カルボキシ、メチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、２乃至５個のｃ−ｉ子を有するアルカ
ノイルアミノ−これに 置換されていることができるー、例え ばこのりら殊にアでチルアミノ、場合により置換された
ベンゾイルアミノ、このりら特にペシゾイルアミノ及ヒ
スルホペンゾイルアミノ、塩素、ヒドロギシ及［ニトロ
なる置換外の群に属しそして Ｋ［カップリング性及びジアゾ化可能な化合物−これに
化合物（１）の合成の除光づカップリング成分として、
次にジアゾ成分として使用される−の残基でありそ して フェニレン残基殊１１ｃ　１．４−　ｙエニレン残基−
これに１乃至４個のＣ−原子ｔ−有する２個のアルキル
、１乃至４個のＣ−原子を有する２個のアルコキシ、２
個の塩素、１個の臭素、ｆＩＬ換されていることができ
る２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ例
えばこのうち殊に７セチルアミノ、１１固のベンゾイル
アミノ、２個のスルホ、１個のカルボキシ、夫々１乃至
４個の〇一原子を有するアルキル基を有する１個のＭ、
Ｎ−ジアルキルアミノ例えばジメチルアミノ及びジエチ
ルアミノ、１個のウレイド、１個のフェニルウレイド及
び１乃至４個のＣ−原子を有する１個のアルキルスルホ
ニルアミノなる群から選択されている１又ｒｃ２個の置
換弁により置換されていることができる−であるか 又はナフチレン残基例えば１．４−ナフチレン残基−こ
れに１又は２個のスルホ 基により又ｒｃ１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
基、ニトロ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
イルアミノ基例えばアセチルナミノ基又ホペンゾイルア
ミノ基により又は１又に２個のスルホ基及び１乃至４個
のＣ−一原子−有するアルキル基、ニトロ基、２乃至５
個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基又にベンゾ
イルアミノ基により置換されていることができる−を意
味するふ又に す７チレン残基−これに式（２；の残基のアゾ基に対す
るオルト−位に於てアミノ基、１乃至４個のＣ−原子を
有するアルキルアミノ基又に場合により例えは塩素、１
乃ａ　ａ　ａのＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個
のＣ−原子を有するア、ルコ中シ、スルホ及び／又はカ
ルボキシにより置換されたフェニルアミノ基又ぼヒトａ
ヤシ基を結合して含有しそしてこれμ別の置換弁により
置換されていないか又に殊に１又ｒ１２個のスルホ基又
に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、ニトロ基
、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基
例えばアｔチルアミノ基又に場合により置換されたベン
シイルアは）基例えばこのうち殊にペンシイルアミノ−
及ヒスルホペンゾイルアミノ基により又に１又に２個の
スルホ基及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基
、＝　トｏ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
イルアミノ基例えばアでチルアミノ基又に場合により置
換されたベンゾイルアミノ基例えばこのりら殊にベンゾ
イルアミノ−及ヒスルホペンゾイルアミノ基により置！
！！！ｇれている）で示される残基であり、 Ｋに１−ヒドロキシ−ナフチレン−残基−Ｃれは１−位
に於てアゾ基を結合して含有する−であり、両方が１又
に２個のスルホ基により又に２乃至５個のＣ−原子７に
有する場合により置換されたアルカノイルアミノ基又は
ベンゾイルアミノ基により又ａ１又に２個のスルホ基及
び２乃至５個のＣ−原子を有する場合により置換された
アルカノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基により置
換されてφることができるか又に Ｋにす７チレン残基であり、これに１又に２個のスルホ
基により置換されてφることができ殊に置換されて−る
か又に１又に２個のスルホ基及び場合により単−又は二
置換されたアミノ基により置換されていることができ、
その場合アミノ基の置換弁に１乃至４ＩＩ６ＩのＣ−原
子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するヒ
ドロキシアルキル、２　乃ｆｉ　５　（ＦｉｌのＣ−原
子を有するカルボキシアルギル、１乃至４個のＣ−原子
を有するスルホアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有す
るスル７アトアル中ル、２乃至５個のＣ−原子茫有する
シアノアルキル、夫々１乃全４個の〇一原子を有するア
ルキル残基を有するカルボアルコギシアルキル、１乃至
４個のＣ−原子を有するアル＊　ルＱ　基ｔ　’Ｉｆす
るフェニルアルキル−その場合フェニル残基にメチル、
エチル、メト中シ、エトキシ、塩素、スルホ及び／又に
カルボギルにより置換されていることができる−、フェ
ニル及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルギル、１乃
至４個のＣ−原子を有スルアルコギシ、塩素、カルボキ
シ及び／又はスルホにより置換されたフェニルなる置換
分の群に属するか又ａ Ｋに１−アミノ−ナフチレン−残基−こレニ２−位に於
てアゾ基を結合して含有する−であるか又は２−アミノ
−ナフチレン−残基−これは１−位に於てアゾ基を結合
して含有するーであり、その場合両アｉノナ７チレン残
基框１又に２個のスルホ基により置換されていることが
でき、殊に置換されているか又にヒドロキシ基により５
−１６−１７−又は８−位に於て又にこれらヒドロキシ
基及び１又は２個のスルホ基により置換されていること
ができるか又に ＫｒＬフェニレン残基例エバ１．５−又ｉ　１．４−フ
ェニレン残基であり、これに１又に２個の置換分により
置換されていることができ・七〇場合咳置換分は１乃至
４個のＣ−原子を有する２個のアルキル、１乃至４個の
Ｃ−原子を有する２個のアルコキシ、２個の塩素、１個
の臭素、２乃至５個のＣ−原子を有する１個のアルカノ
イルアミノ−これに置換されていることができるー、こ
のうら殊にアｔチルアｉノ、１個のベンゾイルアミノ、
１個のスルホ、１個のカルボキシ、１個のウレイド、１
個のフェニルウレイド、１乃至４個のＣ−原子を有する
１個のアルキルスルホニルアミノ、１個のアミノ、１個
の単−又に二置換アミノ−その置換分に１万全４個のＣ
−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有す
るヒドロキクアルキル、２乃至５個のＣ−原子を有する
カルボ中シアル中ル、１乃至４個の〇一原子を有するス
ルホアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するスルファ
トアルキル、２万全５個のＣ−原子を有するシアノアル
キル、夫々１乃主４個の〇一原子ｔ−有するアル中ル残
基金有するカルボアルコ中ジアルキル、１乃至４個のＣ
−原子を有するアルキル残基含有するフェニルアルキル
（その場合そのフェニル残基にメチル、エチル、メトキ
シ、メトキシ、塩素、カルボキシ及ヒ／又にスルホによ
り置換されていることができる）、フェニル及び１乃至
４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原
子を有するアルコキシ、塩素、カルボ中シ及Ｕ／又ａｘ
ル示により置換されたフェニルである−例えばこのりら
１万全４個のＣ−原子を有するアルキルアミノ例えばメ
チルアミノ及びメチルアミノ及び夫々１乃至４個のＣ−
原子を有するアルキル基を有するＮ、Ｎ−ジアルキルア
ミノ例えばジメチルアミノ及びジメチルアミノなるａ換
弁の群小ら選択され、 ２μ一般式（３） （式中 Ｒは水素原子父に１乃至４個のＣ−原子を有する場合に
より置換されたアルキル基を示し、その場合両Ｒ’ｔ！
互いに同−又は互いに異なった意味を有することができ
、Ｒｉ）水索原子又框スル水基を意味しそしてＹｉビニ
ル基又ａβ−チオスルファトエチル−基、／９−ホスフ
ァトエチル−基、β−クロルエチル−ｆｉ又Ｈ殊にβ−
スル７アトエチルー基である） で示される残基である。

前記及び後記に於てスルホ基は一般式−８ｏ、Ｍに相当
する基を、更にカルボキシ基に一般式−０８０，で示さ
れる基を、ホスファト基に一般式一〇Ｐ０５Ｍ２　　で
示される基を、チオスルファト基に一般式−８−Ｓｏ、
Ｍで示される基をそしてスルファト基に一般式−０８０
，Ｍで示される基を意味する。

上記の基に於てＭｉ水素原子又にアルカリ金属例えばナ
トリウム、カリウム又はリチウム又はアルカリ土類金属
例えばカルシウムの当量を意味し・殊にＭｆｆ水素原子
及び特にアルカ１１金属である。

本発明によるアゾ化合物ばその遊離酸の形態で及び殊に
その塩特に中性塩の形態で存在することができ、塩とじ
てに特にアルカリ金属塩が挙げられる。ｆｒ規な化合物
に殊にこれら塩の形態でヒドロキシ−及び／又にカルボ
ンアミド基含有繊維材料の及び捺染に使用される。２乃
至５個のＣ−原子を有する置換されたアルカノイルアミ
ノ基に於ける置換分に例えば塩素、臭素、スルホ、スル
ファト、カルボキシ及ヒヒドａｄｐシである。置換され
ている１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基は、例
えば１又に２個殊に１個の、アセチルアミノ、ヒドロキ
シ、スルファト、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
キシ、スルホ及ヒカルボ中７なる群からなる置換分によ
り置換されている該基である。

殊に式残基ＡＨフェニル残基であり、これは１万全４個
のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を
有するアルコキシ、塩素、カルボキシ及びスルホなる群
からなる１、２又に３個殊に１又は２個の置換分により
置換されて−ることができ、殊に置換されており、その
場合殊にこれら置換分の少くとも１種にスルホ基である
。更にムに殊にナフチル残基であり、これに１．２又は
３殊に１又２個のスルホ基により置換されて−る。

Ａが一般式（２）の残基であるならば、ＤＨ殊にフェニ
ル残基−これに１万全４個のＣ−原子を有するアルキル
、１乃至４個のＣ−原子ｔ′有するアルコキシ、塩素、
カルボキシ及びスルホなる群小らなる１、２又に３殊に
１又に２個の置換分により置換されて―ることができ、
殊に置換されてシリ、その場合殊にこれら置換分の少く
とも１種はスルホ基である一又にす７チル残基−これに
１．２又に３殊に１又は２個のスルホ基により置換され
ている−でありそして成員Ｅに殊に１−ヒトｃ２ｄＰシ
ーナフチレンー残基−これにアゾ残基Ｄ−Ｎ−夏−ｔ２
−位に於て結合して含有しそして１又に２個のスルホ基
により置換されている−であるか又に１．４−フェニレ
ン残基−これにアミノ基、１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルキルアミノ基、２乃至５個のＣ−原子を有するア
ルカノイルアミノ基例えばアセチルアミノ基、メチル−
１二チル−、カルボキシ−、スルホ−又はウレイド基又
は塩素原子により又はこれらｖＩＬ換分の１′ｍにヨリ
及びメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ−又に
スルホ基又に塩素原子により置換されていることができ
る−であるか又ニラ。４−ナフチレン残基−これは２乃
至５個のＣ一原子を有するアルカノイルアミノ基又ぼベ
ンゾイルアミノ基及び／又に１個又に２個のスルホ基に
より置換されていることができる□である。

殊に式残基ＥＬＴｒＬ水素原子又は１乃至４個のＣ−原
子含有するアルキル基例えば特にメチル−又にエチル基
である。

更に殊にＡ又ｉ１１エモノスルホ−又ニジスルホフェニ
ル−又はモノスルホ−、ジスルホ−又にトリスルホナフ
チル−残基又ニ一般式（４）（式中 Ｒ２は臭素原子、ニトロ基又に２乃至５個のＣ−原子を
有するアルカノイルアミノ基例えは７１チルアミノ基、
併し殊に水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
キル基例えばエチル基及び籍にメチル基、１乃至４個の
〇一原子を有するアルコキシ基例えばエトキシ基及び特
にメト中シ基、塩素原子又にカルポギシ基を意味し、 Ｒ値共素原子又にヒドロキシ基、併し殊ニ水素原子、１
万全４個のＣ−原子を有するアルキル基例えばエチル基
及び特にｌＦルＴｉ、１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルコキシ基例えばエトギシ基及び特にメト中シ基、塩素
原子又框スルホ基でありそして Ｒ１ｒｃ水素原子又に殊にスルホ基を意味する）で示さ
れるベンゼン残基である。

上記の置換分Ｒ２、Ｒ５及びＲ’ｔ’Ｘ互いに同−又は
互いに異なる意味を有することができる。

更に本発明に一般式（１）のアゾ化合物の製法に関する
。これらに本発明により、一般式（５）％式％（５１ （式中入、Ｋ及びＲ１）上記の意味を有する）で示され
る化合物−これにジアゾ化及び対応する成分のカップリ
ングのそれ自体通常及び公知の方法で製造することがで
きるーを一般式（式中Ｒ，Ｒ及びＹに上記の意味ｔ−有
する）テ示されるジクロルトリアジン−化合物と塩化水
素１モルの脱離下反応させるか又に一般式（７）（式中
入、Ｋ及びＲｊ（上記の意味を有する）で示される化合
物−これにそれ自体通常の方法で一般式（５）の化合物
を２．４．６−　ト１３クロルー８−トリアジン（塩化
シアスル）と反応させて製造することができる− （式中Ｒ，Ｒ及びＹｉ上記の意味を有する）で示される
アミノジフェニルアミン−化合物と塩化水素１モルの脱
離下反応させることによって製造することができる。

一般式（５）の化合物と一般式（６）の化合物との反応
の本発明による変法に水性−有機媒体中で実施すること
ができ、これに殊に水性浴液中で行われる１反応温度に
通例０乃至５０Ｃ殊に２５乃至４５Ｃ特に３５乃至４０
Ｃである。通例ｐＨ−億を４乃至８殊に５乃至７に保つ
。

一般式（５）のアミノ−アゾ化合物を塩化シアヌルと反
応させて出発化合物（７）を得る反応の縮合反応に通例
水性、中性乃至酸性溶液中で−１００乃至＋　２０Ｃの
温度好ましくは５乃至１０Ｃの温度及び４乃至６のｐト
値で行ｉれる。一般式（７）　ｆ７）　ジクロルトリア
ジン−アゾ化合物と一般式（８）のアミノジフェニルア
ミン−化合物との反応の本発明による縮合反応に、通例
引き続いて、殊に予裂造化合物（７）を更に単離するこ
となしに、水性−有機溶液殊に水性、中性乃至酸性浴液
中で通例０乃至５０Ｃ’殊に１０乃至４０Ｃ及び殊に３
乃至７特に５乃至６のｐＨ−値で行われる。

一般式（５）又に（７）の出発化合物の製造に使用され
る、一般式ｈ　−ｍ、に相当するジアゾ成分ぼ例えば一
般式（９ａ）乃至（９ｈ） （９ａ）　　　　　　　　　　　　　　（９ｂ）（”５
”ｍ　　　　（ｓｏ、Ｍ）Ｑ （Ｓｏ、Ｍ）。

（式中ＭＳＲ２、Ｒ３及びＢ１に上記の意味を有し、ｍ
に１．２又に３の数を示し、 ｎに１又に２の数を示し、 ｐ框零、１又ｒＬ２の数であり、 Ｒ５ニ水索原子、スル水基、１乃至４個のＣ一原子を有
するアルキル基例えばエチル基及び特にメチル基、１乃
至４個のＣ−原子を有するアルコ中シ基例えばエトキシ
基及び特にメトキシ基、塩素原子又に臭素原子であり、 Ｒ６ハ水素厘子、スル水基、１乃至４個のＣ一原子を有
するアルキル基例えばエチル基及び特にメチル基、１乃
至４個のＣ−原子を有するアルコ中シ基例えばエトキシ
基及び特にメトキシ基、塩素原子、臭素原子、アルカノ
イルアミノ基例えばアシルアミノ基、アミノ基、１乃至
４個のＣ−原子を有するアルキルアき）基、夫々１乃至
４個の〇一原子を有するアルキル残基を有するジアルキ
ルアミノ基、ウレイド基又ｒＬ１乃至ａ個のａ−Ｈ子を
有するアルキルスル示ニルアミノ基を意味し そして式（９Ｃ）及び（９ｄ）に於けるジアゾ化可能な
アミノ基に１−す７゛トール残基の５−１６−又框７−
位に於て結合して−る）で示される化合物である。

一般式（５）及び（７）の出発化合物の製造に使用され
４、一般式Ｉｌｌ　−Ｋ　−ＮＥ！ＦＬ’　（式中に及
ヒＲ’ｒＬＪｅ記の意味を有する）で示されるカップリ
ング成分に例えば一般式（１０ａ）、（１０に＋）及び
（１０ｅ）（式中Ｍ、Ｒ及びｆｉｌ）上記の意味を有す
る）で示される化合物である。

一般式（９）に相当する上記ジアゾ成分及び塩゛化シア
ヌルの残基及び一般式（８）のアミノジフェニルアミン
の残基又に一般式（７）のジクロルトリアジニルアミノ
ジフェニルアミン−残基を有するカップリング成分の組
み合わせから一般式（１）の好ましいモノアゾ−及びジ
スアゾ化合物が得られる。

一般式（１）の新規なアゾ化合物に一部本発明により又
・一般式Ａ−Ｎ）Ｉ２（式中入に上記の意味を有する）
のアミンのジアゾニウム化合物を一般式Ｈ−に−Ｚ　（
式中Ｋ及びｚに上記の意味を有すル）ノカッ７’　ＩＩ
ラング化合物とカップリングする様にして製造すること
ができる。これ框、繊維反応性基２がアシルアミノ残基
としてカップリング成分Ｈ−に−Ｚ例えば１−位に於て
２により置換されたナフタリンスルホン酸の、カップリ
ングを妨げる位置に於てに結合してないことを当業者が
どの様によく知って≠るかを前提とする。一般式Ｈ−に
−Ｚのカップリングａ　分？−！　例えば一般式（１１
ａ）乃至（１１ｇ） （８°””　　　（１１ｂ） （式中Ｍ、Ｚ、Ｒ５及びｎｒ［上記の意味を有し、Ｒ７
に水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル中ル基
又に場合により塩素、メチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、スル＝ｆ＝　及ＣＦ／又にカルボキシにより置換
されたフェニル残基を示し、 Ｒ８に水素原子を又に１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキル基を意味し、これはヒトａ中シー、カルボ中シー
、スルホ−、スルファト−、カルボメト中を一又にカル
ボメトキシ基により置換されている仁とができそして Ｒ９ｒＬ水素原子又に１乃至４個の〇一原子ｔ−有する
アルキル基−これにヒドロキシ−、シアノ−、カルボキ
シ−、スルホ−、スル７アトー、カルボメトキシ基−又
にカルボエトキシ基又框フェニル残基により置換されて
−ることができる一又扛フェニル残基□これ框１乃至４
個のＣ−原子を有するアル中ル、１乃至４個のＣ−原子
を有するアルコキシ、塩素及び／又ａスルホにより置換
されていることができる−であり、その場合式（１１ｓ
）に於ける残基ｚは殊に７２ノ基−ＮＲ８Ｒ’に対する
メター位に於て結合している） で示される化合物である。

一般式ＣＬＩの出発化合物にそれ自体通常の方法で７ミ
ノナ７タリンー及びアニリン化合物−この場合式（ロ）
に於て酸残基ｚの代シにアはノ基を示す−、塩化シアヌ
ル及び一般式（８）のアミノジフェニルアζンー化合＠
から製造することがで１４例えば一般式Ｈ−に−Ｚの化
合物の合成に、水性−有機媒体又は殊に水性媒体中で２
５乃至５５Ｃ’の温度及び５乃至６のｐト値で一般式日
一にｍ−とジクロルトリアジニルアミノ−ジフェニルア
ミン−化合物との反応により行われる。

上記の縮合反応が水性−有機媒体中でアミノ化合物及び
塩化シアヌル又はジクａトリアジニル−化合物及びアζ
ノ化合物間で行われるなら、釣り合ったｖｓｉｓ剤に殊
にア七トン、ジオギサン及びジメチルホルムアミドであ
る。

出発化合物として使用される一般式（８）のアミノ−ジ
フェニルアミン−化合物框そのβＪヒドロキシエチルス
ルホニルー前段階のＭ　”ｔ”ｔｋ　知テある（ドイツ
特許出願公告第１１７９３１７　　号公報例５参照）、
一般式（８）の他のアミノージフェニル７（ンー化合物
にこのｌ−ヒドロキシエチルスルホン−前段階を介しそ
同様な方法で対応する異性体のアシルアミノ−アニリン
−及ヒ（ｌ−ヒトａ−＋ジエチル′スルホニル）−ニド
ａ−クロルベンゼン−化合物を用いて容易に製造するこ
とができる１例えばメタノール性溶液中で５０乃至７０
Ｃの温度で小時間内に１．４−７二二レンジアミン及び
２−クロル−５−二トロフェニル−（β−ヒトｏキシエ
チル）−スルホンを反応させて４−アミノ−τ−（β−
ヒドロキシエチルスルホニル）−ターニトロ−ジフェニ
ルアミンが得られ、これａ反応浴液ふら室温に冷却及び
氷水の添加の後高収率で結晶析出する。

コレラのβ−ヒドロキシエチルスルホニル−置換アミノ
ジフェニルアミン−出発化合物から一般式（８）の繊維
反応性基の合成にとって通常な方法で合成することがで
きる。殊にこれに先づ公知の方法に類似して硫酸化剤で
そのスルファト誘導体に変えられる。硫酸化剤は例えば
９６乃至１００Ｘ又に三酸化硫黄含有硫酸又に有機浴剤
例えばピリジン又１１ＪＮ−メチルーピロリドン中クロ
ルスルホン酸である。この種類の硫酸化反応に類似して
例えば既に挙げたドイツ特許出願公告第１１７９！１１
７号に報及び英国特許第１５４０５６６号明細書及び欧
州特許出願公開第５６５８５／Ａ’報から訟知である。

殊にβ−ヒドロキシエチルスルホニル−出発化合物の対
応する一般式（８）の化合物一式中Ｙｌ）β−スルファ
トエチル−基を示す−への硫酸化ｔ’Ｘ１００″％硫酸
中で１０乃全酸中Ｃの温度で行われる。これからに水浴
性又は硫酸に可ｍなスルファト化合物が硫酸−溶液の氷
水への導入後単離することができる。

同様にして一般式（８）一式中Ｙ［β−示スファトエチ
ル基を示す−を、適当な及びこのために通常な燐酸化剤
例えば燐酸、ポリ燐醒又に五塩化燐との反応により製造
することができる。

−般式（８１のβ−スルファトエチルスルホニル−化合
９Ｊから対応するビニルスルホニル−化合物（式（８）
に於てＹがビニル基に等レー）が水性溶液中でのアルカ
リとの反応により、例えばアアルカリ性−水性浴液中ス
ルフアト化合物の溶液を８乃至１０のｐＨ−値及び約４
０乃至６０Ｃの温度で短時間処理することによって得ら
れる。

一般式（８）のこれらビニルスルホニル−化合物ｓｂ対
応するβ−チオスル７アトエチルスルホニルー化合物が
アルカリチオ硫酸塩と、例えは式（８）のビニルスルホ
ニル−化合物とチオ硫酸ナトリウムと有利には過剰で例
えは２１乃至４０％過剰で水性＠＃Ｉ性ｌ！！ｌ′ｆ／
Ｌ中で５０乃至８０Ｃの温度で反応賂せて製造すること
ができる。

一般式（８）の７ｉノ一ジフエニルアミシー出発化合物
ａ１例えば１−二トｃｘ−２−＜ｉ−アミノ−フェニル
アミノ）−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−
ベンゼン、１−ニドＨ−４−（４’−アミノ−フェニル
アミノ）−５−（β−スル７アトエチルスルホニル）−
ベンゼン、１−ニドｌ：ｉ　−２−（５’−アミノ−フ
ェニル７（１）−５−（β−スル７アトエチルスル牢ニ
ル）−ベンゼン、１−ニドｅｘ−２−＜４′−アきノー
３′−スルホ−フェニルアミノ〕−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−ベンゼン及び１−ニドＣ１−２
−（４’−アミノ−２′−スルホ−フェニルアｔ））−
５−（β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼンで
６．６゜本発明による化合物の合成にジアゾ成分として
使用することができる一般式ａ−ＮＨ２の芳香族アミン
は、例えば１−アミノベンゼン−２−スルホン酸、１−
アミノベンゼン−５−及Ｕ−４−スルホン酸、・２−ア
ビノー４−スルホ女息香讃、２−アミノ−５−スルホ−
安息香酸、４−アミノ−２−スルホーゲ息香ａ！、４−
アミノ−トルエン−２−及び−３−スルホン酸、２−７
ミノートルエンー４−及び５−スルホン［，２−アミノ
−トルエン−４−カルボン酸、アシトラニル酸、４−ア
ミノ−安息香酸、２−アミノ−アニソール−４−及び−
５−スルホン［、４−アミノ−アニン−ルー２−及ｒｊ
−５−スルホン酸、３−りａルー２−アミノ−５−トル
エン−５−スルホン酸、４−りａルー２−アミノ−トル
エン−５−スルポン酸、５−クロル−２−アミノ−トル
エン−５−及び４−スルホン酸、６−クロル−２−７ミ
ノートルエンー４−スルホ＞Ｒ１６−りａルー５−７ミ
ノートルエンー４−スルホン酸、１−アミノ−ベンゼン
−２，５−ジスルホン酸、１−７ｉノペンゼシーλ４−
及Ｃｊｉ５−ジスルホン鍛、２−アミノ−トルエン−４
５−ジスルホン酸、２−アｉ）−トルニジ−４，邑−及
０４．６−−／スル率ン酸、４−アミノートルエ＞−２
，５−ジスルホン酸、２−７ζノナフタリン−５−及び
−６−スルホン酸、２−アずノナフタリン−７−及ヒー
８−スル巾ン酸、１−７ｉノナ７タリシー２−１−５−
１−４−１−５−１−６−１−７−及び−８−スルホン
酸、２−アミノナフタリンー４．８−ジスルホン酸、２
−アミノナフタリン−１６１８−ジスルホン険、２−７
ζノナフタリン−１，５−及び−１、７−−／スルホン
酸、２−７εノナフタリン−５，７−１−へ６−１−へ
７−及び４，７−ジスルホン酸、１−アミツナ７タリシ
ー２．４−１−２．５−１−４６−１−へ７−１−へ８
−１−４．６−１−４．７−１−４．８−１−瓢７−及
び−へ８−ジスルホン険、２−アζノナ７タリンーヘ４
８−トリスルホン酸、２−アミツナ７タ１１ンー４．へ
８−及び−１，５，７−）ジスルホン酸、１−アミノ−
ナフタリン−２，４，７−トリスルホン酸、１−アミノ
−ナフタリン−２，４，８−１−へ５．７−１−１６．
８−及び−４，６，８−トリスルホン酸である。

本発明によるジスアゾ化合物の製造に使用することがで
きる一般式Ｈ−コーＮＨ２に相当する化合物に、例えば
アニリン、３−メチルアニリン、５−クロルアニリン、
２．５−ジメチルアニリン、２．５−ジメトキシアニリ
ン、３−メトキシアニリン、３−メチル−６−メト中シ
ーアニリン、３−アミノフェニル−尿１　ｓ−アでチル
アミノ−６−メチル−アニリン、２−アミノ−４−７−
ｅチル−アミノベンゼン−１−スルホン酸、１．３−ジ
アミノベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メチル−又ニ
ーメトキシ−ベンゼン、１．５−ジアミノ−ベンゼン−
４−スルホン酸、１−７ミノナ７タリン、１−アミツナ
フタクシ−６−又に−７−スルホンａ！、−３−７−ｔ
＝チルアミノ−７１リン、２−アミノ−８−す７トール
ー６−　スルホ＞酸、２−アミノ−８−す７トールー４
・６−ジスルホン酸、２−７ミノー５−ナフトール−７
−スル示シ酸、３−アミノ−５−す７トールー７−スル
ホン酸、１−７ミノー５−ナフトール−７−スルホン酸
、１−アミノ−ナフタリン−８−スルホン酸、２−メチ
ルアニリン、２−メトキシアニリン、３−ベンゾイル−
アミノ−アニリン、乙３−ジメチルアニリン、６．５−
ジメチルアニリン、１−アミノ−２−メトヤシ−５−ア
セチルアミノ−ベンゼンである。

一般式１１１−に−ＮＨＲに相当する別の出発化合物に
、例えばアニリン、３−メチルアニリン、３−クロルア
ニリン、２．５−ジメチルアニリン、λ５−ジメト中ジ
アニリン、３−メトキシアニリン、３−メチル−６−メ
チル−ア３リン、５−アミノフェニル尿素、３−７セチ
ルアミノー６−メチルーアニリン、２−アミノ−４−ア
ｔチルアζノーベンゼンー１−スル示ン酸、１．５−ジ
アミノベンゼン、１．３−ジアミノ−４−／チルー又ホ
ーメトキシーベンゼン、１．３−ジアミノ−ベンゼン−
４−スルホン酸、１−７ミノナフタリン、１−アミノナ
フタリン−６−又１−７−スルホン酸、３−アヤチルア
ミノーアニリン、２−アミノ−８−す７トールー６−ス
ルホン酸、２−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジス
ルホン酸、２−アミノ−５−す７トールー７−スルホン
酸、３−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、１
−アミノ−５−ナフトール−７−スルポン酸、１−アミ
ノ−ナフタリン−８−スルホン酸、１−アミノ−８−ナ
フトール−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ナ
フトール−４，６−ジスルホン酸、２−メチルアニリン
、２−メトキシアニリン、３−ベンゾイルアミノ−アニ
リン、２，３−ジメチルアニリン、へ５−ジメチルアニ
リン、１−アミノ−２−メトキシ−５−アセチルアミノ
−ベンゼン、６−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
３−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、３−アミ／−
Ｈ，Ｈ−シー（β−スルホエチル）−７ニリン、３−ア
ミノ−Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルｙｊｔ　ｘ　ｆ　Ａ
／　）−アニリン、Ｎ−メチルーア３リン１３−１０ル
ーＮ−メチル−アニリン％Ｎ　　（β−シアノエチル）
−アニリン及びＮ−エチルアニリンである。

本発明により一般式（１）のアゾ化合物の製造に使用す
ることができそして一般式Ｈ−に−Ｚに相当するカップ
リング成分に、例えば次の７ミノナフトールースルホン
酸−そのアミノ−又はメチルアミノ−基には一般式（５
ａ） （式中Ｒ，Ｒ’及びＹに上記の意味を有する）で示され
る蝋維反応性残基ｚｌが結合して≠る−である： １−アミノーへ６−ジスルホ−８−す７トール、１−ア
はノー４，６−ジスルホ−８−ナフト−ル、２−アミノ
−へ６−ジス牛ホー８−ナフトール、５−アミノ−６−
スルホ−８−ナフトール、６−アミノ−４，６−ジスル
ホ−８−す７トール、３−メチルアミノ−６−スルホ−
８−ナフトール、１−アミノ−７−スルホ−５−す７ト
ール、２−アミノ−６−スルホ−８−す７トール、１−
アミノ−４−スルホ−８−す７トール、２−メチル−ア
ミノ−６−スルホ−８−す７トール、２−アミノ−５−
す７トールー７−スルホン酸、１−アミノ−２，４−ジ
スルホ−８−ナフトール。

一般式（１）の本発明によるアゾ化合物のうら特に一般
式（２）、（６）、α→、（至）、αＱ、（ロ）に相当
する化合物のこの様な群を強調することができる：ビ　
　　　　　　　　（６） Ｍ）５Ｂ これらの式に於てに各記号に次の意味を有する：Ｍに上
記の意味を有し、 ２２に一般式（５ｂ） ｌ （式中Ｙ［上記の意味を有しそして基−８０２−Ｙ及ヒ
ニトロ基ニ互いにベンゼン核に対するメター位に於て結
合しいるが、併し両方に同時ににアミノ基に対するオル
ト−位に存在しない） で示される残基であり１、 Ｂ［モノスルホフェニル−、ジスルホフェニル−、モノ
スルｒｒ、−２−す７チルー、ジスルホ−２−す７チル
ー又にトリスルホ−２−す７チルー残基又に上記一般式
（４）の残基であり、ｐα零、１又に２の数であり、 ｆｔｘ水索原子又にスルホ基であり、 Ｒ框水素原子、塩素−又ぼ臭素原子、アミノ基、２乃至
５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基例えばア
セチルアミノ基、スルホ−、カルボキシ−、メチル−１
二チル−、メトキシ−又江ウレイド基である。

これらの化合物に於て酸残基Ｙがβ−スル７アトエチル
ー基であるのが特に好ましい。

一般式（２）の化合物のうら式中Ｂがアミノ基、アｔチ
ルアミノ−、スルホ−、メトキシ−、メチル−又にウレ
イド基を示す化合物が特に強調されるべきである。

一般式α◆の化合物のうら酸残基Ｂに於けるスル示基又
にスルホ基の一つがアゾ基に対するオルト−位に於てベ
ンゼン−又にナフタリン核ニ結合している化合物が特に
好ましい。

一般式（至）の化合物に於てｐに殊に１又に２の数であ
る。

本発明によりａ造した一般式（１）の化合物を合成溶液
から分離及び単離することに、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質例えば塩化ナトリウム又に塩化カリウム
による反応媒体感らの沈殿により又は反応溶液の蒸発に
よる濃縮例えば噴霧乾燥により行われ、その場合反応溶
液に緩衝物質を添加することができる。

一般式（１）の本発明による化合物に繊維灰石性を有し
そして非常に良好な染ｉｐ＋特性を有する。

それ数本化合物にヒトミキシ基含有及び／又にカルボン
アミド基含有材料の染色（捺染を包含する）に使用する
ことができる。又本発明による化合物の合成の際得られ
る浴液も場合により緩衝物質の添加後場合により濃縮後
直ちに液体配合物として着色使用に供給することができ
る。

それ数本発明の対象框、又ヒドロキシ−及びカルボンア
ミド基含有材料を染色（捺染を包含する）するために一
般式（１）の本発明による化合物を使用すること又にこ
れら基体上でのその使用法である。この場合Ｎ科着色例
えばホＩＩアミドからなる箔の該着色上包含する。殊に
上記材料に繊維材料特に紡鐵繊維例えば糸、巻体及び織
物の形態で使用される。この場合公知方法に類似して実
施することができる。

ヒドロキシ基含有材ｌｌ１ｒに、天然又は合成ヒドロキ
シ基台Ｍ材料例えばｔルロース繊維材料又はその再生生
成物及びポリビニルアルコ−°ルである。セルロ繊維材
維材？）に好ましくは木綿併し又他の植物繊維例えば麻
、大麻、シェード及びうは−繊維であり、再生１ルロー
ス繊維に例えばレーヨンステープル及ヒビスコースーレ
ーヨンである。

カルボンアミド基含有材料に、例えば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン特に繊維の形態でのもの例えは
羊毛及び他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，６、
ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド−４
である。

式（１）の本発明による化合物に、上記基体特に上記繊
維材料上で水浴性染料特に繊維反応性染料に関して公知
な適用技術により、例えば一般式（！）のアゾ化合物ｆ
：浴解したＭｍで基体上に適用するか又に本化合物を基
体に導入しモして蚊基体上又は中で場合により熱作用及
び／又に場合によりアルカリ作用性剤の作用により固着
することによって適用及び固着することができる。

この様な染色−及び固着法に文献に多数記載されて−る
。

例えばこれを用−てセルロース繊維上で吸尽法により最
多種の酸結合剤の便用下及′び場合により中性塩例えは
塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムの便用下非常に良好
な！ＩＧＩ！色収率及び優れた染色ビルドアップが得ら
れる。殊に水性浴中で４０乃至１０５Ｃの温度で、場合
により加圧下１３０Ｃまでの温度で及び場合−より通常
な染色助剤の存在下染色する。この場合材料を温浴に導
入しそしてこれを所望の染色温度に徐々に加温しそして
染色工程をこの温度で終了させる様にして実施すること
ができる。染料の吸尽を促進する中性塩は浴に所望な場
合又本米の染色温度の到達後初めて添加することができ
る。

パジング法によ１）−１ルロース繊維上で同様に良好な
染色収率及び良好な染色ビルド・アップが得られ、その
際室温又は高温での例えは約６０Ｃまでの温度での滞留
、蒸熱又に乾熱により常法で固着することができる。

同様にセルロース便繊維に関する通常の捺染法−これａ
一段階法で例えば本発明による化合−及び重炭酸ナトリ
９ム及び他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで捺染し
、引き続−て１００乃至１０５Ｃで蒸熱するふ又に二段
階法で例えば本発明による化合物を含有する中性又に弱
醗性捺染ペーストにより捺染し、引き続φて捺染材料を
熱いアルカリ−及び電解質含有浴に導通するか又にアル
カリ性電解質含有バジング液でオーバーパジングし、引
き続いてオーバーバジングせる材Ｍｅ滞留又は蒸熱又に
乾熱により処理して実施することができる−により輪郭
の良好な状態及び置んだ白色地を有する着色力の良い捺
染が得られる。捺染の品質は変化する固着条件にほとん
ど影響されなＩ／２．染色に於ても捺染に於ても本発明
による化合物により得られる固着度は非常に高−１ 通常の熱固着法により乾熱により固着する場合１２０乃
至２００Ｃの熱気を使用する。１０１乃至１０３Ｃの通
常の水蒸気のほかに又１６０Ｃｔでの温度の過熱蒸気及
び加圧蒸気を使用することができる。

酸結合性及びｔルロース繊維上で式（１）の化合物を固
着させる剤に、例えば無機又江有機酸のアルカリ金属及
びアルカリ土類金属の水浴性塩基性塩又は化合物−仁れ
ら扛加熱の際アルカリを遊離するーである。特にアルカ
リ金属水酸化物及び弱乃至中張無機又は有機酸のアルカ
リ金属塩好ましくニナトリウムー及ヒカリウム化合物が
挙げられる。この様な酸結合剤に例えば水酸化ナト１１
ウム、水酸化カリ９ム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナト′
す９ム、炭酸カリウム、ギ酸ナト１１９ム、燐−二水素
ナトリウム、燐酸水素二ナトリウム、トリクロル６２ナ
トリウム、水ガラス及び燐醒三ナトリウムである。

本発明による化合物ｔ＃！結合剤で場合により熱作用下
処理、することにより本発明による化合物（染料）に化
学的にセルロース繊維に結合される。％にｔルミ−ス染
色框非固着染料部分を除去するためのゆすき°によるａ
、ｔの後処理後優れた湿潤堅牢性を示し、特に非固着染
料分にその良好な冷水浴性のために洗出することができ
る。

本発明による化合物（染料）により形成された１ルロー
ス鐵維材料上での染色及び捺染に、高−着色力、良好な
日光堅牢性及び良好乃至非常に良好な湿潤堅牢性例えば
６０乃至９５Ｃに於ける良好乃至非常に良好な洗たく堅
牢性−過硼酸塩の存在下でも一１ｅＩｌ性及びアルカリ
注縮絨−、クロス染め−及び汗堅牢性、良好乃至非常に
良好な酸性及びアルカリ注汗堅牢性、高−蒸気安定性、
良好乃至非常に良好なアルカ１７　＋、酸−１水−及び
海水堅牢性、更に良好なひだ付は堅牢性、アイロン掛は
堅牢性及び摩擦堅牢性を有する。同様に上記染色及び捺
染に湿潤した、なお酢＃ｌを含有する染色材料の貯蔵の
際の非常に良好な酸貯蔵（６１！による色あせ）安定性
を有する（このためにはドイツ特許出動公告７２５２２
２５６　号会報参照）。

蒸留水又は飲料水で湿潤したセルロース繊維材料上の染
色及び捺染の良好な湿潤堅牢性及びそのアルカＩＩ　２
汗堅牢性が殊に強調されるべきである。これに関して本
発明による染料に、最初に記載のへ知なそして構造上最
も近く比較可能な繊維反応性染料−これは反応性基とし
て同様にモノクロルトリアジン−残基及ヒビニルスル水
ンー系の繊維反応性基を含有する−より驚くほど優れて
いる。

ポリ９レタン愼維又框天然又は合成ポリアミド繊維上の
染色に通常酸性媒体から実施される。

例えば、所′望のｐＨ−値を得るために、染浴に酢酸及
び／又に硫酸アンそニウム、酢酸ナトリウム及び／又は
酢酸アンモニウムｔ−添加することができる。染色の使
用し得る均一１！１：を得るために・通常の均染助剤例
えば塩化シア又ルと３倍モル量の７ミノペシゼシスルホ
ン酸及び／又はアミノナフタリンスルホン酸との反応生
成智又ニ例えばステアリルアミンとエチレンオキシドと
の反応生成物を基剤とする均染助剤の添加が推奨される
１通例染色さるべき材料を約４０Ｃ’の温度で浴に導入
し、そこで数時間揺動し、次に染浴を所望の弱酸性好ま
しくは弱酢ｉｗａｔ性ｐ）Ｉ−値に後調整しそして本来
の染色ｔ−６０乃至９８Ｃの温度で実施する。併し又染
色は沸とう温度又ｒｚ１２０ｃ’ｔでの温度で（加圧下
）実施することができる。

この場合羊毛上での染色法に１通常及び公知の染色法で
、一般式（１）の繊維反応注化合物を殊に先づ約４５乃
至５．５のｐＨを有する酸性染浴からｐＨ−僅の制御下
吸尽法に付しそして染色時間の最後に、高い色合いの濃
さの所望な達成に於て一般式（１）゛の染料及び蝋維間
の完全な反応性結合を生せしめる°次袷に、ｐト値を中
性及び場合によりａ５のｐト値ｒの弱アルカリ土類金属
ずらすことによって行われる。同時に反応によっては結
合してない染料分に分離される・ここで記載した方法は
、他の天然ポリアミド又框合成ボ１１アミド及びポリウ
レタン必らなる繊維材料上での染色の形成にも有効であ
る。該染色に６０乃至１００Ｃの温度で実施されるが、
併しこれに又密閉染色装置中で１０６ごまでの温度で行
うことができる。一般式（１１の化合物の水浴性に非常
に良好であるから、これに又通常の連続的染色法に於て
有利に使用することができる。一般式（１）の本発明に
よる化合物の着色力に非常に高い、これに鍼維材料上で
特に羊毛の反応性染色の際着色力の良い堅牢な染色を与
える。１００乃至１０６Ｃの染色温度の適用の際高−浴
吸尽が認められる。

一般式（１）の本発明による化合物を用いて得られる栗
色の場合、染色した物品の他の場合に区通常のアンモニ
アアルカリ後処理を省くことができる。構造的に類似の
訟知な染料と比較してこれに驚くほど非常に良好な染色
ビルドアップを示し、その際輝必し一色調がａφ白色調
得られたま＼である。更にこれ框、驚くほど均整な染（
！！、會可能にする他の繊維反応性羊毛染料との良好な
組合せ性を示す、同様に糧々な出所の羊毛繊維必らなる
材Ｐ＋七本発明による化合物で均整に染色することがで
きる。均染挙動を改善するために場合により通常の均染
助剤例えばＮ　−メチルタウリンｔ−添加することがで
きる。

以下の例ａ本発明を説明するためのものである０％記し
ない限り、Ｓ区重量部であり、百分率の記載に重量％で
ある１重量部対容量部にキログラム対リットルと同じで
ある。

これら例中で式で記載した化合物に遊離酸の形態で記載
されており、一般にこれにそのナトリウム−又にカリウ
ム塩の杉廊で＃！遺されそして単離されそしてその塩の
形態で染色に使用される。同様に以下の例特に表例中で
遊離酸の形態で挙けた出発化合物及び成分をそのま＼又
にその塩好ましくはアルカリ金属塩例えばすｌ−ＩＪタ
ムースにカリウム塩の形感で合成に使用することができ
る。

例　　１ ａ）　　水６００部中１−アミノ−へ６−ジスルホ−８
−ナフトール６２８５の、４・５乃至５−０のｐト値及
び５乃至１０Ｃの温度を有する溶液に攪拌下少しづつ塩
化シア重量５６１！６を加え、ｐＨを炭酸水素ナト１３
ウムで２．０で保つ、混合物をなお４時間５乃至１０Ｃ
の温度及び２のｐＨ−偵で攪拌し続ける。

ｂ）　　氷水５００ｇ中アニリンー２−スルホン酸５２
部の懸濁液に水性濃塩酸４５部を加え、ジアゾ化は水性
５ｎ亜硝酸ナトＩＩウム浴１１［４Ｑ容量部の添加によ
り行われる。なお４時間約５Ｃで後攪拌しそして常法で
過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸により分解スル。

ｃ）　　ｂ）で製造したジアゾニウム塩浴液を攪拌下ａ
）で製造したカップリング成分の浴故に攪拌下徐々に加
え、その場合ｐＥＩ−値を５．０乃至６−０に保つ、カ
ップリングを完工式せるためになお６時間後攪拌し、６
のｐｇ−値で後攪拌する。

ａ）　　ａ）のアゾ化合物の溶液に攪拌下１−ニトロ−
２−（４’−アミノア５エニルアミノ）−５−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）−ベンゼン８４部を加え、
ｐＨ−値を５．５乃至＆０でそして温度を２５Ｃで保つ
、混合物を８時間後攪拌し、生成した本発明による化合
物を塩化ナトリウムで塩析しそしてこれをろ過によシ単
離し、本発明による化合物に又蒸発による濃縮又に噴霧
乾燥により単離することができる。

式 で示されるアゾ化合物のす）　１７１７ム塩を含有する
電解質含有赤色粉末が得られる０本発明による化合物に
非常に嵐好な染料特性ｔ−有しそして水性溶液中に加で
吸収極大１に５１　Ｑ　ｒｍ　　に於て示す。本化合物
に明細書中で挙げた繊維材料を工業的に通常な染色−及
び捺染法により、特にｔルロース礒維材、１＋を繊維反
応注染料の適用−及び固着法により帯黄赤色色調で染色
する０％ｔｉｃ−ｔルロース鐵維材料上で繊維に良好な
湿潤堅牢性ｔ−Ｖする染色が得られる。そのうち特に良
好な洗たく堅牢性及び湿潤日光堅牢性例えば特に良好な
アルカリ性日光堅牢性例えば良好な塩素水竪牢性を強調
することができる。

例　２乃至１７ 次の表例に於て一般式（ム） 加、８Ｏ−ＯＨ２ （Ａ） に相当する本発明による別のアゾ化合物を記載する１本
化合物に本発明による方法で例えば上記実施例１に湘似
して、この式から明春な成分（例えば芳香族アミンのジ
アゾニウム化合物、アミノナフトールスルホン酸、塩化
シアヌル及び１−二トロー２−（４’−アミノ−フェニ
ルアミノ）−Ｓ−＜β−スル７アトエチルスルホニル）
−ベンゼン））からａｉすることができる。

本化合物に非常に良好なｆＪ！維反応注染桝特性を有し
そして明細書中で挙げた材料例えば特にｔルロース愼維
材Ｐｒｔ−工業的に通常な使用法により、好ましくは繊
維反応性染料にとって通常な適用−及び固着法により夫
々の表例に記載せる木綿上の色調に於て良好な堅牢性例
えば例１に記載の堅牢性を有する着色力の良い染色及び
式（Ａ）に相当するアゾ化合物 ２　　アニリン−５−ス唖酸　　　　　　　　　　　　
　　　　３−　　　　赤色３　　アニリン−４−スゆ酸
　　　　　　　　　　　　　　　　３−　　　　赤色４
　アニリン−２，５−表側り酸　　　　　　　　　　５
−　　　赤色５　　アニリン−４−メチル−２−スル巾
シｅＲ３−赤色６　　アニリン−４−クロル−２−スル
巾ン酸　　　　　　　　　５−　　　　赤色７　２−ナ
フチルアミン−１，５−ジスルホン酸　　　　　　　　
３−　　　　　赤ＩＢ８　２−ナフチルアミン−１−ス
ル示ン酸　　　　　　　　　ｓ−赤色９　２−ナフチル
アミン−４，８−ジスル中ンｌ！！１３−　　　　赤色
１０　２−す７チルアミンー５７６４３−１−ジスルホ
ン酸　　　　　　　３−　　　　　赤色１１　　アニリ
ン−２−カルホシｅＲ５−赤色１２　　アニリン−４−
メトキシ−２−スルホン酸　　　　　　　　　３−　　
　　　赤ｌＢ１３　アニリン−４−スゆアミド　　　　
　　　　　　　　５−赤１１Ｑ１４　　アニリン−２−
スル＃ン酸　　　　　　　　　　　　　　４−　　　　
赤色１５　　ア＝リン−４−スルψシｆｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　４−　　　　赤色１６　　アニリ
ン−２５−）スルホンＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　４−　　　　　赤色１７　２−す７チルアミンー１
．５−ジスルホン酸　　　　　　　　４−　　　　赤色
例　　１８ 本発明によるアゾ化合物を製造するために例１の記載に
より実施するが、但し段落ｄ）に於て１−ニトロ−２−
（４’−アミノ７２″′アミ／）−５−（β−スル７７
）エチルスル示ニル）−６ンゼンの代りに１−ニトロ−
４−（４’−アミノフェニルアミノ）−５−（β−スル
７アトエチルスルホニル）−ベンゼンｔ−当！テ使用ス
る。

式 で示される化合物のすｌ−ＩＪウム塩の電解質含有赤色
粉末が得られ、これに水性浴液に於て吸収極大を５０８
ｒ１ｍに於て有しそして非＃ｔに良好な繊維反応注染′
４＋％注を有する。これを用いて繊維反応性染料にとっ
て工業的に通常な適用−及び固着法により明細書中で挙
げた砿維材料特Ｖｃ七ルロース繊維材料例えば木綿上で
堅牢な及び着色力の良−赤色染色及び捺染が得られ、堅
牢性のうち特にアルカリ性汗日光堅牢性が強調さるべき
である。

例　１９乃至５２ 次の表例に於て一般式（Ｂ） （式中Ｄｑジアゾ成分の芳香族アミノＤ−ＭＨ２の残基
にそしてｚ５ｕ明細書中で挙けた一般式（８）の７ミノ
ーニトロージ７エエルアはンのアミノ−残基に相当する
） に相当する本発明による別のアゾ化合＠を記載する１本
化合物に本発明による方法で例えば上記実施例１に類似
して、式から明かな成分（例えは芳香族アミンのジアゾ
ニウム化合物、アミノナフトールスルホン酸、塩化シア
寛ル及ＣＦ一般式（８）に相当するアミノ−ニトロ−ジ
フェニルアミン−化合物Ｈ−２’）：６ｘら製造するこ
とができる。

本化合物に非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそし
て明細書中で挙げた材料例えば轡に１ルロース繊維材料
を工業的に通常な使用法′により、好ましくば繊維反応
性染料にとって通常な適用−及び固着法により夫々の表
例に記載せる木綿上の色調に於て良好な堅牢性例えば例
１に記載の堅牢性を有する着色力の良−染色及び捺染を
与える。

例　　５３ ａ）ｆ法で３−アミノ−６−スルホ−ナフトールをジア
ゾ化２−スルホ−４−メトキシ−アニリンとカップリン
グして製造したアミノアゾ化合物の水１０００部中の溶
液に０乃至５Ｃの温度で徐々に攪拌下アセトン２００容
量部中塩化シア又ル１８部からなる浴ｇ、を加え、反応
中ｐＨ−値を稀釈水性苛性ンーダ液又框水性稀釈炭酸す
）　＋７ウム浴液により５乃至６に保つ。

ｂ）　　ａ）　　で製造したジクロルトリアジニルアミ
ノアシナ７トールー化合物に１−ニドｏ−２−（４′−
アミノフェニルアミノ）−５−（β−スルファトエチル
スルホニル）−ベンゼン４１ｇをｐＨ−値５乃至６の保
持子反応温度２５Ｃへの徐々な上昇下加える。混合物を
これら条件下なお約６時間攪拌し続けそして本発明によ
る化合物を引き続−て常法で単離する。

Ｈ２ 冒 Ｈｏ、５ｏ−ｃａ２ で示される化合物のナトリウム塩の電解質含有赤色粉末
が得られ、これに非常に良好な繊維反応性染＊＋特性を
示し、水性浴液に於て吸収他人’ｔ　５００　ｎｍ　　
に於て有しそして工業的に通常な適用−及び固着法によ
り明細書中で挙げた蝋維材料特にセルロース繊維材料例
えば木綿上で堅牢な、着色力の良い赤色染色及び捺染を
与える。良好な堅牢性のうら特に良好な湿潤堅牢性例え
ば良好な洗たく−、湿潤日光−及びアルカリ性汗日光堅
牢性が強調さるべきである。

例　　５４ ａ）　　１−ニトロ−２−（４’−アミノフェニルアミ
ノ）−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−ペン
ゼシ、ａ１ｇｔａ化シアヌル１８部・・氷１００部及び
水５００部からなる懸濁液に導入しそして反応中ｐＨ−
値を水性炭酸ナトリウム浴液の添加により５．０で保つ
１反応温度を外部冷却により５乃至８ｃで保つ。なお約
６時間攪拌する。

ｂ）　　ａ）　　で＃！造したジクロルトリアジン化合
物の溶液に水２００部中シャノアゾ染、ｆ＋（カップリ
ング成分としての３−アζ）−８−す７トールー６−ス
ルホン酸及びジアゾ成分と　しての１．５−ジスルホ−
２−ナフチルアミン必らなる）５５部の懸濁液を入れて
かきまぜ、反応温度を５０乃至４０ｃに高めそしてｐト
値を水性炭酸すｌ−＋１ウム浴液の添加により５乃至６
で保つ、縮合反応の終了後本発明による化合物を常法で
単離する。

式 ％式％ で示される化合物のアルカリ塩の電解質含有赤色粉末が
得られ、これａ非常に良好な繊維反応性染料特性を有し
、水性浴液に於て吸収極大を４８７止　に於て示しそし
て例えばセルロース繊維材料例えば木綿を工業的に通常
な適用−及び固着法により堅牢な、着色力の良い橙色色
調で染色し、得られる染色の堅牢性のうち特に良好な洗
たく堅牢性及び良□好な湿潤口元堅牢性及び良好なアル
カリ性汗日光堅牢注が強調さるべきである。

例　５５乃至７６ 次の表側に於て一般式（０） （式中Ｄｉジアゾ成分の芳香族アミンＤ−Ｎ［ｌＩ２の
残基に、−に−Ｎ（Ｒ’）−ｒ！カップリングｇ分の残
基にそしてｚ５に明細書中で挙げた一般式（８）のアミ
ノ−ニトロジフェニルアミンのアミノ−残基に相当する
） に相当する本発明による別のアゾ化合ｖｌＪを記載する
１本化合Ｏａに本発明による方法で例えば上記実施例の
１に類似して、式から明かな成分（例えば芳香族アミン
のジアゾニウム化合物、アミノナフタリンスルホン酸、
塩化シア重量及び一般式（８）に相当するアミノ−ニト
ロ−ジフェニルアミン−化合物Ｈ−Ｚ５）から製造する
ことができる。

本化合物に非常に良好な繊維反応江東糾特性ｔ−有しそ
して明細書中で挙げた材料例えば特にｔルロース繊維材
糾を工業的に通線な使用法により、好ましくａ繊維灰石
性染料にとって通常な適用−及び固着法により夫々の表
側に記載せる木綿上の色調に於て良好な堅牢性例えば例
１に記載の堅牢性を有する着色力の良い染色及び捺染を
与える。

例　　７４ 常法で製造した、水１５００ｆ＠Ｓ中シ７ソ成分として
の１−ナフチルアミン−λへ７−トリスルホン酸及びカ
ップリング成分としての１−す７チルアミンを有するア
ミノアゾ化合物４５．７部からなるジアゾニウム塩浴液
にカップリングＥ分、！：ｔ、て１−す７チルアミン一
６−スルホン＠２２部を導入し、稀釈した水性炭酸ナト
リ９ム溶液でｐＢｔ−徐々に４の値にし、なお８時間８
乃至１０Ｃで攪拌し続け、次にこの様に得られるアミノ
−ジスアゾ化合物に徐々にア吃トン２００容量部中塩化
シア貢ル１８ｇの溶液を水性炭酸す）　１１ウム浴液に
よる４乃至５のｐＨ−値の保持下加える。

縮合反応の終了後ジクミルトリアジニルアミノ−ジスア
ゾ化合物のこの溶液に１−ニトロ−２（４′−アミノフ
ェニルアミノ）−５−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−ベンゼン４２ｓ’を導入し、反応温度を徐々に４
０乃至６０Ｃに高めそしてｐＨ−値を稀釈水性炭酸ナト
１７９ム溶液により６乃至＆５に保つ。

生成した本発明によるジスアゾ化合＊ｔ−常法で例、ｔ
は塩化ナトリウムによる塩析により単離する１式 で示される化合物のチー１ウムカよ得られ、これに非常
に良好な蝋維反応性染料％Ｈｔ−有し、水性溶液に展て
吸収極大ｔ　４６５　ａｍ　　に於て示しそして特にヤ
ルロース繊維材丹例えば木綿を着色力の良い堅牢な色調
で染色する。

例　　７５ 常法で＃造した、水１５００部中ジシャ成分としての乙
５−ジスルホーアニリン及びカップリング成分としての
１−ナフチルアミン−６−スルホンほからなるアミノア
ゾ化付物６＆５ｓふらなるアミノアゾ化合物のジアゾニ
ウム塩浴液にカップリング成分としての１−す７チルア
ミンー８−スルホン！２２ｇ１ＦＯ，する。

水性炭酸す）　ＩＪウム浴液でｐＨを４の値に徐々にし
そしてカップリングをこのｐＨ−値で終了させる。生成
したアミノ−ジスアゾ化合物を次に例６９ａ）の記載に
類似して製造した塩化シア翼ル及び１−ニトロ−２−（
、４／−アミノフェニルアミノ）−５−（β−スル７ア
トエチルスルホニル）−ベンゼンからなるオー縮合生成
物″０懸濁液に加えモしてオニ縮合反応を４５乃至Ｓａ
Ｃの温度及び６乃至６．５のｐＨ１ｆｆ実施する。縮合
反応の終了後本発明によるジスアゾ化合物を常法でナト
リウム塩として単離する。これに遊離酸の杉で記載して
、式 を有し、これは非常に良好な繊維反応性染料特性を有し
、水性溶液に於て吸収極大を５０６　ｎｍに於て示しそ
して特に文ルａ−ス繊維材料例えば木綿を繊維反応性染
料にとって工業的に通常な適用−及び固着法により堅牢
な濃い褐色色調で染色する。

例　７６乃至９６ 次の表例に於て一般式（Ｋ） Ｉ （式中Ａにジアゾ化可罷な、ジアゾ成分として作用する
芳香族アミノ−アゾ化合物の残基に、−に−ｍ−は明細
書に記載の式残基Ｋに相当するカップリング成分の残□
基にそしてｚ５ｒｃ明細書に挙けた一般式（８）のアき
ノー二トロージフェニルアきシのアミノ−残基に相当す
る）に相当する本発明による別のアゾ化合物を記載する
１本化合物に本発明による方法で例えば上記実施例の１
に類似して、式から明かな成分（例えは芳香族アミノ−
アゾ化合物のジアゾニウム化合物、アミノナフトールス
ルホン酸、塩化シア文ル及び明細書に挙げた一般式（８
）による−アミノ−ニトロ−ジフェニルアミン−化合物
Ｈ−Ｚ５）ｈら製造することができる。

本化合物に非常に良好な繊維反応注染Ｐ）特注を有しそ
して明細書中で挙げ良材料例えば特にｔルロース繊維材
料を工業的に通常な使用法により、好ましくに繊維反応
性染料にとって通有な適用−及び固着法により夫々の表
例に記載せる木綿上の色調に於て良好な堅牢性例えば例
１に挙げた堅牢性金有する着色力の良い染色及び捺染を
与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｚ（１） 〔式中 Ａは置換されていることができるフエニル残基又は置換
   されていることができるナフチル残基であるか又は一般
   式（２） Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−（２） （式中 Ｄは置換されていることができるフエニル残基であるか
   又は置換されていることができるナフチル残基でありそ
   して Ｅはカップリング性及びジアゾ化可能な化合物−これは
   化合物（１）の合成の際先づカップリング成分として、
   次にジアゾ成分として使用される−の残基でありそして フエニレン残基−これは１乃至４個のＣ−原子を有する
   ２個のアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有する２個の
   アルコキシ、２個の塩素、１個の臭素、置換されている
   ことができる２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイ
   ルアミノ、１個のベンゾイルアミノ、２個のスルホ、１
   個のカルボキシ、夫々１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基を有する１個のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ、１
   個のウレイド、１個のフエニルウレイド及び１乃至４個
   のＣ−原子を有する１個のアルキルスルホニルアミノな
   る群から選択されている１又は２個の置換分により置換
   されていることができる−であるか 又はナフチレン残基−これは１又は２個のスルホ基によ
   り又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、ニト
   ロ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミ
   ノ基又はベンゾイルアミノ基により又は１又は２個のス
   ルホ基により及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基、ニトロ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカ
   ノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基により置換され
   ていることができる−を意味するか 又はナフチレン残基−これは式（２）の残基のアゾ基に
   対するオルト−位に於てアミノ基、１乃至４個のＣ−原
   子を有するアルキルアミノ基又は場合により置換された
   フエニルアミノ基又はヒドロキシ基を結合して含有しそ
   してこれは追加的に１又は２個のスルホ基、１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル基、ニトロ基、２乃至５個
   のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基又は場合によ
   り置換されたベンゾイルアミノ基により又は１又は２個
   のスルホ基及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   基、ニトロ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
   イルアミノ基又は場合により置換されたベンゾイルアミ
   ノ基により置換されていることができる−である） で示される残基であり、 Ｋは１−ヒドロキシ−ナフチレン−残基−これは２−位
   に於てアゾ基を結合して含有する−又は２−ヒドロキシ
   −ナフチレン−残基−これは１−位に於てアゾ基を結合
   して含有する−であり、両方が１又は２個のスルホ基に
   より又は２乃至５個のＣ−原子を有する場合により置換
   されたアルカノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基に
   より置換されていることができるか又は２乃至５個のＣ
   −原子を有する場合により置換されたアルカノイルアミ
   ノ基又はベンゾイルアミノ基又は１又は２個のスルホ基
   により置換されていることができるか又は Ｋはナフチレン残基であり、これは１又は２個のスルホ
   基により置換されていることができるか又は１又は２個
   のスルホ基及び場合により単一又は二置換されたアミノ
   基により置換されていることができ、その場合アミノ基
   の置換分は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
   乃至４４個のＣ−原子を有するヒドロキシアルキル、２
   乃至５個のＣ−原子を有するカルボキシアルキル、１乃
   至４個のＣ−原子を有するスルホアルキル、１乃至４個
   のＣ−原子を有するスルフアトアルキル、２乃至５個の
   Ｃ−原子を有するシアノアルキル、夫々１乃至４個のＣ
   −原子を有するアルキル残基を有するカルボアルコキシ
   アルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基
   に有するフエニルアルキル−その場合フエニル残基はメ
   チル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、スルホ及び
   ／又はカルボキシにより置換されていることができる−
   、フエニル及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、カ
   ルボキシ及び／又はスルホにより置換されたフエニルな
   る置換分の群に属するか又は Ｋは２−位に於てアゾ基を結合して含有する１−アミノ
   −ナフチレン−残基であるか又は１−位に於てアゾ基を
   結合して含有する２−アミノ−ナフチレン−残基であり
   、その場合両アミノナフチレン残基は１又は２個のスル
   ホ基により又はヒドロキシ基により５−、６−、７−又
   は８−位に於て又はこれらヒドロキシ基及び１又は２個
   のスルホ基により置換されていることができるか又は Ｋはフエニレン残基であり、これは１乃至４個のＣ−原
   子を有する２個のアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   する２個のアルコキシ、２個の塩素、１個の臭素、２乃
   至５個のＣ−原子を有する１個のアルカノイルアミノ−
   これは置換されていることができる−、１個のベンゾイ
   ルアミノ、１個のスルホ、１個のカルボキシ、１個のウ
   レイド、１個のフエニルウレイド、１乃至４個のＣ−原
   子を有する１個のアルキルスルホニルアミノ、１個のア
   ミノ及び１個の単一又は二置換アミノ−その置換分は１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ
   −原子を有するヒドロキシアルキル、２乃至５個のＣ−
   原子を有するカルボキシアルキル、１乃至４個のＣ−原
   子を有するスルホアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   するスルフアトアルキル、２乃至５個のＣ−原子を有す
   るシアノアルキル、夫々１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルキル残基を有するカルボアルコキシアルキル、１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を有するフエニ
   ルアルキル（その場合そのフエニル残基はメチル、エチ
   ル、メトキシ、エトキシ、塩素、カルボキシ及び／又は
   スルホにより置換されていることができる）、フエニル
   及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４
   個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、カルボキシ及
   び／又はスルホにより置換されたフエニル、このうら例
   えば１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルアミノ例え
   ばメチルアミノ及びジエチルアミノである−なる置換分
   の群から選択される１又は２個の置換分により置換され
   ていることができ、 Ｚは一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中 Ｒ＾１は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有する場
   合により置換されたアルキル基を示し、その場合両Ｒ＾
   １は互いに同一又は互いに異なつた意味を有することが
   でき、 Ｒは水素原子又はスルホ基を意味しそして Ｙはビニル基又はβ−チオスルフアトエチル−基、β−
   ホスフアトエチル−基、β−クロルエチル−基又は殊に
   β−スルフアトエチル−基である） で示される残基である〕 に相当する水溶性アゾ化合物。 ２、一般式（１）中Ｋ及びＺが特許請求の範囲第１項記
   載の意味を有しそして Ａがフエニル残基であり、これは１又は２個の置換分に
   より置換されていることができ、該置換分は１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルコキシ、カルボキシ、２乃至５個のＣ−原子
   を有するアルカノイルアミノ−これは置換されているこ
   とができる−、場合により置換されたベンゾイルアミノ
   、フエニルアミノ、スルホフエニルアミノ、カルバモイ
   ル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルにより単一
   又は二置換されたカルバモイル、スルフアモイル、１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルキルにより単一又は二置
   換されたスルフアモイル、Ｎ−フエニルスルフアモイル
   、Ｎ−フエニル−Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル）−
   スルフアモイル、シアン、ニトロ、塩素、臭素、弗素、
   トリフルオルメチル、ヒドロキシ及びスルホなる置換分
   の群に属するか又は Ａがナフチル残基であり、これは１、２又は３個の置換
   分により置換されていることができ、該置換分はスルホ
   、カルボキシ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ−こ
   れは置換されていることができる−、場合により置換さ
   れたベンゾイルアミノ、塩素、ヒドロキシ及びニトロな
   る群に属するか又は Ａが一般式（２） Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−（２） （式中 Ｄがフエニル残基であり、これは１又は２個の置換分に
   より置換されていることができ、該置換分は１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルコキシ、カルボキシ、２乃至５個のＣ−原子
   を有するアルカノイルアミノ−これは置換されているこ
   とができる−、場合により置換されたベンゾイルアミノ
   、フエニルアミノ、スルホフエニルアミノ、カルバモイ
   ル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルにより単一
   又は二置換されたカルバモイル、スルフアモイル、１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルキルにより単一又は二置
   換されたスルフアモイル、Ｎ−フエニルスルフアモイル
   、Ｎ−フエニル−Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル）−
   スルフアモイル、シアン、ニトロ、塩素、臭素、弗素、
   トリフルオルメチル、ヒドロキシ及びスルホなる置換分
   の群に属するか又は Ｄがナフチル残基であり、これは１、２又は３個の置換
   分により置換されていることができ、該置換分はスルホ
   、カルボキシ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ−こ
   れは置換されていることができる−、場合により置換さ
   れたベンゾイルアミノ、塩素、ヒドロキシ及びニトロな
   る置換分の群に属する） で示される残基である特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ３、一般式（１）中Ａがフエニル残基−これは１乃至４
   個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子
   を有するアルコキシ、塩素、カルボキシ及びスルホなる
   群からなる１又は２個の置換分により置換されており、
   その場合これら置換分の少くとも１種はスルホ基である
   −であるか又はナフチル残基−これは１、２又は３個の
   スルホ基により置換されている−である特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ４、一般式（１）中Ａが一般式（２） Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−（２） （式中Ｄがフエニル残基−これは１乃至４個のＣ−原子
   を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   コキシ、塩素、カルボキシ及びスルホなる群からなる１
   又は２個の置換分により置換されており、その場合これ
   ら置換分の少くとも１種はスルホ基である−を意味する
   か又はナフチル残基−これは１、２又は３個のスルホ基
   により置換されている−でありそしてＥが１−ヒドロキ
   シ−ナフチレン−残基−これはアゾ残基Ｄ−Ｎ＝Ｎ−を
   ２−位に於て結合して含有しそして１又は２個のスルホ
   基により置換されている−を意味するか又は１，４−フ
   エニレン残基−これはアミノ基、１乃至４個のＣ−原子
   を有するアルキルアミノ基、２乃至５個のＣ−原子を有
   するアルカノイルアミノ基、メチル−、エチル−、カル
   ボキシ−、スルホ−又はウレイド基又は塩素原子により
   又はこれら置換分の１種により及びメチル−、エチル−
   、メトキシ−、エトキシ−又はスルホ基又は塩素原子に
   より置換されていることができる−であるか又は１，４
   −ナフチレン残基−これは２乃至５個のＣ−原子を有す
   るアルカノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基及び／
   又は１個又は２個のスルホ基により置換されていること
   ができる−である） で示される残基である特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ５、一般式（１）中Ａ又はＤがモノスルホ−又はジスル
   ホフエニル−又はモノスルホ−、ジスルホ−又はトリス
   ルホナフチル−残基又は一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中 Ｒ＾２は臭素原子、ニトロ基又は２乃至５個のＣ−原子
   を有するアルカノイルアミノ基、水素原子、１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル基、１乃至４個のＣ−原子
   を有するアルコキシ基、塩素原子又はカルボキシ基を意
   味し、 Ｒ＾３は臭素原子又はヒドロキシ基、水素原子、１乃至
   ４個のＣ−原子を有するアルキル基、１乃至４個のＣ−
   原子を有するアルコキシ基、塩素原子又はスルホ基であ
   りそして Ｒ＾４は水素原子又はスルホ基を意味する）で示される
   ベンゼン残基である特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ６、一般式（１）中Ｒ＾１が水素原子又はメチル基又は
   エチル基である特許請求の範囲第１項乃至第５項のいづ
   れかに記載の化合物。 ７、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１２） 〔式中 Ｂはモノスルホフエニル−、ジスルホフエニル−、モノ
   スルホ−２−ナフチル−、ジスルホ−２−ナフチル−又
   はトリスルホ−２−ナフチル−残基又は特許請求の範囲
   第５項記載の一般式（４）の残基であり、Ｒは水素原子
   、塩素−又は臭素原子、アミノ基、２乃至５個のＣ−原
   子を有するアルカノイルアミノ基、スルホ−、カルボキ
   シ−、メチル−、エチル−、メトキシ−又はウレイド基
   を意味しそして Ｚ＾２は一般式（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｂ） （式中Ｙは特許請求の範囲第１項記載の意味を有しそし
   て基−ＳＯ＿２−Ｙ及びニトロ基は互いにメタ−位に於
   てベンゼン核に結合しているが、併し両方は同時にはア
   ミノ基に対するオルト位に存在しない） で示される残基である〕 に相当する特許請求の範囲第１項又は第５項記載の化合
   物。 ８、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｂ及びＺ＾２は特許請求の範囲第７項記載の意味
   を有し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属でありそしてｐ
   は零、１又は２の数を示す） で示される特許請求の範囲第１項第５項又は第７項記載
   の化合物。 ９、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｂ及びＺ＾２は特許請求の範囲第７項記載の意味
   を有しそしてＭは水素原子又はアルカリ金属を示す） で示される特許請求の範囲第１項、第５項又は第７項記
   載の化合物。 １０、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｂ及びＺ＾２は特許請求の範囲第７項記載の意味
   を有し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を示しそしてＲ
   は水素原子又はスルホ基である） で示される特許請求の範囲第１項、第５項又は第７項記
   載の化合物。 １１、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｂ及びＺ＾２は特許請求の範囲第７項記載の意味
   を有しそしてＭは水素原子又はアルカリ金属を示す） で示される特許請求の範囲第１項、第５項又は第７項記
   載の化合物。 １２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｂ及びＺ＾２特許請求の範囲第７項記載の意味を
   有しそしてＭは水素原子又はアルカリ金属を示しそして
   ｐは零、１又は２の数である） で示される特許請求の範囲第１項、第５項又は第７項記
   載の化合物。 １３、一般式（１）中Ｚが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｂ） （式中Ｙは特許請求の範囲第１項記載の意味を有しそし
   て基−ＳＯ＿２−Ｙ及びニトロ基が互いにメタ−位に於
   てベンゼン核に結合しているが、併し両方は同時にはア
   ミノ基に対するオルト−位に存在しない） で示される残基である特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 １４、一般式（１）中Ｙがビニル基又はβ−スルフアト
   エチル−基を示す特許請求の範囲第１項乃至第１３項の
   いづれかに記載の化合物。 １５、一般式（１） Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｚ（１） 〔式中 Ａは置換されていることができるフエニル残基又は置換
   されていることができるナフチル残基であるか又は一般
   式（２） Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−（２） （式中 Ｄは置換されていることができるフエニル残基であるか
   又は置換されていることができるナフチル残基でありそ
   して Ｅはカップリング性及びジアゾ化可能な化合物−これは
   化合物（１）の合成の際先づカップリング成分として、
   次にジアゾ成分として使用される−の残基でありそして フエニレン残基−これは１乃至４個のＣ−原子を有する
   ２個のアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有する２個の
   アルコキシ、２個の塩素、１個の臭素、置換されている
   ことができる２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイ
   ルアミノ、１個のベンゾイルアミノ、２個のスルホ、１
   個のカルボキシ、夫々１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基を有する１個のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ、１
   個のウレイド、１個のフエニルウレイド及び１乃至４個
   のＣ−原子を有する１個のアルキルスルホニルアミノな
   る群から選択されている１又は２個の置換分により置換
   されていることができる−であるか 又はナフチレン残基−これは１又は２個のスルホ基によ
   り又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、ニト
   ロ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミ
   ノ基又はベンゾイルアミノ基により又は１又は２個のス
   ルホ基により及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基、ニトロ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカ
   ノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基により置換され
   ていることができる−を意味するか 又はナフチレン残基−これは式（２）の残基のアゾ基に
   対するオルト−位に於てアミノ基、１乃至４個のＣ−原
   子を有するアルキルアミノ基又は場合により置換された
   フエニルアミノ基又はヒドロキシ基を結合して含有しそ
   してこれは追加的に１又は２個のスルホ基、１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル基、ニトロ基、２乃至５個
   のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基又は場合によ
   り置換されたベンゾイルアミノ基により又は１又は２個
   のスルホ基及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   基、ニトロ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
   イルアミノ基又は場合により置換されたベンゾイルアミ
   ノ基により置換されていることができる−である） で示される残基であり、 Ｋは１−ヒドキシ−ナフチレン−残基−これは２−位に
   於てアゾ基を結合して含有する−又は２−ヒドロキシ−
   ナフチレン−残基−これは１−位に於てアゾ基を結合し
   て含有する−であり、両方が１又は２個のスルホ基によ
   り又は２乃至５個のＣ−原子を有する場合により置換さ
   れたアルカノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基によ
   り置換されていることができるか又は２乃至５個のＣ−
   原子を有する場合により置換されたアルカノイルアミノ
   基又はベンゾイルアミノ基又は１又は２個のスルホ基に
   より置換されていることができるか又は Ｋはナフチレン残基であり、これは１又は２個のスルホ
   基により置換されていることができるか又は１又は２個
   のスルホ基及び場合により単一又は二置換されたアミノ
   基により置換されていることができ、その場合アミノ基
   の置換分は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
   乃至４個のＣ−原子を有するヒドロキシアルキル、２乃
   至５個のＣ−原子を有するカルボキシアルキル、１乃至
   ４個のＣ−原子を有するスルホアルキル、１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するスルフアトアルキル、２乃至５個のＣ
   −原子を有するシアノアルキル、夫々１乃至４個のＣ−
   原子を有するアルキル残基を有するカルボアルコキシア
   ルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を
   有するフエニルアルキル−その場合フエニル残基はメチ
   ル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、スルホ及び／
   又はカルボキシにより置換されていることができる−、
   フエニル及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、
   １乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、カル
   ボキシ及び／又はスルホにより置換されたフエニルなる
   置換分の群に属するか又は Ｋは１−アミノ−ナフチレン−残基−これは２−位に於
   てアゾ基を結合して含有する−であるか又は２−アミノ
   −ナフチレン−残基−これは１−位に於てアゾ基を結合
   して含有する−であり、その場合両アミノナフチレン残
   基は１又は２個のスルホ基により又はヒドロキシ基によ
   り５−、６−、７−又は８−位に於て又はこれらヒドロ
   キシ基及び、又は２個のスルホ基により置換されている
   ことができるか又は Ｘはフエニレン残基であり、これは１乃至４個のＣ−原
   子を有する２個のアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   する２個のアルコキシ、２個の塩素、１個の臭素、２乃
   至５個のＣ−原子を有する１個のアルカノイルアミノ−
   これは置換されていることができる−、１個のベンゾイ
   ルアミノ、１個のスルホ、１個のカルボキシ、１個のウ
   レイド、１個のフエニルウレイド、１乃至４個のＣ−原
   子を有する１個のアルキルスルホニルアミノ、１個のア
   ミノ及び１個の単一又は二置換アミノ−その置換分は１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ
   −原子を有するヒドロキシアルキル、２乃至５個のＣ−
   原子を有するカルボキシアルキル、１乃至４個のＣ−原
   子を有するスルホアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   するスルフアトアルキル、２乃至５個のＣ−原子を有す
   るシアノアルキル、夫々１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルキル残基を有するカルボアルコキシアルキル、１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を有するフエニ
   ルアルキル（その場合そのフエニル残基はメチル、エチ
   ル、メトキシ、エトキシ、塩素、カルボキシ及び／又は
   スルホにより置換されていることができる）、フエニル
   及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４
   個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、カルボキシ及
   び／又はスルホにより置換されたフエニルである−なる
   置換分の群から選択される１又は２個の置換分により置
   換されていることができ、 Ｚは一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中 Ｒ＾１は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有する場
   合により置換されたアルキル基を示し、その場合両Ｒ＾
   １は互いに同一又は互いに異なつた意味を有することが
   でき、 Ｒは水素原子又はスルホ基を意味しそして Ｙはビニル基又はβ−チオスルフアトエチル−、β−ホ
   スフアトエチル−、β−クロルエチル−又はβ−スルフ
   アトエチル−基である） で示される残基である〕 に相当する水溶性アゾ化合物を製造するために、一般式
   （５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中Ａ、Ｋ及びＲ＾１は上記の意味を有する）で示さ
   れる化合物を一般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中Ｒ＾１、Ｒ及びＹは上記の意味を有する）で示さ
   れるジクロルトリアジン−化合物と塩化水素１モルの脱
   離下反応させるか 又は一般式（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中Ａ、Ｋ及びＲ＾１は上記の意味を有する）で示さ
   れる化合物を一般式（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中Ｒ＾１、Ｒ及びＹは上記の意味を有する）で示さ
   れるアミノジフエニルアミン−化合物又は一般式Ａ−Ｎ
   Ｈ＿２（式中Ａは上記の意味を有する）で示されるアミ
   ンのジアゾニウム化合物を一般式Ｈ−Ｋ−Ｚ（式中Ｚは
   上記の意味を有する）で示されるカップリング性化合物
   とカップリングすることを特徴とする上記製法。 １６、一般式（１） Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｚ（１） 〔式中 Ａは置換されていることができるフエニル残基又は置換
   されていることができるナフチル残基であるか又は一般
   式（２） Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−（２） （式中 Ｄは置換されていることができるフエニル残基であるか
   又は置換されていることができるナフチル残基でありそ
   して Ｅはカップリング性及びジアゾ化可能な化合物−これは
   化合物（１）の合成の際先づカップリング成分として、
   次にジアゾ成分として使用される−の残基でありそして フエニレン残基−これは１乃至４個のＣ−原子を有する
   ２個のアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有する２個の
   アルコキシ、２個の塩素、１個の臭素、置換されている
   ことができる２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイ
   ルアミノ、１個のベンゾイルアミノ、２個のスルホ、１
   個のカルボキシ、夫々１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基を有する、個のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ、１
   個のウレイド、１個のフエニルウレイド及び１乃至４個
   のＣ−原子を有する１個のアルキルスルホニルアミノな
   る群から選択されている１又は２個の置換分により置換
   されていることができる−であるか 又はナフチレン残基−これは１又は２個のスルホ基によ
   り又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、ニト
   ロ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミ
   ノ基又はベンゾイルアミノ基により又は１又は２個のス
   ルホ基により及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基、ニトロ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカ
   ノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基により置換され
   ていることができる−を意味するか又はナフチレン残基
   −これは式（２）の残基のアゾ基に対するオルト−位に
   於てアミノ基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   アミノ基又は場合により置換されたフエニルアミノ基又
   はヒドロキシ基を結合して含有しそしてこれは追加的に
   １又は２個のスルホ基、１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルキル基、ニトロ基、２乃至５個のＣ−原子を有する
   アルカノイルアミノ基又は場合により置換されたベンゾ
   イルアミノ基により又は１又は２個のスルホ基及び１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルキル基、ニトロ基、２乃
   至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基又は場
   合により置換されたベンゾイルアミノ基により置換され
   ていることができる−である） で示される残基であり、 Ｋは１−ヒドロキシ−ナフチレン−残基−これは２−位
   に於てアゾ基を結合して含有する−又は２−ヒドロキシ
   −ナフチレン−残基−これは１−位に於てアゾ基を結合
   して含有する−であり、両方が１又は２個のスルホ基に
   より又は２乃至５個のＣ−原子を有する場合により置換
   されたアルカノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基に
   より置換されていることができるか又は２乃至５個のＣ
   −原子を有する場合により置換されたアルカノイルアミ
   ノ基又はベンゾイルアミノ基又は１又は２個のスルホ基
   により置換されていることができるか又は Ｋはナフチレン残基であり、これは１又は２個のスルホ
   基により置換されていることができるか又は１又は２個
   のスルホ基及び場合により単一又は二置換されたアミノ
   基により置換されていることができ、その場合アミノ基
   の置換分は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
   乃至４個のＣ−原子を有するヒドロキシアルキル、２乃
   至５個のＣ−原子を有するカルボキシアルキル、１乃至
   ４個のＣ−原子を有するスルホアルキル、１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するスルフアトアルキル、２乃至５個のＣ
   −原子を有するシアノアルキル、夫々１乃至４個のＣ−
   原子を有するアルキル残基を有するカルボアルコキシア
   ルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を
   有するフエニルアルキル−その場合フエニル残基はメチ
   ル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、スルホ及び／
   又はカルボキシにより置換されていることができる−、
   フエニル及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、
   １乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、カル
   ボキシ及び／又はスルホにより置換されたフエニルなる
   置換分の群に属するか又は Ｋは１−アミノ−ナフチレン−残基−これは２−位に於
   てアゾ基を結合して含有する−であるか又は２−アミノ
   −ナフチレン−残基−これは１−位に於てアゾ基を結合
   して含有する−であり、その場合両アミノナフチレン残
   基は１又は２個のスルホ基により又はヒドロキシ基によ
   り５−、６−、７−又は８−位に於て又はこれらヒドロ
   キシ基及び１又は２個のスルホ基により置換されている
   ことができるか又は Ｋはフエニレン残基であり、これは１乃至４個のＣ−原
   子を有する２個のアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   する２個のアルコキシ、２個の塩素、１個の臭素、２乃
   至５個のＣ−原子を有する１個のアルカノイルアミノ−
   これは置換されていることができる−、１個のベンゾイ
   ルアミノ、１個のスルホ、１個のカルボキシ、４個のウ
   レイド、１個のフエニルウレイド、４乃至４個のＣ−原
   子を有する１個のアルキルスルホニルアミノ、１個のア
   ミノ及び１個の単一又は二置換アミノ−その置換分は１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ
   −原子を有するヒドロキシアルキル、２乃至５個のＣ−
   原子を有するカルボキシアルキル、１乃至４個のＣ−原
   子を有するスルフアトアルキル、２乃至５個のＣ−原子
   を有するシアノアルキル、夫々１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルキル残基を有するカルボアルコキシアルキル
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を有する
   フエニルアルキル（その場合そのフエニル残基はメチル
   、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、カルボキシ及び
   ／又はスルホにより置換されていることができる）、フ
   エニル及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、カルボ
   キシ及び／又はスルホにより置換されたフエニルである
   −なる置換分の群から選択される１又は２個の置換分に
   より置換されていることができ、 Ｚは一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中 Ｒ＾１は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有する場
   合により置換されたアルキル基を示し、その場合両Ｒ＾
   １は互いに同一又は互いに異なつた意味を有することが
   でき、 Ｒは水素原子又はスルホ基を意味しそして Ｙはビニル基又はβ−チオスルフアトエチル−、β−ホ
   スフアトエチル−、β−クロルエチル−又はβ−スルフ
   アトエチル−基である） で示される残基である〕 に相当する水浴性アゾ化合物を染料として使用する方法
   。 １７、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材
   料特に繊維材料を染色するために使用する特許請求の範
   囲第１６項記載の方法。 １８、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
   含有材料上に適用するか又は該材料に導入しそして該染
   料を加温により及び／又は酸結合剤の存在下固着して該
   材料を染色する方法に於て、染料として一般式（１） Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｚ−（１） 〔式中 Ａは置換されていることができるフエニル残基又は置換
   されていることができるナフチル残基であるか又は一般
   式（２） Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−（２） （式中 Ｄは置換されていることができるフエニル残基であるか
   又は置換されていることができるナフチル残基でありそ
   して Ｅはカップリング性及びジアゾ化可能な化合物−これは
   化合物（１）の合成の際先づカップリング成分として、
   次にジアゾ成分として使用される−の残基でありそして フエニレン残基−これは１乃至４個のＣ−原子を有する
   ２個のアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有する２個の
   アルコキシ、２個の塩素、１個の臭素、置換されている
   ことができる２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイ
   ルアミノ、１個のベンゾイルアミノ、２個のスルホ、１
   個のカルボキシ、夫々１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基を有する、 個のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ、１個のウレイド、４個
   のフエニルウレイド及び１乃至４個のＣ−原子を有する
   １個のアルキルスルホニルアミノなる群から選択されて
   いる１又は２個の置換分により置換されていることがで
   きる−であるか 又はナフチレン残基−これは１又は２個のスルホ基によ
   り１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、ニトロ基
   、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基
   又はベンゾイルアミノ基により又は１又Ｄ２個のスルホ
   基により及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基
   、ニトロ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイ
   ルアミノ基又はベンゾイルアミノ基により置換されてい
   ることができる−を意味するか 又はナフチレン残基−これは式（２）の残基のアゾ基に
   対するオルト−位に於てアミノ基、１乃至４個のＣ−原
   子を有するアルキルアミノ基又は場合により置換された
   フエニルアミノ基又はヒドロキシ基を結合して含有しそ
   してこれは追加的に１又は２個のスルホ基、１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル基、ニトロ基、２乃至５個
   のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基又は場合によ
   り置換されたベンゾイルアミノ基により又は１又は２個
   のスルホ基及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   基、ニトロ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
   イルアミノ基又は場合により置換されたベンゾイルアミ
   ノ基により置換されていることができる−である） で示される残基であり、 Ｋは１−ヒドロキシ−ナフチレン−残基−これは２−位
   に於てアゾ基を結合して含有する−又は２−ヒドロキシ
   −ナフチレン−残基−これは１−位に於てアゾ基を結合
   して含有する−であり、両方が１又は２個のスルホ基に
   より又は２乃至５個のＣ−原子を有する場合により置換
   されたアルカノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基に
   より置換されていることができるか又は２乃至５個のＣ
   −原子を有する場合により置換されたアルカノイルアミ
   ノ基又はベンゾイルアミノ基又は１又は２個のスルホ基
   により置換されていることができるか又は Ｋはナフチレン残基であり、これは１又は２個のスルホ
   基により置換されていることができるか又は１又は２個
   のスルホ基及び場合により単一又は二置換されたアミノ
   基により置換されていることができ、その場合アミノ基
   の置換分は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
   乃至４個のＣ−原子を有するヒドロキシアルキル、２乃
   至５個のＣ−原子を有するカルボキシアルキル、１乃至
   ４個のＣ−原子を有するスルホアルキル、４乃至４個の
   Ｃ−原子を有するスルフアトアルキル、２乃至５個のＣ
   −原子を有するシアノアルキル、夫々１乃至４個のＣ−
   原子を有するアルキル残基を有するカルボアルコキシア
   ルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を
   有するフエニルアルキル−その場合フエニル残基はメチ
   ル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、スルホ及び／
   又はカルボキシにより置換されていることができる−、
   フエニル及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、
   １乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、カル
   ボキシ及び／又はスルホにより置換されたフエニルなる
   置換分の群に属するか又は Ｋは１−アミノ−ナフチレン−残基−これは２−位に於
   てアゾ基を結合して含有する−であるか又は２−アミノ
   −ナフチレン−残基−これは１−位に於てアゾ基を結合
   して含有する−であり、その場合両アミノナフチレン残
   基は１又は２個のスルホ基により又はヒドロキシ基によ
   り５−、６−、７−又は８−位に於て又はこれらヒドロ
   キシ基及び１又は２個のスルホ基により置換されている
   ことができるか又は Ｋはフエニレン残基であり、これは１乃至４個のＣ−原
   子を有する２個のアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
   する２個のアルコキシ、２個の塩素、１個の臭素、２乃
   至５個のＣ−原子を有する１個のアルカノイルアミノ−
   これは置換されていることができる−、１個のベンゾイ
   ルアミノ、１個のスルホ、１個のカルボキシ、１個のウ
   レイド、４個のフエニルウレイド、１乃至４個のＣ−原
   子を有する１個のアルキルスルホニルアミノ、１個のア
   ミノ及び１個の単一又は二置換アミノ−その置換分は１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ
   −原子を有するヒドロキシアルキル、２乃至５個のＣ−
   原子を有するカルボキシアルキル、１乃至４個のＣ−原
   子を有するスルホアルキル、４乃至４個のＣ−原子を有
   するスルフアトアルキル、２乃至５個のＣ−原子を有す
   るシアノアルキル、夫々１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルキル残基を有するカルボアルコキシアルキル、１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を有するフエニ
   ルアルキル（その場合そのフエニル残基はメチル、エチ
   ル、メトキシ、エトキシ、塩素、カルボキシ及び／又は
   スルホにより置換されていることができる）、フエニル
   及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４
   個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、カルボキシ及
   び／又はスルホにより置換されたフエニルである−なる
   置換分の群から選択される１又は２個の置換分により置
   換されていることができ、 Ｚは一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中 Ｒ＾１は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有する場
   合により置換されたアルキル基を示し、その場合両Ｒ＾
   １は互いに同一又は互いに異なつた意味を有することが
   でき、 Ｒは水素原子又はスルホ基を意味しそして Ｙはビニル基又はβ−チオスルフアトエチル−、β−ホ
   スフアトエチル−、β−クロルエチル−又はβ−スルフ
   アトエチル−基である） で示される残基である〕 に相当する水溶性アゾ化合物を使用することを特徴とす
   る、上記染色法。