JPH041031B2 - - Google Patents

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JPH041031B2
JPH041031B2 JP56138698A JP13869881A JPH041031B2 JP H041031 B2 JPH041031 B2 JP H041031B2 JP 56138698 A JP56138698 A JP 56138698A JP 13869881 A JP13869881 A JP 13869881A JP H041031 B2 JPH041031 B2 JP H041031B2
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residue
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methyl
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Mainingeru Furitsutsu
Hoieru Erunsuto
Otsuten Yoahimu
Fuatsusu Ruudorufu
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Hoechst AG
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    • C09B62/527—Azo dyes
    • C09B62/533—Disazo or polyazo dyes

Description

【発明の詳細な説明】
本発明により、遊離酸の形で記載して一般式(1) を有する新規な水溶性ジスアゾ化合物を見出し
た。この新規化合物は遊離散及びその塩の形態で
存在することができる。本化合物は塩特にアルカ
リ土類金属塩（殊にナトリウム−、カリウム塩及
び又カルシウム塩としての）の形態であるのが好
ましい。本化合物は殊にアルカリ金属塩の形態で
好ましくは繊維材料の染色に使用される。 上記式(1)の式残基は次の意味を有する： D′はフエニル残基又はナフチル残基であり、
両残基は以下に定義される式残基Ｙ及び式残基Ｚ
のいずれか１個の残基により置換されておりそし
て追加的にスルホ、塩素、臭素、低級アルキル例
えばエチル及び特にメチル及び低級アルコキシ例
えばエトキシ及び特にメトキシよりなる群から選
ばれた１又は２個の置換基により置換されている
ことができ、 D″はフエニル残基又はナフチル残基であり、
両残基は以下定義の式残基Ｙ又は式残基Ｚの基に
より置換されておりそして追加的にスルホ、塩
素、臭素、低級アルキル例えばエチル及び特にメ
チル及び低級アルコキシ例えばエトキシ及び特に
メトキシよりなる群から選ばれた１又は２個の置
換基により置換されていることができ、 D′及びD″は相互に同一の又は相互に異なつた
意味を有することができ、 ジスルホ−１−アミノ−８−ヒドロキシナフチ
レン−残基中の１個のスルホ基はこのナフタリン
残基の３−又は４−位に在り、 Ｚは式（2a），（2b），（2c），（2d），（2e）又は
（2f） −SO2−CH2−CH2−Ｘ （2a） −CH2−SO2−CH2−CH2−Ｘ （2c） −SO2−CH＝CH2 （2d） −CH2−SO2−CH＝CH2 （2f） 〔式中 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルキル基好ましくはメチル基でありそして Ｘは塩素原子、アセトキシ基又は式−Ｓ−
SO3H（遊離酸の形で記載して）のチオスルフア
ト基又は式−Ｏ−PO3H2（遊離酸の形で記載し
て）のホスフアト基又は好ましくは式−OSO3H
（遊離酸の形で記載して）のスルフアト基を意味
する〕の基であり、 Ｙは式(3) 〔式中 R1は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル基であり、 R2は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル基であり、その際 R1及びR2は相互に同一の又は異なつた意味を
有することができ、 Ｖは塩素−又は臭素原子であり、 Ａは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有す
るアルキル基―該基は例えばメトキシ、エトキ
シ、ヒドロキシ、アセチルオキシ、ホスフアト、
スルフアト、スルホ、カルボキシ、フエニル及び
スルホフエニルなる群からなる１又は２個の置換
基により置換されていることができる―であるか
又はフエニル残基―該残基はメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、塩素、臭素、カルボキシ、ス
ルホ、カルバモイル及びスルフアモイルよりなる
群から選ばれた置換基により置換されていること
ができる―であるか又は式(4) −Ｂ−Ｚ (4) （式中 Ｂはフエニレン−又はナフチレン残基であり、
両残基はスルホ基、塩素原子、１又は２個のメチ
ル−又はエチル基及び１又は２個のメトキシ−又
はエトキシ基からなる群から選択されている１又
は２個の置換基により置換されていることができ
そして Ｚは上記の意味を有する）の残基である〕 の残基であり、 ｍは零でありそして ｎは２であるか、又は ｍは１でありそしてｎは１でありそして 式(1)の化合物は上記式（2a）乃至（2f）及び下
記式(5) （式中Ｖは上記の意味を有する）に相当する分
子中で可能な残基の少くとも２個を含有する。こ
こで「低級」なる記載は以下の場合の様に、脂肪
族残基のこの様に示した残基（又は化合物）中で
１乃至４個のＣ−原子を有する残基であることを
意味する。 本発明による一般式(1)の新規なジスアゾ化合物
を製造するためには、等モル量で１−アミノ−８
−ナフトール−３，６−ジスルホン酸又は１−ア
ミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸を
中強乃至強酸性範囲好ましくは0.5乃至4.5のPH−
値で及び０乃至25℃の温度で一般式(6) （式中D′、Ｚ及びＹは上記の意味を有しそし
てｐ及びｑは夫々零又は１の数を示す）のアミン
のジアゾニウム化合物とそして次に弱酸性乃至弱
アルカリ性範囲好ましくは4.5乃至8.0のPHで及び
０乃至30℃の温度で一般式(7) （式中D″、Ｚ及びＹは上記の意味を有しそし
てｒ及びｓは夫々零又は１の数を示す）のアミン
のジアゾニウム化合物と反応させそしてこの場合
第一ジアゾニウム化合物をアミノナフトールのア
ミノ基に対するｏ−位に於てモノアゾ化合物にカ
ツプリングしそして第二ジアゾニウム化合物を生
成モノアゾ化合物のヒドロキシ基に対するｏ−位
に於て導入し、その際一般式(6)及び(7)のアミン
は、（ｐ＋ｑ）が１に等しく、（ｒ＋ｓ）の合計が
１に等しく、（ｐ＋ｒ）の合計が零又は１に等し
くそして（ｑ＋ｓ）の合計が１又は２に等しい様
に選択される。 一般式(6)及び(7)のジアゾ成分に於て式残基D′，
D″，Ｚ及びＹは相互に同一か又は異なつた意味
を有することができそして同一のアミノ化合物に
於て式残基R1及びR2は夫々相互に同一又は異な
る意味を有することができる。更に場合によりＹ
中に存在する残基又は場合により存在する、
D′又はD″に直接結合している残基Ｚと異なつて
いることができる。それ故本発明によるジスアゾ
化合物を製造するために反応に使用される両アミ
ンは同一か又は相互に異なる構造を有することが
できる。 ｑが零に等しいか又はｓが零に等しい一般式(6)
及び一般式(7)の芳香族アミンは、例えばドイツ特
許明細書第1278041号、第1276842号、第150163
号、第126542号、第1153029号及びドイツ特許出
願公開公報第2154943号、第2100080号、第
2034591号、第1943904号及びドイツ特許出願公告
公報第1204666号に記載されている。 ｐが零に等しいか又はｒが零に等しい一般式(6)
及び一般式(7)の芳香族アミンは、例えばドイツ特
許明細書第485185号に記載した方法に類似して対
応するアミノ化合物と塩化シアヌル又は臭化シア
ヌルとの反応及び引き続いての式R1−NH−D′−
NH2又はR1−NH−D″−NH2のジアミノベンゼ
ン−又はジアミノナフタリン−化合物との第二縮
合反応により製造することができる。 一般式(6)及び(7)のアミンのジアゾ化は、公知及
び通常の当業者により熟知した方法で例えば亜硝
酸（アルカリ亜硝酸塩及び強酸）、ニトロシル硫
酸又は低級アルキル亜硝酸塩により行われる。 一般式(6)のジアゾ化アミンと１−アミノ−８−
ナフトール−３，６−又は−４，６−ジスルホン
酸とのカツプリング反応は、先づ酸性媒体中で例
えばPH−値０乃至３で公知方法に類似して実施さ
れるので、このジアゾニウム化合物をナフタリン
残基の２−位に於てカツプリングし、引き続いて
第二ジアゾ成分とのカツプリングを弱酸性乃至弱
アルカリ性媒体中で例えばPH−値3.5乃至８で実
施し、その際カツプリングは生成したモノアゾ化
合物のナフタリン残基の７−位に於て行われる。
この様な方法は例えばドイツ特許明細書第960534
号及び第1644198号から知られている。 ｇが零に等しい一般式(6)又はｇが零に等しい一
般式(7)の芳香族アミンは例えば次の通りである：
アニリン−３−β−スルフアトエチルスルホン、
アニリン−４−β−スルフアトエチルスルホン、
２−アミノトルエン−４−β−スルフアトエチル
スルホン、２−アミノアニソール−４−β−スル
フアトエチルスルホン、２−アミノアニソール−
５−β−スルフアトエチルスルホン、２，５−ジ
メトキシアニリン−４−β−スルフアトエチルス
ルホン、２，４−ジメトキシアニリン−５−β−
スルフアトエチルスルホン、２−メトキシ−５−
メチルアニリン−４−β−スルフアトエチルスル
ホン、４−アミノアニソール−３−β−スルフア
トエチルスルホン、４−アミノトルエン−３−β
−スルフアトエチルスルホン、４−β−スルフア
トエチルスルホニルアニリン−２−スルホン酸、
５−β−スルフアトエチルスルホンアニリン−２
−スルホン酸、２−アミノトルエン−５−β−ス
ルフアトエチルスルホン、２−クロルアニリン−
４−β−スルフアトエチルスルホン、２−クロル
アニリン−５−β−スルフアトエチルスルホン、
２−ブロムアニリン−４−β−スルフアトエチル
スルホン、２，６−ジクロルアニリン−４−β−
スルフアトエチルスルホン、２，６−ジメチルア
ニリン−３−β−スルフアトエチルスルホン、
２，６−ジメチルアニリン−４−β−スルフアト
エチルスルホン、２−ナフチルアミン−５−β−
スルフアトエチルスルホン、２−ナフチルアミン
−６−β−スルフアトエチルスルホン、２−ナフ
チルアミン−８−β−スルフアトエチルスルホ
ン、８−β−スルフアトエチルスルホニル−２−
アミノナフタリン−６−スルホン酸、６−β−ス
ルフアトエチルスルホニル−２−アミノナフタリ
ン−１−スルホン酸、Ｎ−メチル−Ｎ−β−スル
フアトエチルスルホニル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルフアトエチルスル
ホニル−ｍ−フエニレンジアミン、（４−アミノ
ベンジル）−（β−スルフアトエチル）−スルホン、
（３−アミノベンジル）−（β−スルフアトエチル）
−スルホン及びそれらの対応するβ−クロルエチ
ル−、β−アセトキシエチル−、β−ホスフアト
エチル−、β−チオスルフアトエチル−及びビニ
ルスルホニル−誘導体。 ｐが零である一般式(6)又はｒが零である一般式
(7)の芳香族アミンは、例えば一般式（8a），（8b）
及び（8c） 〔上記式中D1は例えば３−アミノ−４−スル
ホフエニル−、４−アミノ−３−スルホフエニル
−、４−アミノ−２，５−ジスルホフエニル−、
３−アミノ−４，６−ジスルホフエニル−、４−
アミノフエニル−、３−アミノ−２−メチル−５
−スルホフエニル−、３−アミノ−４−クロルフ
エニル−、４−アミノ−３，５−ジスルホフエニ
ル−、３−アミノ−４−メチルフエニル−、３−
アミノ−４−メトキシフエニル−、６−アミノ−
４，８−ジスルホ−ナフチ−２−ル−、５−アミ
ノ−３，７−ジスルホナフチ−１−ル−又は３−
アミノフエニル−残基を意味し、D2は例えば３
−アミノ−４−スルホフエニル−又は４−アミノ
−３−スルホフエニル−残基でありそしてD3は
例えば３−アミノ−４−スルホフエニル−、４−
アミノ−３−スルホフエニル−又は４−アミノフ
エニル−残基でありそして一方のＲは水素原子で
ありそして他方のＲはメチル基でありそしてＡが
夫々例えば水素原子、メチル−、エチル−、ｎ−
プロピル−、ｉ−プロピル−、β−ヒドロキシエ
チル−、β−スルフアトエチル−、β−メトキシ
エチル−、β−スルフアトエチル−、カルボキシ
メチル−、β−カルボキシエチル−、ベンジル
−、β−フエネチル−、フエニル−、４−スルホ
フエニル−、３−スルホフエニル−、３−カルボ
キシフエニル−、４−カルボキシフエニル−、
２，５−ジスルホフエニル−又は３−ヒドロキシ
−４−カルボキシフエニル−残基を意味するか又
は式残基Ａが夫々一般式（4a） −Ｂ−Z1 （4a） （式中Ｂが例えば１，４−フエニレン−、１，
３−フエニレン−、４−メチル−１，３−フエニ
レン−、４−メトキシ−１，３−フエニレン−、
３−メトキシ−１，４−フエニレン−、２，５−
ジメトキシ−１，４−フエニレン−、４，６−ジ
メトキシ−１，３−フエニレン−、２−メチル−
５−メトキシ−１，４−フエニレン、３−クロル
−１，４−フエニレン−、６−メトキシ−１，３
−フエニレン−、６−メチル−１，３−フエニレ
ン−、４−スルホ−１，３−フエニレン−、４−
メチル−１，３−フエニレン−、４−クロル−
１，３−フエニレン−、３−ブロム−１，４−フ
エニレン−又は２，４−ジメチル−１，３−フエ
ニレン−残基―夫々フエニレン残基の１−位に於
て以下定義の基Z1を結合して有する―でありそし
てZ1はβ−クロルエチルスルホニル−、β−アセ
トキシエチルスルホニル−、β−チオスルフアト
エチルスルホニル−、β−ホスフアトエチルスル
ホニル−又はビニルスルホニル−基又は殊にβ−
スルフアトエチルスルホニル−基を示す）の残基
であるか又は式残基Ａが夫々以下式で示した残基
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】 （式中Z1は上記の意味を有する）を意味する〕
に相当する化合物である。 本発明により製造した一般式(1)の化合物の分離
又は単離は一般的に公知な方法により電解質例え
ば塩化ナトリウム又は塩化カリウムによる反応媒
体からの沈澱により又は反応溶液の蒸発例えば噴
霧乾燥により行われる。多くの場合又願わくは染
料溶液を場合により緩衝物質の添加後及び場合に
より場合による濃縮後直ちに液体調合物として着
色使用に供給することができる。 本発明による化合物のうち以下の一般式(9)，
(10)，(11)，(12)，（13）及び（14）に相当する様な化
合物が好ましい： これら式中で各記号は次の意味を有する： Ｚは上記の意味を有するが併し殊にβ−スルフ
アトエチルスルホニル−又はビニルスルホニル基
であり、 Ｂがフエニレン残基であり、該残基は１個のス
ルホ基又は１個のメチル基又はメトキシ基又は１
個の塩素原子又は２個のメトキシ基又は１個のメ
トキシ−及び１個のメチル基により置換されてい
ることができ、その際両式残基Ｂは相互に同一で
あるか又は異なつていることができ、 Ｄはフエニレン残基であり、該残基は１又は２
個のスルホ基又は１個のメトキシ基、１個のメチ
ル基又は１個の塩素原子により又は２個のメトキ
シ基により又は１個のメトキシ−及び１個のメチ
ル基により置換されていることができ、その際両
式残基Ｄは相互に同一であるか又は異なつている
ことができ、 Ａがメチル−又はエチル基、β−ヒドロキシエ
チル−、β−スルフアトエチル−、カルボキシエ
チル−、β−スルフアトエチル−又はスルホフエ
ニル−基であり、 Ｒが水素原子、メチル−又はエチル基であり、 Ｋはカツプリング成分として使用される二重− カツプリング性１−アミノ−８−ナフトール−
３，６−又は−４，６−ジスルホン酸の二価残基
を示し、 遊離の両アミノ橋はアゾ基に対しメタ−又はパ
ラ−位に結合している。 一般式(1)の本発明によるジスアゾ化合物は価値
ある染料特性を有し、これは同時にクロル−又は
ブロムトリアジニレン成分及び残基Ｚのために繊
維反応性を有する。新規化合物は、殊にヒドロキ
シ−、アミノ−又はカルボンアミノ基含有材料―
例えばフラツト成形体例えば紙及び皮革の形態で
の又は素材例えばポリアミド及びポリウレタンで
の―特に繊維形態でのこの様な材料の染色（一般
的意味合での）に使用される。 それ故本発明は又一般式(1)の化合物をこれら材
料の染色（原液着色及び捺染を含む）に使用する
こと又はこの様な材料をそれ自体公知の方法―こ
の場合着色剤として一般式(1)の化合物を使用する
―で染色する方法に関する。これら材料は殊に繊
維材料特に紡織繊維の形態で使用される。 ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキ
シ基含有材料例えばセルロース繊維材料又はその
再生生成物又はポリビニルアルコールである。セ
ルロース繊維材料は好ましくは木綿であるが併し
又別の植物繊維例えばリンネル、麻、ジユート及
びラミー繊維であり、再生セルロース繊維は例え
ばステープルフアイバー及びビスコース人造絹糸
である。 カルボンアミド基含有材料は例えば合成及び天
然ポリアミド及びポリウレタン（特に繊維の形態
での）例えば羊毛及び別の動物毛、絹、皮革、ポ
リアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド
−11及びポリアミド−４である。 本発明による染料は、上記基体上で反応染料に
とつて公知な使用技術により適用することができ
る。例えばこれを用いてセルロース繊維上で吸尽
法により長浴から例えば最多種のアルカリ添加物
の使用下非常に良好な染色収率が得られる。 パジング法により同様にセルロース繊維を優れ
た染色収率で得られ、その際室温での滞留、蒸熱
又は乾熱により固着することができる。 セルロース繊維の通常の捺染法により、一相法
で捺染ペースト中で重炭酸ナトリウム又は他の酸
結合剤の存在下そして引き続いて101乃至103℃に
於ける蒸熱により又は二相法で中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染しそして次に電解質含有アルカ
リ性熱浴に通すか又は電解質含有アルカリ性パジ
ング液でオーバーパジングしそして次に滞留、蒸
熱又は乾熱により顕色すれば同様に輪郭の良好な
状態及び澄んだ白色地を有する着色力の良い捺染
が得られる。捺染の結果は不定の固着条件にほと
んど左右されない染色及び捺染に於て本発明によ
る染料を用いて得られる固着度は著しく高い。 セルロース繊維材料上で本発明による染料によ
り得られる染色又は捺染の堅牢性は注目すべきで
ある。これは最も重要な製造−及び使用堅牢性に
云える。殊に日光堅牢性、湿潤堅牢性例えば洗た
く堅牢性、縮充堅牢性、水堅牢性、海水堅牢性、
クロス染め堅牢性、汗堅牢性、髪付堅牢性、アイ
ロン掛け堅牢性及び摩擦堅牢性が挙げられる。 ポリアミド繊維上の染色は通常酸性媒体から実
施される。例えば所望のPH−を得るためには酢酸
又は酢酸及び酢酸アンモニウムを添加することが
できる。染色の使用し得る均一性を達成するため
に通常の均染助剤例えば塩化シアヌルと３倍モル
量のアミノベンゼンスルホン酸及び／又はアミノ
ナフタリンスルホン酸との反応生成物及び／又は
例えばステアリルアミンとエチレンオキシドとの
反応生成物を基剤とする均染剤の添加が推奨され
る。沸とう温度及び110−120℃で実施することが
できる。 以下の例により本発明を説明する。特記しない
限り、例中で挙げた部は重量部であり、パーセン
トの記載は重量％である。容量部と重量部との比
はリツトル対キログラムである。 例 １ 水150部中にアニリン−４−βスルフアトエチ
ルスルホン28.1部を含む中性溶液を撹拌下、懸濁
液―これはアセトン100容量部中に塩化シアヌル
19.5部を含む溶液を水200部及び氷200部からなる
混合物にかき混ぜて得られる―に注ぐ。反応混合
物を０乃至５℃及び３乃至４のPH−値で１時間撹
拌し、その際PH−値を保つために重炭酸ナトリウ
ム8.4部を少しづつ添加する。引き続いて一次縮
合生成物の得られる懸濁液に水200部中に１，４
−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸26.8
部を含む中性溶液を加え、この混合物を25乃至28
℃及び6.5乃至7.2のPH−値で18時間撹拌し、その
際PH−値を重炭酸ナトリウムの少しづつの添加に
より上記範囲で保つ。得られる二次反応生成物は
澄明溶液である。この溶液に氷250部をそして引
き続いて31％水性塩酸60容量部を加え、引き続い
てのジアゾ化は水性5n−亜硝酸ナトリウム溶液
20容量部の滴加により０乃至５℃の温度で行われ
る。得られるジアゾニウム塩溶液を次に2.5乃至
3.0のPH−値及び０乃至10℃の温度で水1500部中
に１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスル
ホン酸を含む溶液に滴入し、その際PHは結晶酢酸
ナトリウム63部の少しづつでの添加により2.5乃
至3.0のこの値で保つ。カツプリング終了後生成
モノアゾ化合物を塩化カリウムにより沈殿しそし
て吸引ろ過する。 このモノアゾ化合物の湿潤ろ塊を水500部に溶
解する。上記の如き塩化シアヌル、アニリン−４
−β−スルフアトエチルスルホン及び１，４−ジ
アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸からな
る、ジアゾ化二次縮合生成物の別の混合物をモノ
アゾ化合物のこの水性溶液に滴入し、その際温度
は10乃至18℃でそしてPH−は6.0乃至6.5で保たれ
る。カツプリング反応はなお４時間撹拌下更に実
施される。引き続いて溶液を澄明にしそして生成
したジスアゾ化合物を塩化ナトリウムの添加によ
り塩析し、これを次に吸引ろ過し、40乃至50℃で
乾燥しそして磨砕する。 式 の化合物のアルカリ金属塩特にナトリウム塩を含
有する電解質（特に塩化ナトリウム）含有黒色粉
末が得られる。これは非常に良好な染料特性を示
しそして反応染料にとつて通常な染色−及び捺染
法及び固着法によりセルロース繊維材料例えば木
綿を帯緑黒色色調で染色する。この染色及び捺染
は非常に良好な使用−及び製造堅牢性例えば特に
非常に良好な洗たく−、汗−、摩擦−、水−、酸
−及びアルカリ堅牢性を示す。セルロース繊維上
での捺染法の場合蒸気安定性及び洗出に於ける良
好な挙動が種々な方法により固着された捺染の高
い固着度及び同一の結果のほかに挙げられる。 例 ２乃至42 一般式(1)に相当する本発明による化合物を製造
するための本発明による方法で実施し、例えば例
１に於て記載した方法に類似してそしてこのため
に出発化合物として対応する方法で縮合成分とし
ての１，３−又は１，４−ジアミノベンゼン−２
−スルホン酸、塩化シアヌル及びβ−スルフアト
エチルスルホニル基を有するアニリン−又はナフ
チルアミン誘導体―これらは一般式(A)と関係して
次の表例から明かである―及びカツプリング成分
としての１−アミノ−８−ナフトール−３，６−
又は−４，６−ジスルホン酸を使用すれば、これ
ら表例に於て記載した本発明によるジスアゾ化合
物が得られ、これは非常に良好な染料特性を有し
そして同様に天然及び合成ポリアミド繊維材料併
し特に天然及び再生セルロース繊維材料例えば特
に木綿上で特に繊維反応性染料にとつて通常な染
色−及び捺染法及び固着法により非常に良好な堅
牢性及び表例に於て記載した色調を有する色の濃
い染色及び捺染を与える。
【表】
【表】
【表】 例 43乃至229 一般式(1)に相当する本発明による化合物を製造
するための本発明による方法で実施し、例えば例
１に於て記載した方法に類似してそしてこのため
に出発化合物として対応する方法で縮合成分とし
ての１，３−又は１，４−ジアミノベンゼン−誘
導体又は１，５−又は２，６−ジアミノナフタリ
ン−誘導体、塩化シアヌル及びβ−スルフアトエ
チルスルホニル基を有するアニリン−又はナフチ
ルアミン誘導体―これらは一般式(B)と関係して次
の表例から明かである―及びカツプリング成分と
しての１−アミノ−８−ナフトール−３，６−又
は−４，６−ジスルホン酸を使用すれば、これら
表例に於て記載した本発明によるジスアゾ化合物
が得られ、これは非常に良好な染料特性を有しそ
して同様に天然及び合成ポリアミド繊維材料併し
特に天然及び再生セルロース繊維材料例えば特に
木綿上で特に繊維反応性染料にとつて通常な染色
−及び捺染法及び固着法により非常に良好な堅牢
性及び表例に於て記載した色調を有する着色力の
よい染色及び捺染を与える。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 例 230 水100部中にアニリン−４−β−スルフアトエ
チルスルホン28.1部を含む中性溶液を撹拌下懸濁
液―これはアセトン100容量部中に塩化シアヌル
19.5部を含む溶液を水200部及び氷200部からなる
混合物にかき混ぜて得られる―に注ぐ。この反応
混合物を０乃至５℃の温度及び３乃至４のPH−値
で１時間撹拌し、その際PH−値を重炭酸ナトリウ
ム約8.4部により保つ。 得られる一次縮合生成物の懸濁液に引き続いて
水200部中に１，４−ジアミノベンゼン−２，５
−ジスルホン酸26.8部を含む中性溶液を加え、こ
の反応混合物を25乃至28℃及び6.5乃至7.2のPH−
値で約18時間撹拌する。生成した二次反応生成物
を得られる溶液に澄明に溶解し、この溶液に水
250部及び31％水性塩酸60容量部を加えそして次
に０乃至５℃の温度で水性5n−亜硝酸ナトリウ
ム溶液20容量部の少しづつでの添加によりジアゾ
化する。得られるジアゾニウム塩溶液を０乃至10
℃の温度及び2.5乃至3.0のPH−値で水1500部中１
−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸31.9部を含む溶液に滴入し、その際PH−値を結
晶酢酸ナトリウム63部の少しづつでの導入により
保つ。カツプリング終了後生成モノアゾ化合物を
塩化カリウムにより沈殿しそして吸引ろ過する。 モノアゾ化合物の湿潤３塊を水500部に溶解し
そしてこの溶液にジアゾニウム塩溶液―これは下
記の如く製造される―を加える：アセトン100容
量部中に塩化シアヌル19.5部を含む溶液を撹拌下
水200部及び氷200部からなる混合物に流入させ
る。この懸濁液に水140部及び氷60部からなる混
合物中に２，５−ジメトキシアニリン−４−β−
スルフアトエチルスルホン34.1部を含む中性溶液
を加え、縮合反応を3.0乃至4.5のPH−値―これは
重炭酸ナトリウムにより保たれる―で実施する。
１時間撹拌後水200部中に１，４−ジアミノベン
ゼン−２−スルホン酸18.8部を含む中性溶液をこ
の様にして製造した一次縮合生成物に加えそして
第二縮合反応を10時間6.2乃至6.8のPH−値及び28
乃至30℃の温度で実施する。得られる二次縮合生
成物の溶液に引き続いて30％水性塩酸40容量部を
加え、０乃至５℃に冷却しそして水性5n−亜硝
酸ナトリウム溶液20容量部によりジアゾ化する。
このジアゾニウム塩溶液を重炭酸ナトリウムによ
り5.5乃至5.8のPH−値にしそして上記の如くモノ
アゾ化合物の溶液に加える。 この第二カツプリング反応を5.5乃至6.5のPH−
値及び23乃至25℃の温度で実施する。生成したジ
スアゾ化合物を塩化カリウムにより沈殿し、吸引
ろ過し、乾燥及び磨砕する。式 の化合物のアルカリ金属塩特にカリウム塩を含有
する、電解質（特に塩化カリウム）含有黒色粉末
が得られる。この化合物は非常に良好な染料特性
を有しそして繊維反応性染料にとつて通常な適用
−及び固着法によりセルロース繊維材料上で非常
に良好な使用−及び製造堅牢性例えば特に非常に
良好な洗たく−、汗−、水−、海水−、酸−及び
アルカリ堅牢性、更に非常に良好な摩擦−及び襞
付堅牢性をもつ帯緑黒色色合を有する染色及び捺
染を与える。 例 231乃至237 一般式(1)の本発明による化合物を製造するため
の本発明による方法で例230の記載に類似して実
施するが、但しそこに記載した反応成分の代りに
一般式(C)と関係して次の表例から明かである出発
成分（ジアゾ成分として使用される両二次縮合生
成物用の、β−スルフアトエチルスルホニル基を
有するアニリン誘導体、塩化シアヌル及びジアミ
ノベンゼン−モノ−又はジスルホン酸及びカツプ
リング成分としての１−アミノ−８−ナフトール
−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸）を使用
すれば、これら表例に於て一般式(C)の引用下記載
した本発明によるジスアゾ化合物が得られ、これ
は非常に良好な染料特性を有しそして繊維反応性
染料にとつて工業的に通常な適用−及び固着法に
より良好な堅牢性を有する染色及び捺染を表例に
於て記載した色調で与える。
【表】
【表】 例 238 例１に於て記載した方法で実施するが、但しア
ニリン−４−β−スルフアトエチルスルホンを
夫々当量（29.7部）のアニリン−４−β−チオス
ルフアトエチルスルホンに代える。式 の化合物のアルカリ金属塩を含有する電解質含有
染料粉末が得られる。このジスアゾ化合物は同様
に非常に良好な染料であり、これは例１の染料に
比較して類似して良好な彩色性及び堅牢性を有す
る。これは、天然及び合成ポリアミド繊維材料併
し特に天然及び再生セルロース繊維材料例えば好
ましくは木綿上で特に繊維反応性染料にとつて通
常な適用−及び固着法により使用することができ
る。 例 239 例１の記載によりモノアゾ化合物を製造しそし
てこれを水500部に溶解する。第二カツプリング
反応を別のジアゾニウム化合物―これは次の如く
製造される―を用いて実施する： アセトン100容量部中に塩化シアヌル19.5部を
含む溶液を水200部及び氷100部からなる混合物に
かき混ぜる。この懸濁液に水100部中にアニリン
−３−スルホン酸17.3部を含む溶液及び水性5n−
苛性ソーダ液50容量部を加え、縮合反応を０℃及
び３乃至４のPH−値で実施し、その際このPHを重
炭酸ナトリウムにより保つ。１時間後水200部中
に１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン18.8
部を含む中性溶液を加えそして第二縮合反応を
5.5乃至65のPH−値及び25乃至28℃の温度で何時
間もの撹拌下行う。縮合終了後溶液を清澄にし、
31％水性塩酸35容量部で酸性化し、氷500部を加
えそして水性5n−亜硝酸ナトリウム溶液20容量
部の徐々な添加によりジアゾ化する。その後常法
の如く過剰の亜硝酸を多少のアミドスルホン酸で
分解する。次にジアゾニウム塩懸濁液を重炭酸ナ
トリウム17.8部で5.5乃至6.5のPH−値にしそして、
上記の如く、5.5乃至6.5のPH−値にしそして、上
記の如く、5.5乃至6.5のPH−値でモノアゾ化合物
の溶液とカツプリングする。生成したジスアゾ化
合物を塩化カリウムで塩析し、吸引ろ過しそして
乾燥する。式 の化合物のアルカリ金属塩特にカリウム塩を約40
乃至45％含有する、電解質（特に塩化カリウム）
含有黒色染料粉末が得られる。この化合物は非常
に良好な染料特性を示しそして繊維反応性染料に
とつて通常な適用−及び固着法によりセルロース
繊維材料例えば木綿上で非常に良好な使用−及び
製造堅牢性例えば非常に良好な洗たく堅牢性、汗
−、摩擦−、酸−及びアルカリ堅牢性を有する帯
緑黒色染色及び捺染を与える。 例 240乃至255 一般式(1)の本発明による化合物を製造するため
の本発明による方法で例239の記載に類似して実
施するが、但しそこに記載した反応成分の代りに
一般式(D)及び(E)と関係して次の表例から明かな出
発成分（ジアゾ成分として使用される両二次縮合
生成物用のアニリン誘導体―β−スルフアトエチ
ルスルホニル基を有するか又はこれを含まない
―、塩化シアヌル及びジアミノベンゼン−化合物
及びカツプリング成分としての１−アミノ−８−
ナフトール−３，６−又は−４，６−ジスルホン
酸）を使用すれば、これら表例に於て一般式(D)及
び(E)の引用下記載した本発明によるジスアゾ化合
物が得られ、これは非常に良好な染料特性を有し
そして繊維反応性染料にとつて工業的に通常な適
用−及び固着法により良好な堅牢性を有する染色
及び捺染を表例に於て記載した色調で与える。
【表】
【表】
【表】
【表】 例 256 例１の記載によりモノアゾ化合物を製造しそし
て水500部に溶解する。第二カツプリング反応を
ジアゾニウム塩―これは次の如く製造される―を
用いて行われる： アニリン−４−β−スルフアトエチルスルホン
28.1部を水100部及び氷50部からなる混合物中で
懸濁させそして炭酸ナトリウム7.3部の添加によ
り中性条件下溶解する。次に水性5n−亜硝酸ナ
トリウム溶液20.3容量部を添加しそしてこの混合
物を31％水性塩酸26容量部及び氷150部からなる
混合物上に流す。得られる懸濁液をなお１時間更
に撹拌し、次に過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸
で分解しそして反応生成物を重炭酸ナトリウム７
部で8.7乃至6.2のPH−値にする。 モノアゾ化合物の溶液を、上記の如く、この様
にして製造したジアゾニウム塩懸濁液に加え、そ
の際PH−値を重炭酸ナトリウム16.3部の少しづつ
での添加により5.7乃至6.2に保つ。何時間もの撹
拌によりカツプリングを終了させそして生成した
ジスアゾ化合物を塩化カリウムで塩析し、吸引ろ
過しそして乾燥する。 式 の化合物のアルカリ金属塩特にカリウム塩を約45
％含有する、電解質含有黒色粉末が得られる。こ
れは非常に良好な染料特性を示しそして繊維反応
性染料にとつて通常な適用−及び固着法によりセ
ルロース繊維材料上で非常に良好な使用−及び製
造堅牢性例えば特に非常に良好な洗たく−、海水
−及び汗堅牢性をもつ濃い黒色染色を与える。こ
のほかに本染料は非常に高い固着度及び非固着分
の良好な洗出性を有する。 例 257乃至265 本発明によるジスアゾ化合物を製造するために
本発明による方法で例256に記載の方法に類似し
て実施するが、但しそこに記載した反応成分の代
りに一般式(F)と関係して次の表例から明かな反応
成分（ジアゾ成分として使用される縮合生成物を
製造するための、β−スルフアトエチルスルホニ
ル基を有するアニリン化合物、塩化シアヌル及び
ジアミノベンゼン−化合物、１−アミノ−８−ナ
フトール−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸
及び第二ジアゾ成分としてのβ−スルフアトエチ
ルスルホニル基を有するアニリン化合物）を使用
すれば、該表例に於て式(F)の引用下記載した本発
明によるジスアゾ化合物が得られ、これは同様に
非常に良好な染料特性を有しそして繊維反応性染
料にとつて通常な適用−及び固着法により殊にセ
ルロース繊維材料上で該例に記載の色合を有する
濃い染色及び捺染を与える。これら染色及び捺染
も良好な堅牢性で優れている。
【表】
【表】 例 266 水150部中にアニリン−４−β−スルフアトエ
チルスルホン28.1部を含む中性溶液及び水性5n−
亜硝酸ナトリウム溶液20.3容量部からなる混合物
を０乃至５℃で撹拌下31％水性塩酸26容量部及び
氷150部からなる混合物に流入させる。生ずる懸
濁液を尚１時間撹拌しそして過剰の亜硝酸をアミ
ドスルホン酸で分解する。次にカツプリング反応
に水500部中に１−アミノ−８−ナフトール−３，
６−ジスルホン酸31.9部を含む溶液―これは塩酸
でPH−値４にされている―を加える。カツプリン
グのPH−値を酢酸ナトリウムにより３乃至3.5で
保つ。第一カツプリングが終了した後で生成モノ
アゾ化合物をジアゾニウム塩溶液と第二カツプリ
ング反応で反応させる。このジアゾニウム塩溶液
は次の様に製造される： 水100部中にアニリン−４−β−スルフアトエ
チルスルホン28.1部を含む中性溶液を懸濁液―こ
れはアセトン100容量部中に塩化シアヌル19.5部
を含む溶液を水200部及び氷200部からなる混合物
にかき混ぜて得られる―に注ぐ。縮合反応を０乃
至５℃及び３乃至４のPH−値で撹拌下続行し、そ
の際PH−値を重炭酸ナトリウム（約8.4部）の少
しづつでの添加により保つ。 この様にして製造した一次縮合生成物の懸濁液
に引き続いて水200部中に１，４−ジアミノベン
ゼン−２，５−ジスルホン酸26.8部を含む中性溶
液を加えそして25乃至28℃及び6.5乃至7.2のPH−
値で約18時間撹拌する。この様にして得られた二
次縮合生成物の澄明な溶液に氷250部をそしてそ
の後水性31％塩酸60部を加えそして縮合生成物を
０乃至５℃で水性5n−亜硝酸ナトリウム溶液20
容量部の徐々な添加によりジアゾ化する。 このジアゾニウム塩溶液を重炭酸ナトリウムで
5.5乃至６のPH−値にしそして、上記の如く、モ
ノアゾ化合物とカツプリングし、その際カツプリ
ング反応を5.8乃至6.2のPH−値で実施する。何時
間もの撹拌の後生成ジスアゾ化合物を塩化カリウ
ムで沈殿し、吸引ろ過しそして乾燥する。 式 の化合物のアルカリ金属塩特にカリウム塩を約50
％含有する、電解質含有黒色粉末が得られる。こ
のジスアゾ化合物は非常に良好な染料特性を有し
そして繊維反応性染料にとつて通常な染色−及び
捺染法により非常に良好な使用−及び製造堅牢性
を有する黒色色調でセルロース繊維材料を染色す
る。 例 267乃至273 本発明による化合物を製造するための本発明に
よる方法で例えば実施例の上記方法好ましくは例
266に類似して実施しそしてこのために対応する
反応成分（第一ジアゾ成分としてβ−スルフアト
エチルスルホニル結合を有するアニリン、第二ジ
アゾ成分としてβ−スルフアトエチルスルホニル
基を有するアニリン化合物、塩化シアヌル及びジ
アミノベンゼン−化合物からなる反応生成物及び
カツプリング成分として１−アミノ−８−ナフト
ール−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸）―
一般式(G)と関係して次の表例から明かな如き―を
使用すれば、該表例に於て式(G)のそこで記載した
式残基で特徴を示した一般式(1)に相当する価値あ
るジスアゾ化合物が得られ、これは同様に非常に
良好な染料特性を有しそして繊維反応性染料にと
つて工業的に通常な適用−及び固着法によりセル
ロース繊維材料上で該例に於て記載した色調を有
する濃い、堅牢な染色及び捺染を与える。
【表】
【表】 例 274 例266のモノアゾ化合物を製造しそしてこれか
らジスアゾ化合物を合成するために第二カツプリ
ング反応を例239の記載により実施する。染料の
通常の単離後式 の化合物のアルカリ金属塩が電解質含有黒色粉末
の形態で得られる。この化合物は非常に良好な染
料特性を示しそして工業的に通常な適用−及び固
着法により繊維材料上で非常に良好な使用−及び
製造堅牢性を有する黒色染色及び捺染を与える。
羊毛上で弱酸性浴から同様に黒色染色が得られ、
アンモニアアルカリ性後処理後のその湿潤堅牢性
は優れている。 例 275乃至280 一般式(1)の本発明による化合物を製造するため
の本発明による方法で上記実施例に類似してβ−
スルフアトエチルスルホニル基を有するジアゾ成
分を１−アミノ−８−ナフトール−３，６−又は
−４，６−ジスルホン酸と反応させ引き続いてジ
アミノベンゼン−化合物と塩化シアヌル及びアミ
ノ化合物との縮合生成物からなる第二ジアゾ成分
とカツプリングさせて実施する。このために一般
式(H)と関係して次の表例から明かな出発成分を使
用すれば、式(H)に相当する本発明によるジスアゾ
化合物が得られ、これは非常に価値ある繊維反応
性染料特性を有しそしてセルロース繊維材料及び
羊毛を記載した色合を有する堅牢な色調で染色す
る。
【表】
【表】 例 281 アセトン100容量部中塩化シアヌル19.5部を含
む溶液を水200部及び氷100部からなる混合物にか
き混ぜる。この様にして得た懸濁液にアニリン−
３−スルホン酸17.3部、水100部及び水性2n−苛
性ソーダ液50容量部からなる溶液を加える。第一
縮合反応を０乃至５℃及び３乃至４のPH−値で１
時間の撹拌下実施する。引き続いて水200部中に
１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸18.8
部を含む中性溶液を添加する。この第二縮合反応
が5.5乃至6.5のPH−値で何時間もの撹拌下25乃至
28℃で行われる。縮合終了後該溶液に水性31％塩
酸35容量部及び氷500部を加えそして０乃至５℃
の温度での水性5n−亜硝酸ナトリウム溶液20容
量部の徐々な添加によりジアゾ化する。過剰の亜
硝酸の分解後ジアゾニウム塩溶液を酢酸ナトリウ
ムで2.5乃至3.0のPH−値にしそして冷温下水1500
部中１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジス
ルホン酸31.9部を含む溶液を徐々に（少しづつ
で）添加する。この場合PH−値は酢酸ナトリウム
により2.5乃至3.0で保つ。カツプリング終了後生
成モノアゾ化合物を塩化カリウムで沈殿しそして
吸引ろ過する。これを予め乾燥することなしに水
2000部に溶解する。次にモノアゾ化合物のこの溶
液に5.5乃至6.5のPH−値でアニリン−４−β−ス
ルフアトエチルスルホン（例256参照）28.1部か
らなるジアゾニウム塩懸濁液を加える。カツプリ
ング反応をこのPH−値で数時間もの撹拌下終了さ
せ、生成ジスアゾ化合物を塩化ナトリウムで沈殿
し、吸引ろ過しそして乾燥する。 式 の化合物のアルカリ金属塩特にナトリウム塩を約
50％の含有率で含有する、電解質含有黒色粉末が
得られる。このジスアゾ化合物は非常に良好な繊
維反応性染料特性を有しそして公知で通常な方法
によりセルロース繊維材料例えば木綿を非常に良
好な使用−及び製造堅牢性例えば特に非常に良好
な洗たく−、水−、汗−、アルカリ−及び酸堅牢
性をもつ濃黒色色調で染色する。 例 282乃至292 前記の例に記載したのと類似の方法で、次の表
例に於て記載した式残基により特徴づけられてい
る一般式(J) に相当する本発明によるジスアゾ化合物を製造す
るために、対応して先づ、アミン、塩化シアヌル
及びジアミノベンゼン−化合物の反応生成物であ
るジアゾ成分を製造し、次にこれをジアゾ化しそ
して１−アミノ−８−ナフトール−３，６−又は
−４，６−ジスルホン酸にカツプリングしそして
次にこれから生成したモノアゾ化合物を第二ジア
ゾ成分としてのβ−スルフアトエチルスルホニル
基を有するアニリン誘導体と反応させることによ
つて実施する。この反応成分は一般式(J)と関係し
て表例から明かである。これらの例282乃至292に
於て記載した本発明によるジスアゾ化合物は同様
に非常に良好な繊維反応性染料特性を示しそして
例えば木綿材料上でこれら例に記載した色合を有
する堅牢な染色を与える。
【表】
【表】 例 293 本発明によるジスアゾ化合物を製造するために
例266の記載により実施するが但しアニリン−４
−β−スルフアトエチルスルホン−化合物の代り
にアニリン−４−β−ホスフアトエチルスルホン
26.5部を使用する。式 の化合物のアルカリ金属塩が得られ、これは例
266のジスアゾ染料と類似して良好な染料特性を
有する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1) 〔式中 D′はフエニル残基又はナフチル残基であり、
    両残基は下記に定義される式残基Ｙ及び式残基Ｚ
    のいずれか１個の残基により置換されておりそし
    て追加的にスルホ、塩素、臭素、低級アルキル及
    び低級アルコキシよりなる群から選ばれた１又は
    ２個の置換基により置換されていることができ、 D″はフエニル残基又はナフチル残基であり、
    両残基は下記に定義される式残基Ｙ及び式残基Ｚ
    のいずれか１個の残基により置換されておりそし
    て追加的にスルホ、塩素、臭素、低級アルキル及
    び低級アルコキシよりなる群からら選ばれた１又
    は２個の置換基により置換されていることがで
    き、 D′及びD″は相互に同一の又は相互に異なつた
    意味を有することができ、 ジスルホ−１−アミノ−８−ヒドロキシナフチ
    レン−残基中の１個のスルホ基はこのナフタリン
    残基の３−又は４−位に在り、 Ｚは式（2a），（2b），（2c），（2d），（2e）又は
    （2f） −SO2−CH2−CH2−Ｘ （2a） −CH2−SO2−CH2−CH2−Ｘ （2c） −SO2−CH＝CH2 （2d） −CH2−SO2−CH＝CH2 （2f） 〔式中 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有す
    るアルキル基でありそして Ｘは塩素原子、アセトキシ−、チオスルフアト
    −、ホスフアト−又はスルフアト基を意味する） で示される基であり、 Ｙは式(3) 〔式中 R1は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
    するアルキル基であり、 R2は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
    するアルキル基であり、その際 R1及びR2は相互に同一の又は異なつた意味を
    有することができ、 Ｖは塩素−又は臭素原子であり、 Ａは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有す
    るアルキル基であり、該基は置換されていること
    ができるか、又はフエニル残基であり、該残基は
    メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、臭
    素、カルボキシ、スルホ、カルバモイル及びスル
    フアモイルよりなる群から選ばれた置換基により
    置換されていることができるか、又は式(4) −Ｂ−Ｚ (4) （式中 Ｂはフエニレン−又はナフチレン残基であり、
    両残基はスルホ基、塩素原子、１又は２個のメチ
    ル−又はエチル基及び１又は２個のメトキシ−又
    はエトキシ基よりなる群から選択されている１又
    は２個の置換基により置換されていることがで
    き、 Ｚは上記の意味を有する） で示される残基である〕 で示される残基であり、 ｍは零でありそして ｎは２であるか、又は ｍは１でありそしてｎは１であり そして式(1)の化合物に於ては、上記式（2a）
    乃至（2f）及び下記式(5) （式中Ｖは上記の意味を有する） で示される残基から選択される少なくとも２個の
    残基が含まれていることが必要である〕 で示される水溶性ジスアゾ化合物又はその塩。 ２ 一般式 （式中Ｚは特許請求の範囲第１項記載の意味を
    有し、Ｂがフエニレン残基であり、該残基は１個
    のスルホ基又は１個のメチル基又はメトキシ基又
    は１個の塩素原子又は２個のメトキシ基又は１個
    のメトキシ−及び１個のメチル基により置換され
    ていることができ、その際両式残基Ｂは相互に同
    一であるか又は異なつていることができ、Ｄはフ
    エニレン残基であり、該残基は１又は２個のスル
    ホ基又は１個のメトキシ基、１個のメチル基又は
    １個の塩素原子により又は２個のメトキシ基によ
    り又は１個のメトキシ−及び１個のメチル基によ
    り置換されていることができ、その際両式残基Ｄ
    は相互に同一であるか又は異なつていることがで
    きそしてＫはカツプリング成分として使用される
    二重−カツプリング性１−アミノ−８−ナフトー
    ル−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸の二価
    残基を示す）で示される特許請求の範囲第１項記
    載の化合物又はその塩。 ３ 一般式 （式中Ｚは特許請求の範囲第１項記載の意味を
    有しそしてＲが水素原子又はメチル−又はエチル
    基でありそしてＡがメチル−又はエチル基、β−
    ヒドロキシエチル−、β−スルフアトエチル−、
    カルボキシエチル−、β−スルフアトエチル−又
    はスルホフエニル−基を意味し、Ｂがフエニレン
    残基であり、該残基は１個のスルホ基又は１個の
    メチル基又はメトキシ基又は１個の塩素原子又は
    ２個のメトキシ基又は１個のメトキシ−及び１個
    のメチル基により置換されていることができ、そ
    の際両式残基Ｂは相互に同一であるか又は異なつ
    ていることができ、Ｄはフエニレン残基であり、
    該残基は１又は２個のスルホ基又は１個のメトキ
    シ基、１個のメチル基又は１個の塩素原子により
    又は２個のメトキシ基により又は１個のメトキシ
    −及び１個のメチル基により置換されていること
    ができ、その際両式残基Ｄは相互に同一であるか
    又は異なつていることができる） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物又
    はその塩。 ４ 一般式 （式中Ｚは特許請求の範囲第１項記載の意味を
    有しそしてＲが水素原子又はメチル−又はエチル
    基でありそしてＡがメチル−又はエチル基、β−
    ヒドロキシエチル−、β−スルフアトエチル、カ
    ルボキシエチル−、β−スルフアトエチル−又は
    スルホフエニル−基を意味し、Ｂがフエニレン残
    基であり、該残基は１項のスルホ基又は１個のメ
    チル基又はメトキシ基又は１個の塩素原子又は２
    個のメトキシ基又は１個のメトキシ−及び１個の
    メチル基により置換されていることができ、その
    際式残基Ｂは相互に同一であるか又は異なつてい
    ることができる で示される、特許請求の範囲第１項記載の化合物
    又はその塩。 ５ 一般式 （式中Ｚは特許請求の範囲第１項記載の意味を
    有し、Ｂがフエニレン残基であり、該残基は１個
    のスルホ基又は１個のメチル基又はメトキシ基又
    は１個の塩素原子又は２個のメトキシ基又は１個
    のメトキシ−及び１個のメチル基により置換され
    ていることができ、その際両式残基Ｂは相互に同
    一であるか又は異なつていることができる） で示される、特許請求の範囲第１項記載の化合物
    又はその塩。 ６ 一般式 （式中Ｚは特許請求の範囲第１項記載の意味を
    有し、Ｂがフエニレン残基であり、該残基は１個
    のスルホ基又は１個のメチル基又はメトキシ基又
    は１個の塩素原子又は２個のメトキシ基又は１個
    のメトキシ−及び１個のメチル基により置換され
    ていることができ、その際両式残基Ｂは相互に同
    一であるか又は異なつていることができる） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物又
    はその塩。 ７ 一般式 （式中Ｚは特許請求の範囲第１項記載の意味を
    有し、Ｂがフエニレン残基であり、該残基は１個
    のスルホ基又は１個のメチル基又はメトキシ基又
    は１個の塩素原子又は２個のメトキシ基又は１個
    のメトキシ−及び１個のメチル基により置換され
    ていることができ、その際両式残基Ｂは相互に同
    一であるか又は異なつていることができそしてＫ
    はカツプリング成分として使用される二重−カツ
    プリング性１−アミノ−８−ナフトール−３，６
    −又は−４，６−ジスルホン酸の二価残基を示
    す） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物又
    はその塩。 ８ Ｚがβ−スルフアトエチルスルホニル−又は
    ビニルスルホニル基を示す、特許請求の範囲第１
    項乃至第７項のいずれかに記載の化合物。 ９ 一般式(1) 〔式中 D′はフエニル残基又はナフチル残基であり、
    両残基は下記に定義される式残基Ｙ又は式残基Ｚ
    のいずれか１個の残基により置換されておりそし
    て追加的にスルホ、塩素、臭素、低級アルキル及
    び低級アルコキシよりなる群から選ばれた１又は
    ２個の置換基により置換されていることができ、 D″はフエニル残基又はナフチル残基であり、
    両残基は下記に定義される式残基Ｙ又は式残基Ｚ
    のいずれか１個の残基により置換されておりそし
    て追加的にスルホ、塩素、臭素、低級アルキル及
    び低級アルコキシよりなる群から選ばれた１又は
    ２個の置換基により置換されていることができ、 D′及びD″は相互に同一の又は相互に異なつた
    意味を有することができ、 ジスルホ−１−アミノ−８−ヒドロキシナフチ
    レン−残基中の１個のスルホ基はこのナフタリン
    残基の３−又は４−位に在り、 Ｚは式（2a），（2b），（2c），（2d），（2e）又は
    （2f） −SO2−CH2−CH2−Ｘ （2a） −CH2−SO2−CH2−CH2−Ｘ （2c） −SO2−CH＝CH （2d） −CH2−SO2−CH＝CH2 （2f） （式中 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有す
    るアルキル基でありそして Ｘは塩素原子、アセトキシ−、チオスルフアト
    −、ホスフアト−又はスルフアト基を意味する） て示される基であり、 Ｙは式(3) 〔式中 R1は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
    するアルキル基であり、 R2は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有
    するアルキル基であり、その際 R1及びR2は相互に同一の又は異なつた意味を
    有することができ、 Ｖは塩素−又は臭素原子であり、 Ａは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有す
    るアルキル基であり、該基は置換されていること
    ができるか又はフエニル残基であり、該残基はメ
    チル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、臭
    素、カルボキシ、スルホ、カルバモイル及びスル
    フアモイルよりなる群から選ばれた置換基により
    置換されていることができるか、又は式(4) −Ｂ−Ｚ (4) （式中 Ｂはフエニレン−又はナフチレン残基であり、
    両残基はスルホ基、塩素原子、１又は２個のメチ
    ル−又はエチル基及び１又は２個のメトキシ−又
    はエトキシ基よりなる群から選択されている１又
    は２個の置換基により置換されていることがで
    き、 Ｚは上記の意味を有する） で示される残基である〕 で示される残基であり、 ｍは零でありそして ｎは２であるか、又は ｍは１でありそしてｎは２であり そして式(1)の化合物に於ては、上記式（2a）
    乃至（2f）及び下記式(5) （式中Ｖは上記の意味を有する） で示される残基から選択される少なくとも２個の
    残基が含まれていることが必要である〕 で示される水溶性ジスアゾ化合物又はその塩を染
    料として使用する方法。
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