JPH0643563B2 - 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の工業的分野にある。欧州特許
出願公開第94055Ａ号明細書及び特開昭５７−42986号公
報、特開昭５８−46185号公報及び特開昭５８−46186号
公報からビニルスルホン系からなる繊維反応性残基及び
モノクロルトリアジン−系からなる別の繊維反応性残基
を含有する繊維反応性アゾ染料が公知である。併し上記
染料はある種の欠点例えば不十分な湿潤日光堅牢性及び
汗日光堅牢性を有する。

本発明により一般式(1) A-N＝N-K-Z (1) に相当する新規で価値の高い水溶性アゾ化合物を見出し
た。上記式に於て各記号は下記の如き意味を有する： Ａはフエニル残基であり、これは置換分殊に１又は２個
の置換分により置換されていることができ、該置換分は
殊に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル例えばメチ
ル及びエチル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ例えばメトキシ及びエトキシ、カルボキシ、２乃至５
個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ−これは置換
されていることができる−、例えばこのうち殊にアセチ
ルアミノ、場合により置換されたベンゾイルアミノ、こ
のうち特にベンゾイルアミノ及びスルホベンゾイルアミ
ノ、フエニルアミノ、スルホフエニルアミノ、カルバモ
イル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルにより単
一又は二置換されたカルバモイル、スルフアモイル、１
乃至４個のＣ−原子を有するアルキルより単一又は二置
換されたスルフアモイル、Ｎ−フエニルスルフアモイ
ル、Ｎ−フエニル−Ｎ−（C₁−C₄−アルキル）−スルフ
アモイル、シアン、ニトロ、塩素、臭素、弗素、トリフ
ルオルメチル、ヒドロキシ及びスルホなる置換分の群に
属するか又は Ａはナフチル残基であり、これは置換分例えば１、２又
は３個の置換分により置換されていることができ、該置
換分は殊にスルホ、カルボキシ、メチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカ
ノイルアミノ−これは置換されていることができる−、
例えばこのうち殊にアセチルアミノ、場合により置換さ
れたベンゾイルアミノ、このうち特にベンゾイルアミノ
及びスルホベンゾイルアミノ、ヒドロキシ及びニトロな
る置換分の群に属するか又は Ａは一般式(2) D-N＝N-E- (2) （式中 Ｄはフエニル残基であり、これは置換分殊に１又は２個
の置換分により置換されていることができ、該置換分は
殊に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル例えばメチ
ル及びエチル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ例えばメトキシ及びエトキシ、カルボキシ、２乃至５
個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ−これは置換
されていることができる−、例えばこのうち殊にアセチ
ルアミノ、場合により置換されたベンゾイルアミノ、こ
のうち特にベンゾイルアミノ及びスルホベンゾイルアミ
ノ、フエニルアミノ、スルホフエニルアミノ、カルバモ
イル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルにより単
一又は二置換されたカルバモイル、スルフアモイル、１
乃至４個のＣ−原子を有するアルキルにより単一又は二
置換されたスルフアモイル、Ｎ−フエニルスルフアモイ
ル、Ｎ−フエニル−Ｎ−（C₁−C₄−アルキル）−スルフ
アモイル、シアン、ニトロ、塩素、臭素、弗素、トリフ
ルオルメチル、ヒドロキシ及びスルホなる置換分の群に
属するか又は Ｄはナフチル残基であり、これは置換分例えば１、２又
は３個の置換分により置換されていることができ、該置
換分はスルホ、カルボキシ、メチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
イルアミノ−これは置換されていることができる−、例
えばこのうち殊にアセチルアミノ、場合により置換され
たベンゾイルアミノ、このうち特にベンゾイルアミノ及
びスルホベンゾイルアミノ、塩素、ヒドロキシ及びニト
ロなる置換分の群に属しそして Ｅはカツプリング性及びジアゾ化可能な化合物−これは
化合物(1)の合成の際先づカツプリング成分として、次
にジアゾ成分として使用される−の残基でありそして フエニレン残基殊に１，４−フエニレン残基−これは１
乃至４個のＣ−原子を有する２個のアルキル、１乃至４
個のＣ−原子を有する２個のアルコキシ、２個の塩素、
１個の臭素、置換されていることができる２乃至５個の
Ｃ−原子を有する１個のアルカノイルアミノ例えばこの
うち殊にアセチルアミノ、１個のベンゾイルアミノ、２
個のスルホ、１個のカルボキシ、夫々１乃至４個のＣ−
原子を有するアルキル基を有する１個のＮ，Ｎ−ジアル
キルアミノ例えばジメチルアミノ及びジエチルアミノ、
１個のウレイド、１個のフエニルウレイド及び１乃至４
個のＣ−原子を有する１個のアルキルスルホニルアミノ
なる群から選択されている１又は２個の置換分により置
換されていることができる−であるか 又はナフチレン残基例えば１，４−ナフチレン残基−こ
れは１又は２個のスルホ基により又は１乃至４個のＣ−
原子を有するアルキル基、ニトロ基、２乃至５個のＣ−
原子を有するアルカノイルアミノ基例えばアセチルアミ
ノ基又はベンゾイルアミノ基により又は１又は２個のス
ルホ基及び１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、
ニトロ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイル
アミノ基又はベンゾイルアミノ基により置換されている
ことができる−を意味するか又はナフチレン残基−これ
は式(2)の残基のアゾ基に対するオルト−位に於てアミ
ノ基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルアミノ基
又は場合により例えば塩素、１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ、スルホ及び／又はカルボキシにより置換されたフエ
ニルアミノ基又はヒドロキシ基を結合して含有しそして
これは別の置換分により置換されていないか又は殊に１
又は２個のスルホ基又は１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキル基、ニトロ基、２乃至５個のＣ−原子を有する
アルカノイルアミノ基例えばアセチルアミノ基又は場合
により置換されたベンゾイルアミノ基例えばこのうち殊
にベンゾイルアミノ−及びスルホベンゾイルアミノ基に
より又は１又は２個のスルホ基及び１乃至４個のＣ−原
子を有するアルキル基、ニトロ基、２乃至５個のＣ−原
子を有するアルカノイルアミノ基例えばアセチルアミノ
基又は場合により置換されたベンゾイルアミノ基例えば
このうち殊にベンゾイルアミノ−及びスルホベンゾイル
アミノ基により置換されている） で示される残基であり、 Ｋは１−ヒドロキシ−ナフチレン−残基−これは１−位
に於てアゾ基を結合して含有する−であり、両方が１又
は２個のスルホ基により又は２乃至５個のＣ−原子を有
する場合により置換されたアルカノイルアミノ基又はベ
ンゾイルアミノ基により又は１又は２個のスルホ基及び
２乃至５個のＣ−原子を有する場合により置換されたア
ルカノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基により置換
されていることができるか又は Ｋはナフチレン残基であり、これは１又は２個のスルホ
基により置換されていることができ殊に置換されている
か又は１又は２個のスルホ基及び場合により単一又は二
置換されたアミノ基により置換されていることができ、
その場合アミノ基の置換分は１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するヒドロキ
シアルキル、２乃至５個のＣ−原子を有するカルボキシ
アルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するスルホアルキ
ル、１乃至４個のＣ−原子を有するスルフアトアルキ
ル、２乃至５個のＣ−原子を有するシアノアルキル、夫
々１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を有する
カルボアルコキシアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル残基を有するフエニルアルキル−その場合
フエニル残基はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
塩素、スルホ及び／又はカルボキシにより置換されてい
ることができる−、フエニル及び１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
コキシ、塩素、カルボキシ及び／又はスルホにより置換
されたフエニルなる置換分の群に属するか又は Ｋは１−アミノ−ナフチレン−残基−これは２−位に於
てアゾ基を結合して含有する−であるか又は２−アミノ
−ナフチレン−残基−これは１−位に於てアゾ基を結合
して含有する−であり、その場合両アミノナフチレン残
基は１又は２個のスルホ基により置換されていることが
でき、殊に置換されているか又はヒドロキシ基により５
−、６−、７−又は８−位に於て又はこれらヒドロキシ
基及び１又は２個のスルホ基により置換されていること
ができるか又は Ｋはフエニレン残基例えば１，３−又は１，４−フエニ
レン残基であり、これは１又は２個の置換分により置換
されていることができ、その場合該置換分は１乃至４個
のＣ−原子を有する２個のアルキル、１乃至４個のＣ−
原子を有する２個のアルコキシ、２個の塩素、１個の臭
素、２乃至５個のＣ−原子を有する１個のアルカノイル
アミノ−これは置換されていることができる−、このう
ち殊にアセチルアミノ、１個のベンゾイルアミノ、１個
のスルホ、１個のカルボキシ、１個のウレイド、１個の
フエニルウレイド、１乃至４個のＣ−原子を有する１個
のアルキルスルホニルアミノ、１個のアミノ、１個の単
一又は二置換アミノ−その置換分は１乃至４個のＣ−原
子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するヒ
ドロキシアルキル、２乃至５個のＣ−原子を有するカル
ボキシアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するスルホ
アルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するスルフアトア
ルキル、２乃至５個のＣ−原子を有するシアノアルキ
ル、夫々１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を
有するカルボアルコキシアルキル、１乃至４個のＣ−原
子を有するアルキル残基を有するフエニルアルキル（そ
の場合そのフエニル残基はメチル、エチル、メトキシ、
エトキシ、塩素、カルボキシ及び／又はスルホにより置
換されていることができる）、フエニル及び１乃至４個
のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を
有するアルコキシ、塩素、カルボキシ及び／又はスルホ
により置換されたフエニルである−例えばこのうち１乃
至４個のＣ−原子を有するアルキルアミノ例えばメチル
アミノ及びエチルアミノ及び夫々１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ
例えばジメチルアミノ及びジエチルアミノなる置換分の
群から選択され、 Ｚは一般式(3) （式中 R¹は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有する場合に
より置換されたアルキル基を示し、その場合両R¹は互い
に同一又は互いに異なつた意味を有することができ、 Ｒは水素原子又はスルホ基を意味しそして Ｙはビニル基又はβ−チオスルフアトエチル−基、β−
ホスフアトエチル−基、β−クロルエチル−基又は殊に
β−スルフアトエチル−基である） で示される残基である。

前記及び後記に於てスルホ基は一般式-SO₃Mに相当する
基を、更にカルボキシ基は一般式-COOMで示される基
を、ホスフアト基は一般式-OPO₃M₂で示される基を、チ
オスルフアト基は一般式-S-SO₃Mで示される基をそして
スルフアト基は一般式-OSO₃Mで示される基を意味する。

上記の基に於てＭは水素原子又はアルカリ金属例えばナ
トリウム、カリウム又はリチウム又はアルカリ土類金属
例えばカルシウムの当量を意味し、殊にＭは水素原子及
び特にアルカリ金属である。

本発明によるアゾ化合物はその遊離酸の形態で及び殊に
その塩特に中性塩の形態で存在することができ、塩とし
ては特にアルカリ金属塩が挙げられる。新規な化合物は
殊にこれら塩の形態でヒドロキシ−及び／又はカルボン
アミド基含有繊維材料の及び捺染に使用される。２乃至
５個のＣ−原子を有する置換されたアルカノイルアミノ
基に於ける置換分は例えば塩素、臭素、スルホ、スルフ
アト、カルボキシ及びヒドロキシである。置換されてい
る１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基は、例えば
１又は２個殊に１個の、アセチルアミノ、ヒドロキシ、
スルフアト、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ、スルホ及びカルボキシなる群からなる置換分により
置換されている該基である。

殊に式残基Ａはフエニル残基であり、これは１乃至４個
のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を
有するアルコキシ、塩素、カルボキシ及びスルホなる群
からなる１、２又は３個殊に１又は２個の置換分により
置換されていることができ、殊に置換されており、その
場合殊にこれら置換分の少くとも１種はスルホ基であ
る。更にＡは殊にナフチル残基であり、これは１、２又
は３殊に１又２個のスルホ基により置換されている。

Ａが一般式(2)の残基であるならば、Ｄは殊にフエニル
残基−これは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、
１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、カル
ボキシ及びスルホなる群からなる１、２又は３殊に１又
は２個の置換分により置換されていることができ、殊に
置換されており、その場合殊にこれら置換分の少くとも
１種はスルホ基である−又はナフチル残基−これは１、
２又は３殊に１又は２個のスルホ基により置換されてい
る−でありそして式員Ｅは殊に１−ヒドロキシ−ナフチ
レン−残基−これはアゾ残基D-N＝N-を２−位に於て結
合して含有しそして１又は２個のスルホ基により置換さ
れている−であるか又は１，４−フエニレン残基−これ
はアミノ基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルア
ミノ基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルア
ミノ基例えばアセチルアミノ基、メチル−、エチル−、
カルボキシ、スルホー又はウレイド基又は塩素原子によ
り又はこれら置換分の１種により及びメチル−、エチル
−、メトキシ−、エトキシ−又はスルホ基又は塩素原子
により置換されていることができる−であるか又は１，
４−ナフチレン残基−これは２乃至５個のＣ−原子を有
するアルカノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基及び
／又は１個又は２個のスルホ基により置換されているこ
とができる−である。

殊に式残基R¹は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル基例えば特にメチル−又はエチル基であ
る。

更に殊にＡ又はＤはモノスルホ−又はジスルホフエニル
−又はモノスルホ−、ジスルホ−又はトリスルホナフチ
ル−残基又は一般式(4) （式中 R²は臭素原子、ニトロ基又は２乃至５個のＣ−原子を有
するアルカノイルアミノ基例えばアセチルアミノ基、併
し殊に水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基例えばエチル基及び特にメチル基、１乃至４個のＣ
−原子を有するアルコキシ基例えばエトキシ基及び特に
メトキシ基、塩素原子又はカルボキシ基を意味し、 R³は臭素原子又はヒドロキシ基、併し殊に水素原子、１
乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基例えばエチル基
及び特にメチル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
コキシ基例えばエトキシ基及び特にメトキシ基、塩素原
子又はスルホ基でありそして R⁴は水素原子又は殊にスルホ基を意味する） で示されるベンゼン残基である。

上記の置換分R²、R³及びR⁴は互いに同一又は互いに異な
る意味を有することができる。

更に本発明は一般式(1)のアゾ化合物の製法に関する。
これらは本発明により、一般式(5) （式中Ａ、Ｋ及びR¹は上記の意味を有する） で示される化合物−これはジアゾ化及び対応する成分の
カツプリングのそれ自体通常及び公知の方法で製造する
ことができる−を一般式(6) （式中R¹、Ｒ及びＹは上記の意味を有する） で示されるジクロルトリアジン−化合物と塩化水素１モ
ルの脱離下反応させるか又は一般式(7) （式中Ａ、Ｋ及びR¹は上記の意味を有する） で示される化合物−これはそれ自体通常の方法で一般式
(5)の化合物を２，４，６−トリクロル−ｓ−トリアジ
ン（塩化シアヌル）と反応させて製造することができる
− （式中R¹、Ｒ及びＹは上記の意味を有する） で示されるアミノジフエニルアミン−化合物と塩化水素
１モルの脱離下反応させることによつて製造することが
できる。

一般式(5)の化合物と一般式(5)の化合物との反応の本発
明による変法は水性−有機媒体中で実施することがで
き、これは殊に水性溶液中で行われる。反応温度は通例
０乃至５０℃殊に２５乃至４５℃特に３５乃至４０℃で
ある。通例pH- 値を４乃至８種に５乃至７に保つ。

一般式(5)のアミノ−アゾ化合物を塩化シアヌルと反応
させて出発化合物(7)を得る反応の縮合反応は通例水
性、中性乃至酸性溶液中で−１０℃乃至＋２０℃の温度
好ましくは５乃至１０℃の温度及び４乃至６のpH- 値で
行われる。一般式(7)のジクロルトリアジン−アゾ化合
物と一般式(8)のアミノジフエニルアミン−化合物との
反応の本発明による縮合反応は、通例引き続いて、殊に
予製造化合物(7)を更に単離することなしに、水性−有
機溶液殊に水性、中性乃至酸性溶液中で通例０乃至５０
℃殊に１０乃至４０℃及び殊に３乃至７特に５乃至６の
pH- 値で行われる。

一般式(5)又は(7)の出発化合物の製造に使用される、一
般式Ａ-NH₂に相当するジアゾ成分は例えば一般式（9a）
乃至（9h） （式中Ｍ、R²、R³及びR⁴は上記の意味を有し、ｍは１、
２又は３の数を示し、 ｎは１又は２の数を示し、 ｐは零、１又は２の数であり、 R⁵は水素原子、スルホ基、１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルキル基例えばエチル基及び特にメチル基、１乃至
４個のＣ−原子を有するアルコキシ基例えばエトキシ基
及び特にメトキシ基、塩素原子又は臭素原子であり、 R⁶は水素原子、スルホ基、１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルキル基例えばエチル基及び特にメチル基、１乃至
４個のＣ−原子を有するアルコキシ基例えばエトキシ基
及び特にメトキシ基、塩素原子、臭素原子、アルカノイ
ルアミノ基例えばアセチルアミノ基、アミノ基、１乃至
４個のＣ−原子を有するアルキルアミノ基、夫々１乃至
４個のＣ−原子を有するアルキル残基を有するジアルキ
ルアミノ基、ウレイド基又は１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキルスルホニルアミノ基を意味し そして式（９ｃ）及び（９ｄ）に於けるジアゾ化可能な
アミノ基は１−ナフトール残基の５−、６−又は７−位
に於て結合している） で示される化合物である。

一般式(5)及び(7)の出発化合物の製造に使用される、一
般式Ｈ-Ｋ-NHR¹（式中Ｋ及びR¹は上記の意味を有する）
で示されるカツプリング成分は例えば一般式（１０
ａ）、（１０ｂ）及び（１０ｃ） （式中Ｍ、R¹及びｎは上記と意味を有する） で示される化合物である。

一般式(9)に相当する上記ジアゾ成分及び塩化シアヌル
の残基及び一般式(8)のアミノジフエニルアミンの残基
又は一般式(7)のジクロルトリアジニルアミノジフエニ
ルアミン−残基を有するカツプリング成分の組み合わせ
から一般式(1)の好ましいモノアゾ−及びジスアゾ化合
物が得られる。

一般式(1)の新規なアゾ化合物は一部本発明により又、
一般式Ａ−NH₂（式中Ａは上記の意味を有する）のアミ
ンのジアゾニウム化合物を一般式Ｈ-Ｋ-Ｚ（式中Ｋ及び
Ｚは上記の意味を有する）のカツプリング性化合物とカ
ツプリングする様にして製造することができる。これ
は、繊維反応性基Ｚがアシルアミノ残基としてカツプリ
ング成分Ｈ-Ｋ-Ｚ例えば１−位に於てＺにより置換され
たナフタリンスルホン酸の、カツプリングを妨げる位置
に於ては結合してないことを当業者がどの様によく知つ
ているかを前提とする。一般式Ｈ-Ｋ-Ｚのカツプリング
成分は例えば一般式（１１ａ）乃至（１１ｅ） （式中Ｍ、Ｚ、R⁵及びｎは上記の意味を有し、R⁷は水素
原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基又は場
合により塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
スルホ及び／又はカルボキシにより置換されたフエニル
残基を示し、 R⁸は水素原子を又は１乃至４個のＣ−原子を有するアル
キル基を意味し、これはヒドロキシ−、カルボキシ−、
スルホ−、スルフアト−、カルボメトキシ−又はカルボ
エトキシ基により置換されていることができそして R⁹は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基−これはヒドロキシ−、ジアノ−、カルボキシ−、
スルホ−、スルフアト−、カルボメトキシ基−又はカル
ボエトキシ基又はフエニル残基により置換されているこ
とができる−又はフエニル残基−これは１乃至４個のＣ
−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルコキシ、塩素及び／又はスルホにより置換されて
いることができる−であり、その場合式（１１ｅ）に於
ける残基Ｚは殊にアミノ基−NR⁸R⁹に対するメター位に
於て結合している） で示される化合物である。

一般式(11)の出発化合物はそれ自体通常の方法でアミノ
ナフタリン−及びアニリン化合物−この場合式(11)に於
て式残基Ｚの代りにアミノ基を示す−、塩化シアヌル及
び一般式(8)のアミノジフエニルアミン−化合物から製
造することができる。例えば一般式Ｈ−Ｋ−Ｚの化合物
の合成は、水性−有機媒体又は殊に水性媒体中で２５乃
至３５℃の温度及び５乃至６の pH-値で一般式Ｈ-Ｋ-NH
R¹とジクロルトリアジニルアミノ−ジフエニルアミン−
化合物との反応により行われる。

上記の縮合反応が水性−有機媒体中でアミノ化合物及び
塩化シアヌル又はジクロトリアジニル−化合物及びアミ
ノ化合物間で行われるなら、釣り合つた有機溶剤は殊に
アセトン、ジオキサン及びジメチルホルムアミドであ
る。

出発化合物として使用される一般式(8)のアミノ−ジフ
エニルアミン−化合物はそのβ−ヒドロキシエチルスル
ホニル−前段階の形で公知である（ドイツ特許出願公告
第1179317 号公報例５参照）。一般式(8)の他のアミノ
−ジフエニルアミン−化合物はこのβ−ヒドロキシエチ
ルスルホン−前段階を介して同様な方法で対応する異性
体のアシルアミノ−アニリン−及び（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）−ニトロ−クロルベンゼン−化合物を
用いて容易に製造することができる。例えばメタノール
性溶液中で５０乃至７０℃の温度で小時間内に１，４−
フエニレンジアミン及び２−クロル−５−ニトロフエニ
ル−（β−ヒドロキシエチル）−スルホンを反応させて
４−アミノ−２′−（β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）−５′−ニトロ−ジフエニルアミンが得られ、これ
は反応溶液から室温に冷却及び氷水の添加の後高収率で
結晶析出する。

これらのβ−ヒドロキシエチルスルホニル−置換アミノ
ジフエニルアミン−出発化合物から一般式(8)の繊維反
応性基の合成にとつて通常な方法で合成することができ
る。殊にこれは先づ公知の方法に類似して硫酸化剤でそ
のスルフアト誘導体に変えられる。硫酸化剤は例えば９
６乃至１００％又は三酸化硫黄含有硫酸又は有機溶剤例
えばピリジン又はＮ−メチル−ピロリドン中クロルスル
ホン酸である。この種類の硫酸化反応に類似して例えば
既に挙げたドイツ特許出願公告第1179317 号公報及び英
国特許第1540566号明細書及び欧州特許出願公開第36383
公報から公知である。殊にβ−ヒドロキシエチルスル
ホニル−出発化合物の対応する一般式(8)の化合物−式
中Ｙはβ−スルフアトエチル−基を示す−への硫酸化は
１００％硫酸中で１０乃至３０℃の温度で行われる。こ
れからは水溶性又は硫酸に可溶なスルフアト化合物が硫
酸−溶液の氷水への導入後単離することができる。

同様にして一般式(8)−式中Ｙはβ−ホスフアトエチル
基を示す−を、適当な及びこのために通常な燐酸化剤例
えば燐酸、ポリ燐酸又は五塩化燐との反応により製造す
ることができる。

一般式(8)のβ−スルフアトエチルスルホニル−化合物
から対応するビニルスルホニル−化合物（式(8)に於て
Ｙがビニル基に等しい）が水性溶液中でのアルカリとの
反応により、例えばアルカリ性−水性溶液中スルフアト
化合物の溶液を８乃至１０のpH-値及び約４０乃至６０
℃の温度で短時間処理することによつて得られる。

一般式(8)のこれらビニルスルホニル−化合物から対応
するβ−チオスルフアトエチルスルホニル−化合物がア
ルカリチオ硫酸塩と、例えば式(8)のビニルスルホニル
−化合物とチオ硫酸ナトリウムと有利には過剰で例えば
２１乃至４０％過剰で水性弱酸性溶液中で３０乃至８０
℃の温度で反応させて製造することができる。

一般式(8)のアミノ−ジフエニルアミン−出発化合物
は、例えば１−ニトロ−２−（４′−アミノ−フエニル
アミノ）−５−（β−スルフアトエチルスルホニル）−
ベンゼン、１−ニトロ−４−（４′−アミノ−フエニル
アミノ）−５−（β−スルフアトエチルスルホニル）−
ベンゼン、１−ニトロ−２−（３′−アミノ−フエニル
アミノ）−５−（β−スルフアトエチルスルホニル）−
ベンゼン、１−ニトロ−２−（４′−アミノ−３′−ス
ルホ−フエニルアミノ）−５−（β−スルフアトエチル
スルホニル）−ベンゼン及び１−ニトロ−２−（４′−
アミノ−２′−スルホ−フエニルアミノ）−５−（β−
スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼンである。

本発明による化合物の合成にジアゾ成分として使用する
ことができる一般式Ａ−NH₂の芳香族アミンは、例えば
１−アミノベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノベン
ゼン−３−及び−４−スルホン酸、２−アミノ−４−ス
ルホ安息香酸、２−アミノ−５−スルホ−安息香酸、４
−アミノ−２−スルホ−安息香酸、４−アミノ−トルエ
ン−２−及び−３−スルホン酸、２−アミノ−トルエン
−４−及び５−スルホン酸、２−アミノ−トルエン−４
−カルボン酸、アントラニル酸、４−アミノ−安息香
酸、２−アミノ−アニソール−４−及び−５−スルホン
酸、４−アミノ−アニソール−２−及び−３−スルホン
酸、３−クロル−２−アミノ−３−トルエン−５−スル
ホン酸、４−クロル−２−アミノ−トルエン−５−スル
ホン酸、５−クロル−２−アミノ−トルエン−３−及び
４−スルホン酸、６−クロル−２−アミノ−トルエン−
４−スルホン酸、６−クロル−３−アミノ−トルエン−
４−スルホン酸、１−アミノ−ベンゼン−２，５−ジス
ルホン酸、１−アミノベンゼン−２，４−及び３，５−
ジスルホン酸、２−アミノ−トルエン−３，５−ジスル
ホン酸、２−アミノ−トルエン−４，５−及び４，６−
ジスルホン酸、４−アミノ−トルエン−２，５−ジスル
ホン酸、２−アミノナフタリン−５−及び−６−スルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−７−及び−８−スルホン
酸、１−アミノナフタリン−２−、−３−、−４−、−
５−、−６−、−７−及び−８−スルホン酸、２−アミ
ノナフタリン−４，８−ジスルホン酸、２−アミノナフ
タリン−６，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン
−１，５−及び−１，７−ジスルホン酸、２−アミノナ
フタリン−５，７−、−３，６−、−３，７−及び４，
７−ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−２，４−、
−２，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−
４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，７−及び−
６，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−３，
６，８−トリスルホン酸、２−アミノナフタリン−４，
６，８−及び１，５，７−トリスルホン酸、１−アミノ
−ナフタリン−２，４，７−トリスルホン酸、１−アミ
ノ−ナフタリン−２，４，８−、−３，５，７−、−
３，６，８−及び−４，６，８−トリスルホン酸であ
る。

本発明によるジスアゾ化合物の製造に使用することがで
きる一般式Ｈ-Ｅ-NH_２に相当する化合物は、例えばアニ
リン、３−メチルアニリン、３−クロルアニリン、２，
５−ジメチルアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、
３−メトキシアニリン、３−メチル−６−メトキシ−ア
ニリン、３−アミノフエニル−尿素、３−アセチルアミ
ノ−６−メチル−アニリン、２−アミノ−４−アセチル
−アミノベンゼン−１−スルホン酸、１，３−ジアミノ
ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メチル−又は−メト
キシ−ベンゼン、１，３−ジアミノ−ベンゼン−４−ス
ルホン酸、１−アミノナフタリン、１−アミノナフタリ
ン−６−又は−７−スルホン酸、−３−アセチルアミノ
−アニリン、２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホ
ン酸、２−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホ
ン酸、２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、
３−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、１−ア
ミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、１−アミノ−
ナフタリン−８−スルホン酸、２−メチルアニリン、２
−メトキシアニリン、３−ベンゾイル−アミノ−アニリ
ン、２，３−ジメチルアニリン、３，５−ジメチルアニ
リン、１−アミノ−２−メトキシ−５−アセチルアミノ
−ベンゼンである。

一般式Ｈ−Ｋ−NHR¹に相当する別の出発化合物は、例え
ばアニリン、３−メチルアニリン、３−クロルアニリ
ン、２，５−ジメチルアニリン、２，５−ジメトキシア
ニリン、３−メトキシアニリン、３−メチル−６−メト
キシ−アニリン、３−アミノフエニル尿素、３−アセチ
ルアミノ−６−メチル−アニリン、２−アミノ−４−ア
セチルアミノ−ベンゼン−１−スルホン酸、１，３−ジ
アミノベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メチル−又は
−メトキシ−ベンゼン、１，３−ジアミノ−ベンゼン−
４−スルホン酸、１−アミノナフタリン、１−アミノナ
フタリン−６−又は−７−スルホン酸、３−アセチルア
ミノ−アニリン、２−アミノ−８−ナフトール−６−ス
ルホン酸、２−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジス
ルホン酸、２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン
酸、３−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、１
−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、１−アミ
ノ−ナフタリン−８−スルホン酸、１−アミノ−８−ナ
フトール−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ナ
フトール−４，６−ジスルホン酸、２−メチルアニリ
ン、２−メトキシアニリン、３−ベンゾイルアミノ−ア
ニリン、２，３−ジメチルアニリン、３，５−ジメチル
アニリン、１−アミノ−２−メトキシ−５−アセチルア
ミノ−ベンゼン、３−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、３−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジ−（β−スルホエチル）−アニリン、３
−アミノ−Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルホエチル）−ア
ニリン、Ｎ−メチル−アニリン、３−クロル−Ｎ−メチ
ル−アニンリン、Ｎ−（β−シアノエチル）−アニリン
及びＮ−エチルアニリンである。

本発明により一般式(1)のアゾ化合物の製造に使用する
ことができそして一般式Ｈ−Ｋ−Ｚに相当するカツプリ
ング成分は、例えば次のアミノナフトール−スルホン酸
−そのアミノ−又はメチルアミノ−基には一般式（3a） （式中Ｒ、R¹及びＹは上記の意味を有する） で示される繊維反応性残基Z¹が結合している−である： １−アミノ−３，６−ジスルホ−８−ナフトール、１−
アミノ−４，６−ジスルホ−８−ナフトール、２−アミ
ノ−３，６−ジスルホ−８−ナフトール、３−アミノ−
６−スルホ−８−ナフトール、３−アミノ−４，６−ジ
スルホ−８−ナフトール、３−メチルアミノ−６−スル
ホ−８−ナフトール、１−アミノ−７−スルホ−５−ナ
フトール、２−アミノ−６−スルホ−８−ナフトール、
１−アミノ−４−スルホ−８−ナフトール、２−メチル
−アミノ−６−スルホ−８−ナフトール、２−アミノ−
５−ナフトール−７−スルホン酸、１−アミノ−２，４
−ジスルホ−８−ナフトール。

一般式(1)の本発明によるアゾ化合物のうち特に一般式
(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)に相当する化合物
のこの様な群を強調することができる： これらの式に於ては各記号は次の意味を有する： Ｍは上記の意味を有し、 Z²は一般式（3b） （式中Ｙは上記の意味を有しそして基-SO₂-Y及びニトロ
基は互いにベンゼン核に対するメタ−位に於て結合しい
るが、併し両方は同時にはアミノ基に対するオルト−位
に存在しない） で示される残基であり、 Ｂはモノスルホフエニル−、ジスルホフエニル−、モノ
スルホ−２−ナフチル−、ジスルホ−２−ナフチル−又
はトリスルホ−２−ナフチル−残基又は上記一般式(4)
の残基であり、 ｐは零、１又は２の数であり、 R^*は水素原子又はスルホ基であり、 R⁰は水素原子、塩素−又は臭素原子、アミノ基、２乃至
５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基例えばア
セチルアミノ基、スルホ−、カルボキシ−、メチル−、
エチル−、メトキシ−又はウレイド基である。

これらの化合物に於て式残基Ｙがβ−スルフアトエチル
−基であるのが特に好ましい。

一般式(2)の化合物のうち式中Ｒがアミノ基、アセチル
アミノ−、スルホ−、メトキシ−、メチル−又はウレイ
ド基を示す化合物が特に強調されるべきである。

一般式(14)の化合物のうち式残基Ｂに於けるスルホ基又
はスルホ基の一つがアゾ基に対するオルト−位に於てベ
ンゼン−又はナフタリン核に結合している化合物が特に
好ましい。

一般式(13)の化合物に於てｐは殊に１又は２の数であ
る。

本発明により製造した一般式(1)の化合物を合成溶液か
ら分離及び単離することは、一般的に公知な方法により
例えば電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムに
よる反応媒体からの沈殿により又は反応溶液の蒸発によ
る濃縮例えば噴霧乾燥により行われ、その場合反応溶液
に緩衝物質を添加することができる。

一般式(1)の本発明による化合物は繊維反応性を有しそ
して非常に良好な染料特性を有する。それ故本化合物は
ヒドロキシ基含有及び／又はカルボンアミド基含有材料
の染色（捺染を包含する）に使用することができる。又
本発明による化合物の合成の際得られる溶液も場合によ
り緩衝物質の添加後場合により濃縮後直ちに液体配合物
として着色使用に供給することができる。

それ故本発明の対象は、又ヒドロキシ−及びカルボンア
ミド基含有材料を染色（捺染を包含する）するために一
般式(1)の本発明による化合物を使用すること又はこれ
ら基体上でのその使用法である。この場合原料着色例え
ばポリアミドからなる箔の該着色を包含する。殊に上記
材料は繊維材料特に紡繊繊維例えば糸、巻体及び織物の
形態で使用される。この場合公知方法に類似して実施す
ることができる。

ヒドロキシ基含有材料は、天然又は合成ヒドロキシ基含
有材料例えばセルロース繊維材料又はその再生生成物及
びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料は
好ましくは木綿併し又他の植物繊維例えば麻、大麻、ジ
ユート及びラミー繊維であり、再生セルロース繊維は例
えばレーヨンステーブル及びビスコースーレーヨンであ
る。

カルボンアミド基含有材料は、例えば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン特に繊維の形態でのもの例えば
羊毛及び他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，６、
ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド−４
である。

式(1)の本発明による化合物は、上記基体特に上記繊維
材料上で水溶性染料特に繊維反応性染料に関して公知な
適用技術により、例えば一般式(1)のアゾ化合物を溶解
した形態で基体上に適用するか又は本化合物を基体に導
入しそして該基体上又は中で場合により熱作用及び／又
は場合によりアルカリ作用性剤の作用により固着するこ
とによつて適用及び固着することができる。この様な染
色−及び固着法は文献に多数記載されている。

例えばこれを用いてセルロース繊維上で吸尽法により最
多種の酸結合剤の使用下及び場合により中性塩例えば塩
化ナトリウム又は硫酸ナトリウムの使用下非常に良好な
染色収率及び優れた染色ビルドアツプが得られる。殊に
水性浴中で４０乃至１０５℃の温度で、場合により加圧
下１３０℃までの温度で及び場合により通常な染色助剤
の存在下染色する。この場合材料を温浴に導入しそして
これを所望の染色温度に徐々に加温しそして染色工程を
この温度で終了させる様にして実施することができる。
染料の吸尽を促進する中性塩は浴に所望な場合又本来の
染色温度の到達後初めて添加することができる。

パジング法によりセルロース繊維上で同様に良好な染色
収率及び良好な染色ビルド・アツプが得られ、その際室
温又は高温での例えば約６０℃までの温度での滞留、蒸
熱又は乾熱により常法で固着することができる。

同様にセルロース繊維に関する通常の捺染法−これは一
段階法で例えば本発明による化合物及び重炭酸ナトリウ
ム及び他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで捺染し、
引き続いて１００乃至１０３℃で蒸熱するか又は二段階
法で例えば本発明による化合物を含有する中性又は弱酸
性捺染ペーストにより捺染し、引き続いて捺染材料を熱
いアルカリ−及び電解質含有浴に導通するか又はアルカ
リ性電解質含有パジング液でオーバーパジングし、引き
続いてオーバーパジングせる材料を滞留又は蒸熱又は乾
熱により処理して実施することができる−により輪郭の
良好な状態及び澄んだ白色地を有する着色力の良い捺染
が得られる。捺染の品質は変化する固着条件にほとんど
影響されない。染色に於ても捺染に於ても本発明による
化合物により得られる固着度は非常に高い。

通常の熱固着法により乾燥により固着する場合１２０乃
至２００℃の熱気を使用する。１０１乃至１０３℃の通
常の水蒸気のほかに又１６０℃までの温度の過熱蒸気及
び加圧蒸気を使用することができる。

酸結合性及びセルロース繊維上で式(1)の化合物を固着
させる剤は、例えば無機又は有機酸のアルカリ金属及び
アルカリ土類金属の水溶性塩基性塩又は化合物−これら
は加熱の際アルカリを遊離する−である。特にアルカリ
金属水酸化物及び弱乃至中強無機又は有機酸のアルカリ
金属塩好ましくはナトリウム−及びカリウム化合物が挙
げられる。この様な酸結合剤は例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、燐酸二水素ナトリ
ウム、燐酸水素二ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウ
ム、水ガラス及び燐酸三ナトリウムである。

本発明による化合物を酸結合剤で場合により熱作用下処
理することにより本発明による化合物（染料）は化学的
にセルロース繊維に結合される。特にセルロース染色は
非固着染料部分を除去するためのゆすぎによる通常の後
処理後優れた湿潤堅牢性を示し、特に非固着染料分はそ
の良好な冷水溶性のために洗出することができる。

本発明による化合物（染料）により形成されたセルロー
ス繊維材料上での染色及び捺染は、高い着色力、良好な
日光堅牢性及び良好乃至非常に良好な湿潤堅牢性例えば
６０乃至９５℃に於ける良好乃至非常に良好な洗たく堅
牢性−過硼酸塩の存在下でも−、酸性及びアルカリ性縮
絨−、クロス染め−及び汗堅牢性、良好乃至非常に良好
な酸性及びアルカリ性汗堅牢性、高い蒸気安定性、良好
乃至非常に良好なアルカリ−、酸−、水−及び海水堅牢
性、更に良好なひだ付け堅牢性、アイロン掛け堅牢性及
び摩擦堅牢性を有する。同様に上記染色及び捺染は湿潤
した、なお酢酸を含有する染色材料の貯蔵の際の非常に
良好な酸貯蔵（酸による色あせ）安定性を有する（この
ためにはドイツ特許出願公告第2322236 号公報参照）。

蒸留水又は飲料水で湿潤したセルロース繊維材料上の染
色及び捺染の良好な湿潤堅牢性及びそのアルカリ性汗堅
牢性が殊に強調されるべきである。これに関して本発明
による染料は、最初に記載の公知なそして構造上最も近
く比較可能な繊維反応性染料−これは反応性基として同
様にモノクロルトリアジン−残基及びビニルスルホン−
系の繊維反応性基を含有する−より驚くほど優れてい
る。

ポリウレタン繊維又は天然又は合成ポリアミド繊維上の
染色は通常酸性媒体から実施される。例えば、所望のpH
-値を得るために、染浴に酢酸及び／又は硫酸アンモニ
ウム、酢酸ナトリウム及び／又は酢酸アンモニウムを添
加することができる。染色の使用し得る均一性を得るた
めに、通常の均染助剤例えば塩化シアヌルと３倍モル量
のアミノベンゼンスルホン酸及び／又はアミノナフタリ
ンスルホン酸との反応生成物又は例えばステアリルアミ
ンとエチレンオキシドとの反応生成物を基剤とする均染
助剤の添加が推奨される。通例染色さるべき材料を約４
０℃の温度で浴に導入し、そこで数時間揺動し、次に染
浴を所望の弱酸性好ましくは弱酢酸酸性pH-値に後調整
しそして本来の染色を６０乃至９８℃の温度で実施す
る。併し又染色は沸とう温度又は１２０℃までの温度で
（加圧下）実施することができる。

この場合羊毛上での染色法は、通常及び公知の染色法
で、一般式(1)の繊維反応性化合物を殊に先づ約３．５
乃至５．５のpHを有する酸性染浴からpH−値の制御下吸
尽法に付しそして染色時間の最後に、高い色合いの濃さ
の所望な達成に於て一般式(1)の染料及び繊維間の完全
な反応性結合を生ぜしめるために、pH−値を中性及び場
合により８．５のpH−値までの弱アルカリ性範囲にずら
すことによつて行われる。同時に反応によつては結合し
てない染料分は分離される。

ここで記載した方法は、他の天然ポリアミド又は合成ポ
リアミド及びポリウレタンからなる繊維材料上での染色
の形成にも有効である。該染色は６０乃至１００℃の温
度で実施されるが、併しこれは又密閉染色装置中で１０
６℃までの温度で行うことができる。一般式(1)の化合
物の水溶性は非常に良好であるから、これは又通常の連
続的染色法に於て有利に使用することができる。一般式
(1)の本発明による化合物の着色力は非常に高い。これ
は繊維材料上で特に羊毛の反応性染色の際着色力の良い
堅牢な染色を与える。１００乃至１０６℃の染色温度の
適用の際高い浴吸尽が認められる。

一般式(1)の本発明による化合物を用いて得られる染色
の場合、染色した物品の他の場合には通常のアンモニア
アルカリ後処理を省くことができる。構造的に類似の公
知な染料と比較してこれは驚くほど非常に良好な染色ビ
ルドアツプを示し、その際輝かしい色調が濃い色調で得
られたまゝである。更にこれは、驚くほど均整な染色を
可能にする他の繊維反応性羊毛染料との良好な組合せ性
を示す。同様に種々な出所の羊毛繊維からなる材料を本
発明による化合物で均整に染色することができる。均染
挙動を改善するために場合により通常の均染助剤例えば
Ｎ−メチルタウリンを添加することができる。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、部は重量部であり、百分率の記載は重量％で
ある。重量部対容量部はキログラム対リツトルと同じで
ある。

これら例中で式で記載した化合物は遊離酸の形態で記載
されており、一般にこれはそのナトリウム−又はカリウ
ム塩の形態で製造されそして単離されそしてその塩の形
態で染色に使用される。同様に以下の例特に表例中で遊
離酸の形態で挙げた出発化合物及び成分をそのまゝ又は
その塩好ましくはアルカリ金属塩例えばナトリウム−又
はカリウム塩の形態で合成に使用することができる。

例 １ a) 水６００部中１−アミン−３，６−ジスルホ−８−
ナフトール６２部の、４．５乃至５．０のpH-値及び５
乃至１０℃の温度を有する溶液に撹拌下少しづつ塩化シ
アヌル３６部を加え、pHを炭酸水素ナトリウムで２．０
で保つ。混合物をなお４時間５乃至１０℃の温度及び２
のpH-値で撹拌し続ける。

b) 氷水５００部中アニリン−２−スルホン酸３２部の
懸濁液に水性濃塩酸４５部を加え、ジアゾ化は水性５ｎ
亜硝酸ナトリウム溶液４０容量部の添加により行われ
る。なお４時間約５℃で後撹拌しそして常法で過剰の亜
硝酸をアミドスルホン酸により分解する。

c) b)で製造したジアゾニウム塩溶液を撹拌下a)で製造
したカツプリング成分の溶液に撹拌下徐々に加え、その
場合pH-値を５．０乃至６．０に保つ。カツプリングを
完了させるためになお６時間後撹拌し、６のpH-値で後
撹拌する。

d) c)のアゾ化合物の溶液に撹拌下１−ニトロ−２−
（４′−アミノフエニルアミノ）−５−（β−スルフア
トエチルスルホニル）−ベンゼン８４部を加え、pH-値
を５．５乃至６．０でそして温度を２５℃で保つ。混合
物を８時間後撹拌し、生成した本発明による化合物を塩
化ナトリウムで塩析しそしてこれらをろ過により単離
し、本発明による化合物は又蒸発による濃縮又は噴霧乾
燥により単離することができる。

式 で示されるアゾ化合物のナトリウム塩を含有する電解質
含有赤色粉末が得られる。本発明による化合物は非常に
良好な染料特性を有しそして水性溶液中に於て吸収極大
を５１０nmに於て示す。本化合物は明細書中で挙げた繊
維材料を工業的に通常な染色−及び捺染法により、特に
セルロース繊維材料を繊維反応性染料の適用−及び固着
法により帯黄赤色色調で染色する。特にセルロース繊維
材料上で非常に良好な湿潤堅牢性を有する染色が得られ
る。そのうち特に良好な洗たく堅牢性及び湿潤日光堅牢
性例えば特に良好なアルカリ性日光堅牢性例えば良好な
塩素水堅牢性を強調することができる。

例 ２乃至１７ 次の表例に於て一般式(A) に相当する本発明による別のアゾ化合物を記載する。本
化合物は本発明による方法で例えば上記実施例１に類似
して、この式から明かな成分（例えば芳香族アミンのジ
アゾニウム化合物、アミノナフトールスルホン酸、塩化
シアヌル及び１−ニトロ−２−（４′−アミノ−フエニ
ルアミノ）−５−（β−スルフアトエチルスルホニル）
−ベンゼン））から製造することができる。

本化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそし
て明細書中で挙げた材料例えば特にセルロース繊維材料
を工業的に通常な使用法により、好ましくは繊維反応性
染料にとつて通常な適用−及び固着法により夫々の表例
に記載せる木綿上の色調に於て良好な堅牢性例えば例１
に記載の堅牢性を有する着色力の良い染色及び捺染を与
える。

例 １８ 本発明によるアゾ化合物を製造するために例１の記載に
より実施するが、但し段落d)に於て１−ニトロ−２−
（４′−アミノフエニルアミノ）−５−（β−スルフア
トエチルスルホニル）−ベンゼンの代りに１−ニトロ−
４−（４′−アミノフエニルアミノ）−５−（β−スル
フアトエチルスルホニル）−ベンゼンを当量で使用す
る。

式 で示される化合物のナトリウム塩の電解質含有赤色粉末
が得られ、これは水性溶液に於て吸収極大を５０８nmに
於て有しそして非常に良好な繊維反応性染料特性を有す
る。これを用いて繊維反応性染料にとつて工業的に通常
な適用−及び固着法により明細書中で挙げた繊維材料特
にセルロース繊維材料例えば木綿上に堅牢な及び着色力
の良い赤色及び捺染が得られ、堅牢性のうち特にアルカ
リ性汗日光堅牢性が強調さるべきである。

例 １９乃至５２ 次の表例に於て一般式(B) （式中Ｄはジアゾ成分の芳香族アミンD-NH₂の残基にそ
してZ³は明細書中で挙げた一般式(8)のアミノ−ニトロ
−ジフエニルアミンのアミノ−残基に相当する） に相当する本発明による別のアゾ化合物を記載する。本
化合物は本発明による方法で例えば上記実施例１に類似
して、式から明かな成分（例えば芳香族アミンのジアゾ
ニウム化合物、アミノナフトールスルホン酸、塩化シア
ヌル及び一般式(8)に相当するアミノ−ニトロ−ジフエ
ニルアミン−化合物Ｈ−Z³）から製造することができ
る。

本化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそし
て明細書中で挙げた材料例えば特にセルロース繊維材料
を工業的に通常な使用法により、好ましくは繊維反応性
染料にとつて通常な適用−及び固着法により夫々の表例
に記載せる木綿上の色調に於て良好な堅牢性例えば例１
に記載の堅牢性を有する着色力の良い染色及び捺染を与
える。

例 ５３ a) 常法で３−アミノ−６−スルホ−ナフトールをジア
ゾ化２−スルホ−４−メトキシ−アニリンとカツプリン
グして製造したアミノアゾ化合物の水１０００部中の溶
液に０乃至５℃の温度で徐々に撹拌下アセトン２００容
量部中塩化シアヌル１８部からなる溶液を加え、反応中
pH-値を希釈水性苛性ソーダ液又は水性稀釈炭酸ナトリ
ウム溶液により５乃至６に保つ。

b) ａ）で製造したジクロルトリアジニルアミノアゾナ
フトール−化合物に１−ニトロ−２−（４′−アミノフ
エニルアミノ）−５−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−ベンゼン４１部をpH-値５乃至６の保持下反応温
度２５℃への徐々な上昇下加える。混合物をこれら条件
下なお約６時間撹拌し続けそして本発明による化合物を
引き続いて常法で単離する。

式 で示される化合物のナトリウム塩の電解質含有赤色粉末
が得られ、これは非常に良好な繊維反応性染料特性を示
し、水性溶液に於て吸収極大を５００nmに於て有しそし
て工業的に通常な適用−及び固着法により明細書中で挙
げた繊維材料特にセルロース繊維材料例えば木綿上で堅
牢な、着色力の良い赤色染色及び捺染を与える。良好な
堅牢性のうち特に良好な湿潤堅牢性例えば良好な洗たく
−、湿潤日光−及びアルカリ性汗日光堅牢性が強調さる
べきである。

例 ５４ a) １−ニトロ−２−（４′−アミノフエニルアミノ）
−５−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン
４１部を塩化シアヌル１８部、氷１００部及び水３００
部からなる懸濁液に導入しそして反応中pH-値を水性炭
酸ナトリウム溶液の添加により５．０で保つ。反応温度
を外部冷却により５乃至８℃で保つ。なお約６時間後撹
拌する。

b) ａ）で製造したジクロルトリアジン化合物の溶液に
水２００部中アミノアゾ染料（カツプリング成分として
の３−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸及びジ
アゾ成分としての１．５−ジスルホ−２−ナフチルアミ
ンからなる）５５部の懸濁液を入れてかきまぜ、反応温
度を３０乃至４０℃に高めそしてpH-値を水性炭酸ナト
リウム溶液の添加により５乃至６で保つ、縮合反応の終
了後本発明による化合物を常法で単離する。

式 で示される化合物のアルカリ塩の電解質含有暗橙色粉末
が得られ、これは非常に良好な繊維反応性染料特性を有
し、水性溶液に於て吸収極大を４８７nmに於て示しそし
て例えばセルロース繊維材料例えば木綿を工業的に通常
な適用−及び固着法により堅牢な、着色力の良い橙色色
調で染色し、得られる染色の堅牢性のうち特に良好な洗
たく堅牢性及び良好な湿潤日光堅牢性及び良好なアルカ
リ性汗日光堅牢性が強調さるべきである。

例 ５５乃至７３ 次の表例に於て一般式(C) （式中Ｄはジアゾ成分も芳香族アミンＤ−NH₂の残基
に、−Ｋ−Ｎ(R¹)−はカツプリング成分の残基にそして
Z³な明細書中で挙げた一般式(8)のアミノ−ニトロジフ
エニルアミンのアミノ−残基に相当する） に相当する本発明による別のアゾ化合物を記載する。本
化合物は本発明による方法で例えば上記実施例の１に類
似して、式から明かな成分（例えば芳香族アミンのジア
ゾニウム化合物、アミノナフタリンスルホン酸、塩化シ
アヌル及び一般式(8)に相当するアミノ−ニトロ−ジフ
エニルアミン−化合物Ｈ−Z³）から製造することができ
る。

本化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそし
て明細書中で挙げた材料例えば特にセルロース繊維材料
を工業的に通常な使用法により、好ましくは繊維反応性
染料にとつて通常な適用−及び固着法により夫々の表例
に記載せる木綿上の色調に於て良好な堅牢性例えば例１
に記載の堅牢性を有する着色力の良い染色及び捺染を与
える。

例 ７４ 常法で製造した、水１５００部中ジアゾ成分としての１
−ナフチルアミン−２，５，７−トリスルホン酸及びカ
ツプリング成分としての１−ナフチルアミンを有するア
ミノアゾ化合物４５．７部からなるジアゾニウム塩溶液
にカツプリング成分として１−ナフチルアミン−６−ス
ルホン酸２２部を導入し、稀釈した水性炭酸ナトリウム
溶液でpHを徐々に４の値にし、なお８時間８乃至１０℃
で撹拌し続け、次にこの様に得られるアミノ−ジスアゾ
化合物に徐々にアセトン２００要領部中塩化シアヌル１
８部の溶液を水性炭酸ナトリウム溶液による４乃至５の
pH-値の保持下加える。

縮合反応の終了後ジクロルトリアジニルアミノ−ジスア
ゾ化合物のこの溶液に１−ニトロ−２（４′−アミノフ
エニルアミノ）−５−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−ベンゼン４２部を導入し、反応温度を徐々に４０
乃至６０℃に高めそしてpH-値を稀釈水性炭酸ナトリウ
ム溶液により６乃至６．５に保つ。

生成した本発明によるジスアゾ化合物を常法で例えば塩
化ナトリウムによる塩析により単離する。式 で示される化合物のナトリウムが得られ、これは非常に
良好な繊維反応染料特性を有し、水性溶液に於て吸収極
大を４６５nmに於て示しそして特にセルロース繊維材料
例えば木綿を着色力の良い堅牢な色調で染色する。

例 ７５ 常法で製造した、水１５００部中ジアゾ成分としての
２，５−ジスルホ−アニリン及びカツプリング成分とし
ての１−ナフチルアミン−６−スルホン酸からなるアミ
ノアゾ化合物３８．５部からなるアミノアゾ化合物のジ
アゾニウム塩溶液にカツプリング成分としての１−ナフ
チルアミン−８−スルホン酸２２部を加える。

水性炭酸ナトリウム溶液でpHを４の値に徐々にしそして
カツプリングをこのpH-値で終了させる。生成したアミ
ノ−ジスアゾ化合物を次に例６９ａ）の記載に類似して
製造した塩化シアヌル及び１−ニトロ−２−（４′−ア
ミノフエニルアミノ）−５−（β−スルフアトエチルス
ルホニル）−ベンゼンからなる第一縮合生成物の懸濁液
に加えそして第二縮合反応を４５乃至５０℃の温度及び
６乃至６．５のpH-値で実施する。縮合反応の終了後本
発明によるジスアゾ化合物を常法でナトリウム塩として
単離する。これは遊離酸の形で記載して、式 を有し、これは非常に良好な繊維反応性染料特性を有
し、水性溶液に於て吸収極大を５０６nmに於て示しそし
て特にセルロース繊維材料例えば木綿を繊維反応染料に
とつて工業的に通常な適用−及び固着法により堅牢に濃
い褐色色調で染色する。

例 ７６乃至９６ 次の表例に於て一般式(E) （式中Ａはジアゾ化可能な、ジアゾ成分として作用する
芳香族アミノ−アゾ化合物の残基に、−Ｋ−NH−は明細
書に記載の式残基Ｋに相当するカツプリング成分の残基
にそしてZ³は明細書に挙げた一般式(8)のアミノ−ニト
ロ−ジフエニルアミンのアミノ−残基に相当する） に相当する本発明による別のアゾ化合物を記載する。本
化合物は本発明による方法で例えば上記実施例の１に類
似して、式から明かな成分（例えば芳香族アミノ−アゾ
化合物とジアゾニウム化合物、アミノナイトールスルホ
ン酸、塩化シアヌル及び明細書に挙げた一般式(8)によ
る−アミノ−ニトロ−ジフエニルアミン−化合物Ｈ−
Z³）から製造することができる。

本化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそし
て明細書中で挙げた材料例えば特にセルロース繊維材料
を工業的に通常な使用法により、好ましくは繊維反応性
染料にとつて通常な適用−及び固着法により夫々の表例
に記載せる木綿上の色調に於て良好な堅牢性例えば例１
に挙げた堅牢性を有する着色力の良い染色及び捺染を与
える。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式(1) A-N＝N-K-Z (1) 〔式中 A は置換されていることができるフエニル残基又は置換
   されていることができるナフチル残基であるか又は一般
   式(2) D-N＝N-E- (2) （式中 D は置換されていることができるフエニル残基であるか
   又は置換されていることができるナフチル残基でありそ
   して E はカップリング性及びジアゾ化可能な化合物−これは
   化合物(1) の合成の際先ずカップリング成分として、次
   にジアゾ成分として使用される−の残基でありそしてフ
   エニレン残基−これは１乃至４個のC-原子を有する２個
   のアルキル、１乃至４個のC-原子を有する２個のアルコ
   キシ、２個の塩素、１個の臭素、置換されていることが
   できる２乃至５個のC-原子を有する１個のアルカノイル
   アミノ、１個のベンゾイルアミノ、２個のスルホ、１個
   のカルボキシ、夫々１乃至４個のC-原子を有するアルキ
   ル基を有する１個のN,N-ジアルキルアミノ、１個のウレ
   イド、１個のフエニルウレイド及び１乃至４個のC-原子
   を有する１個のアルキルスルホニルアミノなる群から選
   択されている１又は２個の置換分により置換されている
   ことができる−であるか 又はナフチレン残基−これは１又は２個のスルホ基によ
   り又は１乃至４個のC-原子を有するアルキル基、ニトロ
   基、２乃至５個のC-原子を有するアルカノイルアミノ基
   又はベンゾイルアミノ基により又は１又は２個のスルホ
   基により及び１乃至４個のC-原子を有するアルキル基、
   ニトロ基、２乃至５個のC-原子を有するアルカノイルア
   ミノ基又はベンゾイルアミノ基により置換されているこ
   とができる−を意味するか又はナフチレン残基−これは
   式(2) の残基のアゾ基に対するオルト- 位に於てアミノ
   基、１乃至４個のC-原子を有するアルキルアミノ基又は
   場合により置換されたフエニルアミノ基又はヒドロキシ
   基を結合して含有しそしてこれは追加的に１又は２個の
   スルホ基、１乃至４個のC-原子を有するアルキル基、ニ
   トロ基、２乃至５個のC-原子を有するアルカノイルアミ
   ノ基又は場合により置換されたベンゾイルアミノ基によ
   り又は１又は２個のスルホ基及び１乃至４個のC-原子を
   有するアルキル基、ニトロ基、２乃至５個のC-原子を有
   するアルカノイルアミノ基又は場合により置換されたベ
   ンゾイルアミノ基により置換されていることができる−
   である） で示される残基であり、 K は1-ヒドロキシ- ナフチレン- 残基−これは2-位に於
   てアゾ基を結合して含有する−又は2-ヒドロキシ- ナフ
   チレン- 残基−これは1-位に於てアゾ基を結合して含有
   する−であり、両方が１又は２個のスルホ基により又は
   ２乃至５個のC-原子を有する場合により置換されたアル
   カノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基により置換さ
   れていることができるか又は２乃至５個のC-原子を有す
   る場合により置換されたアルカノイルアミノ基又はベン
   ゾイルアミノ基および１又は２個のスルホ基により置換
   されていることができるか又は K はナフチレン残基であり、これは１又は２個のスルホ
   基により置換されていることができるか又は１又は２個
   のスルホ基及び場合により単- 又は二置換されたアミノ
   基により置換されていることができ、その場合アミノ基
   の置換分は１乃至４個のC-原子を有するアルキル、１乃
   至４個のC-原子を有するヒドロキシアルキル、２乃至５
   個のC-原子を有するカルボキシアルキル、１乃至４個の
   C-原子を有するスルホアルキル、１乃至４個のC-原子を
   有するスルフアトアルキル、２乃至５個のC-原子を有す
   るシアノアルキル、夫々１乃至４個のC-原子を有するア
   ルキル残基を有するカルボアルコキシアルキル、１乃至
   ４個のC-原子を有するアルキル残基を有するフエニルア
   ルキル−その場合フエニル残基はメチル、エチル、メト
   キシ、エトキシ、塩素、スルホ及び／又はカルボキシに
   より置換されていることができる−、フエニル及び１乃
   至４個のC-原子を有するアルキル、１乃至４個のC-原子
   を有するアルコキシ、塩素、カルボキシ及び／又はスル
   ホにより置換されたフエニルなる置換分の群に属するか
   又は K は2-位に於てアゾ基を結合して含有する1-アミノ- ナ
   フチレン- 残基であるか又は1-位に於てアゾ基を結合し
   て含有する2-アミノ- ナフチレン- 残基であり、その場
   合両アミノナフチレン残基は１又は２個のスルホ基によ
   り又はヒドロキシ基により5-、6-、7-又は8-位に於て又
   はこれらヒドロキシ基及び１又は２個のスルホ基により
   置換されていることができるか又は K はフエニレン残基であり、これは１乃至４個のC-原子
   を有する２個のアルキル、１乃至４個のC-原子を有する
   ２個のアルコキシ、２個の塩素、１個の臭素、２乃至５
   個のC-原子を有する１個のアルカノイルアミノ−これは
   置換されていることができる−、１個のベンゾイルアミ
   ノ、１個のスルホ、１個のカルボキシ、１個のウレイ
   ド、１個のフエニルウレイド、１乃至４個のC-原子を有
   する１個のアルキルスルホニルアミノ、１個のアミノ及
   び１個の単- 又は二置換アミノ−その置換分は１乃至４
   個のC-原子を有するアルキル、１乃至４個のC-原子を有
   するヒドロキシアルキル、２乃至５個のC-原子を有する
   カルボキシアルキル、１乃至４個のC-原子を有するスル
   ホアルキル、１乃至４個のC-原子を有するスルフアトア
   ルキル、２乃至５個のC-原子を有するシアノアルキル、
   夫々１乃至４個のC-原子を有するアルキル残基を有する
   カルボアルコキシアルキル、１乃至４個のC-原子を有す
   るアルキル残基を有するフエニルアルキル（その場合そ
   のフエニル残基はメチル、エチル、メトキシ、エトキ
   シ、塩素、カルボキシ及び／又はスルホにより置換され
   ていることができる）、フエニル及び１乃至４個のC-原
   子を有するアルキル、１乃至４個のC-原子を有するアル
   コキシ、塩素、カルボキシ及び/ 又はスルホにより置換
   されたフエニルである−、なる置換分の群から選択され
   る１又は２個の置換分により置換されていることがで
   き、 Z は一般式(3) （式中 R¹は水素原子又は１乃至４個のC-原子を有する場合によ
   り置換されたアルキル基を示し、その場合両R¹は互いに
   同一又は互いに異なった意味を有することができ、 R は水素原子又はスルホ基を意味しそして Y はビニル基又はβ- チオスルフアトエチル- 基、β-
   ホスフアトエチル- 基、β- クロルエチル- 基又はβ-
   スルフアトエチル- 基である） で示される残基である。〕 に相当する水溶性アゾ化合物。
2. 【請求項２】一般式(1) 中K 及びZ が特許請求の範囲第
   １項記載の意味を有しそして A がフエニル残基であり、これは１又は２個の置換分に
   より置換されていることができ、該置換分は１乃至４個
   のC-原子を有するアルキル、１乃至４個のC-原子を有す
   るアルコキシ、カルボキシ、２乃至５個のC-原子を有す
   るアルカノイルアミノ−これは置換されていることがで
   きる−、場合により置換されたベンゾイルアミノ、フエ
   ニルアミノ、スルホフエニルアミノ、カルバモイル、１
   乃至４個のC-原子を有するアルキルにより単- 又は二置
   換されたカルバモイル、スルフアモイル、１乃至４個の
   C-原子を有するアルキルにより単- 又は二置換されたス
   ルフアモイル、N-フエニルスルフアモイル、N-フエニル
   -N-(C₁-C₄-アルキル)-スルフアモイル、シアン、ニト
   ロ、塩素、臭素、弗素、トリフルオルメチル、ヒドロキ
   シ及びスルホなる置換分の群に属するか又は A がナフチル残基であり、これは１，２又は３個の置換
   分により置換されていることができ、該置換分はスル
   ホ、カルボキシ、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
   シ、２乃至５個のC-原子を有するアルカノイルアミノ−
   これは置換されていることができる−、場合により置換
   されたベンゾイルアミノ、塩素、ヒドロキシ及びニトロ
   なる群に属するか又は A が一般式(2) D-N＝N-E- (2) （式中 D がフエニル残基であり、これは１又は２個の置換分に
   より置換されていることができ、該置換分は１乃至４個
   のC-原子を有するアルキル、１乃至４個のC-原子を有す
   るアルコキシ、カルボキシ、２乃至５個のC-原子を有す
   るアルカノイルアミノ−これは置換されていることがで
   きる−、場合により置換されたベンゾイルアミノ、フエ
   ニルアミノ、スルホフエニルアミノ、カルバモイル、１
   乃至４個のC-原子を有するアルキルにより単一又はに置
   換されたカルバモイル、スルフアモイル、１乃至４個の
   C-原子を有するアルキルにより単- 又は二置換されたス
   ルフアモイル、N-フエニルスルフアモイル、N-フエニル
   -N-(C₁-C₄-アルキル)-スルフアモイル、シアン、ニト
   ロ、塩素、臭素、弗素、トリフルオルメチル、ヒドロキ
   シ及びスルホなる置換分の群に属するか又は D がナフチル残基であり、これは１，２又は３個の置換
   分により置換されていることができ、該置換分はスル
   ホ、カルボキシ、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
   シ、２乃至５個のC-原子を有するアルカノイルアミノ−
   これは置換されていることができる−、場合により置換
   されたベンゾイルアミノ、塩素、ヒドロキシ及びニトロ
   なる置換分の群に属する） で示される残基である特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。
3. 【請求項３】一般式(1) 中A がフエニル残基−これは１
   乃至４個のC-原子を有するアルキル、１乃至４個のC-原
   子を有するアルコキシ、塩素、カルボキシ及びスルホな
   る群からなる１又は２個の置換分により置換されてお
   り、その場合これら置換分の少なくとも１種はスルホ基
   である−であるか又はナフチル残基−これは１，２又は
   ３個のスルホ基により置換されている−である特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。
4. 【請求項４】一般式(1) 中A が一般式(2) D-N＝N-E- (2) （式中D がフエニル残基−これは１乃至４個のC-原子を
   有するアルキル、１乃至４個のC-原子を有するアルコキ
   シ、塩素、カルボキシ及びスルホなる群からなる１又は
   ２個の置換分により置換されており、その場合これら置
   換分の少なくとも１種はスルホ基である−を意味するか
   又はナフチル残基−これは１，２又は３個のスルホ基に
   より置換されている−でありそしてE が1-ヒドロキシ-
   ナフチレン- 残基−これはアゾ残基D-N＝N-を2-位に於
   て結合して含有しそして１又は２個のスルホ基により置
   換されている−を意味するか又は1,4-フエニレン残基−
   これはアミノ基、１乃至４個のC-原子を有するアルキル
   アミノ基、２乃至５個のC-原子を有するアルカノイルア
   ミノ基、メチル- 、エチル- 、カルボキシ- 、スルホ-
   又はウレイド基又は塩素原子により又はこれら置換分の
   １種及びメチル- 、エチル- 、メトキシ- 、エトキシ-
   又はスルホ基又は塩素原子により置換されていることが
   できる−であるか又は1,4-ナフチレン残基−これは２乃
   至５個のC-原子を有するアルカノイルアミノ基又はベン
   ゾイルアミノ基及び／又は１個又は２個のスルホ基によ
   り置換されていることができる−である） で示される残基である特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。
5. 【請求項５】一般式(1) 中A 又はD がモノスルホ- 又は
   ジスルホフエニル- 又はモノスルホ- 、ジスルホ- 又は
   トリスルホナフチル- 残基又は一般式(4) （式中 R²は臭素原子、ニトロ基又は２乃至５個のC-原子を有す
   るアルカノイルアミノ基、水素原子、１乃至４個のC-原
   子を有するアルキル基、１乃至４個のC-原子を有するア
   ルコキシ基、塩素原子又はカルボキシ基を意味し、 R³は臭素原子又はヒドロキシ基、水素原子、１乃至４個
   のC-原子を有するアルキル基、１乃至４個のC-原子を有
   するアルコキシ基、塩素原子又はスルホ基でありそして R⁴は水素原子又はスルホ基を意味する） で示されるベンゼン残基である特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。
6. 【請求項６】一般式(1) 中R¹が水素原子又はメチル基又
   はエチル基である特許請求の範囲第１項乃至第５項のい
   ずれかに記載の化合物。
7. 【請求項７】一般式 〔式中 B はモノスルホフエニル- 、ジスルホフエニル- 、モノ
   スルホ-2- ナフチル- 、ジスルホ-2- ナフチル- 又はト
   リスルホ-2- ナフチル- 残基又は特許請求の範囲第５項
   記載の一般式(4) の残基であり、 R⁰は水素原子、塩素- 又は臭素原子、アミノ基、２乃至
   ５個のC-原子を有するアルカノイルアミノ基、スルホ-
   、カルボキシ- 、メチル- 、エチル- 、メトキシ- 又
   はウレイド基を意味しそして Z²は一般式(3b) （式中Y は特許請求の範囲第１項記載の意味を有しそし
   て基 -SO₂-Y 及びニトロ基は互いにメタ- 位に於てベン
   ゼン核に結合しているが、併し両方と同時にはアミノ基
   に対するオルト位に存在しない） で示される残基である〕 に相当する特許請求の範囲第１項又は第５項記載の化合
   物。
8. 【請求項８】一般式 （式中B 及びZ²は特許請求の範囲第７項記載の意味を有
   し、M は水素原子又はアルカリ金属でありそしてp は
   零、１又は２の数を示す） で示される特許請求の範囲第１項、第５項又は第７項記
   載の化合物。
9. 【請求項９】一般式 （式中B 及びZ²は特許請求の範囲第７項記載の意味を有
   しそしてM は水素原子又はアルカリ金属を示す） で示される特許請求の範囲第１項、第５項又は第７項記
   載の化合物。
10. 【請求項１０】一般式 （式中B 及びZ²は特許請求の範囲第７項記載の意味を有
    し、M は水素原子又はアルカリ金属を示しそして R^＊は
    水素原子又はスルホ基である） で示される特許請求の範囲第１項、第５項又は第７項記
    載の化合物。
11. 【請求項１１】一般式 （式中B 及びZ²は特許請求の範囲第７項記載の意味を有
    しそしてM は水素原子又はアルカリ金属を示す） で示される特許請求の範囲第１項、第５項又は第７項記
    載の化合物。
12. 【請求項１２】一般式 （式中B 及びZ²は特許請求の範囲第７項記載の意味を有
    しそしてM は水素原子又はアルカリ金属を示しそしてp
    は零、１又は２の数である） で示される特許請求の範囲第１項、第５項又は第７項記
    載の化合物。
13. 【請求項１３】一般式(1) 中Z が式 （式中Y は特許請求の範囲第１項記載の意味を有しそし
    て基 -SO₂-Y 及びニトロ基が互いにメタ- 位に於てベン
    ゼン核に結合しているが、併し両方は同時にはアミノ基
    に対するオルト- 位に存在しない） で示される残基である特許請求の範囲第１項記載の化合
    物。
14. 【請求項１４】一般式(1) 中Y がビニル基又はβ- スル
    フアトエチル- 基を示す特許請求の範囲第１項乃至第13
    項のいずれかに記載の化合物。
15. 【請求項１５】染料をヒドロキシ- 及び／又はカルボン
    アミド基含有材料上に適用するか又は該材料に導入しそ
    して該染料を加温により及び／又は酸結合剤の存在下固
    着して該材料を染色する方法において、染料として一般
    式(1) A-N＝N-K-Z (1) 〔式中 A は置換されていることができるフエニル残基又は置換
    されていることができるナフチル残基であるか又は一般
    式(2) D-N＝N-E- (2) （式中 D は置換されていることができるフエニル残基であるか
    又は置換されていることができるナフチル残基でありそ
    して E はカップリング性及びジアゾ化可能な化合物−これは
    化合物(1) の合成の際先ずカップリング成分として、次
    にジアゾ成分として使用される−の残基でありそしてフ
    エニレン残基−これは１乃至４個のC-原子を有する２個
    のアルキル、１乃至４個のC-原子を有する２個のアルコ
    キシ、２個の塩素、１個の臭素、置換されていることが
    できる２乃至５個のC-原子を有する1 個のアルカノイル
    アミノ、1 個のベンゾイルアミノ、２個のスルホ、１個
    のカルボキシ、夫々１乃至４個のC-原子を有するアルキ
    ル基を有する１個のN,N-ジアルキルアミノ、１個のウレ
    イド、１個のフエニルウレイド及び１乃至４個のC-原子
    を有する１個のアルキルスルホニルアミノなる群から選
    択されている１又は２個の置換分により置換されている
    ことができる−であるか 又はナフチレン残基−これは１又は２個のスルホ基によ
    り１乃至４個のC-原子を有するアルキル基、ニトロ基、
    ２乃至５個のC-原子を有するアルカノイルアミノ基又は
    ベンゾイルアミノ基により又は１又は２個のスルホ基に
    より及び１乃至４個のC-原子を有するアルキル基、ニト
    ロ基、２乃至５個のC-原子を有するアルカノイルアミノ
    基又はベンゾイルアミノ基により置換されていることが
    できる−を意味するか 又はナフチレン残基−これは式(2) の残基のアゾ基に対
    するオルト- 位に於てアミノ基、１乃至４個のC-原子を
    有するアルキルアミノ基又は場合により置換されたフエ
    ニルアミノ基又はヒドロキシ基を結合して含有しそして
    これは追加的に１又は２個のスルホ基、１乃至４個のC-
    原子を有するアルキル基、ニトロ基、２乃至５個のC-原
    子を有するアルカノイルアミノ基又は場合により置換さ
    れたベンゾイルアミノ基により又は１又は２個のスルホ
    基及び１乃至４個のC-原子を有するアルキル基、ニトロ
    基、２乃至５個のC-原子を有するアルカノイルアミノ基
    又は場合により置換されたベンゾイルアミノ基により置
    換されていることができる−である） で示される残基であり、 K は1-ヒドロキシ- ナフチレン- 残基−これは2-位に於
    てアゾ基を結合して含有する−又は2-ヒドロキシ- ナフ
    チレン- 残基−これは1-位に於てアゾ基を結合して含有
    する−であり、両方が１又は２個のスルホ基により又は
    ２乃至５個のC-原子を有する場合により置換されたアル
    カノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基により置換さ
    れていることができるか又は２乃至５個のC-原子を有す
    る場合により置換されたアルカノイルアミノ基又はベン
    ゾイルアミノ基および１又は２個のスルホ基により置換
    されていることができるか又は K はナフチレン残基であり、これは１又は２個のスルホ
    基により置換されていることができるか又は１又は２個
    のスルホ基及び場合により単- 又は二置換されたアミノ
    基により置換されていることができ、その場合アミノ基
    の置換分は１乃至４個のC-原子を有するアルキル、１乃
    至４個のC-原子を有するヒドロキシアルキル、２乃至５
    個のC-原子を有するカルボキシアルキル、１乃至４個の
    C-原子を有するスルホアルキル、１乃至４個のC-原子を
    有するスルフアトアルキル、２乃至５個のC-原子を有す
    るシアノアルキル、夫々１乃至４個のC-原子を有するア
    ルキル残基を有するカルボアルコキシアルキル、１乃至
    ４個のC-原子を有するアルキル残基を有するフエニルア
    ルキル−その場合フエニル残基はメチル、エチル、メト
    キシ、エトキシ、塩素、スルホ及び／又はカルボキシに
    より置換されていることができる−、フエニル及び１乃
    至４個のC-原子を有するアルキル、１乃至４個のC-原子
    を有するアルコキシ、塩素、カルボキシ及び／又はスル
    ホにより置換されたフエニルなる置換分の群に属するか
    又は K は1-アミノ- ナフチレン- 残基−これは2-位に於てア
    ゾ基を結合して含有する−であるか又は2-アミノ- ナフ
    チレン- 残基−これは1-位に於てアゾ基を結合して含有
    する−であり、その場合両アミノナフチレン残基は１又
    は２個のスルホ基により又はヒドロキシ基により5-、6
    -、7-又は8-位に於て又はこれらヒドロキシ基および１
    又は２個のスルホ基により置換されていることができる
    か又は K はフエニレン残基であり、これは１乃至４個のC-原子
    を有する２個のアルキル、１乃至４個のC-原子を有する
    ２個のアルコキシ、２個の塩素、１個の臭素、２乃至５
    個のC-原子を有する１個のアルカノイルアミノ−これは
    置換されていることができる−、１個のベンゾイルアミ
    ノ、１個のスルホ、１個のカルボキシ、１個のウレイ
    ド、１個のフエニルウレイド、１乃至４個のC-原子を有
    する１個のアルキルスルホニルアミノ、１個のアミノ及
    び１個の単- 又は二置換アミノ−その置換分は１乃至４
    個のC-原子を有するヒドロキシアルキル、２乃至５個の
    Ｃ−原子を有するカルボキシアルキル、１乃至４個のＣ
    −原子を有するスルホアルキル、１乃至４個のC-原子を
    有するスルフアトアルキル、２乃至５個のC-原子を有す
    るシアノアルキル、夫々１乃至４個のC-原子を有するア
    ルキル残基を有するカルボアルコキシアルキル、１乃至
    ４個のC-原子を有するアルキル残基を有するフエニルア
    ルキル（その場合そのフエニル残基はメチル、エチル、
    メトキシ、エトキシ、塩素、カルボキシ及び／又はスル
    ホにより置換されていることができる）、フエニル及び
    １乃至４個のC-原子を有するアルキル、１乃至４個のC-
    原子を有するアルコキシ、塩素、カルボキシ及び／又は
    スルホにより置換されたフエニルである−なる置換分の
    群から選択される１又は２個の置換分により置換されて
    いることができ、 Z は一般式(3) （式中 R¹は水素原子又は１乃至４個のC-原子を有する場合によ
    り置換されたアルキル基を示し、その場合両R¹は互いに
    同一又は互いに異なった意味を有することができ、 R は水素原子を又はスルホ基を意味しそして Y はビニル基又はβ- チオスルフアトエチル- 、β- ホ
    スフアトエチル- 、β- クロルエチル- 又はβ- スルフ
    アトエチル- 基である） で示される残基である〕 に相当する水溶性アゾ化合物を使用することを特徴とす
    る、上記染色方法。