JPH06104781B2 - ビスアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法 - Google Patents
ビスアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法Info
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- JPH06104781B2 JPH06104781B2 JP61032644A JP3264486A JPH06104781B2 JP H06104781 B2 JPH06104781 B2 JP H06104781B2 JP 61032644 A JP61032644 A JP 61032644A JP 3264486 A JP3264486 A JP 3264486A JP H06104781 B2 JPH06104781 B2 JP H06104781B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は反応染料並びにそれを用いて繊維材料を紺色に
染色又は捺染する方法に関する。
染色又は捺染する方法に関する。
〈従来の技術〉 ベンゼン又はナフタレン系のジアゾニウム化合物２モル
と１−アミノ−８−ナフトールスルホン酸類１モルとを
カップリングすることにより繊維材料上に緑から青色の
色相を与える水溶性染料が得られることは既に知られて
いる。そして該染料のうち、モノハロゲノトリアジニル
基及び／又はβ−スルファートエチルスルホン基を繊維
反応性基として有するビスアゾ型反応染料も知られてい
る。
と１−アミノ−８−ナフトールスルホン酸類１モルとを
カップリングすることにより繊維材料上に緑から青色の
色相を与える水溶性染料が得られることは既に知られて
いる。そして該染料のうち、モノハロゲノトリアジニル
基及び／又はβ−スルファートエチルスルホン基を繊維
反応性基として有するビスアゾ型反応染料も知られてい
る。
〈発明が解決しようとする問題点〉 従来のビスアゾ反応染料は、染色性能面たとえば染色速
度、均染性、染色の再現性等において、あるいは堅牢度
において不充分であり、本発明者らは鋭意検討した結
果、新規なビスアゾ化合物が上記諸問題点を解決し得る
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
度、均染性、染色の再現性等において、あるいは堅牢度
において不充分であり、本発明者らは鋭意検討した結
果、新規なビスアゾ化合物が上記諸問題点を解決し得る
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
〈問題を解決するための手段〉 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） 〔式中、A1及びA2は各々置換基を有していてもよいベン
ゼン又はナフタレン環、Q1及びQ2は各々、下記一般式
（II） （式中、R1及びR2は各々水素原子又は置換基を有してい
てもよい低級アルキル基、A3はメチル基、エチル基、メ
トキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子及びスルホ
基の群から選ばれる、１個もしくは２個の置換基により
置換されていてもよいベンゼン環、又はスルホ基１個で
置換されていてもよいナフタレン環、Ｘは基−SO2CH=CH
2又は基−SO2CH2CH2L（Ｌはアルカリの作用で脱離する
基）及びＹは置換されていてもよい低級アルコキシもし
くはフェノキシ基、又は基−NR3R4（R3及びR4は各々水
素原子又は置換されていてもよい低級アルキル、フェニ
ル、ナフチルもしくはベンジル基）を表わす。）で示さ
れる基、W1及びW2は各々直接結合又はメチレン基、Z1、
Z2のその一方がアミノ基で、他方がヒドロキシ基、ｍは
０又は１、及びｎは１又は２を表わす。〕 で示されるビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の
染色又は捺染方法を提供するものである。
ゼン又はナフタレン環、Q1及びQ2は各々、下記一般式
（II） （式中、R1及びR2は各々水素原子又は置換基を有してい
てもよい低級アルキル基、A3はメチル基、エチル基、メ
トキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子及びスルホ
基の群から選ばれる、１個もしくは２個の置換基により
置換されていてもよいベンゼン環、又はスルホ基１個で
置換されていてもよいナフタレン環、Ｘは基−SO2CH=CH
2又は基−SO2CH2CH2L（Ｌはアルカリの作用で脱離する
基）及びＹは置換されていてもよい低級アルコキシもし
くはフェノキシ基、又は基−NR3R4（R3及びR4は各々水
素原子又は置換されていてもよい低級アルキル、フェニ
ル、ナフチルもしくはベンジル基）を表わす。）で示さ
れる基、W1及びW2は各々直接結合又はメチレン基、Z1、
Z2のその一方がアミノ基で、他方がヒドロキシ基、ｍは
０又は１、及びｎは１又は２を表わす。〕 で示されるビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の
染色又は捺染方法を提供するものである。
前記一般式（Ｉ）において、カップラー残基となる１−
アミノ−８−ナフトールスルホン酸類として好ましいの
は、ｎが２である１−アミノ−８−ナフトール−3,6又
は4,6−ジスルホン酸である。これにアゾ基を介して結
合するA1及びA2の各々において、スルホ基以外に有する
ことができる置換基は、通常この種のビスアゾ型水溶性
染料において用いられる置換基が適用可能であるが、好
ましい状態としては、ｍが０であり、A1が （Z3、Z4及びZ5は各々水素原子、塩素原子、メチル基、
メトキシ基、スルホ基又はカルボキシ基を表わす。）、
A2−W2が が好ましい。
アミノ−８−ナフトールスルホン酸類として好ましいの
は、ｎが２である１−アミノ−８−ナフトール−3,6又
は4,6−ジスルホン酸である。これにアゾ基を介して結
合するA1及びA2の各々において、スルホ基以外に有する
ことができる置換基は、通常この種のビスアゾ型水溶性
染料において用いられる置換基が適用可能であるが、好
ましい状態としては、ｍが０であり、A1が （Z3、Z4及びZ5は各々水素原子、塩素原子、メチル基、
メトキシ基、スルホ基又はカルボキシ基を表わす。）、
A2−W2が が好ましい。
置換基を有していてもよい低級アルキル基としてのR1及
びR2、A3並びにＸとしては、たとえば特開昭59−122549
号公報に記載の基を挙げることができ、その内で好まし
いR1としては水素原子、R2としては水素原子、メチル
基、又はヒドロキシ基、カルバモイル基、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシ基もしくはメチル基で置換されてい
てもよいエチル基、中でも、特に水素原子、メチル基又
はエチル基であり、A3としてはｍ−もしくはｐ−フェニ
レン基又は基−NR2−とβ−位で結合するスルホ基１個
を有していてもよいナフチレン基であり、及びＸとして
は基−SO2CH2CH2OSO3H又は基−SO2CH=CH2である。
びR2、A3並びにＸとしては、たとえば特開昭59−122549
号公報に記載の基を挙げることができ、その内で好まし
いR1としては水素原子、R2としては水素原子、メチル
基、又はヒドロキシ基、カルバモイル基、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシ基もしくはメチル基で置換されてい
てもよいエチル基、中でも、特に水素原子、メチル基又
はエチル基であり、A3としてはｍ−もしくはｐ−フェニ
レン基又は基−NR2−とβ−位で結合するスルホ基１個
を有していてもよいナフチレン基であり、及びＸとして
は基−SO2CH2CH2OSO3H又は基−SO2CH=CH2である。
Ｙが置換されていてもよい低級アルコキシ基の場合、置
換された低級アルコキシ基としては、酸素数１個ないし
２個かつ炭素数２個ないし４個を含有する基を挙げるこ
とができ、中でもiso−プロポキシ基、β−メトキシエ
トキシ基等を挙げることができ、好ましい低級アルコキ
シ基はメトキシ基である。
換された低級アルコキシ基としては、酸素数１個ないし
２個かつ炭素数２個ないし４個を含有する基を挙げるこ
とができ、中でもiso−プロポキシ基、β−メトキシエ
トキシ基等を挙げることができ、好ましい低級アルコキ
シ基はメトキシ基である。
Ｙが置換されていてもよいフェノキシ基の場合、置換さ
れたフェノキシ基としては、スルホ基、メチル基、ニト
ロ基、ハロゲン原子から選ばれる一又は二置換フェノキ
シ基を挙げることができ、好ましくは、非置換のフェノ
キシ基である。
れたフェノキシ基としては、スルホ基、メチル基、ニト
ロ基、ハロゲン原子から選ばれる一又は二置換フェノキ
シ基を挙げることができ、好ましくは、非置換のフェノ
キシ基である。
Ｙが基−NR3R4である場合、R3及びR4は前記の意味を有
するが、これらR3及びR4のうち、置換されていてもよい
低級アルキル基の例として、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ
基、塩素原子、フェニル基及びスルホ基の群から選ばれ
る、１又は２個の置換基により置換されていてもよい炭
素原子１〜４個を有する低級アルキル基を挙げることが
でき、置換されていてもよいフェニル基の例として、１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基及
び塩素原子の群から選らばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいフェニル基を挙げることがで
き、置換されていてもよいナフチル基の例としてヒドロ
キシ基、カルボキシ基、スルホ基、１〜４個の炭素原子
を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基及び塩素原子の群から選ばれる、１、２又は３
個の置換基により置換されていてもよいナフチル基を挙
げることができ、さらに置換されていてもよいベンジル
基の例として、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、スルホ
基及び塩素原子の群から選ばれる、１又は２個の置換基
により置換されていてもよいベンジル基を挙げることが
できる。それらの内、好ましいＹとして、−NR5R6（R5
は水素原子、メチル基、又はヒドロキシ基、スルホ基も
しくはカルボキシ基で置換されていてもよいエチル基で
あり、R6はR5とは独立に水素原子、メチル基、又はヒド
ロキシ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されて
いてもよいエチル基、又はスルホ基で置換されていても
よいフェニルもしくはナフチル基を表わす。）が挙げら
れる。
するが、これらR3及びR4のうち、置換されていてもよい
低級アルキル基の例として、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ
基、塩素原子、フェニル基及びスルホ基の群から選ばれ
る、１又は２個の置換基により置換されていてもよい炭
素原子１〜４個を有する低級アルキル基を挙げることが
でき、置換されていてもよいフェニル基の例として、１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基及
び塩素原子の群から選らばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいフェニル基を挙げることがで
き、置換されていてもよいナフチル基の例としてヒドロ
キシ基、カルボキシ基、スルホ基、１〜４個の炭素原子
を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基及び塩素原子の群から選ばれる、１、２又は３
個の置換基により置換されていてもよいナフチル基を挙
げることができ、さらに置換されていてもよいベンジル
基の例として、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、スルホ
基及び塩素原子の群から選ばれる、１又は２個の置換基
により置換されていてもよいベンジル基を挙げることが
できる。それらの内、好ましいＹとして、−NR5R6（R5
は水素原子、メチル基、又はヒドロキシ基、スルホ基も
しくはカルボキシ基で置換されていてもよいエチル基で
あり、R6はR5とは独立に水素原子、メチル基、又はヒド
ロキシ基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されて
いてもよいエチル基、又はスルホ基で置換されていても
よいフェニルもしくはナフチル基を表わす。）が挙げら
れる。
前記一般式（Ｉ）で示されるビスアゾ化合物の内、特に
好ましい化合物は、遊離酸の形で下記一般式（III）と
（IV） 〔式中、Z1、Z2、R5及びR6は前記の意味を有し、Ｘ′は
基−CH2CH2OSO3H又は−CH=CH2を表わす。〕 で示されるビスアゾ化合物である。式（IV）で示される
ビスアゾ化合物の場合、さらに好ましくは、ヒドロキシ
基であるZ1又はZ2に隣接するアゾ基に結合したベンゼン
環上に、そのアゾ基に対しオルト位に必ず１個のスルホ
基を有する化合物である。
好ましい化合物は、遊離酸の形で下記一般式（III）と
（IV） 〔式中、Z1、Z2、R5及びR6は前記の意味を有し、Ｘ′は
基−CH2CH2OSO3H又は−CH=CH2を表わす。〕 で示されるビスアゾ化合物である。式（IV）で示される
ビスアゾ化合物の場合、さらに好ましくは、ヒドロキシ
基であるZ1又はZ2に隣接するアゾ基に結合したベンゼン
環上に、そのアゾ基に対しオルト位に必ず１個のスルホ
基を有する化合物である。
これらのビスアゾ化合物は、一般式（Ｉ）で示される化
合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好まし
く、特にリチウム、ナトリウム又はカリウムの塩が好ま
しい。
合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好まし
く、特にリチウム、ナトリウム又はカリウムの塩が好ま
しい。
本発明のビスアゾ化合物は下記一般式（Ｖ）〜（Ｘ） 〔式中、A1、A2、A3、R1、R2、W1、W2、Ｘ、Ｙ、Z1、
Z2、ｍ及びｎは前記の意味を有し、halは塩素原子又は
弗素原子を表わす。〕 で示される化合物を用いて、次の様にして合成できる。
Z2、ｍ及びｎは前記の意味を有し、halは塩素原子又は
弗素原子を表わす。〕 で示される化合物を用いて、次の様にして合成できる。
まず、式（Ｖ）、（VII）及び（VIII）化合物を任意の
順序で式（VI）化合物と逐時縮合させ、下記一般式（X
I） 〔式中、A2、A3、R1、R2、W2、Ｘ及びＹは前記の意味を
有する。〕 で示される化合物を得、これと同様の方法で、ｍ＝１の
時は、式（IX）、（VII）、（VIII）及び（VI）化合物
から、ｍ＝０の時は、形式的に式（IX）化合物から下記
一般式（XII） 〔式中、A1、A3、R1、R2、W1、Ｘ、Ｙ及びｍは前記の意
味を有するが、A3、R1、R2、Ｘ及びＹは、式（XI）中の
それらとは必ずしも同一である必要はない。〕 で示される化合物を得る。
順序で式（VI）化合物と逐時縮合させ、下記一般式（X
I） 〔式中、A2、A3、R1、R2、W2、Ｘ及びＹは前記の意味を
有する。〕 で示される化合物を得、これと同様の方法で、ｍ＝１の
時は、式（IX）、（VII）、（VIII）及び（VI）化合物
から、ｍ＝０の時は、形式的に式（IX）化合物から下記
一般式（XII） 〔式中、A1、A3、R1、R2、W1、Ｘ、Ｙ及びｍは前記の意
味を有するが、A3、R1、R2、Ｘ及びＹは、式（XI）中の
それらとは必ずしも同一である必要はない。〕 で示される化合物を得る。
次に式（XI）、（XII）化合物の各々を常法でジアゾ化
し、順次式（Ｘ）化合物とカップリングさせることによ
り、式（Ｉ）化合物を合成できる。
し、順次式（Ｘ）化合物とカップリングさせることによ
り、式（Ｉ）化合物を合成できる。
変法としては、式（XI）及び／又は（XII）におけるＹ
がhalである化合物を合成し、対応する式（Ｉ）化合物
（ただし、ＹはHal）に誘導した後、式（VIII）化合物
を縮合させる方法あるいは、式（Ｖ）、（IX）及び
（Ｘ）化合物から、下記一般式（XIII）式 〔式中、A1、A2、R1、W1、W2、Z1、Z2、ｍ及びｎは前記
の意味を有する。〕 で示される化合物を合成し、これと式（VII）及び式（V
III）化合物を任意の順序で式（VI）化合物と逐時縮合
させることによっても合成できる。
がhalである化合物を合成し、対応する式（Ｉ）化合物
（ただし、ＹはHal）に誘導した後、式（VIII）化合物
を縮合させる方法あるいは、式（Ｖ）、（IX）及び
（Ｘ）化合物から、下記一般式（XIII）式 〔式中、A1、A2、R1、W1、W2、Z1、Z2、ｍ及びｎは前記
の意味を有する。〕 で示される化合物を合成し、これと式（VII）及び式（V
III）化合物を任意の順序で式（VI）化合物と逐時縮合
させることによっても合成できる。
縮合反応においては、その順序は特に制限されるもので
はないが、反応収率及び得られた化合物の品質を考慮し
て、式（VI）化合物との反応性の低い化合物から順次縮
合させるのが好ましい。その条件は、化合物の安定性と
反応性に応じて適宜決定することができ、一次的縮合で
は比較的低いpH域と温度を選ぶことができ、二次的、三
次的縮合に及ぶにつれ比較的高いpH域と温度を選ぶこと
ができる。
はないが、反応収率及び得られた化合物の品質を考慮し
て、式（VI）化合物との反応性の低い化合物から順次縮
合させるのが好ましい。その条件は、化合物の安定性と
反応性に応じて適宜決定することができ、一次的縮合で
は比較的低いpH域と温度を選ぶことができ、二次的、三
次的縮合に及ぶにつれ比較的高いpH域と温度を選ぶこと
ができる。
一般式（Ｖ）及び（IX）（但しｍ＝１の時）で示される
化合物として、例えば下記を挙げることができる。
化合物として、例えば下記を挙げることができる。
2,4−又は2,5−ジアミノベンゼンスルホン酸、2,5−ジ
アミノベンゼン−1,4−ジスルホン酸、2,4−ジアミノベ
ンゼン−1,5−ジスルホン酸、2,4−ジアミノ−５−メチ
ルベンゼンスルホン酸、2,5−ジアミノ−４−メトキシ
ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチルナ
フタレン−１−スルホン酸又は−1,7−ジスルホン酸及
びそれらのＮ−置換基を有していてもよいアルキル化
物。
アミノベンゼン−1,4−ジスルホン酸、2,4−ジアミノベ
ンゼン−1,5−ジスルホン酸、2,4−ジアミノ−５−メチ
ルベンゼンスルホン酸、2,5−ジアミノ−４−メトキシ
ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチルナ
フタレン−１−スルホン酸又は−1,7−ジスルホン酸及
びそれらのＮ−置換基を有していてもよいアルキル化
物。
一般式（IX）（但しｍ＝０の時）で示される化合物とし
て、例えば下記を挙げることができる。アニリン、アニ
リン−2,3、又は４−スルホン酸、アントラニル酸、パ
ラトルイジンスルホン酸、３−アミノ−６−クロロトル
エン−４−スルホン酸、２−クロロ−パラトルイジン−
５−スルホン酸、パラアニシジンオルトスルホン酸、２
又は４−クロルアニリン、１−アミノナフタリン−２、
３、４、５、６又は７−スルホン酸、１−アミノナフタ
リン−2,4−、2,5−、2,6−、2,7−、3,5−、3,6−、3,
7−、4,6−、4,7−又は5,7−ジスルホン酸、１−アミノ
ナフタリン−2,4,6−、2,4,7−又は3,5,7−トリスルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−１、３、４、５、６、７
又は８−スルホン酸、２−アミノナフタリン−1,4−、
1,5−、1,6−、1,7−、3,5−、3,6−、3,7−、3,8−、
4,6−、4,7−、4,8−、5,7−、5,8−又は6,8−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−1,4,6−、1,4,7−、3,5,
7−、3,5,8−、3,6,8−又は4,6,8−トリスルホン酸。
て、例えば下記を挙げることができる。アニリン、アニ
リン−2,3、又は４−スルホン酸、アントラニル酸、パ
ラトルイジンスルホン酸、３−アミノ−６−クロロトル
エン−４−スルホン酸、２−クロロ−パラトルイジン−
５−スルホン酸、パラアニシジンオルトスルホン酸、２
又は４−クロルアニリン、１−アミノナフタリン−２、
３、４、５、６又は７−スルホン酸、１−アミノナフタ
リン−2,4−、2,5−、2,6−、2,7−、3,5−、3,6−、3,
7−、4,6−、4,7−又は5,7−ジスルホン酸、１−アミノ
ナフタリン−2,4,6−、2,4,7−又は3,5,7−トリスルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−１、３、４、５、６、７
又は８−スルホン酸、２−アミノナフタリン−1,4−、
1,5−、1,6−、1,7−、3,5−、3,6−、3,7−、3,8−、
4,6−、4,7−、4,8−、5,7−、5,8−又は6,8−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−1,4,6−、1,4,7−、3,5,
7−、3,5,8−、3,6,8−又は4,6,8−トリスルホン酸。
一般式（Ｘ）で示される化合物として、例えば下記を挙
げることができる。１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−3,4、５又は６−スルホン酸、１−アミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−3,6−又は4,6−ジスルホン酸。
げることができる。１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−3,4、５又は６−スルホン酸、１−アミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−3,6−又は4,6−ジスルホン酸。
一般式（VII）で示される化合物として、例えば下記を
挙げることができる。
挙げることができる。
１−アミノベンゼン−２−、−３−または−４−β−ス
ルファトエチルスルホン、１−アミノベンゼン−３−β
−ホスファトエチルスルホン、１−アミノ−４−メチル
ベンゼン−３−β−スルファトエチルスルホン、１−ア
ミノベンゼン−３−β−クロルエチルスルホン、１−ア
ミノ−４−メトキシベンゼン−３−β−スルファトエチ
ルスルホン、１−アミノベンゼン−４−β−スルファト
エチルスルホン−２−スルホン酸、１−アミノベンゼン
−５−β−スルファトエチルスルホン−２−スルホン
酸、１−アミノベンゼン−５−β−スルファトエチルス
ルホン−2,4−ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−
４−β−スルファトエチルスルホン、１−アミノ−2,5
−ジメトキシベンゼン−４−β−スルファトエチルスル
ホン、１−アミノベンゼン−４−β−スルファトエチル
スルホン−２−カルボン酸、１−アミノベンゼン−５−
β−スルファトエチルスルホン−２−カルボン酸、１−
アミノ−２−メトキシベンゼン−４−β−スルファトエ
チルスルホン、１−アミノ−２−クロルベンゼン−４−
β−スルファトエチルスルホン、１−アミノ−２−メト
キシベンゼン−５−β−スルファトエチルスルホン、２
−アミノナフタリン−８−β−スルファトエチルスルホ
ン、２−アミノナフタリン−８−β−スルファトエチル
スルホン−６−スルホン酸、１−アミノ−2,5−ジメト
キシベンゼン−４−ビニルスルホン、１−アミノ−２−
メトキシ−５−メチルベンゼン−４−β−スルファトエ
チルスルホン、１−アミノ−2,5−ジエトキシベンゼン
−４−β−スルファトエチルスルホン、１−アミノ−２
−ブロムベンゼン−４−β−スルファトエチルスルホ
ン、１−アミノ−２−ブロムベンゼン−４−ビニルスル
ホン、１−アミノベンゼン−５−ビニルスルホン−2,4
−ジスルホン酸、１−アミノベンゼン−５−β−ホスフ
ァトエチルスルホン−2,4−ジスルホン酸、１−アミノ
ベンゼン−５−β−クロルエチルスルホン−2,4−ジス
ルホン酸、２−アミノナフタリン−８−β−ホスファト
エチルスルホン−６−スルホン酸、２−アミノナフタリ
ン−８−ビニルスルホン−６−スルホン酸、１−アミノ
−２−メトキシ−５−メチルベンゼン−４−β−クロル
エチルスルホン、１−アミノベンゼン−２−、３−又は
４−ビニルスルホン、２−アミノナフタリン−６−β−
スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、及びそ
れらのＮ−置換基を有していてもよいアルキル化物。
ルファトエチルスルホン、１−アミノベンゼン−３−β
−ホスファトエチルスルホン、１−アミノ−４−メチル
ベンゼン−３−β−スルファトエチルスルホン、１−ア
ミノベンゼン−３−β−クロルエチルスルホン、１−ア
ミノ−４−メトキシベンゼン−３−β−スルファトエチ
ルスルホン、１−アミノベンゼン−４−β−スルファト
エチルスルホン−２−スルホン酸、１−アミノベンゼン
−５−β−スルファトエチルスルホン−２−スルホン
酸、１−アミノベンゼン−５−β−スルファトエチルス
ルホン−2,4−ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−
４−β−スルファトエチルスルホン、１−アミノ−2,5
−ジメトキシベンゼン−４−β−スルファトエチルスル
ホン、１−アミノベンゼン−４−β−スルファトエチル
スルホン−２−カルボン酸、１−アミノベンゼン−５−
β−スルファトエチルスルホン−２−カルボン酸、１−
アミノ−２−メトキシベンゼン−４−β−スルファトエ
チルスルホン、１−アミノ−２−クロルベンゼン−４−
β−スルファトエチルスルホン、１−アミノ−２−メト
キシベンゼン−５−β−スルファトエチルスルホン、２
−アミノナフタリン−８−β−スルファトエチルスルホ
ン、２−アミノナフタリン−８−β−スルファトエチル
スルホン−６−スルホン酸、１−アミノ−2,5−ジメト
キシベンゼン−４−ビニルスルホン、１−アミノ−２−
メトキシ−５−メチルベンゼン−４−β−スルファトエ
チルスルホン、１−アミノ−2,5−ジエトキシベンゼン
−４−β−スルファトエチルスルホン、１−アミノ−２
−ブロムベンゼン−４−β−スルファトエチルスルホ
ン、１−アミノ−２−ブロムベンゼン−４−ビニルスル
ホン、１−アミノベンゼン−５−ビニルスルホン−2,4
−ジスルホン酸、１−アミノベンゼン−５−β−ホスフ
ァトエチルスルホン−2,4−ジスルホン酸、１−アミノ
ベンゼン−５−β−クロルエチルスルホン−2,4−ジス
ルホン酸、２−アミノナフタリン−８−β−ホスファト
エチルスルホン−６−スルホン酸、２−アミノナフタリ
ン−８−ビニルスルホン−６−スルホン酸、１−アミノ
−２−メトキシ−５−メチルベンゼン−４−β−クロル
エチルスルホン、１−アミノベンゼン−２−、３−又は
４−ビニルスルホン、２−アミノナフタリン−６−β−
スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、及びそ
れらのＮ−置換基を有していてもよいアルキル化物。
一般式（VIII）で示される化合物として、例えば下記を
挙げることができる。
挙げることができる。
アンモニア、アニリン、ｏ、ｍ又はｐ−トルイジン、１
−アミノ−3,4−又は−3,5−ジメチルベンゼン、１−ア
ミノ−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−３
−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−４−エト
キシベンゼン、１−アミノ−３−又は−４−クロルベン
ゼン、３−又は４−アミノ−フェニルメタンスルホン
酸、３−アミノベンゼンスルホン酸、４−アミノベンゼ
ンスルホン酸、３−メチルアミノベンゼンスルホン酸、
３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４−メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノベンゼンスル
ホン酸、５−アミノベンゼン−1,3−ジスルホン酸、６
−アミノベンゼン−1,4−ジスルホン酸、４−アミノベ
ンゼン−1,2−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチル
ベンゼン−1,2−ジスルホン酸、３−又は４−アミノ安
息香酸、５−アミノベンゼン−1,3−ジカルボン酸、５
−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−ア
ミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ
−２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノ
ベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミ
ノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ
−４−クロルベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−
４−メチルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−
アミノ−３−メチルベンゼン、３−又は４−メチルアミ
ノ安息香酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スル
ホン酸、７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−
アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフタ
レン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６
−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフ
タレン−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン
−２−スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−ブチルアミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、５−アミノナフタ
レン−1,3−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−1,3
−ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−1,3−ジスル
ホン酸、８−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、
２−アミノナフタレン−1,5−ジスルホン酸、３−アミ
ノナフタレン−1,5−ジスルホン酸、４−アミノナフタ
レン−1,5−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−1,6
−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−1,6−ジスル
ホン酸、４−アミノナフタレン−1,7−ジスルホン酸、
３−アミノナフタレン−2,6−ジスルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−2,6−ジスルホン酸、３−アミノナフタ
レン−2,7−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−2,7
−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−1,3,5−トリ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−1,3,5−トリスル
ホン酸、４−アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン
酸、７−アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸、
８−アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸及び４
−アミノナフタレン−1,3,7−トリスルホン酸の様な芳
香族アミン、或いはメチルアミン、エチルアミン、ｎ−
プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、イソブチルアミン、セカンダリーブチルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、
アリルアミン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシ
エチルアミン、２−アミノエタノール、２−メチルアミ
ノエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ン、２−アセチルアミノエチルアミン、１−アミノ−２
−プロパノール、３−メトキシプロピルアミン、１−ア
ミノ−３−ジメチルアミノプロパン、２−アミノエタン
スルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチルアミ
ノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホ
ン酸、２−スルファトエチルアミン、アミノ酢酸、メチ
ルアミノ酢酸、ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミ
ン、２−、３−もしくは４−クロロベンジルアミン、４
−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、
２−、３−もしくは４−スルホベンジルアミン、２−フ
ェニルエチルアミン、１−フェニルエチルアミン、１−
フェニル−２−プロピルアミン、の様な脂肪族アミンを
あげることができ、又低級アルコール、例えば、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール等を、或いは置換
フェノール、例えば３−又は４−スルホフェノール、2,
4−又は3,5−ジスルホフェノール、２−ニトロ−４−ス
ルホフェノール、２−クロロ−４−スルホフェノール等
をあげることができる。
−アミノ−3,4−又は−3,5−ジメチルベンゼン、１−ア
ミノ−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−３
−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−４−エト
キシベンゼン、１−アミノ−３−又は−４−クロルベン
ゼン、３−又は４−アミノ−フェニルメタンスルホン
酸、３−アミノベンゼンスルホン酸、４−アミノベンゼ
ンスルホン酸、３−メチルアミノベンゼンスルホン酸、
３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４−メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノベンゼンスル
ホン酸、５−アミノベンゼン−1,3−ジスルホン酸、６
−アミノベンゼン−1,4−ジスルホン酸、４−アミノベ
ンゼン−1,2−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチル
ベンゼン−1,2−ジスルホン酸、３−又は４−アミノ安
息香酸、５−アミノベンゼン−1,3−ジカルボン酸、５
−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−ア
ミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ
−２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノ
ベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミ
ノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ
−４−クロルベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−
４−メチルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−
アミノ−３−メチルベンゼン、３−又は４−メチルアミ
ノ安息香酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スル
ホン酸、７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−
アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフタ
レン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６
−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフ
タレン−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン
−２−スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−ブチルアミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、５−アミノナフタ
レン−1,3−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−1,3
−ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−1,3−ジスル
ホン酸、８−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、
２−アミノナフタレン−1,5−ジスルホン酸、３−アミ
ノナフタレン−1,5−ジスルホン酸、４−アミノナフタ
レン−1,5−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−1,6
−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−1,6−ジスル
ホン酸、４−アミノナフタレン−1,7−ジスルホン酸、
３−アミノナフタレン−2,6−ジスルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−2,6−ジスルホン酸、３−アミノナフタ
レン−2,7−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−2,7
−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−1,3,5−トリ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−1,3,5−トリスル
ホン酸、４−アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン
酸、７−アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸、
８−アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸及び４
−アミノナフタレン−1,3,7−トリスルホン酸の様な芳
香族アミン、或いはメチルアミン、エチルアミン、ｎ−
プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、イソブチルアミン、セカンダリーブチルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、
アリルアミン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシ
エチルアミン、２−アミノエタノール、２−メチルアミ
ノエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ン、２−アセチルアミノエチルアミン、１−アミノ−２
−プロパノール、３−メトキシプロピルアミン、１−ア
ミノ−３−ジメチルアミノプロパン、２−アミノエタン
スルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチルアミ
ノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホ
ン酸、２−スルファトエチルアミン、アミノ酢酸、メチ
ルアミノ酢酸、ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミ
ン、２−、３−もしくは４−クロロベンジルアミン、４
−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、
２−、３−もしくは４−スルホベンジルアミン、２−フ
ェニルエチルアミン、１−フェニルエチルアミン、１−
フェニル−２−プロピルアミン、の様な脂肪族アミンを
あげることができ、又低級アルコール、例えば、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール等を、或いは置換
フェノール、例えば３−又は４−スルホフェノール、2,
4−又は3,5−ジスルホフェノール、２−ニトロ−４−ス
ルホフェノール、２−クロロ−４−スルホフェノール等
をあげることができる。
本発明により製造したビスアゾ化合物は、場合によって
は無機塩を除去し、必要に応じて安定剤もしくは染色性
改良剤の添加を行い液状品とすることもでき、あるいは
この液状品又は反応溶液を蒸発、例えば噴霧乾燥により
粉体品をすることもでき、さらに公知の方法により電解
質の添加による塩析分離を経て、液状品又は粉末品とす
ることもできる。
は無機塩を除去し、必要に応じて安定剤もしくは染色性
改良剤の添加を行い液状品とすることもでき、あるいは
この液状品又は反応溶液を蒸発、例えば噴霧乾燥により
粉体品をすることもでき、さらに公知の方法により電解
質の添加による塩析分離を経て、液状品又は粉末品とす
ることもできる。
本発明化合物は、繊維反応性染料として利用でき、繊維
材料、例えばヒドロキシ基又はカルボン酸アミド基含有
材料を染色できる。
材料、例えばヒドロキシ基又はカルボン酸アミド基含有
材料を染色できる。
ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロー
ス繊維はたとえばビスコース・ステープル及びフイラメ
ントビスコースである。
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロー
ス繊維はたとえばビスコース・ステープル及びフイラメ
ントビスコースである。
カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば羊
毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,6、
ポリアミド−６、ポリアミド11及びポリアミド−４であ
る。
アミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば羊
毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,6、
ポリアミド−６、ポリアミド11及びポリアミド−４であ
る。
染色は繊維反応性染料の反応性基に応じた方法を適用で
きる。
きる。
例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料と酸結合
剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸
塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。染色方
法は、繊維の性質、及び物理的形状によって選択でき、
たとえば吸尽法、捺染法又はコールド−パッド−バッチ
−アップ法等を採用できる。
剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸
塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。染色方
法は、繊維の性質、及び物理的形状によって選択でき、
たとえば吸尽法、捺染法又はコールド−パッド−バッチ
−アップ法等を採用できる。
吸尽法の場合、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、
苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝又は食塩を加え
た染浴で比較的低い温度で行われる。捺染法の場合、例
えばアルギン酸ナトリウム又は澱粉エーテルのような糊
料又は乳化糊料及び炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢酸
ナトリウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類
化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出する薬剤
とともに、所望によっては、例えば尿素のような通常の
捺染助剤又は分散剤の添加のもとに繊維上に施し、乾燥
し、そして特に水蒸気の存在下で熱処理に付すことによ
り染色できる。コールド−パッド−バッチ−アップ染色
の場合、酸結合剤として苛性ソーダ単独、あるいは珪酸
ソーダ、炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウムを併用
し、場合によっては、芒硝又は食塩を加えて、所望によ
っては尿素などの溶解助剤あるいは浸透剤の添加のもと
に常温付近で、繊維上にパッドし、ロールに巻き上げ、
３時間ないし一夜間おいた後に水洗し、乾燥することに
より染色できる。
苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝又は食塩を加え
た染浴で比較的低い温度で行われる。捺染法の場合、例
えばアルギン酸ナトリウム又は澱粉エーテルのような糊
料又は乳化糊料及び炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢酸
ナトリウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類
化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出する薬剤
とともに、所望によっては、例えば尿素のような通常の
捺染助剤又は分散剤の添加のもとに繊維上に施し、乾燥
し、そして特に水蒸気の存在下で熱処理に付すことによ
り染色できる。コールド−パッド−バッチ−アップ染色
の場合、酸結合剤として苛性ソーダ単独、あるいは珪酸
ソーダ、炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウムを併用
し、場合によっては、芒硝又は食塩を加えて、所望によ
っては尿素などの溶解助剤あるいは浸透剤の添加のもと
に常温付近で、繊維上にパッドし、ロールに巻き上げ、
３時間ないし一夜間おいた後に水洗し、乾燥することに
より染色できる。
本発明のビスアゾ化合物の特徴は繊維材料を染色又は捺
染して優れた性能を発揮する点にある。中でもセルロー
ス系繊維に付する染色において好適であり、得られた染
色物は極めて濃厚なネービー色で、優れたビルドアップ
性と均染性、良好な耐光性、耐汗日光性、耐塩素性、耐
汗性、耐過酸化洗濯性、更に良好な耐ホルマリン性を有
する。さらに、染色温度、浴比、塩量、アルカリ量の変
動による影響を受けにくく、安定した品質の染色物が得
られる点、高い吸尽率と固着率、改良された水溶性とア
ルカリ添加後の改良された溶解度の点において特徴を有
する。
染して優れた性能を発揮する点にある。中でもセルロー
ス系繊維に付する染色において好適であり、得られた染
色物は極めて濃厚なネービー色で、優れたビルドアップ
性と均染性、良好な耐光性、耐汗日光性、耐塩素性、耐
汗性、耐過酸化洗濯性、更に良好な耐ホルマリン性を有
する。さらに、染色温度、浴比、塩量、アルカリ量の変
動による影響を受けにくく、安定した品質の染色物が得
られる点、高い吸尽率と固着率、改良された水溶性とア
ルカリ添加後の改良された溶解度の点において特徴を有
する。
次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。文
中、部は重量部を示す。
中、部は重量部を示す。
実施例１ 常法でアニリン−２−スルホン酸4.33部をジアゾ化し、
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスル
ホン酸7.3部と酸性下カップリングさせる。
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスル
ホン酸7.3部と酸性下カップリングさせる。
一方、塩化シアヌル4.61部に2,4−ジアミノベンゼンス
ルホン酸4.70部を、次にアニリン−３−スルホン酸4.33
部を公知方法で順次縮合させ、さらに常法でジアゾ化す
る。
ルホン酸4.70部を、次にアニリン−３−スルホン酸4.33
部を公知方法で順次縮合させ、さらに常法でジアゾ化す
る。
これを先のカップリング生成物と中性ないし微アルカリ
下、５〜10℃でカップリングさせ、次に弱酸性下、60〜
70℃で、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホン6.95部を反応させ、常法により塩析、単離
し、遊離酸の形で下記構造式 を有する化合物を得た。
下、５〜10℃でカップリングさせ、次に弱酸性下、60〜
70℃で、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホン6.95部を反応させ、常法により塩析、単離
し、遊離酸の形で下記構造式 を有する化合物を得た。
本化合物0.3部を200部の水に溶解し芒硝20部を加え、木
綿10部を加えて40℃に昇温する。ついで30分経過後、炭
酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了
後、水洗、ソーピングを行なって塩素耐光、汗日光堅牢
度の優れた紺色の濃度の高い染色物を得た。
綿10部を加えて40℃に昇温する。ついで30分経過後、炭
酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了
後、水洗、ソーピングを行なって塩素耐光、汗日光堅牢
度の優れた紺色の濃度の高い染色物を得た。
実施例２ 実施例１と同様の方法にて、アニリン−２−スルホン酸
4.33部の代りに、それと等モルのＡ欄に記載の化合物
（式（IX）化合物）、2,4−ジアミノベンゼンスルホン
酸4.70部の代りに、それと等モルのＢ欄に記載の化合物
（式（Ｖ）化合物）、アニリン−３−スルホン酸4.33部
の代りに、それと等モルのＣ欄に記載の化合物（式（VI
II）化合物）、並びに１−アミノ−ベンゼン−３−β−
スルファートエチルスルホン6.95部の代りに、それと等
モルのＤ欄に記載の化合物（式（VII）化合物）を用い
て対応するビスアゾ化合物を合成し、染色してＥ欄に示
す色調の染色物を得た。これらの化合物は前記染色性と
堅牢性に優れる特徴を示した。
4.33部の代りに、それと等モルのＡ欄に記載の化合物
（式（IX）化合物）、2,4−ジアミノベンゼンスルホン
酸4.70部の代りに、それと等モルのＢ欄に記載の化合物
（式（Ｖ）化合物）、アニリン−３−スルホン酸4.33部
の代りに、それと等モルのＣ欄に記載の化合物（式（VI
II）化合物）、並びに１−アミノ−ベンゼン−３−β−
スルファートエチルスルホン6.95部の代りに、それと等
モルのＤ欄に記載の化合物（式（VII）化合物）を用い
て対応するビスアゾ化合物を合成し、染色してＥ欄に示
す色調の染色物を得た。これらの化合物は前記染色性と
堅牢性に優れる特徴を示した。
実施例３ 実施例１における２種類のジアゾニウム化合物の１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸
へのカップリング順序を逆転させること以外は、実施例
１と同様に行い、遊離酸の形で下記構造式 を有する化合物を得た。
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸
へのカップリング順序を逆転させること以外は、実施例
１と同様に行い、遊離酸の形で下記構造式 を有する化合物を得た。
実施例４ 実施例３と同様の方法にて、2,4−ジアミノベンゼンス
ルホン酸4.70部の代りに、それと等モルのＡ欄に記載の
化合物（式（Ｖ）化合物）、アニリン−３−スルホン酸
4.33部の代りに、それと等モルのＢ欄に記載の化合物
（式（VIII）化合物）、１−アミノベンゼン−３−β−
スルファートエチルスルホン6.95部の代りに、それと等
モルのＣ欄に記載の化合物（式（VII）化合物）、並び
にアニリン−２−スルホン酸4.33部の代りに、それと等
モルのＤ欄に記載の化合物（式（IX）化合物）を用いて
対応する化合物を合成し、染色してＥ欄に示す色調の染
色物を得た。これらの化合物は前記染色性と堅牢性に優
れる特徴を示した。
ルホン酸4.70部の代りに、それと等モルのＡ欄に記載の
化合物（式（Ｖ）化合物）、アニリン−３−スルホン酸
4.33部の代りに、それと等モルのＢ欄に記載の化合物
（式（VIII）化合物）、１−アミノベンゼン−３−β−
スルファートエチルスルホン6.95部の代りに、それと等
モルのＣ欄に記載の化合物（式（VII）化合物）、並び
にアニリン−２−スルホン酸4.33部の代りに、それと等
モルのＤ欄に記載の化合物（式（IX）化合物）を用いて
対応する化合物を合成し、染色してＥ欄に示す色調の染
色物を得た。これらの化合物は前記染色性と堅牢性に優
れる特徴を示した。
実施例５ 実施例１で合成した下記構造式 の化合物を常法によりジアゾ化し、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸3.7部と、まず
酸性下において、次に微アルカリ下において順次反応さ
せ、最後に弱酸性下、60〜70℃で１−アミノベンゼン−
３−β−スルファートエチルスルホン6.95部と反応さ
せ、常法により塩析、単離し、遊離酸の形で下記構造式 を有する化合物を得た。
ドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸3.7部と、まず
酸性下において、次に微アルカリ下において順次反応さ
せ、最後に弱酸性下、60〜70℃で１−アミノベンゼン−
３−β−スルファートエチルスルホン6.95部と反応さ
せ、常法により塩析、単離し、遊離酸の形で下記構造式 を有する化合物を得た。
実施例６ 実施例５と同様の方法にて、2,4−ジアミノベンゼンス
ルホン酸4.70部の代りに、それと等モルのＡ欄に記載の
化合物（式（Ｖ）化合物）、アニリン−３−スルホン酸
4.33部の代りに、それと等モルのＢ欄に記載の化合物
（式（VIII）化合物）並びに１−アミノベンゼン−３−
β−スルファートエチルスルホン6.95部の代りに、それ
と等モルのＣ欄に記載の化合物（式（VII）化合物）を
用いて対応するビスアゾ化合物を合成し、染色してＤ欄
に示す色調の染色物を得た。これらの化合物は前記染色
性と堅牢性に優れる特徴を示した。
ルホン酸4.70部の代りに、それと等モルのＡ欄に記載の
化合物（式（Ｖ）化合物）、アニリン−３−スルホン酸
4.33部の代りに、それと等モルのＢ欄に記載の化合物
（式（VIII）化合物）並びに１−アミノベンゼン−３−
β−スルファートエチルスルホン6.95部の代りに、それ
と等モルのＣ欄に記載の化合物（式（VII）化合物）を
用いて対応するビスアゾ化合物を合成し、染色してＤ欄
に示す色調の染色物を得た。これらの化合物は前記染色
性と堅牢性に優れる特徴を示した。
Claims (8)
- 【請求項１】遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） ［式中、A1及びA2は各々置換基を有していてもよいベン
ゼン又はナフタレン環、Q1及びQ2は各々、下記一般式
（II） （式中、R1及びR2は各々水素原子又は置換基を有してい
てもよい低級アルキル基、A3はメチル基、エチル基、メ
トキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子及びスルホ
基の群から選ばれる、１個もしくは２個の置換基により
置換されていてもよいベンゼン環、又はスルホ基１個で
置換されていてもよいナフタレン環、Ｘは基−SO2CH＝C
H2又は基−SO2CH2CH2L（Ｌはアルカリの作用で脱離する
基）及びＹは置換されていてもよい低級アルコキシもし
くはフェノキシ基、又は基−NR3R4（R3及びR4は各々水
素原子又は置換されていてもよい低級アルキル、フェニ
ル、ナフチルもしくはベンジル基）を表わす。） で示される基、W1及びW2は各々直接結合又はメチレン
基、Z1及びZ2のいずれか一方はアミノ基で、他方はヒド
ロキシ基、ｍは０又は１、及びｎは１又は２を表わ
す。］ で示されるビスアゾ化合物。 - 【請求項２】ナフタレン環上のスルホ基の個数、ｎが２
であり、そのナフタレン環上の１つのスルホ基がヒドロ
キシ基であるZ1又はZ2に対し３位に結合している特許請
求の範囲第１項に記載のビスアゾ化合物。 - 【請求項３】ｍが０であり、A1が （Z3、Z4及びZ5は各々水素原子、塩素原子、メチル基、
メトキシ基、スルホ基又はカルボキシ基を表わす。）、
A2−W2が アゾ基に付く結合を表わす。）、及びR1が水素原子であ
る特許請求の範囲第１項又は第２項に記載のビスアゾ化
合物。 - 【請求項４】Ｙが−NR3R4であって、R3が水素原子、メ
チル基、又はヒドロキシ基、スルホ基もしくはカルボキ
シ基で置換されていてもよいエチル基であり、R4はR3と
は独立に水素原子、メチル基、又はヒドロキシ基、スル
ホ基もしくはカルボキシ基で置換されていてもよいエチ
ル基、又はスルホ基で置換されていてもよいフェニルも
しくはナフチル基である特許請求の範囲第１項〜３項の
いずれかに記載のビスアゾ化合物。 - 【請求項５】R2が水素原子、メチル基、又はヒドロキシ
基、カルバモイル基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ
基もしくはメチル基で置換されていてもよいエチル基で
ある特許請求の範囲第１項〜４項のいずれかに記載のビ
スアゾ化合物。 - 【請求項６】遊離酸の形で下記一般式（III） ［式中、Z1及びZ2は特許請求の範囲第１項に記載の意味
を有し、X'は−CH2CH2OSO3H又は−CH＝CH2、R5は水素原
子、メチル基、又はヒドロキシ基、スルホ基もしくはカ
ルボキシ基で置換されていてもよいエチル基であり、R6
はR5とは独立に水素原子、メチル基、又はヒドロキシ
基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されていても
よいエチル基、又はスルホ基で置換されていてもよいフ
ェニルもしくはナフチル基を表わす。］ で示される特許請求の範囲第１項に記載のビスアゾ化合
物。 - 【請求項７】遊離酸の形で下記一般式（IV） ［式中、Z1及びZ2は特許請求の範囲第１項に記載の意味
を有し、X'は−CH2CH2OSO3H又は−CH＝CH2、R5は水素原
子、メチル基、又はヒドロキシ基、スルホ基もしくはカ
ルボキシ基で置換されていてもよいエチル基であり、R6
はR5とは独立に水素原子、メチル基、又はヒドロキシ
基、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されていても
よいエチル基、又はスルホ基で置換されていてもよいフ
ェニルもしくはナフチル基を表わす。］ で示される特許請求の範囲第１項に記載のビスアゾ化合
物。 - 【請求項８】遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） ［式中、A1及びA2は各々置換基を有していてもよいベン
ゼン又はナフタレン環、Q1及びQ2は各々、下記一般式
（II） （式中、R1及びR2は各々水素原子又は置換基を有してい
てもよい低級アルキル基、A3はメチル基、エチル基、メ
トキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子及びスルホ
基の群から選ばれる、１個もしくは２個の置換基により
置換されていてもよいベンゼン環、又はスルホ基１個で
置換されていてもよいナフタレン環、Ｘは基−SO2CH＝C
H2又は基−SO2CH2CH2L（Ｌはアルカリの作用で脱離する
基）及びＹは置換されていてもよい低級アルコキシもし
くはフェノキシ基、又は基−NR3R4（R3及びR4は各々水
素原子又は置換されていてもよい低級アルキル、フェニ
ル、ナフチルもしくはベンジル基）を表わす。） で示される基、W1及びW2は各々直接結合又はメチレン
基、Z1及びZ2のいずれか一方はアミノ基で、他方はヒド
ロキシ基、ｍは０又は１、及びｎは１又は２を表わ
す。］ で示されるビスアゾ化合物を用いることを特徴とする繊
維材料の染色又は捺染方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61032644A JPH06104781B2 (ja) | 1986-02-17 | 1986-02-17 | ビスアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61032644A JPH06104781B2 (ja) | 1986-02-17 | 1986-02-17 | ビスアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62190259A JPS62190259A (ja) | 1987-08-20 |
| JPH06104781B2 true JPH06104781B2 (ja) | 1994-12-21 |
Family
ID=12364559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61032644A Expired - Lifetime JPH06104781B2 (ja) | 1986-02-17 | 1986-02-17 | ビスアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06104781B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002952A (ja) | 1999-04-19 | 2001-01-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ビスアゾ化合物又はその塩及びそれらの繊維材料への適用 |
| DE10014654A1 (de) | 1999-04-07 | 2000-11-02 | Sumitomo Chemical Co | Bisazoverbindungen und Verfahren zum Färben oder Bedrucken unter deren Verwendung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5848672B2 (ja) * | 1979-07-06 | 1983-10-29 | 住友化学工業株式会社 | セルロ−ズ系繊維の染色法 |
| DE3033611A1 (de) * | 1980-09-06 | 1982-04-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3120187A1 (de) * | 1981-05-21 | 1982-12-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| JPS59194652A (ja) * | 1983-04-20 | 1984-11-05 | Fanuc Ltd | 永久磁石同期電動機の回転子 |
-
1986
- 1986-02-17 JP JP61032644A patent/JPH06104781B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62190259A (ja) | 1987-08-20 |
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