KR960000172B1 - 황색 모노아조 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염 방법 - Google Patents

황색 모노아조 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염 방법 Download PDF

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스미또모 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
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Description

황색 모노아조 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염 방법
본 발명은 모노아조 화합물 및 그 제조방법과 이를 사용하여 섬유를 염색 혹은 날염하는 방법에 관한 것으로 특히 분자 한개당 섬유를 황색으로 염색 혹은 날염하는데 유용한 비닐 설폰유형의 섬유 반응성 그룹을 두개 가지고 있는 모노아조 화합물에 관한 것이다.
섬유를 황색으로 염색 혹은 날염하는데 유용한 반응성 염료로서는 여러 종류가 공지되어 있다.
그 중에서도 분자 한개당 한개의 비닐 설폰유형의 섬유 반응성 그룹을 가지고 있는 염료가 두드러지게 많다.
특히 이런 종류의 페닐-혹은 나프틸-아조벤젠염료가 피라졸론 혹은 피리돈 염료 보다 훨씬 많이 사용되는데 그 이유는 전자가 후자에 비해 염색되는 제품의 색상이나 견뢰도 면에서 월등하기 때문이다.
예를들면 공보는 되었으나 심사는 거치지 않은 일본 특허 출원 제96174/1974호에는 유리산 형태로서 다음 식으로 표시되는 나프틸 아조벤젠 황색염료가 공개되어 있다.
[화학식 1]
Figure kpo00001
여기서 Q1은 수소, 메틸 또는 에틸이고, Q2및 Q3는 각각 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이고, X는 수소, 메틸, 아세틸아미노 또는 염소이고, Y는 수소, 메톡시 혹은 에톡시이고, Z는 1-2개의 설포 그룹을 가지고 있는 지방족 또는 방향족 아미노 그룹이다.
그 밖에도 "가가꾸 투 고우교"(과학과 공업) vol. 42, No. 11에는 다음 식으로 표시되는 나프틸-아조벤젠 황색 염료가 공개되어 있다.
[화학식 2]
Figure kpo00002
그러나 고도의 염색성이 요구되는 데에는 이러한 공지된 염료가 그다지 좋지 못하다.
고도의 염색성에 대한 욕구를 충족시켜 주는 그런 종류의 황색염료를 찾아내기 위해서 본 발명가들은 페닐-또는 나프틸-아조벤젠의 발색단-(chromophore)에 다른 것을 대치시킨다든가 발색단과 비닐설폰 유형의 섬유 반응성 그룹 사이를 연결시키는 그룹을 찾는등의 연구를 해온 결과 분자 한개당 섬유 반응성 비닐설폰 유형의 그룹을 두개 가지고 있는 특별한 모노아조 화합물을 발견했다.
본 발명은 다음의 식(I)로 표시되는 화합물 및
[화학식 3]
Figure kpo00003
여기에서 A는 적어도 한개의 수용성 그룹으로 치환되어 있는 페닐 또는 나프틸 그룹이고 B1과 B2는 서로에 관계없이 치환되지 않은 또는 치환된 페닐렌 또는 나프탈렌 그룹이고 R1은 수소, 할로겐, C1-4알킬, C1-4알콕시, 우레이도 또는 아실아미노이고 R2는 수소 또는 R1과 함께 적어도 한개의 설포로 치환되거나 치환되지 않은 벤젠 고리를 이루며 R3는 수소, C1-4알킬, C1-4알콕시 또는 설포이고 R4와 R5는 서로에 관계없이 수소 또는 비치환된 혹은 치환된 알킬이고 Y1과 Y2는 서로에 관계없이 비닐 혹은 -CH2CH2L인데 여기서 L은 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹이다; 그 제조방법을 제공해 주는데 그 제조방법은 다음 식(II)로 표시되는 모노아조 중간체 화합물과 식(III)으로 표시되는 아민화합물과 식(IV)로 표시되는 또다른 아민 화합물 중의 어느 하나와 시아누릭 할라이드를 먼저 축합(1차 축합)하고 이어서 이 축합물과 나머지 화합물을 2차, 3차 축합하는 것으로 이루어진다.
[화학식 4]
Figure kpo00004
여기에서 A, R1, R2및 R3는 상기 정의한 바와 같다.
[화학식 5]
Figure kpo00005
여기에서, B1R4및 Y1은 상기 정의한 바와 같다.
[화학식 6]
Figure kpo00006
여기에서 B2, R5및 Y2는 상기 정의한 바와 같다.
상기 식(I)에서 A로 표시되는 페닐그룹은 다음식으로 표시되는 페닐이거나,
[화학식 7]
Figure kpo00007
여기에서 R6와 R7은 서로에 관계없이 수소, 염소, 메틸 혹은 메톡시이고 p는 0 또는 1이고, q는 1 또는 2이다(단 p+q는 1 또는 2).
다음 식으로 표시되는 나프틸인 것이 바람직하다.
[화학식 8]
Figure kpo00008
여기에서 m은 1 또는 2이고 n은 0 또는 1(단 m+n은 2 또는3).
B1과 B2로 표시되는 것은 치환되지 않은 또는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 할로겐(예 : Cl, Br등) 설포 또는 카르복시로 치환된 페닐렌 및 치환되지 않은 또는 한개의 설포로 치환된 나프틸렌이다.
이것들의 예도 또한 공보는 되었으나 심사는 거치지 않은 일본 특허 출원 제122549/1984호에 공개되어 있다.
이들중에서도 치환되지 않은 또는 메틸이나 메톡시로 치환된 페닐렌이 바람직하다.
R1으로 표시되는 것중에서 할로겐으로는 염소, 브롬등이 있고 아실아미노 형태의 아실로는 -COC1-4알킬, -COC2-4알케닐이 있는데, 여기서 알킬과 알케닐은 치환되어 있지 않거나 설포, 카르복시 또는 할로겐으로 치환되어 있으며, 이외에도 치환되지 않은 또는 설포, 카르복시, 메틸 또는 할로겐으로 치환된 벤조일이 있다.
이러한 R1으로 표시되는 것중에서 R1으로 표시되는 것중에서 R1이 수소, 메틸, 메톡시, 우레이도 및 아세틸, 프로피오닐, -COC2H4COOH, -COCH=CHCOOH 또는 벤조일로 치환된 아미노인 것이 바람직하다.
달리로는 R1이 R2와 함께, 한개의 설포로 치환된 벤젠고리를 이루고 있는 것이 바람직하다.
R3로 표시되는 알킬과 알콕시는 직쇄 혹은 분지쇄 형태 및 치환되어 있지 않거나 염소 또는 브롬으로 치환되어 있다.
이들중에서 특시 메틸과 메톡시와 같이 탄소원자수가 적은 알킬 및 알콕시가 바람직하다. R1, R2및 R3의 조합으로는 R1이 수소, 염소, 메틸, 메톡시, 우레이도 또는 아세틸, 프로피오닐, -COC2H4COOH, -COCH=CHOOH 또는 벤조일로 치환된 아미노인 경우에는 R2가 수소, R3가 수소, 메틸 또는 메톡시인 것이 바람직하며, R1와 R2와 함께 한개의 설포로 치환된 벤젠 고리를 형성하는 경우에는 R3가 수소, 메틸 또는 메톡시인 것이 바람직하다.
R4와 R5로 표시되는 알킬은 탄소원자를 1-4개 가지고 있는 것이 바람직한데 그 형태는 치환되어 있지 않거나 히드록시, 시아노, C1-4알콕시, 할로겐, 카르복시, 카바모일, C1-4알코시카르보닐, C1-4알킬 카르보닐 옥시, 설포, 설파모일 또는 이와같은 것들로 치환되어 있는 것이 좋다.
이것들에 대한 예도 또한 일본 특허 출원 제122549/1984호에 공개되어 있다.
알킬 그룹중에서도 메틸과 에틸이 바람직하다.
본 발명에서 R4와 R5중 어느 하나가 수소인 것이 바람직하다.
Y1과 Y2로 표시되는 -CH2CH2L에서 L은 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹을 나타내며 그 예로는 설파토, 티오설파토, 아세톡시, 염소등이 있다.
Y1, Y2로 표시되는 그룹들중에서 β-설파토에틸 그룹(-CH2CH2OSO3H)인 것이 바람직한데 이것은 비닐그룹(-CH=CH2)과 결합될 수 있다.
본 발명에서 가장 바람직한 경우는 Y1과 Y2가 모두 β-설파토에틸일때이다.
식(I)로 표시되는 모노아조 화합물중에서 바람직한 것은 유리산 형태로 다음 식(I-1)과 (I-2)로 표시되는 것이다.
[화학식 9]
Figure kpo00009
여기에서 R8은 우레이도 또는 아세틸아미노이고 R9은 수소 또는 R8이 메틸이고 R9는 메톡시이고 R10은 수소, 메틸 또는 에틸이고 Y'는 비닐 또는 β-설파토에틸이다.
[화학식 10]
Figure kpo00010
여기에서 R11은 수소이고 R12은 우레이도 또는 아세틸 아미노 또는 R11이 메톡시, R12가 메틸이고 R13이 수소, 메틸 또는 에틸이고 Y'는 상기 정의한 바와 같다.
본 발명의 모노아조 화합물(I)은 공지된 방법으로 제조될 수 있는데 예를들면 식(II)로 표시되는 모노아조 중간체 화합물과 식(III)으로 표시되는 아민화합물 및 식(IV)로 표시되는 또다른 아민 화합물을 시아누릭 클로라이드와 시아누릭 플루오라이드 같은 시아누릭 할라이드와 임의의 순으로 축합시키는 것이다.
이 방법에서 축합 순서는 특별하게 제한되어 있지 않다. 그러나 얻어지는 모노아조 화합물(I)의 수율과 질을 고려할때 시아누릭 할라이드에 대한 반응성이 가장 낮은 것을 먼저 이용하는 것이 바람직하다.
(II)(III)(IV) 화합물중의 어느 하나와 시아누릭 할라이드와의 1차 축합은 pH를 1-10, 바람직하기로는 2-7로 조절하면서 -10°-50℃, 바람직하기로는 0℃-30℃의 수성매질에서 이루어질 수 있다.
나머지 두 화합물중의 어느 하나와 1차 축합물과의 2차 축합은 10°-80℃, 바람직하기로는 20°-50℃의 수성매질에서 pH를 2-9, 바람직하기로는 3-6으로 조절하면서 이루어질 수 있으며 나머지 한 화합물과 2차 축합물과의 3차 축합은 40°-100℃, 바람직하기로는 40°-80℃의 수성매질에서 pH를 2-9, 바람직하기로는 3-6으로 조절하면서 이루어질 수 있다.
모노아조 중간체 화합물(II)은 식(V)로 표시되는 방향족 아민 화합물을 디아조화한 후 다음 식(VI)으로 표시되는 아닐린 화합물과 커플링시킴으로써 제조될 수 있다.
A-NH2(V)
여기에서 A는 상기 정의한 바와 같다.
[화학식 11]
Figure kpo00011
여기에서 R1, R2, R3는 상기 정의한 바와 같다.
디아조화와 커플링은 종래의 방법대로 이루어질 수 있다.
방향족 아민 화합물로는 아닐린 설폰산과 나프틸아민 설폰산이 바람직한데 이들은 각각 유리산 형태로 다음식(VII)과 (VIII)로 표시된다.
[화학식 12]
Figure kpo00012
여기서 R6, R7, p 및 q는 상기 정의한 바와 같다.
[화학식 13]
Figure kpo00013
여기에서 m과 n은 상기 정의한 바와 같다.
아닐린 설폰산(VII)의 예로는 아닐린-2-, 3- 또는 4-설폰산, 2-아미노-4- 또는 5-설포벤조산, 4-아미노-2-설포벤조산, 4-메틸아닐린-2- 또는 3-설폰산, 3-메틸아닐린-4- 또는 5-설폰산, 2- 또는 4-아미노벤조산, 2-메톡시아닐린-4- 또는 5-설폰산, 4-메톡시아닐린-2- 또는 3-설폰산, 2-메틸-5- 또는 6-클로로아닐린-4-설폰산, 2-메틸-4-클로로아닐린-5- 또는 6-설폰산, 4-클로로-5-메틸아닐린-2-설폰산, 아닐린-2, 4-, 2, 5- 또는 3, 5-디설폰산, 2-메틸아닐린-3, 5-, 4, 5- 또는 4, 6-디설폰산, 4-메틸아닐린-2, 5-디설폰산등을 들 수 있다.
나프틸아민 설폰산(VIII)의 예로는 2-나프틸아민-1, 5-, 3, 6-, 4, 8-, 5, 7- 또는 6, 8-디설폰산, 2-나프틸아민-3, 6, 8- 또는 4, 6, 8-트리설폰산등을 들 수 있다.
아닐린 화합물(VI)의 예로는 m-아니시딘, 3-메틸 또는 에틸아닐린, 2, 5-크실리딘, 2-에틸-5-메틸아닐린, 2-메톡시-5-메틸 또는 에틸아닐린, 2-에톡시-5-메틸 또는 에틸아닐린, 3-아미노아세트아닐리드, 3-아미노-4-메틸 또는 에틸 아세트아닐리드, 3-아미노-4-메톡시 또는 에톡시아세트아닐리드, 3-카르복시에틸 카르보닐 또는 카르복시 비닐 카르보닐아미노 아닐린, 2-메틸-5-카르복시에틸 카르보닐 또는 카르복시비닐 카르보닐 아미노아닐린, 3-벤조일 아미노아닐린, 2-메틸-5-벤조일 아미노아닐린, 상기 벤조일의 o-, m- 혹은 p-위치에 염소, 메틸, 니트로, 설포 또는 카르복시등의 치환체를 가지고 있는 것, 2, 5-디메톡시 아닐린, 3-아미노 페닐 우레아, 1-나프틸아민-6-, 7- 또는 8-설폰산, 2-메톡시-1-나프틸아민-6-, 7- 또는 8-설폰산, 3-아미노아세트아닐리드-4-설폰산, 3-아미노페닐 우레아-4-설폰산등을 들 수 있다.
상기 언급된 모든 출발 화합물은 반응 조건에 따라 유리산 또는 알칼리 또는 알칼리 토금속염의 형태로 사용될 수 있다.
반응이 종결된 후 모노아조 화합물(I)이 함유된 반응 혼합물은 종래의 방식대로 염석, 반투과성 막을 이용한 탈염, 분무 건조와 같은 증발, 바람직하다면 분말 또는 액체상태의 제품을 만들기 위해서 안정제, 염색 향성제등과 같은 통상의 조제를 첨가한다.
본 발명에 따른 모노아조 화합물(I)은 유기산 또는 알칼리금속 또는 알칼리 토금속염의 형태로 될 수 있는데 나트륨 또는 칼륨염 형태가 바람직하다.
본 발명의 모노아조 화합물(I)은 섬유 반응성이며 수산기나 아미드기를 가지고 있는 물질을 염색하거나 날염하는데 유용하다.
염색되는 물질은 혼합되지 않은 혹은 혼합된 섬유 방사를 포함하여 섬유상 형태의 것이 바람직하다.
수산기를 포함하는 물질에는 셀룰로오스 섬유, 셀룰로오스가 함유된 섬유, 이들의 재생 생성물 및 폴리비닐 알콜등과 같은 천연 혹은 합성섬유가 있다.
셀룰로오스 섬유의 예로는 면과 리넨, 대마, 황마, 모시와 같은 식물성 섬유들이 있다.
재생 셀룰로오스 섬유의 예로는 비스코스 스테이플과 필라멘트 비스코스가 있다.
셀룰로오스가 함유된 섬유로는 셀룰로오스/폴리에스테르, 셀룰로오스/울, 셀룰로오스/아크릴등과 같은 혼합 섬유가 있다.
아미드 그룹을 가지고 있는 물질에는 합성 혹은 천연의 폴리아미드와 폴리우레탄이 있다.
특히 섬유상 형태로는 울과 그밖의 동물의 모피, 실크, 가죽, 폴리아미드-6, 6, 폴리아미드-6, 폴리아미드-11 및 폴리아미드-4-가 있다.
염색은 염료의 반응성 그룹에 적당한 방식대로 이루어질 수 있다.
예를들면 셀룰로오스 섬유는 본 발명에 따른 모노아조 화합물과 수산화나트륨, 탄산나트륨, 인산나트륨, 규산나트륨 또는 탄산수소 나트륨과 같은 결합체를 사용하여 염색될 수 있다.
염색은 섬유의 물리적, 화학적 성질에 따라서 종래의 방법중에서 선택된 적당한 방법에 따라 이루어질 수 있는데 예를들면 흡진(exhaustion) 염색, 날염 및 콜드-패드-배치-업 염색을 포함하는 패딩등을 들 수 있다.
흡진 염색은 황산나트륨, 염화나트륨등과 함께 탄산나트륨, 인산 3나트륨, 수산화나트륨등과 같은 산 결합제의 존재하에 비교적 낮은 온도에서 이루어질 수 있다.
날염은 섬유에 날염풀로 날염을 하고 프리-드라이 및 스팀과 같은 열처리를 함으로써 이루어질 수 있다.
날염품을 알긴산 나트륨, 녹말에테르 또는 이와같은 호제 혹은 유화호제, 탄산나트륨, 탄산 수소나트륨, 인산 3나트륨, 트리클로로초산나트륨, 이것들의 칼륨 또는 알칼리 토금속 염과 같은 알칼리 또는 알칼리 생성제를 바람직하다면 요소와 같은 통상의 날염 조제 및 분산제와 함께 사용하여 종래의 방식에 따라 제조할 수 있다.
콜드-패드-배치-업 염색은 섬유를 주위 온도에서 패딩 리쿼로 패딩시키고 배치-업 한 다음 로울러에서 3시간 또는 그 이상 또는 하룻밤 동안 방치하고 물로 세척한 다음 건조시키는 것으로 이루어질 수 있다.
천연 또는 합성의 폴리아미드와 폴리우레탄 섬유의 염색은 산성 또는 약산성조에서 pH를 조절하면서 염색조를 중성 또는 때에 따라 고착기키기 위해 염기성으로 조절함으로써 이루어질수 있다.
염색 온도의 범위는 보통 60-120℃이다.
균일하게 염색을 하기 위해서 시아누릭 클로라이드와 이것의 3배(몰수)가 되는 아미노벤젠 설폰산 또는 아미노나프탈렌 설폰산과의 축합 생성물 스테아릴아민과 에틸렌 옥사이드등과의 부가 생성물과 같은 통상의 균염(均染 : level dyeing)제가 이용될 수 있다.
본 발명의 모노아조 화합물(I)은 섬유, 특히 셀룰로오스 섬유를 염색하고 날염하는데 있어서 뛰어난 염색성을 나타내는 특징이 있다.
예를들어 이 화합물을 사용하면 염색되는 제품의 광견뢰도, 땀-광견뢰도, 땀 견뢰도, 산-가수분해 견뢰도, 세탁견뢰도, 염소 표백 견뢰도 등이 우수하다.
본 모노아조 화합물은 또한 극히 우수한 빌드-업(build-up), 균염성 및 세탁성을 나타낸다. 이외에도 염색 또는 날염에 이용될때 염색온도의 변화 무기염의 양에 대해 거의 영향을 받지 않으며 이로 인해 염색 또는 날염되는 제품의 질이 일정하고 재현성이 매우 우수하다.
본 발명은 다음의 실시예들로써 보다 상세히 설명되지만 본 발명의 범위가 다음의 실시예에만 국한되는 것은 아니다.
모든 실시예에서 부와 %는 중량에 대한 값이다.
[실시예 1]
아닐린-2, 5-디설폰산-12.7부)을 통상 방법대로 디아조화한 다음 3-아미노페닐우레아(7.6부)와 커플링시켰다.
이렇게 하여 생성된 중간 물질을 시아누릭 클로라이드(9.23부)와 1차 축합하고 이어서 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 2차 축합했다.
이 2차 축합물과 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)을 60-70℃, pH 4-5 범위내에서 반응시켰다.
그다음 염화나트륨으로 염석하여 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 모노아조 화합물이 생성되었다.
[화학식 14]
Figure kpo00014
[실시예 2]
실시예 1에서 사용된 아닐린-2, 5-디설폰산, 3-아미노페닐우레아, 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 방향족 아민 화합물(V)의 경우에는 다음표의 A란, 아닐린 화합물(VI)의 경우에는 B란, 아민 화합물의 경우에는 C란, 다른 아민 화합물(IV)의 경우에는 D란에 각각 나타난 화합물을 이용하여 실시예 1을 반복 실시해서 E란에 나타낸 색상을 띠는 모노아조 화합물을 얻었다.
Figure kpo00015
Figure kpo00016
[실시예 3]
2-나프틸아민-3, 6, 8-트리설폰산(19.2부)을 종래의 방법대로 디아조화한 다음 3-아미노페닐우레아(7.6부)와 커플링 시켰다.
결과 생성된 모노아조 중간체를 시아누릭 클로라이드(9.23부)와 먼저 축합시키고 이어서 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 축합시켰다.
이 축합을 다시 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 60-70℃, pH 4-5 범위내에서 축합시켰다.
염화나트륨으로 염석하여 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 모노아조 화합물을 얻었다.
[화학식 15]
Figure kpo00017
[실시예 4]
실시예 3에서 사용된 2-나프틸아민-3, 6, 8-트리설폰산, 3-아미노페닐우레아, 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 식(V)의 방향족 아민 화합물의 경우에는 다음 표의 A란, 아닐린 화합물(VI)의 경우에는 B란, 아민 화합물(III)의 경우에는 C란, 다른 아민 화합물(IV)의 경우에는 D란의 화합물을 각각 사용하여 실시예 3을 반복 실시하여 E란에 나타난 색상을 띠는 모노아조 화합물을 얻었다.
Figure kpo00018
Figure kpo00019
Figure kpo00020
[실시예 5]
아닐린-2, 5-디설폰산(12.7부)을 통상 방법대로 디아조화한 다음 3-아미노아세트 아닐리드-4-설폰산(11.5부)과 커플링 시켰다.
결과 생성된 중간체와 시아누릭 클로라이드(9.23부)를 축합하고 이어서 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 2차 축합한 다음 60-70℃, pH 4-5 범위에 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 3차 축합하였다.
염화 나트륨으로 염석하여 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 모노아조 화합물을 얻었다.
[화학식 16]
Figure kpo00021
[실시예 6]
실시예 5에서 사용했던 아닐린-2, 5-디설폰산, 3-아미노아세트 아닐리드-4-설폰산, 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 식(V)의 방향족 아민 화합물의 경우에는 다음 표의 A란, 아닐린화합물(VI)의 경우에는 B란, 아민화합물(III)의 경우에는 C란, 다른 아민화합물의 경우에는 D란에 나타난 화합물을 각각 사용하여 실시예 5를 반복 실시하여 E란에 나타난 색상을 띠는 모노아조 화합물을 얻었다.
다음 표에서 Q는 -SO2CH2CH2OSO3H를 나타낸다.
Figure kpo00022
Figure kpo00023
Figure kpo00024
[실시예 7]
2-나프틸아민-3, 6, 8-트리설폰산(19.2부)을 종래의 방법대로 디아조화한 다음 3-아미노페닐우레아(7.6부)와 커플링 시켰다.
결과 생성된 중간체와 시아누릭 클로라이드(9.23부)를 축합하고 이어서 2-아미노나프탈렌-6-β-설파토에틸설폰-1-설폰산(21.7부)과 2차 축합한 다음 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 60-70℃, pH 4-5 범위내에서 3차 축합하였다.
염화나트륨으로 염석하여 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 모노아조 화합물을 얻었다.
[화학식 17]
Figure kpo00025
[실시예 8]
실시예 7에서 사용했던 2-나프탈아민-3, 6, 8-트리설폰산, 3-아미노 페닐우레아, 2-아미노나프탈렌-6-β-설파토에틸설폰-1-설폰산 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 식(V) 화합물의 경우에는 다음 표의 A란에 나타난 방향족 아민 화합물을, 아닐린 화합물(VI)의 경우에는 B란, 아민 화합물의 경우에는 C란, 다른 아민 화합물의 경우에는 D란에 나타난 화합물을 각각 사용하여 실시예 7을 반복 실시하여 E란에 나타난 색상을 띠는 모노아조 화합물을 얻었다.
Figure kpo00026
Figure kpo00027
Figure kpo00028
[염색 실시예 1]
실시예 1에서 얻은 모노아조 화합물(0.3부)을 물(200부)에 용해하여 면(10부)과 황산나트륨(8부)를 첨가했다.
염색조를 60℃까지 가열한 다음 탄산나트륨(4부)을 첨가했다. 염색은 그 온도에서 1시간 동안 계속되었다.
그 다음 면을 물과 비누로 세척하여 여러가지 우수한 짙은 황색의 염색제품을 얻었다.
염색온도, 욕비(浴比) 빛 염 농도에 관계없이 모노아조 화합물을 이용한 염색의 재현성은 뛰어났다.
[염색 실시예 2]
실시예 2, 5, 6에서 얻어진 모노아조 화합물을 이용하여 염색 실시예 1과 유사한 염색법에 따라 염색이 이루어져서 염색 실시예 1과 유사한 결과가 얻어졌다.
[염색 실시예 3]
실시예 3에서 얻은 모노아조 화합물(0.3부)을 물(200부)에 용해하여 면(10부)과 황산나트륨(9부)을 첨가했다.
염색조를 60℃까지 가열하여 탄산나트륨(4부)을 첨가했다. 그 온도에서 1시간 동안 염색이 계속 되었다.
그 다음 면을 물과 비누로 세척하고 여러가지 우수한 짙은 황색의 염색제품을 얻었다.
염색온도, 욕비 및 염 농도에 관계없이 모노아조 화합물을 이용한 염색의 재현성은 뛰어났다.
[염색 실시예 4]
실시예4, 7, 8에서 얻어진 모노아조 화합물을 이용하여 염색 실시예 3과 유사한 염색법에 따라 염색이 이루어져서 염색 실시예 3과 유사한 결과가 얻어졌다.

Claims (13)

  1. 다음 식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure kpo00029
    여기에서 A는 적어도 한개의 수용성 그룹으로 치환되어 있는 페닐 또는 나프틸 그룹이고 B1, B2는 서로에 관계없이 치환되지 않은 또는 치환된 페닐렌 혹은 나프틸렌 그룹이고 R1은 수소, 할로겐, C1-4알킬, C1-4알콕시, 우레이도 또는 아실아미노이고 R2는 수소 또는 R1과 함께 치환되지 않은 또는 적어도 하나의 설포로 치환된 벤젠 고리를 형성하며 R3는 수소, C1-4알킬, C1-4알콕시 또는 설포이고, R4및 R5는 서로에 관계없이 수소 또는 치환되지 않은 또는 치환된 알킬이고 Y1및 Y2는 서로에 관계없이 비닐 또는 L이 알킬리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹인 -CH2CH2L이다.
  2. 제1항에 있어서, A가 다음식으로 표시되는 페닐 그룹인 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure kpo00030
    여기에서 R6와 R7은 서로에 관계없이 수소, 염소, 메틸 또는 메톡시이고 p는 0 또는 1, q는 1 또는 2이며 p+q는 1 또는 2이다.
  3. 제1항에 있어서, 다음식으로 표시되며 A가 나프틸 그룹인 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure kpo00031
    여기에서 m은 1 또는 2, n은 0 또는 1이고 m+n은 2 또는 3이다.
  4. 제1항에 있어서, B1과 B2가 서로에 관계없이 치환되지 않은 또는 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 염소, 브롬, 설포 또는 카르복시로 치환된 페닐렌 그룹 또는 치환되지 않은 또는 한개의 설포로 치환된 나프틸렌 그룹인 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제1항에 있어서, B1과 B2가 서로에 관계없이 치환되지 않은 또는 메틸, 메톡시로 치환된 페닐렌 그룹인 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제1항에 있어서, R1이 수소, 염소, 메틸, 메톡시, 우레이도 또는 아세틸, 프로피오닐, -COC2H4COOH, -COCH=CHCOOH 또는 벤조일로 치환된 아미노 그룹이고 R2가 수소 또는 R1과 함께 한개의 설포로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, R3가 수소, 메틸 또는 메톡시인 것을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제1항에 있어서, R4및 R5가 서로에 관계없이 수소, 메틸 또는 에틸인 것을 특징으로 하는 화합물.
  8. 제1항에 있어서, Y1과 Y2가 모두 β-설파토에틸과 비닐인 것을 특징으로 하는 화합물.
  9. 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure kpo00032
    여기에서 R8은 우레이도 또는 아세틸아미노이고 R9가 수소 또는 R8이 메틸, R9가 메톡시이고 R10이 수소, 메틸 또는 에틸이고 Y'가 비닐 또는 β-설파토에틸이다.
  10. 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure kpo00033
    여기에서 R11은 수소이고 R12는 우레이도 또는 아세틸아미노 또는 R11이 메톡시, R12가 메틸이고 R13이 수소, 메틸 또는 에틸이고 Y'가 비닐 또는 β-설파토에틸이다.
  11. 다음 식(I)로 표시되는 화합물의 제조방법에 있어서,
    Figure kpo00034
    여기에서 A는 페닐 또는 적어도 한개의 수용성 그룹으로 치환된 나프틸 그룹이고 B1과 B2는 서로에 관계없이 치환되지 않은 또는 치환된 페닐렌 또는 나프틸렌 그룹이고 R1은 수소, 할로겐, C1-4알킬, C1-4알콕시, 우레이도 또는 아실아미노이고 R2가 수소 또는 R1과 함께 치환되지 않은 또는 적어도 한개의 설포로 치환된 벤젠고리를 형성하고 R3가 수소, C1-4알킬, C1-4알콕시 또는 설포이고 R4및 R5가 서로에 관계없이 수소 또는 치환되지 않은 또는 치환된 알킬이고 Y1및 Y2가 서로에 관계없이 비닐 또는 L이 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹인 -CH2CH2L이다.
    일반식(II)로 표시되는 모노아조 중간 화합물과 식(III)으로 표시되는 아민 화합물과 식(IV)로 표시되는 또 다른 아민 화합물중의 어느 하나와 시아누릭 할라이드를 1차 축합하고 이어서 나머지 화합물과 2차, 3차 축합하는 것을 특징으로 하는 식(I)로 표시되는 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00035
    여기에서 A, R1, R2및 R3는 위에서 정의한 바와 같다.
    Figure kpo00036
    여기에서 B1, R4및 Y1은 위에서 정의한 바와 같다.
    Figure kpo00037
    여기에서 B2, R5및 Y2는 위에서 정의한 바와 같다.
  12. 다음 식으로 표시되는 모노아조 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 섬유를 염색 또는 날염하는 방법.
    Figure kpo00038
    여기에서 A는 페닐 또는 적어도 한개의 수용성 그룹으로 치환된 나프틸 그룹이고 B1및 B2는 서로에 관계없이 치환되지 않은 또는 치환된 페닐렌 또는 나프틸렌 그룹이고 R1이 수소, 할로겐, C1-4알킬, C1-4알콕시, 우레이도 또는 아실아미노이고, R2가 수소 또는 R1과 함께 치환되지 않은 또는 적어도 한개의 설포로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, R3가 수소, C1-4알킬, C1-4알콕시 또는 설포이고 R4및 R5가 서로에 관계없이 수소 또는 치환되지 않은 또는 치환된 알킬이고 Y1및 Y2가 서로에 관계없이 비닐 또는 L이 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹인 -CH2CH2L이다.
  13. 제12항의 방법에 의해 염색된 섬유.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH676991A5 (ko) * 1988-10-28 1991-03-28 Ciba Geigy Ag
DE58907108D1 (de) * 1989-01-04 1994-04-07 Hoechst Ag Wasserlösliche faserreaktive Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.
DE3943287A1 (de) * 1989-12-29 1991-07-04 Hoechst Ag Azoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
AU642047B2 (en) * 1990-11-26 1993-10-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazine compounds and method for dyeing or printing fiber materials using the same
TWI249519B (en) * 2000-08-29 2006-02-21 Nobex Corp Immunoregulatory compounds and derivatives and methods of treating diseases therewith
US8048924B2 (en) 2001-08-29 2011-11-01 Biocon Limited Methods and compositions employing 4-aminophenylacetic acid compounds
EP1773767B1 (en) 2004-07-07 2016-03-09 Biocon Limited Synthesis of azo bonded immunoregulatory compounds

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1350612A (fr) * 1961-07-22 1964-01-31 Hoechst Ag Colorants azoïques et leur préparation
FR1355245A (fr) * 1962-05-25 1964-03-13 Reinhausen Maschf Scheubeck Commutateur de charge pour interrupteur à plots de transformateurs de réglage
DE3269650D1 (en) * 1981-10-02 1986-04-10 Ciba Geigy Ag Reactive dyestuffs, their preparation and their use
JPS5996174A (ja) * 1982-11-24 1984-06-02 Mitsubishi Chem Ind Ltd セルロ−ス繊維類用反応性染料
JPH07116375B2 (ja) * 1984-02-20 1995-12-13 住友化学工業株式会社 トリアジン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染法

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