JPH03241069A - ヒドロキシベンゾトリアゾール化合物およびそれを固着してなる汗耐光性の繊維材料染色物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維などの繊維材料の染色物の汗−日光複合堅牢度
（汗が付着した状態での耐光堅牢度、以下汗耐光堅牢度
と称す）を向上させることを可能にする化合物並びにそ
の適用に関する。

〈従来の技術〉 同一分子内に、モノクロロトリアジン系反応基を有する
ヒドロキシベンゾトリアゾール化合物が米国特許第８０
４２６６９号明細書に記載され−ている。

また、汗耐光堅牢度をヒドロキシベンゾトリアゾール化
合物を用いて向上させる方法が特開昭６１−６３７８６
公報に開示されている。しかし、これらの従来の技術で
は、染色性能面、例えば繊維材料への固着性が不充分で
あったり、繊維材料に対する付与方法が通常の染色方法
と異なり、繊維膨潤剤を必要とする等の解決されるべき
課題が残されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 近年、消費者の繊維製品に対する品質要求は、篩反化し
てきており、特に染色物の堅牢度面では、汗耐光堅牢度
、漂白剤共存下での洗濯堅牢度等の複合型牢度が要求さ
れてきている。このうち、汗耐光堅牢度は、多量の汗の
存在下で日光に暴露された場合の堅牢性に相当し、染色
物によっては著しい変退色をきたすため、特に改良に対
する要求が高いものである。

従来、汗耐光堅牢度を向上させる方法として、この堅牢
度に優れた染料を選択して用いる方法がとられているが
、色相、他の諸堅牢度とのバランスからこの方法には限
界がある。また、他の方法として前記の特開昭公報には
、紫外線吸収剤を繊維に付与することが示されているが
、付与方法として繊維膨潤剤を用いること、さらに紫外
線吸収剤は繊維内に物理的に付与されるのみであること
から、その適用性及び効果の耐久性の面で十分に満足す
べきものではない。

本発明者らは、上述の点を改良し、さらに要求される要
件を広く満足できる新規だ化合物を見い出す目的で鋭意
検討した結果、本発明を完成するに至った。

＜Ｓａを解決する為の手段〉 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（１）〔式中、Ｒ１
及びＲ意は、互いに独立に水素、アルキル、アルコキシ
、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、クロロ又
はブロモ、Ｒｓは水素又は置換されていてもよいアルキ
ル基、Ａは置換されていてもよいフェニレン、ナフチレ
ン又はアルキレン基を表わす。Ｗは−Ｎ−０−，又は−
（ＣＨ２）　ｎ４ ＮＨ−＊ （式中、Ｒ４は、水素、メチル又はエチルを表わし、車
中はトリアジン環に接続する結合を、ｎは、１〜４を表
わす。）で示される２価の架橋基、Ｒ８は、水素又は置
換されていてもよいアルキル基、Ｘはクロロ、フルオロ
、置換されていてもよいピリジニオ基、−ＮＲＩｓＲ６
又は−０Ｒｙ （式中、Ｒｓ、Ｒｅ及びに丁は、互いに独立に水素。

置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナフチルも
しくはベンジル基を表す。）で示される基、Ｙ　ハ、−
８Ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２又バー５０２　ＣＨ２ＣＨ２Ｚ　ヲ
表ワＬ、２はアルカリの作用で脱離する基を表わす。〕
で示されるヒドロキシベンゾトリアゾール化合物及びそ
れを用いることを特徴とする汗耐光性の繊維材料の染色
物を製造する方法を提供するものである。

一般式（Ｉ）において、Ａは、好ましくはメチル。

エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ。

及びスルホの群から選ばれる、１又は２個の置換基によ
り置換されてもよいフェニレン又は、スルホで置換され
ていてもよいナフチレンであり、例えば、 Ｒδ １ （式中、星印で示した結合は、　Ｎ−ｉに通じている結
合を意味する。）等をめげることができる。

また、Ａで表されるアルキレンとしては下記式、ＣＨｔ
−（ａｌｋ）　−＊　　　　　　　　　　　　　（ａ）
区 ９ −（ＣＩ−１ｓ　）　ｎ　−０−（ＣＩ−１！　）ｍ−
本　　　　　　　　　　　　（ｂ）−（ａ　ｌ　ｋ’　
　）　−Ｎ−（ａ　１　ｋ’　　）　−＊　　　　　　
　　　　　　　　　（ｃ）１Ｌ” （式中、里印で示した結合は前記の意味を有する。

ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有するポリメチレン基
またはその枝別れ異性体、Ｒ゛は水系、塩素、臭素、フ
ッ素、ヒドロキシ、スルフ１ト、ｌ乃至４個の炭素原子
を有するアシルオキシ、シアノ、カルボキシ、１乃至５
個の炭素胞子を有するアルコキシカルボニルまたはカル
バモイル、Ｒ″は、水素又はＣ１〜６アルキル、ａｌｋ
”は互いに独立に２乃至６個の炭素原子を有するポリメ
チレン基またはその枝別れ異性体を意味し、ａｌｋ’と
に″は互いにメチレン基を通じて環を形成してもよい。

ｎはｌ乃至５．ｍは１乃至６の整数である。）で示され
る基があげられる。

前記式（ａ）、（ｂ）および（ＣＩにおいてａｒｋで表
されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレン
。

メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

ｋ”としては水素、メチル、エチル、プロピル。

イソプロピル、ブチル、イソブチル、　　５ｅｃ−ブチ
ル、　　ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが
例示され、好ましくは水素である。ａｌｋ’で表される
ポリメチレン基は好ましくはエチレン、プロピレンまた
はブチレンである。

ｎ、ｍの表す数は奸ましくは互いに独立に２゜８または
４である。

２で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、例
えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル。

リン猷エステル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該
当し、硫酸エステルが特に好ましい。

組及びＲ１で表わされるアルキル、アルコキシとしては
、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシが好まし
い。

好ましいＲ１及びｌＬｒとしては、例えば、水素。

メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、プロピル。

インプロピル、ヒドロキシ、スルホ、カルボキシ、クロ
ロを挙げることができる。

Ｍｌで表わされるセ挨基を有していてもよいアルキルと
しては、ＣｓへＣ４のアルキルが好ましく、ｖ１１換さ
れていてもよい基としては、ヒドロキシ。

シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル。

カルボキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニ
ルオキシ、スルホおよびスルフ１モイルが好ましい。

特に仔ましいｙＬａとしでは、例えは、水素、メチル、
ｎ−プロピル、ｉｏ−プロピル、ｎ−ブチル。

１ａｏ−ブチル、　５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエ
チル、２−ヒドロキシプロピル、８−ヒドロキシフロヒ
ル、２−ヒドロキシブチル、８−ヒドロキシブチル、４
−ヒドロキシブチル、２．８−ジヒドロキシプロビル、
８．４−ジヒドロキシブチル、シアツメナル、２−シア
ノエチル、８−シアノプクビル、メト午ジメチル、エト
キシメチル、２−エトキシエチル、２−エトキシエチル
、８−メトキシプロピル、８−エトキシプロピル、２−
ヒドロキシ、８−メトキシプロピル、クロロメチル、ブ
ロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、８
−９０ロプロビル、８−ブロモプロピル。

４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチ
ル、２−カルボキシエチル、８−カルボキシプロピル、
４−カルボキシブチル、ｌ、２−ジカルボキシエチル、
カルバモイルエチル、２−カルバモイルエチル、８−カ
ルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキ
シカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−
メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエ
チル。

８−メトキシカルボニルプロピル、８−エトキシカルボ
ニルプロビル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エ
トキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチ
ル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボ
ニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル
、８−メチルカルボニルオキシプロピル、８−エチルカ
ルボニルオキシプロビル、４−メチルカルボニルオキシ
ブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメ
チル、２−スルホエチル、８−スルホプロピル、４−ス
ルホブチル、スルファモイルメチル。

２−スルファモイルエチル、８−スルファモイルプロピ
ル、４−スルファモイルブチルをあげることができる。

Ｒｓ、Ｒｓ及びＲ７で表される置換され′Ｃいて′もよ
いアルキルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を何
するアルコキシ、スルホ、カルボ千シ、ヒドロキシ、ク
ロロ、フェニル及びスルフＦ−）の群から選ばれる、１
又は２個のｉｔ侯基により櫨払されていてもよい炭素原
子１・−４個を有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、　ｉｍｏ−プロピル、ｎ−プヂル、ｉｏ−ブグ・ル、
　５ｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル。

ρ−スルフアートエチル、β−スルホエチル、ρ−メト
キシエチル及びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒｓ、Ｒｓ及びＲｙで表される置換されていてもよ
いフェニルとしては、例えば、１〜４（Ｅｌの炭素原子
を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から
選ばれる、１又は２個の置換基により置換されて↓）で
もよいフェニルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−．８＋、又は４−スルホフ
ェニル、２．４−又は２．５−ジスルホフェニル、２−
．８−又は４−カルボキシフェニル。

フェニル等が挙げられる。

又、Ｒｓ　、　Ｒｅ及びｋｖで表される直換されていて
もよいナフチルとしては、例えば、ヒドロキシ。

カルボキシ、スルホ、１〜４　ＩＩ！の炭素原子を有す
るアルキル、１〜４個の炭Ｘ　１ｍ子を有するアルコま
しい。

中でも特ｉこ好ましくは、２　＋、　８−、４−、５．
６−．７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１　＋、　
５　＋、　６　＋、　７−又は８−スルホ−２−ナフチ
ル、１１５−　５　、７−　６　、３−　４　、　ａ４
　、７−　８　、８−　４　、６−　３　、７−又は８
．６−ジスルホ−２−ナフチル、４，６，８２．４．７
−又は８，６．８−）ジスルホ−１−ナフチル、１，５
．７−　４．６，８−又は８、Ｒ，８−トリスルホ−２
−ナフチルも１が挙げられる。

又、Ｒ１１，ｉｔｓ及びＲ？で表される置換されていて
群から選ばれる、１又は２個のτａ置換基より＋１’！
　押されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−．８−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、ＲＩ！及びｔｔａのいずれか一方が
置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナフチル又
はベンジル基であり、他方が水素、メチル又はエチルで
ある場合が好ましいう Ｘが−ＮＲ５Ｒ６であるとき、そのような基を形成する
ために用いられる一船式ＨＮＲｓＲｓで示される化合物
としては、例えば、アンモニアあるいは１−アミノベン
ゼン、１−アミノ−２−−８−又は−４−メチル−ベン
ゼン、ｌ−アミノ−３，４又は−３，５−ジメチルベン
ゼン、■−アミノー２−、−８−又は−４−エチルベン
ゼン、１−アミノ−２−−８＝又は−４−メトキシベン
ゼン、１−了ミノー２−−８−又は−４−エトキシベン
ゼン、■−アミノー２−−３−又は−４−クロルベンゼ
ン、９−又は４−アミノ−７ヱニルメタンスルホン酸、
２−アミノベンゼンスルホン酸、！３−アミノベンゼン
スルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、３−メチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、８−エチルアミノベンゼ
ンスルホニ／酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸
、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベ
ンゼン−１，８−ジスルホン管、６−アミノベンゼン−
１，４−ジスルホン酸、６−アミツベンゼ７’ｉ’　、
　８−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−■、２−ジ
スルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１，２
−ジスルホン酸、２−８−又は４−アミノ安息香酸、５
−アミノベンゼン−１，８−ジカルボン酸、５−アミノ
−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エ
トキシベンゼンスルホン岬、Ｎ−メチルアミノベンベン
、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−８−
又は−４−メチルベンゼン、１−エチル７ミノー４−ク
ロルベンゼン、１−エチルアミン−８−又は−４−メチ
ルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−
８−メチルベンゼン、３−又は４−メートルアミノ安息
香酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、
２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、４−アミノナ
フタレン−１−スルホン酸、６−アミ／ナフタレン−１
−スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スルホン酸
、７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−アミノ
ナフタレン−１−スルホン酸、ｔ−アミノナフタレン−
２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、５−アミノナフづ７レノー２−スルホン酸、６−ア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミンナフタレ
ン−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２
−スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン２−スルホ
ン峻、７−ブチル°ｒミノナフタレンー２−スルホン酸
、７−イツブチルアミノナフタレンー□−スル小ン酸、
８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナ
フタレン−１，ａ−ジスルホン酸、５−アミノナフタレ
ン−１，８−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１
，８−ジカルボン酸、７−アミツプーフタレンー１，８
−ジスルア（ン酸、８−ア□ノデソタレンー１．８−ジ
スルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホ
ン酸、８−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、
４−アミツナフタＬ／ンー１，５ジスｌレホン酸、４−
γミノナフタレンー１，６−ジスルホン酸、８−アミノ
ナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタ
レン−１，７−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−
２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，６
−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−２，７−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン
酸、６−アミノナフタレン−１，８゜５−トリスルホン
酸、７−アミノナフタレ８゜８．５−トリスルホン酸、
４−アミノナフタレン−１，８，６−）ジスルホン酸、
７−アミノナフタレン−１，８，６−トリスルホン酸、
８−アミノナフタレン−１，８，６−トリスルホン酸及
び４−アミノナフタレン−１，８，７−）ジスルホン酸
の様な芳香族アミン、或いはメチルアミン、エチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、イソブチルアミン、５ｅｃ−ブチルアミン
、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミ
ン、アリルアミン、２−クロロエチルアミン、２−メト
キシエチルアミン、２−アミノエタノール、２−メチル
アミノエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ア
ミン、２−アセチルアミノエチルアミン、１−アミノー
２−プロパツール、８−メトキシプロピルアミン、１−
アミノ−８−ジメチルアミノプロパン、２−アミノエタ
ンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチルア
ミノエタンスルホン酸、８−アミノ−１−プロパンスル
ホン酸、２−スルファトエチルアミン、アミノ酢酸、メ
チルアミノ酢酸、Ｃ−アミノカプロン酸、ベンジルアミ
ン、２Ｂ　−モＬ　＜　ハ４−クロロベンジルアミン、
４−メチルベンジルアミン ミン、２−８−ＪＬ＜は４−スルホベンジルアミン、２
−フェニルエチルアミン、１−フェニルエチルアミン、
１−７エニルー２−プロピルアミンの様な脂肪族アミン
を挙げることができる。

中でも特に好ましい、化合物としては、例えば、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−　
８−　または４−アミノベンゼンスルホン酸、８−また
は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、８−または４
−エチルアミノベンゼンスルホン酸、６−アミノベンゼ
ンー１．８−ｔたは−１．４−ジスルホン酸、２−、８
−または４−アミ７安息香酸、タウリン、Ｎ−メチルタ
ウリン、モノ−もしくはジ−エタノールアミン等を挙げ
ることができる。

Ｒ７　０Ｈとしては、上記化合物のアミノがヒドロキシ
である化合物を挙げることができる。

Ｘが置換されていてもよいピリジニオ基である場合の直
換基としては、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、ハ
ロゲノ及び置換もしくは無置換の１〜４個の炭素原子を
有するアルキルが挙げられる。置換アルキル基としては
β−ヒドロキシエチル、β−スルホエチルなどが例示さ
れる。Ｘで表されるピリジニオ基としては、カルボキシ
又はカルバモイルａｍピリジニオ基が好ましく、中でも
カルボキシピリジニオ基が特に好ましい。

置換基を有していてもよいピリジンとして好ましくは、
ピリジン、２−、８−又は４−カルボキシピリジン、２
−、８−又は４−カルバモイルピリジン、８−スルホピ
リジン、４−β−スルホエチルピリジン、８−β−ヒド
ロキシエチルピリジン、４−クロロピリジン、８−メチ
ルピリジン、８、５−ジカルボキシピリジン等が挙げら
れる。

中でも特に好ましくは８−、又は４−カルボキシピリジ
ンにコチン酸，イソニコチン酸）である。

Ｗで表わされる２価の架橋基は好ましくは、　ＮＨ−又
は−〇−である。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。下記一般式（ｎ） 〔式中、Ｒ１　、　Ｒｚ及びＷは、前記の意味を有すん
〕で示される化合物と、下記一般式（ＩＩＩ）Ｉ Ｈ−Ｎ−Ａ−ｙ　　　　　　　　　（ＩＩＩ）〔式中、
Ｒｓ，Ａ及びＹは、前記の意味を有する。〕で示される
アミン、および、所望により下記一般式（ＩＶ）、（Ｄ ＨＮＲＩＳＲ６　　　　　　（　Ｗ　）ＨＯＲ？　　　
　　　　（　Ｖ　） 〔式中、Ｒ５　、　Ｒｅ及びＲ７は、前記の意味を有す
る。〕で示される化合物、または置換されていてもよい
ピリジンのいずれかとを、２，４．６−）リノ蔦ロゲノ
ー５ートリアジンに任意の順序で縮合させることにより
、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。ただし、
ピリジン化合物を縮合させる場合は、縮合順序として、
これを最後に縮合させることが好ましい。

２、４．６−ドリハロゲノーｓ　−トリアジンとの縮合
反応においてはその順序は特に制限されるものではなく
、また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度
−１０℃乃至４０℃でｐＨ　２乃至９、二次的には温度
Ｏ乃至７０℃でＰＨ２乃至９、更に三次的に行う場合に
は温度１０乃至１００℃でＰＨ２乃至７に調整しながら
縮合させて一般式（Ｉ）で示される化合物又はその塩を
得ることができる。

原料の２．４．６−）リハロゲノー寥−トリアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

−ａ式（ＩＩ）で示されるヒドロキシベンゾトリアゾー
ル化合物は、例えは、米国特許第８０４２６６９号明細
書に記載の公知の方法に従って合成することができ、例
入ば、 の様な化合物を挙げることができる。

本発明化合物は、珈維反応性を有し、ヒドロ宰１　基台
、ｒ＜またはカルボンアミド基含有材料に固着させるこ
とができる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡
材料の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキセルロー
ス繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえば
リネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生
セルロース繊維はたとえばビスコース・ステーブル及び
フィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で固着させること
ができる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽方法で固着させる場合
、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ部の酸結合
剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を
加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を
併用し、比較的低い＆１度で行われる。吸尽を促逝する
中性堝け、本来の染色温度に達した後に初ν〉で又はそ
れ以前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を固着させる場合、
室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グ又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染方法で固着させる場合、−
相で、例えば重ｉＹ又はその他の酸縮合剤を含有する捺
染ペーストで捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチー
ミングすることによって、あるいは二相で、例えば中性
又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含
有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有
パジング液でオーバーパジングし、スチーミング又は乾
熱処理して実施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又はｇｔ＋
ｚ−チルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、
例えば尿素の、ｔうな通常の捺染助剤かつ（又は）分散
剤と併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させる會こ漣し
た酸結・む剤は、例えばアルカリ全屈又はアルカリ土類
金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離
する化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金
属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機
酸のアルカリ金属４！が挙げられ、〔の内、特にソーダ
塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、
例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重量、炭酸ソーダ、蟻酸
ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ンータ゛、
ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ンーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維への固
着は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ＠ｌの制御
下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりア
ルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。固
着は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達
成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８倍
モルのアミノベンズンスルホン酸又はアミノナフタレン
スルホン酸との縮合生成物あるいは例えはステアリルア
ミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いること
もできる。

本発明化合物は、上述した方法で繊維材料に固着させる
ことができ、繊維材料が染色される前でも、染色された
後でも適用可能である。さらに染浴中に加えて同時に染
色又は捺染することで繊維材料へ固着させることもでき
る。

本発明化合物は、特にセルロース繊維材料に対して好適
であり、本発明化合物を固着付与した染色布は、汗耐光
堅牢度が優れ、さらに染色物の螢光増白剤（一般家庭用
洗剤に含まれる）による変色を防止する点で顕著な特徴
を示す。また、本発明化合物は、繊維材料に対する効果
の耐久性が優れていることも大きな特徴であるう 以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中２部および％は夫々重量部および重量％を表す。

実施例、１゜ ２−ニトロアニリン−４−スルホン酸８２８８画１１２
１．８部を常法によりジアゾ化し、水性媒体中、ｐｉ−
１１，０以下でｍ−アミノフェノール１０．９部とカッ
プリングさせる。得られたモノアゾ化合物を、２規定の
苛性ソーダ水溶液８５０部に溶かし、これに亜鉛末８９
部を少しずつ加えていく。反応終了後、反応溶液を中和
し、塩化ナトリウムで塩析することにより、遊離酸の形
で下記構造式に示すトリアゾール化合物を得た。

一方、Ｎ−エチル−４−β−スルフアートエチルスルホ
ン８８．０部と、塩化シアヌル１８．４部を常法により
縮合し、これに先に合或したトリアゾール化合物を加え
て第２縮合を行う。反応マスを塩化カリウムで塩析し、
遊離酸の形で下記構造式に示す化合物を得た。

λｍａｘ：８５５ｎｍ（水溶媒） モル吸光係数（ε）：２９０００ 実施例、２゜ 実施例１で用いたトリアゾール化合物、Ｎ−エチル−４
−β−スルフアートエチルスルホンの代わりに、それぞ
れ下表、９Ｊ２欄及び第８欄の化合物を使用して、実施
例１と同様に合或し、対応する化合物を得た。各々の化
合物の水溶媒（中性緩衝液）中でのλｍａｘ及び対応す
るモル吸光係数εを、下表、９Ｊ４欄に示す。

（以下余白） 実施例、８゜ Ｎ−エチル−４−β−スルフアートエチルスルホン８８
．０部と塩化シアヌル１８．４部を常法により縮合し、
これに実施例１で用いたトリアゾール化さ物８０．６部
を加えて第２組合を行う。反応終了Ｂ、ａ−−ｒミノベ
ンゼンスルホン酸１７．８部を加えて第ａ縮合を実施し
、塩化ナトリウムで塩析することにより、遊離酸の形で
下記構造式に示す化合物を得た。

λｍａｘ　　： ３６０ｎｍ（水溶媒） ｔ　　　：　　！３００００ 実施例、４゜ 実施例８で用いたトリアゾール化合物、Ｎ−エチル−４
−β−スルフアートエチルスルホン、８−アミノベンゼ
ンスルホン酸の代わりに、それぞれ下表、第２欄、第８
欄、及び１４欄の化合物を使用して、実施例８と同様に
台底し、対応する化合物を得た。各々の化合物の水溶媒
（中性緩衝液）中でのλｍａｘ及び対応するモル吸光係
数ｅを、下表、ｊＩ５欄に示す。

（以下余白） 実施例）５゜ 遊臨酸の形で下式 で炭酸ソーダ３０部を浴中に投入した。次いで、この温
度で染色物を６０分間処理し終了した。得られた処理物
は水、温湯、熱湯、温湯次いで水で洗＃１．乾燥して仕
上！ｆた。得られた染色物の耐光堅牢度、汗日光堅牢度
はいずれも良好であった。

（以下余白） で示される反応染料２部を用いて未シルケット綿ニット
１００部を公知の染色方法で染色し、均一な赤色の染色
物を得た。この染色物を波流型染色装置にセットし、浴
比１　：　１５、水温６０Ｃにした。予め溶解させた下
式

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、互いに独立に水素、アル
   キル、アルコキシ、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシ、
   スルホ、クロロ又はブロモ、Ｒ＿３は水素又は置換され
   ていてもよいアルキル基、Ａは置換されていてもよいフ
   ェニレン、ナフチレン又はアルキレン基を表わす。Ｗは
   ▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−、又は−（
   ＣＨ＿２）ｎ−ＮＨ−＊ （式中、Ｒ＿４は、水素、メチル又はエチルを表わし、
   ＊印はトリアジン環に接続する結合を、ｎは、１〜４を
   表わす。）で示される２価の架橋基、Ｘはクロロ、フル
   オロ、置換されていてもよいピリジニオ基、−ＮＲ＿５
   Ｒ＿６又は−ＯＲ＿７ （式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は、互いに独立に水
   素又は置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナフ
   チルもしくはベンジル基を表わす。）で示される基、Ｙ
   は、−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２Ｚを表わし、Ｚはアルカリの作用で脱離する基
   を表わす。〕で示されるヒドロキシベンゾトリアゾール
   化合物。
2. （２）Ｘがクロロ、フルオロ、置換されていてもよいピ
   リジニオ基又は−ＮＲ＿５Ｒ＿６であり、Ｒ＿５、Ｒ＿
   ６が互いに独立に水素または置換されていてもよいアル
   キルもしくはフェニル基である請求項１に記載の化合物
   。
3. （３）Ｗが−ＮＨ−又は−Ｏ−である請求項１又は２に
   記載の化合物。
4. （４）Ｒ＿３が水素、メチル又はエチルであり、Ｙが−
   ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２ＯＳＯ＿３Ｈである請求項１、２又は３に記載の化合
   物。
5. （５）請求項１に記載のヒドロキシベンゾトリアゾール
   化合物を固着してなる汗耐光性の繊維材料染色物。