KR960001063B1 - 안트라퀴논 화합물, 그 제조방법 및 이를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법 - Google Patents

안트라퀴논 화합물, 그 제조방법 및 이를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법 Download PDF

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Description

안트라퀴논 화합물, 그 제조방법 및 이를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법
본 발명은 안트라퀴논 화합물, 그 제조방법 및 이를 사용하여 섬유를 염색 또는 날염하는 방법에 관한 것이다.
반응성 염료, 특히 소위 비닐 설폰유형의 섬유 반응성 그룹을 가지고 있는 반응성 염료는 특히 셀룰로오스섬유, 폴리아미드 및 폴리우레탄 섬유와 같은 수산기 또는 아미드기를 가지고 있는 섬유를 염색 또는 날염하는데 있어서 그 우수한 염료 성능으로 인해 광범위하게 사용되어 왔다.
이런류의 섬유 반응성 안트라퀴논 염료는 미합중국 특허 제4,631,341호에 공개되어 있다. 또한 공개되고 심사된 일본 특허출원 제17113/1965의 실시예 6 및 7에도 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 섬유 반응성 염료가 언급되어 있다.
[화학식 1]
Figure kpo00000
그러나 현재의 섬유 반응성 염료는 기술적 및 경제적인 관점에서 염색소에서의 최근 동향의 변화를 만족시키기가 어렵다.
예를들어 염료에 대한 기본적인 요건인 빌드-업 및 견뢰도와 같은 염료 성능면에서 조차도 뛰어나지 못한 것이다.
이러한 고도의 욕구를 충족시키는 안트라퀴논 화합물을 찾기 위해서 본 발명가들은 발색단의 종류, 섬유 반응성 그룹의 종류와 수, 발색단과 섬유 반응성 그룹 사이의 브리지 그룹의 종류와 위치에 대해 광범위한 연구를 거듭해 온 결과 특수한 안트라퀴논 화합물이 그러한 욕구를 충족시킬 수 있다는 것을 발견했다.
본 발명은 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 제공해준다.
[화학식 2]
Figure kpo00001
여기에서 R 및 R1은 서로에 관계없이 수소 또는 알킬이고 A는 다음식 (a)(b)(c)(d)(e) 또는 (f)로 표시되는 2가 그룹이다.
[화학식 3]
Figure kpo00002
여기에서 R3, R4및 R5는 서로에 관계없이 수소, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시이고 m은 0 또는 1이고 n은 0, 1 또는 2이고 별표는
Figure kpo00003
과의 결합을 나타낸다.
[화학식 4]
Figure kpo00004
여기에서 p는 0, 1, 2 또는 3이다.
[화학식 5]
Figure kpo00005
여기에서 q는 2-6의 정수이다.
[화학식 6]
Figure kpo00006
여기에서 r은 0 또는 1이다.
[화학식 7]
여기에서 s는 2-6의 정수이고 t는 0, 1 또는 2이고 별표는 상기 정의한 바와 같다.
[화학식 8]
Figure kpo00008
여기에서 u 및 v는 서로에 관계없이 0, 1 또는 2이다.
B1은 치환되지 않았거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬 또는 니트로로 한두번 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이고 Z1은 비닐 또는 L이 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹인 -CH2CH2L이고 ℓ은 0, 1 또는 2이고 x는 다음식 (g)(h) 또는 (i)로 표시되는 그룹이다.
[화학식 9]
Figure kpo00009
여기에서 R2는 수소 또는 알킬이고, B2는 치환되지 않았거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬, 니트로, 카르복시 또는 설포로 한두번 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이고 Z2는 비닐 또는 L이 상기 정의한 바와 같은 -CH2CH2L이다.
[화학식 10]
Figure kpo00010
여기에서 R6및 R7은 서로에 관계없이 수소, 알킬, 페닐, 나프틸 또는 벤질이다.
[화학식 11]
Figure kpo00011
여기에서 R, A 및 ℓ은 상기 정의한 바와 같다.
본 발명은 또한 일반식(I)로 표시되는 안트라퀴논 화합물의 제조방법을 제공해 주는데, 유리산 형태의 일반식(Ⅱ)로 표시되는 안트라퀴논 중간체 화합물, 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 아민화합물, 일반식(Ⅳ)로 표시되는 화합물중의 어느 하나를 시아누릭할라이드와 1차 축합시키고 이어서 나머지 두 화합물을 2차, 3차 축합시키는 것으로 이루어진다.
[화학식 12]
Figure kpo00012
여기에서 R, A 및 ℓ은 상기 정의한 바와 같다.
[화학식 13]
Figure kpo00013
여기에서 R1, B1및 Z1은 상기 정의한 바와 같다.
[수학식 1]
Figure kpo00014
여기에서 X는 상기 정의한 바와 같다.
본 발명은 또한 일반식(I)로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 섬유를 염색 또는 날염하는 방법을 제공해준다.
상기 일반식(I)에서, R 및 R1으로 표시되는 알킬은 탄소원자가 1-4개이며 치환되지 않았거나 히드록시, 시아노, C1-C4알콕시, 할로게노, 카바모일, 카르복시, C1-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬카르보닐옥시, 설포 또는 설파모일로 치환된 것이다.
이들의 예로서 바람직한 것이 미합중국 특허 제4,631,341호에 공개되어 있다. 이들중에서 R이 수소 또는 메틸이고 R1이 수소, 메틸 또는 에틸인 것이 바람직하다.
A로 표시되는 2가 그룹중에서는 R3, R4및 R5가 서로에 관계없이 수소 또는 메틸이고 m이 0 또는 1이고 n이 1인 (a), p가 0, 1 또는 2인 (b), q가 2, 3 또는 4인 (c), r이 2인 (d), s가 2, 3 또는 4이고 t가 0 또는 1인 (e), u 및 v가 서로에 관계없이 0 또는 1인 (f)가 바람직하다. B1으로 표시되는 페닐렌 및 나프틸렌의 바람직한 예는 다음과 같다.
[화학식 14]
Figure kpo00015
여기에서 별표는
Figure kpo00016
과의 결합이다.
이들중에서 특히 바람직한 것은 치환되지 않았거나 메틸 또는 메톡시로 치환된 페닐렌 및 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이다.
안트라퀴논 핵에 붙어있는 설포의 숫자 ℓ은 안트라퀴논 핵외에 붙어있는 설포 및 그밖의 수용성을 부여하는 그룹의 수를 고려하여 바람직한 안트라퀴논 화합물(I)의 물에 대한 용해도를 맞추기 위해 결정될 수 있다.
본 발명에서 ℓ에 대해 0을 선택함으로써 물에 대한 용해도를 맞추는 것이 바람직하다. Z1으로 표시되는 -CH2CH2L에서 분리될 수 있는 그룹인 L은 알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 것으로서 예를들어 설파토, 티오설파토, 포스파토, 아세톡시 및 염소등이 이에 포함된다.
본 발명에서 Z1으로서 바람직한 것은 비닐로 부분적으로 대치될 수 있는 β-설파토에틸이다. X로 표시되는 그룹중 일반식(g)에서 R2, B2및 Z2로 표시되는 것들은 각각 R1, B1및 Z1에 대해 상술한 바와 같다.
일반식(h)에서 R6및 R7으로 표시되는 알킬은 탄소원자가 1-4개이며 치환되지 않았거나 C1-C4알콕시, 설포, 카르복시, 히드록시, 염소, 페닐 또는 설파토로 한두번 치환된 것이 바람직하다.
이들중에서도 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸, β-설파토에틸, β-설포에틸, β-메톡시에틸, β-카르복시에틸 등이 바람직하다.
R6및 R7으로 표시되는 페닐은 치환되지 않았거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포, 카르복시 및 염소로 한두번 치환된 것이다.
이들중에서도 페닐, 2-, 3- 또는 4-설포페닐, 2-, 3- 또는 4-카르복시페닐, 2-, 3- 또는 4-클로로페닐, 2,4-, 2,5- 또는 3,5-디설포페닐 등이 바람직하다. R6및 R7으로 표시되는 나프틸은 치환되지 않았거나 히드록시, 카르복시, 설포, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 염소로 1-3번 치환된 것이다.
이들중에서도, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-설포- 1-나프틸, 1-, 5-, 6-, 7- 또는 8-설포-2-나프틸, 2,4-, 5,7-, 6,8-, 4,8-, 4,7-, 3,8-, 4,6-, 3,7- 또는 3,6-디설포-2-나프틸, 4,6,8-, 2,4,7- 또는 3,6,8-트리설포-1-나프틸, 1,5,7-, 4,6,8- 또는 3,6,8-트리설포-2-나프틸 등이 바람직하다.
R6및 R7로 표시되는 벤질은 치환되지 않았거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포 또는 염소로 한두번 치환된 것이다.
이들중에서 벤질, 2-, 3- 또는 4-설포벤질 등이 바람직하다.
일반식(h)로 표시되는 그룹중에서 바람직한 것은 R6및 R7중의 어느 하나가 치환되지 않았거나 치환된 페닐 또는 나프틸 그룹이고 다른 하나가 수소 또는 알킬인 경우이다.
일반식(I)로 표시되는 안트라퀴논 화합물중에서도 특히 바람직한 것은 유리산 형태의 일반식(I-1), (I-2) 및 (I-3)으로 표시되는 것들이다.
[화학식 15]
Figure kpo00017
여기에서 A는 상기 정의한 바와 같고 R8은 수소, 메틸 또는 에틸이고 B3및 B4는 서로에 관계없이 치환되지 않았거나 메틸 또는 메톡시로 치환된 페닐렌이고 Z3및 Z4는 서로에 관계없이 β-설파토에틸 또는 비닐이다.
[화학식 16]
Figure kpo00018
여기에서 A는 상기 정의한 바와 같고 R9및 R10은 서로에 관계없이 수소, 메틸 또는 에틸이고 B5는 치환되지 않았거나 메틸 또는 메톡시로 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이고 B6는 치환되지 않았거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포, 카르복시 또는 염소로 한두번 치환된 나프틸이고 Z5는 β-설파토에틸 또는 비닐이다.
[화학식 17]
Figure kpo00019
여기에서 A는 상기 정의한 바와 같고 R11은 수소, 메틸 또는 에틸이고 B7은 치환되지 않았거나 메틸 또는 메톡시로 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이고 Z6은 β-설파토에틸 또는 비닐이다.
본 발명의 안트라퀴논 화합물은 유리산 또는 바람직하기로는 나트륨 또는 칼륨염과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속염의 형태로 존재할 수 있다.
일반식(I)로 표시되는 안트라퀴논 화합물은 예를들어 다음과 같은 방식으로 제조될 수 있다. 안트라퀴논 중간체 화합물(Ⅱ), 아민화합물(Ⅲ) 및 (Ⅳ)로 표시되는 화합물중의 어느 하나를 시아누릭클로라이드, 시아누릭플루오라이드 등과 같은 시아누릭할라이드와 1차 축합시키고 이어서 나머지 두 화합물을 사용하여 2차, 3차 축합시키는 것이다.
1차 축합은 -5-30℃의 수성매질에서 pH를 2-8범위로 조절하면서 2차 축합은 10-50℃에서 pH를 3-9범위로 조절하면서, 3차 축합은 30-90℃에서 pH를 2-6범위로 조절하면서 이루어질 수 있다.
일반식(Ⅱ)표시되는 안트라퀴논 중간체 화합물은 종래의 방법에 따라 쉽게 제조될 수 있는데 예를들면 일반식(Ⅴ)로 표시되는 1-아미노-4-브로모 안트라퀴논 설폰산과 일반식(Ⅵ)으로 표시되는 디아민 화합물을 울만(Ullmann) 축합시키고 이어서, W로서 아미노-보호(protecting) 그룹을 가지고 있는 디아민 화합물이 사용된다면 알칼리 또는 산을 사용하여 가수분해시키는 것이다.
[화학식 18]
Figure kpo00020
여기에서 ℓ은 상기 정의한 바와 같다.
[화학식 19]
Figure kpo00021
여기에서 A 및 R은 상기 정의한 바와 같고 W는 아세틸 또는 수소와 같은 아미노-보호 그룹이다. 안트라퀴논 화합물을 제조하는 상기 방법에서 출발 화합물은 반응조건에 따라 유기산 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속염의 형태로 사용될 수 있다.
안트라퀴논 설폰산(V)의 예로는 1-아미노-4-브로모안트라퀴논-2-설폰산, 1-아미노-4-브로모안트라퀴논-2,6- 또는 2,7-디설폰산 및 1-아미노-4-브로모안트라퀴논-2,5,8-트리설폰산이 있다.
디아민 화합물(Ⅵ)의 예로는 2,4,6-트리메틸-3,5-디아미노벤질설폰산, 5-메틸-2,4-디아미노벤질 설폰산, 2,4-디아미노벤젠-1,5-디설폰산, 2,5-디아미노벤젠-1,4-디설폰산, 2,5-디아미노-4-메톡시벤젠설폰산, 1,3- 또는 1,4-디아미노사이클로헥산, 2- 또는 4-메틸-1,3-디아미노 사이클로헥산, 5,5-디메틸-1,3-디아미노사이클로헥산, 1-아미노-4-N-메틸, 에틸 또는 β-카르복시에틸아미노사이클로헥산, 4-아미노메틸-2-아미노-5-메틸벤젠설폰산, 4- 또는 5-아미노메틸-2-아미노벤젠설폰산, 5-아미노메틸-3-아미노-2,4-디메틸벤젠설폰산, 6-아미노메틸-2-아미노-3-메톡시벤젠설폰산, 3-아미노메틸-2-아미노-5-메틸벤젠설폰산, 4-아미노메틸-2-아미노-5-메톡시벤젠설폰산, 5-아미노메틸-2-아미노벤젠-1,4-디설폰산, 4-아미노메틸-2-아미노-5-에틸벤젠설폰산, 상기 아미노메틸을 가지고 있는 화합물의 N-메틸 또는 N-에틸화합물, 에틸렌디아민, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 4,4´-디아미노비페닐-2,2´-디설폰산, 4,4´-디아미노비페닐-3-설폰산, m- 또는 p-페닐렌디아민, 2,4- 또는 2,5-디아미노벤젠설폰산, N-β-카르복시에틸-p-페닐렌디아민, 4-(β-아미노에틸)아닐린, 4-(γ-아미노프로필아미노)아닐린, 4-(β-아미노에틸아미노)아닐린-2-설폰산, 4-(β-아미노에틸아미노)아닐린-3-설폰산, 4-(β-아미노에틸아미노)아닐린-2,5-디설폰산, 4-(γ-아미노프로필아미노)아닐린-2-설폰산, 4-(γ-아미노프로필아미노)아닐린-2,5-디설폰산, 4-(4´-아미노부틸아미노)아닐린-3-설폰산, 4-(5´아미노아밀아미노)아닐린-3-설폰산, 4-(6´-아미노헥실아미노)아닐린-3-설폰산, 4-(3´-아미노페닐아미노)아닐린, 4-(4´-아미노페닐아미노)아닐린, 4-(3´-아미노페닐아미노)아닐린-2-설폰산, 4-(3´-아미노페닐아미노)아닐린-3-설폰산, 4-(4´-아미노페닐아미노)아닐린-2-설폰산, 4-(4´-아미노페닐아미노)아닐린-3-설폰산, 4-[(3´-아미노-4´-설포)페닐아미노]아닐린, 4-[(4´-아미노-3´-설포)페닐아미노]아닐린, 4-[(3´-아미노-4´-설포)페닐아미노]아닐린, 4-[(3´-아미노-4´-설포)페닐아미노]아닐린-2-설폰산, 4-[(3´-아미노-4´-설포)페닐아미노]아닐린-3-설폰산, 4-[(4´-아미노-3´-설포)페닐아미노]아닐린-2-설폰산, 4-[(4´-아미노-3´-설포)페닐아미노]아닐린-3-설폰산, 4-[(4´-아미노-2,5´-디설포)페닐아미노]아닐린-3-설폰산 및 하나의 아미노가 아세틸등에 의해 보호되어 있는 화합물이 있다.
X로서 일반식(h)를 가지고 있는 화합물(Ⅳ)에는 방향족 및 지방족 아민 화합물이 포함된다.
방향족 아민 화합물의 예로는, 1-아미노벤젠, 1-아미노-2-, 3- 또는 4-메틸벤젠, 1-아미노-2-, 3- 또는 4-에틸벤젠, 1-아미노-2, 3- 또는 4-메톡시벤젠, 1-아미노-2-, 3- 또는 4-에톡시벤젠, 1-아미노-2-, 3- 또는 4-클로로벤젠, 1-아미노-2,4- 또는 2,5-디메틸벤젠, 1-아미노-3,4- 또는 3,5-디메틸벤젠, 1-아미노-2,4- 또는 2,5-디클로로벤젠, 이들의 N-메틸 또는 N-에틸화합물, 2-, 3- 또는 4-아미노벤젠설폰산, 5-아미노벤젠-1,3-디설폰산, 6-아미노벤젠-1,4-디설폰산, 4-아미노벤젠-1,2-디설폰산, 4-아미노-5-메틸벤젠-1,2-디설폰산, 3- 또는 4-아미노벤조산, 5-아미노벤젠-1,3-디카르복실산, 5-아미노-2-히드록시벤젠설폰산, 4-아미노-2-히드록시벤젠설폰산, 5-아미노-2-에톡시벤젠설폰산, N-(2-히드록시에틸)-아미노-3-메틸벤젠, 3- 또는 4-메틸아미노벤조산, 3- 또는 4-메틸 아미노벤젠설폰산, 2-아미노나프탈렌-1-설폰산, 4-아미노나프탈렌-1-설폰산, 5-아미노나프탈렌-1-설폰산, 6-아미노나프탈렌-1-설폰산, 7-아미노나프탈렌-1-설폰산, 8-아미노나프탈렌-1-설폰산, 1-아미노나프탈렌-2-설폰산, 4-아미노나프탈렌-2-설폰산, 5-아미노나프탈렌-2-설폰산, 6-아미노나프탈렌-2-설폰산, 7-아미노나프탈렌-2-설폰산, 7-메틸아미노나프탈렌-2-설폰산, 7-에틸아미노나프탈렌-2-설폰산, 7-부틸아미노나프탈렌-2-설폰산, 7-이소부틸아미노나프탈렌-2-설 폰산, 8-아미노나프탈렌-2-설폰산, 4-아미노나프탈렌-1,3-디설폰산, 5-아미노나프탈렌-1,3-디설폰산, 6-아미노나프탈렌-1,3-디설폰산, 7-아미노나프탈렌-1,3-디설폰산, 8-아미노나프탈렌-1,3-디설폰산, 2-아미노나프탈렌-1,5-디설폰산, 3-아미노나프탈렌-1,5-디설폰산, 4-아미노나프탈렌-1,5-디설폰산, 4-아미노나프탈렌-1,6-디설폰산, 8-아미노나프탈렌-1,6-디설폰산, 4-아미노나프탈렌-1,7-디설폰산, 3-아미노나프탈렌-2,6-디설폰산, 4-아미노나프탈렌-2,6-디설폰산, 3-아미노나프탈렌-2,7-디설폰산, 4-아미노나프탈렌-2,7-디설폰산, 6-아미노나프탈렌-1,3,5-트리설폰산, 7-아미노나프탈렌-1,3,5-트리설폰산, 4-아미노나프탈렌-1,3,6-트리설폰산, 7-아미노나프탈렌-1,3,6-트리설폰산, 8-아미노나프탈렌-1,3,6-트리설폰산 및 4-아미노나프탈렌-1,3,7-트리설폰산이 있다.
지방족 아민 화합물의 예로는 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, 이소프로필아민, n-부틸아민, 이소부틸아민, sec-부틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 메틸에틸아민, 2-클로로에틸아민, 2-메톡시에틸아민-2-아미노에탄올, 2-메틸아미노에탄올, 비스-(2-히드록시에틸)아민, 2-아세틸아미노에틸아민, 1-아미노-2-프로판올, 3-메톡시프로필아민, 1-아미노-3-디메틸아미노프로판, 2-아미노에탄설폰산, 아미노메탄설폰산, 2-메틸아미노에탄설폰산, 3-아미노-1-프로판설폰산, 2-설파토에틸아민, 아미노아세트산, 메틸아미노아세트산, ε-아미노카프론산, 벤질아민, 2-, 3- 또는 4-클로로벤질아민, 4-메틸벤질아민, N-메틸벤질아민, 2-, 3- 또는 4-설포벤질아민, 2-페닐에틸아민, 1-페닐에틸아민 및 1-페닐-2-프로필아민이 있다.
반응이 종결된 후 바람직한 트리페노디옥사진 화합물을 함유하고 있는 반응 혼합물이 바람직하다면 무기염을 제거하고 안정제나 염색 증진제가 첨가된 후에, 액체형태의 상품으로 제조된다.
이렇게 얻어진 액체 상품 또는 전술한 반응 혼합물은 분무건조와 같은 증발과정을 거쳐 분말형태의 상품이 된다. 다른 방법으로는 종래방법에 따라 반응 혼합물이 전해질을 이용한 염석과정을 통해 액체 또는 분말형태의 상품으로 전환될 수 있다.
본 발명의 안트라퀴논 화합물(I)은 섬유 반응성이며 수산기 및 아미드기를 가지고 있는 섬유를 염색 또는 날염하는데 유용하다. 수산기를 가지고 있는 섬유로는 셀룰로오스 섬유, 이의 재생섬유 및 폴리비닐알콜과 같은 천연 또는 합성의 수산기를 함유하고 있는 섬유를 들 수 있다.
셀룰로오스 섬유의 예로는 면 및 리넨, 황마, 대마, 모시와 같은 그밖의 식물성 섬유들이 있다. 재생 셀룰로오스 섬유의 예로는 비스코스 스테이플과 필라멘트 비스코스가 있다. 아미드기를 가지고 있는 섬유에는 합성 또는 천연의 폴리아미드와 폴리우레탄이 있다.
특히 섬유상 형태로 되어 있는 섬유의 예로는 울, 그밖의 동물의 모피, 실크, 가죽, 폴리아미드 -6,6, 폴리아미드-6, 폴리아미드-11 및 폴리아미드-4를 들 수 있다. 염색은 화합물의 섬유 반응성 그룹에 적당한 방법에 따라 이루어질 수 있다.
예를들어, 셀룰로오스 섬유의 염색은 본 발명의 안트라퀴논 화합물과 수산화나트륨, 탄산나트륨, 인산염, 규산염, 탄산수소나트륨 등과 같은 산 결합제를 사용하여 이루어질 수 있다. 염색방법은 섬유의 성질과 모양에 따라 예를들어 흡진 염색법, 날염법, 콜드-패드-배치-업 방법등에서 선택될 수 있다.
흡진염색은 비교적 낮은 온도에서 황산나트륨, 염화나트륨 등과 같은 중성염과 함께 탄산나트륨, 인산3나트륨, 수산화나트륨 등과 같은 산결합제의 존재하에서 이루어질 수 있다.
날염을 실시하는데 있어서 날염풀은 풀 또는 알긴산나트륨, 녹말에테르 등과 같은 유화풀 및 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 수산화나트륨, 인산3나트륨, 트리클로로 초산나트륨 및 이들의 칼륨 알칼리토금속 화합물 또는 알칼리를 유리시키는 화합물과 같은 알칼리 화합물이 바람직하다면 요소와 같은 통상의 날염 조제 또는 분산제와 함께 사용되어 제조될 수 있다.
섬유는 날염풀로 날염되고 건조되어 특히 증기하에서 열처리 됨으로써 날염이 이루어진다. 콜드-패드-배치-업 방법을 실시할때는 산결합제로서 수산화나트륨만 또는 인산나트륨, 탄산나트륨 또는 인산3나트륨과의 혼합물이, 바람직하다면 황산나트륨, 염화나트륨 및 요소와 같은 굴수성제 또는 침투제와 함께 사용됨으로써 패딩리쿼로 패딩되고 롤러에서 배치-업 되어 3시간 또는 그이상 또는 하룻밤 동안 방치된 후 물로 세척되어 건조됨으로써 염색이 이루어진다.
본 발명에 따라 안트라퀴논 화합물은 특히 셀룰로오스 섬유와 같은 섬유를 염색, 날염하는데 있어서 우수한 염료성능을 발휘한다.
안트라퀴논 화합물은 높은 흡진 및 고착성을 나타내며 온도나 욕비, 염농도 등과 같은 염색 조건의 변화에 대해서도 염색이 거의 영향을 받지 않을 정도로 매우 강할 뿐만 아니라 빌드-업, 균열성 및 세탁성이 우수하다.
게다가 염색 또는 날염된 제품은 광, 땀-광, 땀, 산-가수분해, 세탁, 염소 견뢰도 등과 같은 견뢰도 면에서 우수한다.
본 발명은 다음의 실시예들로써 보다 상세히 설명되지만 본 발명이 이에 국한되는 것은 아니다. 실시예에서 부는 중량부를 나타낸다.
실시예 1
1-아미노-4-(3'-아미노-2',4',6'-트리메틸-5'-설포아닐리노)안트라퀴논-2-설폰산(23.7분), 시아누릭클로라이드(9.3부) 및 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(14.1부)을 수성매질에서 차례로 통상 방법대로 축합시켰다.
이어서 축합물을 60-70℃ 약산성 조건에서 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 반응시켰다. 그런다음 반응 혼합물을 염석하여 결정체를 분리해냄으로써 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
[화학식 20]
Figure kpo00022
실시예 2
1-아미노-4-(3'-아미노-2',4',6'-트리메틸-5'-설포아닐리노)안트라퀴논-2-설폰산, 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 다음표의 1, 2 및 3란에 기입된 화합물을 각각 사용하여 실시예 1을 반복실시함에 따라 셀룰로오스 섬유에 다음표의 4란에 기입된 색상을 띠게하는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
이러한 화합물은 본 발명의 전술한 대로의 우수한 성질을 가지고 있다.
Figure kpo00023
Figure kpo00024
Figure kpo00025
Figure kpo00026
실시예 3
1-아미노-4-(3´-아미노프로필아미노)안트라퀴논-2-설폰산(20부), 시아누릭클로라이드(9.2부) 및 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(14.1부)을 수성매질에서 차례로 통상방법대로 축합했다.
이어서 축합물을 60-70℃, 약산성 조건에서 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 반응시켰다.
그런다음 반응 혼합물을 염석하여 결정체를 분리해냄으로써 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
[화학식 21]
Figure kpo00027
실시예 4
1-아미노-4-(3´-아미노프로필아미노)안트라퀴논-2-설폰산, 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 다음 표의 1, 2 및 3란에 기입된 화합물을 각각 사용하여 실시예 3을 반복 실시함에 따라 셀룰로오스 섬유에 4란에 기입된 색상을 띠게하는 안트라퀴논 화합물을 얻었다. 이러한 화합물은 본 발명의 전술한 대로의 우수한 성질을 가지고 있다.
Figure kpo00028
염색실시예 1
실시예 1에서 얻은 안트라퀴논 화합물(0.1, 0.3, 0.6부)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 첨가했다. 염색조를 60℃로 가열하여 30분후 탄산나트륨(3부)을 첨가했다. 그 온도에서 한시간 염색이 진행되었다.
그런 다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세척하여 빌드-업 성질이 우수하고 특히 광, 땀-광 견뢰도가 뛰어난 청색의 제품을 얻었다. 이 화합물은 용해성, 균열성이 월등하고 염색의 재현성도 우수한 것으로 나타났다.
염색실시예 2
실시예 2에서 실험번호 7에서 얻은 안트라퀴논 화합물(0.3부)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 첨가했다. 염색조를 60℃로 가열하여 20분후 인산3나트륨(3부)을 첨가했다. 그 온도에서 한시간 동안 염색이 진행되었다.
그런 다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세척하여 견뢰도가 우수한 청색의 제품을 얻었다.
염색실시예 3
날염풀의 성분
실시예 3에서 얻은 안트라퀴논 화합물 5부
요소 5부
알길산나트륨(5%) 호제 50부
온수 25부
탄산수소나트륨 2부
나머지(물) 13부
머서라이즈드 면을 상기 성분으로 이루어진 날염풀로 날염하고 프리-드라이하여 100℃에서 5분동안 증기로 쪄서 온수와 비누로 세척하고 다시 온수로 세척하고 건조시켜 견뢰도가 우수한 청색의 제품을 얻었다.
실시예 5
1-아미노-4-브로모안트라퀴논-2-설폰산과 4-[4´-아미노-3´-설포)페닐아미노]아닐린-3-설폰산을 촉매로서 염화구리의 존재하에서 울만 축합 반응시켜 유리산 형태의 일반식(1)로 표시되는 안트라퀴논 중간체 화합물을 얻었다.
[화학식 22]
Figure kpo00029
상기 중간체 화합물(33부)을 수성매질에서 통상 방법대로 시아누릭클로라이드(9.3부)와 1차 축합하고 이어서 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 2차 축합시키고 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 60-70℃ 약산성 조건에서 3차 축합시켰다. 반응 혼합물을 염석하여 결정체를 분리해냄으로써 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
[화학식 23]
Figure kpo00030
실시예 6
중간체 화합물(1), 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸성분 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 다음표의 1, 2 및 3란에 기입된 화합물을 각각 사용하여 실시예 5를 반복 실시하여 셀룰로오스 섬유에 다음 표의 4란에 기입된 색상을 띠게하는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
이러한 화합물은 또한 본 발명의 전술한 대로의 우수한 성질을 가지고 있는 것으로 나타났다.
Figure kpo00031
Figure kpo00032
실시예 7
1-아미노-4-브로모안트라퀴논-2-설폰산과 4-(β-아세틸아미노에틸아미노)아닐린-3-설폰산을 촉매로서 염화구리의 존재하에서 울만 축합반응시키고 이어서 염산 조건하에서 아세틸 그룹의 가수분해에 의해 유리산형태의 일반식(2)로 표시되는 안트라퀴논 중간체 화합물을 얻었다.
[화학식 24]
Figure kpo00033
상기 중간체 화합물(26.6부)을 수성매질에서 통상 방법대로 시아누릭클로라이드(9.3부)와 1차 축합시키고 이어서 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 2차 축합시키고 60-70℃, 약산성 조건에서 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 3차 축합시켰다.
반응 혼합물을 염석하여 결정체를 분리함으로써 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
[화학식 25]
Figure kpo00034
실시예 8
중간체 화합물(2), 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 다음 표의 1, 2 및 3란에 기입된 화합물을 각각 사용하여 실시예 7을 반복 실시하여 셀룰로오스 섬유에 다음표의 4란에 기입된 색상을 띠게하는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
이러한 화합물은 본 발명의 전술한 대로의 우수한 성질을 가지고 있는 것으로 나타났다.
Figure kpo00035
염색실시예 4
실시예 5에서 얻은 안트라퀴논 화합물(0.1, 0.3, 0.6부)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 첨가했다. 염색조를 60℃로 가열하여 30분후 탄산나트륨(3부)을 첨가했다. 그 온도에서 한시간 동안 염색이 진행되었다.
그런 다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세척하여 특히 광, 땀-광견뢰도와 같은 견뢰도가 우수하고 빌드-업 성질이 뛰어난 청색의 제품을 얻었다.
이 화합물은 또한 용해성, 균염성 및 염색의 재현성도 우수한 것으로 나타났다.
염색실시예 5
실시예 6에서 실험번호 7에서 얻은 안트라퀴논 화합물(0.3부)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 첨가했다. 염색조를 60℃로 가열하여 20분후 인산3나트륨(3부)을 첨가했다. 그 온도에서 한시간 동안 염색이 진행되었다.
그런다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세척하여 견뢰도가 우수한 청색의 제품을 얻었다.
염색실시예 6
날염풀의 성분
실시예 7에서 얻은 안트라퀴논 화합물 5부
요소 5부
알길산 나트륨(5%), 호제 50부
온수 25부
탄산수소나트륨 2부
나머지(물) 13부
머서라이즈드 면을 상기 성분으로 이루어진 날염풀로 날염하고 프리-드라이하여 100℃에서 5분간 증기로 쪄서 온수와 비누로 세척하고 다시 온수로 세척하고 건조시켜 견뢰도가 우수한 청색의 제품을 얻었다.
실시예 9
1-아미노-4-(3'-아미노-2',4',6'-트리메틸-5'-설포아닐리노)안트라퀴논-2-설폰산(23.7부), 시아누릭클로라이드(9.3부) 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)을 수성매질에서 차례로 통상 방법대로 축합시켰다.
이어서 축합물을 아닐린과 60-70℃, 약산성 조건에서 축합시켰다. 그런다음 반응 혼합물을 염석하여 결정체를 분리해내어 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
[화학식 26]
Figure kpo00036
실시예 10
1-아미노-4-(3'-아미노-2',4',6'-트리메틸-5'-설포아닐리노)안트라퀴논-2-설폰산, 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 및 아닐린 대신 다음표의 1, 2 및 3란에 기입된 화합물을 각각 사용하여 실시예 9를 반복 실시하여 셀룰로오스 섬유에 4란을 기입된 색상을 띠게하는 안트라퀴논 화합물을 얻었다. 이러한 화합물은 본 발명의 전술한 대로의 우수한 성질을 가지고 있는 것으로 나타났다.
Figure kpo00037
Figure kpo00038
Figure kpo00039
Figure kpo00040
실시예 11
1-아미노-4-(3´-아미노프로필아미노)안트라퀴논-2-설폰산(20부), 시아누릭클로라이드(9.3부) 및 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(14.1부)을 수성매질에서 차례대로 통상 방법대로 축합시켰다. 이어서 축합물을 60-70℃, 약산성 조건에서 아닐린(4.7부)과 축합시켰다.
그런다음 반응 혼합물을 염석하여 결정체를 분리해내어 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
[화학식 27]
Figure kpo00041
실시예 12
1-아미노-4-(3´-아미노프로필아미노)안트라퀴논-2-설폰산, 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰 및 아닐린 대신 다음표의 1, 2 및 3란에 기입된 화합물을 각각 사용하여 실시예 11을 반복 실시하여 셀룰로오스 섬유에 4란에 기입된 색상을 띠게하는 안트라퀴논 화합물을 얻었다. 이러한 화합물은 본 발명의 전술한 대로의 우수한 성질을 가지고 있는 것으로 나타났다.
Figure kpo00042
실시예 13
1-아미노-4-브로모안트라퀴논-2-설폰산, 4-[(4´-아미노-3´-설포)페닐아미노]아닐린-3-설폰산을 촉매로서 염화구리의 존재하에서 울만 축합반응 시킴으로써 유리산 형태의 다음식(1)로 표시되는 안트라퀴논 중간체 화합물을 얻었다.
[화학식 28]
Figure kpo00043
상기 중간체 화합물(33부)을 수성매질에서 통상 방법대로 시아누릭클로라이드(9.3부)와 1차 축합시키고 이어서 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 2차 축합시켰다.
이어서 축합물을 60-70℃, 약산성 조건에서 N-메틸아닐린(5.4부)과 3차 축합시켰다. 반응 혼합물 염석하여 결정체를 분리해내어 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
[화학식 29]
Figure kpo00044
실시예 14
중간체 화합물(1), 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 및 N-메틸아닐린 대신 다음표의 1, 2 및 3란에 기입된 화합물을 각각 사용하여 실시예 13을 반복 실시하여 셀룰로오스 섬유에 4란에 기입된 색상을 띠게하는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
이러한 화합물은 본 발명의 전술한 대로 우수한 성질을 가지고 있는 것으로 나타났다.
Figure kpo00045
Figure kpo00046
실시예 15
1-아미노-4-브로모안트라퀴논-2-설폰산, 4-(β-아세틸아미노에틸아미노)아닐린-3-설폰산을 촉매로서 염화구리의 존재하에서 울만 축합반응시키고 이어서 염산 조건하에서 아세틸 그룹을 가수분해시킴으로써 유리산 형태의 일반식(2)로 표시되는 안트라퀴논 중간체 화합물을 얻었다.
[화학식 30]
Figure kpo00047
상기 중간체 화합물(26.6부)을 수성매질에서 통상 방법대로 시아누릭클로라이드(9.3부)과 1차 축합시키고 이어서 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(14.1부)와 2차 축합시켰다.
이어서 축합물을 60-70℃, 약산성 조건에서 2-나프틸아민-6-설폰산(11.2부)과 3차 축합시켰다. 반응 혼합물을 염석하여 결정체를 분리하여 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
[화학식 31]
Figure kpo00048
실시예 16
중간체 화합물(2), 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰 및 2-나프틸아민-6-설폰산 대신 다음표의 1, 2 및 3란에 기입된 화합물을 각각 사용하여 실시예 15를 반복 실시하여 셀룰로오스 섬유에 다음표의 4란에 기입된 색상을 띠게 하는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
이러한 화합물은 본 발명의 전술한 대로 우수한 성질을 가지고 있는 것으로 나타났다.
Figure kpo00049
염색실시예 7
실시예 7에서 얻은 안트라퀴논 화합물(0.1, 0.3, 0.6부)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 첨가했다. 염색조를 60℃로 가열하여 30분후 탄산나트륨(3부)을 첨가했다. 그 온도에서 한시간 동안 염색이 진행되었다.
그런다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세척하여 특히 광, 땀-광견뢰도와 같은 견뢰도가 우수하고 빌드-업성질이 뛰어난 청색의 제품을 얻었다. 이 화합물은 또한 용해성, 균염성 및 염색의 재현성이 우수한 것으로 나타났다.
염색실시예 8
실시예 10의 실험번호 7에서 얻은 안트라퀴논 화합물을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 첨가했다. 염색조를 60℃로 가열하여 20분후 인산3나트륨(3부)을 첨가했다.
그 온도에서 한시간 동안 염색이 진행되었다. 그런 다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세척하여 견뢰도가 우수한 청색의 제품을 얻었다.
염색실시예 9
실시예 11에서 얻은 안트라퀴논 화합물(0.1, 0.3, 0.6)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 첨가했다. 염색조를 70℃로 가열하여 30분후 탄산나트륨(3부)을 첨가했다. 그 온도에서 한시간 동안 염색이 진행되었다.
그런다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세척하여 특히 광, 땀-광견뢰도와 같은 견뢰도가 우수하고 빌드-업 성질이 뛰어난 청색의 제품을 얻었다. 이 화합물은 또한 용해성, 균염성 및 염색의 재현성이 우수한 것으로 나타났다.
염색실시예 10
실시예 12의 실험번호 7에서 얻은 안트라퀴논 화합물을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 첨가했다. 염색조를 70℃로 가열하여 20분후 인산3나트륨(3부)을 첨가했다.
그 온도에서 한 시간동안 염색이 진행되었다. 그런다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세척하여 견뢰도가 우수한 청색의 제품을 얻었다.
염색실시예 11
실시예 13에서 얻은 안트라퀴논 화합물(0.1, 0.3, 0.6)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 첨가했다. 염색조를 50℃로 가열하여 30분후 탄산나트륨(3부)을 첨가했다.
그 온도에서 한 시간동안 염색이 진행되었다. 그런다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세척하여 특히 광, 땀-광견뢰도와 같은 견뢰도가 우수하고 빌드-업 성질이 뛰어난 제품을 얻었다.
염색실시예 12
실시예 14에서 실험번호 3에서 얻은 안트라퀴논 화합물(0.3부)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 첨가했다. 염색조를 50℃로 가열하여 20분후 인산3나트륨(3부)을 첨가했다.
그 온도에서 한 시간동안 염색이 진행되었다. 그런다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세척하여 견뢰도가 우수한 청색의 제품을 얻었다.
염색실시예 13
날염풀의 성분 부
실시예 15에서 얻은 안트라퀴논 화합물 5
요소 5
알길산 나트륨(5%), 호제 50
온수 25
탄산수소나트륨 2
나머지(물) 13
머서라이즈드 면을 상기 성분으로 이루어진 날염풀로 날염하고 프리-드라이하여 120℃에서 5분 동안 증기로 쪄서 온수와 비누로 세척하고 다시 온수로 세척하여 건조시켜 견뢰도가 우수한 청색의 제품을 얻었다.
실시예 17
1-아미노-4-(4´-아미노메틸-2´-설포아닐리노)-안트라퀴논-2-설폰산(27.3부), 시아누릭클로라이드(9.3부)와 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)을 수성매질에서 차례로 통상 방법대로 축합시켰다.
이어서 축합물을 1-아미노-4-(4´-아미노메틸-2´-설포아닐리노)-안트라퀴논-2-설폰산(24.5부)과 60-70℃, 약산성 조건에서 축합시킨 다음 반응 혼합물을 염석하여 결정체를 분리해내어 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
[화학식 32]
Figure kpo00050
실시예 18
1-아미노-4-(4´-아미노메틸-2´-설포아닐리노)-안트라퀴논-2-설폰산, 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 다음표의 1, 2란에 기입된 화합물을 사용하여 실시예 17을 반복 실시함으로써 셀룰로오스 섬유에 3란에 기입된 색상을 띠게하는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
Figure kpo00051
Figure kpo00052
Figure kpo00053
실시예 19
1-아미노-4-(3'-아미노-2',4',6'-트리메틸-5'-설포아닐리노)안트로퀴논-2-설폰산(56.8분)을 20-30℃, pH 6-7범위의 물에서 시아누릭클로라이드(9.3부)와 축합시켜 반응혼합물을 염석하여 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 안트라퀴논 중간체 화합물을 얻었다.
[화학식 33]
Figure kpo00054
상기 중간체 화합물을 60-70℃, 약산성 조건에서 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(24.5부)과 축합시킨 다음 반응 혼합물을 염석하여 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
[화학식 34]
Figure kpo00055
실시예 20
1-아미노-4-(3'-아미노-2',4',6'-트리메틸-5'-설포아닐리노)안트로퀴논-2-설폰산 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 다음표의 1, 2란에 기입된 화합물을 각각 사용하여 실시예 19를 반복 실시하여 셀룰로오스 섬유에 3란에 기입된 색상을 띠게하는 안트라퀴논 화합물을 얻었다.
Figure kpo00056
Figure kpo00057
Figure kpo00058
Figure kpo00059
Figure kpo00060
염색실시예 15
실시예 19에서 얻은 안트라퀴논 화합물(0.1, 0.3, 0.6부)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 첨가했다. 염색조를 60℃로 가열하여 30분후 탄산나트륨(3부)을 첨가했다. 그 온도에서 한시간 동안 염색이 진행되었다. 그런다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세척하여 특히 광, 땀-광견뢰도와 같은 견뢰도가 우수하고 빌드-업 성질이 뛰어난 청색의 제품을 얻었다.
이 화합물은 또한 용해성, 균염성 및 염색의 재현성이 우수한 것으로 나타났다.
염색실시예 16
실시예 20의 실험번호 5에서 얻은 안트라퀴논 화합물(0.3부)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 첨가했다. 염색조를 60℃로 가열하여 20분후 인산3나트륨(3부)을 첨가했다.
그 온도에서 한시간 동안 염색이 진행되었다. 그런다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세척하여 견뢰도가 우수한 청색의 제품을 얻었다.
염색실시예 17
날염풀의 성분 부
실시예 17에서 얻은 안트라퀴논 화합물 5
요소 5
알길산 나트륨(5%), 호제 50
온수 25
탄산수소나트륨 2
나머지(물) 13
머서라이즈드 면을 상기 성분으로 이루어진 날염풀로 날염하고 프리-드라이하여 100℃에서 5분동안 증기로 쪄서 온수와 비누로 세척하고 다시 온수로 세척하고 건조시켜 견뢰도가 우수한 청색의 제품을 얻었다.

Claims (17)

  1. 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
    Figure kpo00061
    여기에서 R 및 R1은 서로에 관계없이 수소 또는 알킬이고 A는 다음식 (a)(b)(c)(d)(e) 또는 (f)로 표시되는 2가 그룹이다.
    Figure kpo00062
    여기에서 R3, R4및 R5는 서로에 관계없이 수소, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시이고 m은 0 또는 1이고 n은 0, 1 또는 2이고 별표는
    Figure kpo00063
    과의 결합을 나타낸다.
    Figure kpo00064
    여기에서 p는 0, 1, 2 또는 3이다.
    Figure kpo00065
    여기에서 q는 2-6의 정수이다.
    Figure kpo00066
    여기에서 r은 0 또는 1이다.
    Figure kpo00067
    여기에서 s는 2-6의 정수이고 t는 0, 1 또는 2이고 별표는 상기 정의한 바와 같다.
    Figure kpo00068
    여기에서 u 및 v는 서로에 관계없이 0, 1 또는 2이다.
    B1은 치환되지 않았거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬 또는 니트로로 한두번 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이고 Z1은 비닐 또는 L이 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹인 -CH2CH2L이고 ℓ은 0, 1 또는 2이고 X는 다음식 (g)(h) 또는 (i)로 표시되는 그룹이다.
    Figure kpo00069
    여기에서 R2는 수소 또는 알킬이고, B2는 치환되지 않았거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬, 니트로, 카르복시 또는 설포로 한두번 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이고 Z2는 비닐 또는 L이 상기 정의한 바와 같은 -CH2CH2L이다.
    Figure kpo00070
    여기에서 R6및 R7은 서로에 관계없이 수소, 알킬, 페닐, 나프틸 또는 벤질이다.
    Figure kpo00071
    여기에서 R, A 및 ℓ은 상기 정의한 바와 같다.
  2. 제1항에 있어서, R 및 R1으로 표시되는 알킬이 치환되지 않았거나 히드록시, 시아노, C1-C4알콕시, 할로게노, 카바모일, 카르복시, C1-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬카르보닐옥시, 설포 또는 설파모일로 치환된 C1-C4알킬인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
  3. 제1항에 있어서, R이 수소 또는 메틸인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
  4. 제1항에 있어서, R1이 수소, 메틸 또는 에틸인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
  5. 제1항에 있어서, A로 표시되는 2가 그룹이 일반식(a)인 경우에는 R3, R4및 R5가 서로에 관계없이 수소 또는 메틸이고 m이 0 또는 1이고 n이 1이거나 일반식(b)인 경우에는 p가 0, 1 또는 2이거나 일반식(c)인 경우에는 q가 2, 3 또는 4이거나 일반식(d)인 경우에는 r이 2거나 일반식(e)인 경우에는 s가 2, 3 또는 4이고 t가 0 또는 1이거나 일반식(f)인 경우에는 u 및 v가 서로에 관계없이 0 또는 1인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
  6. 제1항에 있어서, B1이 치환되지 않았거나 메틸 또는 메톡시로 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
  7. 제1항에 있어서, X로 표시되는 그룹이 R2가 수소, 메틸 또는 에틸이고 B2가 치환되지 않았거나 메틸, 메톡시 또는 설포로 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이고 Z2가 -설파토에틸인 일반식(g) 그룹인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
  8. 제1항에 있어서, X로 표시되는 그룹이 R6및 R7이 서로에 관계없이 수소, 치환되지 않았거나 C1-C4알콕시, 설포, 카르복시, 히드록시, C1-C4염소, 페닐 또는 설파토로 한두번 치환된 C1-C4알킬, 치환되지 않았거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포, 카르복시 또는 염소로 한두번 치환된 페닐, 치환되지 않았거나 히드록시, 카르복시, 설포, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 염소로 1-3번 치환된 나프틸 또는 치환되지 않았거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포 또는 염소로 치환된 벤질인 일반식(h)로 표시되는 그룹인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
  9. 제1항에 있어서, X로 표시되는 그룹이 A 및 ℓ이 이 제1항에서 정의한 바와 같고 R이 수소 또는 메틸인 일반식(i)로 표시되는 그룹인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
  10. 제1항에 있어서, X로 표시되는 그룹이 R6및 R7중의 어느 하나가 치환되지 않았거나 치환된 페닐 또는 나프틸이고 다른 하나가 수소 또는 알킬인 일반식(h)로 표시되는 그룹인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
  11. 제1항에 있어서, 화합물의 식이 유리산 형태의 다음식(I-1)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
    Figure kpo00072
    여기에서 A는 제1항에서 정의한 바와 같고 R8은 수소, 메틸 또는 에틸이고 B3및 B4는 서로에 관계없이 치환되지 않았거나 메틸 또는 메톡시로 치환된 페닐렌이고 Z 및 Z4는 서로에 관계없이 β-설파토에틸 또는 비닐이다.
  12. 제1항에 있어서, 화합물의 식이 유리산 형태의 다음식(I-2)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
    Figure kpo00073
    여기에서 A는 제1항에서 정의한 바와 같고 R9및 R10은 서로에 관계없이 수소, 메틸 또는 에틸이고 B5는 치환되지 않았거나 메틸 또는 메톡시로 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이고 B6는 페닐 또는 치환되지 않았거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포, 카르복시 또는 염소로 치환된 나프틸이고 Z5는 β-설파토에틸 또는 비닐이다.
  13. 제1항에 있어서, 화합물의 식이 유리산 형태의 다음식(I-3)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
    Figure kpo00074
    여기에서 A는 제1항에서 정의한 바와같고 R11은 수소, 메틸 또는 에틸이고 B7은 치환되지 않았거나 메틸 또는 메톡시로 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이고 Z6는 β-설파토에틸 또는 비닐이다.
  14. 제1항에 있어서, Z1이 β-설파토에틸 또는 비닐인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논 화합물.
  15. 유리산 형태의 일반식(Ⅱ)로 표시되는 안트라퀴논 중간체 화합물, 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 아민 화합물, 일반식(Ⅳ)로 표시되는 화합물중의 어느 하나를 시아누릭할라이드와 1차 축합시키고 이어서 나머지 두 화합물을 2차, 3차 축합시키는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 유리산 형태의 일반식(I)로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00075
    여기에서 R 및 R1은 서로에 관계없이 수소 또는 알킬이고 A는 다음식 (a)(b)(c)(d)(e ) 또는 (f)로 표시되는 2가 그룹이다.
    Figure kpo00076
    여기에서 R3, R4및 R5는 서로에 관계없이 수소, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시이고 m은 0 또는 1이고 n은 0, 1 또는 2이고 별표는
    Figure kpo00077
    과의 결합을 나타낸다.
    Figure kpo00078
    여기에서 p는 0, 1, 2 또는 3이다.
    Figure kpo00079
    여기에서 q는 2-6의 정수이다.
    Figure kpo00080
    여기에서 r은 0 또는 1이다.
    Figure kpo00081
    여기에서 s는 2-6의 정수이고 t는 0, 1 또는 2이고 별표는 상기 정의한 바와 같다.
    Figure kpo00082
    여기에서 u 및 v는 서로에 관계없이 0, 1 또는 2이다.
    B1은 치환되지 않았거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬 또는 니트로로 한두번 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이고 Z1은 비닐 또는 L이 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹인 -CH2CH2L이고 ℓ은 0, 1 또는 2이고 X는 다음식 (g)(h) 또는 (i)로 표시되는 그룹이다.
    Figure kpo00083
    여기에서 R2는 수로 또는 알킬이고, B2는 치환되지 않았거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬, 니트로, 카르복시 또는 설포로 한두번 치환된 페닐렌이고 Z2는 비닐 또는 L이 상기 정의한 바와 같은 -CH2CH2L이다.
    Figure kpo00084
    여기에서 R6및 R7은 서로에 관계없이 수소, 알킬, 페닐, 나프틸 또는 벤질이다.
    Figure kpo00085
    여기에서 R, A 및 ℓ은 상기 정의한 바와 같다.
    Figure kpo00086
    여기에서 R, A 및 ℓ은 상기 정의한 바와 같다.
    Figure kpo00087
    여기에서 R1, B1및 Z1은 상기 정의한 바와 같다.
    Figure kpo00088
    여기에서 X는 상기 정의한 바와 같다.
  16. 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 안트라퀴논 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 섬유를 염색 또는 날염하는 방법.
    Figure kpo00089
    여기에서 R 및 R1은 서로에 관계없이 수소 또는 알킬이고 A는 다음식 (a)(b)(c)(d)(e ) 또는 (f)로 표시되는 2가 그룹이다.
    Figure kpo00090
    여기에서 R3, R4및 R5는 서로에 관계없이 수소, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시이고 m은 0 또는 1이고 n은 0, 1 또는 2이고 별표는
    Figure kpo00091
    과의 결합을 나타낸다.
    Figure kpo00092
    여기에서 p는 0, 1, 2 또는 3이다.
    Figure kpo00093
    여기에서 q는 2-6의 정수이다.
    Figure kpo00094
    여기에서 r은 0 또는 1이다.
    Figure kpo00095
    여기에서 s는 2-6의 정수이고 t는 0, 1 또는 2이고 별표는 상기 정의한 바와 같다.
    Figure kpo00096
    여기에서 u 및 v는 서로에 관계없이 0, 1 또는 2이다.
    B1은 치환되지 않았거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬 또는 니트로로 한두번 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이고 Z1은 비닐 또는 L이 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹인 -CH2CH2L이고 ℓ은 0, 1 또는 2이고 X는 다음식 (g)(h) 또는 (i)로 표시되는 그룹이다.
    Figure kpo00097
    여기에서 R2는 수로 또는 알킬이고, B2는 치환되지 않았거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬, 니트로, 카르복시 또는 설포로 한두번 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 치환된 나프틸렌이고 Z2는 비닐 또는 L이 상기 정의한 바와 같은 -CH2CH2L이다.
    Figure kpo00098
    여기에서 R6및 R7은 서로에 관계없이 수소, 알킬, 페닐, 나프틸 또는 벤질이다.
    Figure kpo00099
    여기에서 R, A 및 ℓ은 상기 정의한 바와 같다.
  17. 제16항의 방법에 따라 염색 또는 날염된 것을 특징으로 하는 섬유.
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JP62-32783 1987-02-16
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01185370A (ja) * 1988-01-20 1989-07-24 Sumitomo Chem Co Ltd ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法
US5266696A (en) * 1988-08-10 1993-11-30 Sumitomo Chemical Company, Limited 1-aminoanthraquinone dye compound having fiber reactive group through sulfur or oxygen atom at 4-position and imparting red color
AU642047B2 (en) * 1990-11-26 1993-10-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazine compounds and method for dyeing or printing fiber materials using the same
EP1967513A1 (en) * 2007-03-08 2008-09-10 Rheinische Friedrich-Wilhelms-Universität Bonn Novel P2Y12 receptor antagonists

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4530996A (en) * 1981-06-15 1985-07-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Bisazo blue-black dye having vinylsulfone type fiber-reactive group
JPS5911622B2 (ja) * 1981-07-29 1984-03-16 住友化学工業株式会社 ビスアゾ黒色反応染料
JPS59122549A (ja) * 1982-12-28 1984-07-16 Sumitomo Chem Co Ltd 新規なモノアゾ化合物
JPS59145251A (ja) * 1983-02-04 1984-08-20 Sumitomo Chem Co Ltd ジオキサジン化合物、その製造法およびそれを用いる繊維材料の染色方法
JPS59152958A (ja) * 1983-02-17 1984-08-31 Sumitomo Chem Co Ltd フタロシアニン化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法
JPH0651954B2 (ja) * 1983-04-18 1994-07-06 住友化学工業株式会社 セルロース繊維用反応染料組成物
US4631341A (en) * 1983-05-23 1986-12-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Anthraquinone compound having both monohalogenotriazinyl and vinylsulfone type fiber reactive groups
JPS59219369A (ja) * 1983-05-27 1984-12-10 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料組成物
JPS59228090A (ja) * 1983-06-07 1984-12-21 住友化学工業株式会社 セルロ−ス系繊維材料の染色加工法
JPS6140368A (ja) * 1984-07-31 1986-02-26 Sumitomo Chem Co Ltd モノアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法
JPS61123670A (ja) * 1984-11-20 1986-06-11 Sumitomo Chem Co Ltd モノアゾ化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法

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