JPH02209969A - 非対称ジオキサジン化合物およびそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ボリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、射光堅牢、耐湿潤
堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可能にする改良された新規
な非対称ジオキサジン化合物、並びにその適用に関する
。

〈従来の技術〉 染料の分子構造中にジオキサジン骨格を有する反応染料
は公知であるが、染色性能面、例えば均染性、ビルドア
ツプ性、染色速度において、あるいは堅牢度、特に塩業
堅牢度において不充分であり、更にレベルアップが望ま
れている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 ヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する材料の染
色又は捺染物の堅牢度、中でも塩素堅牢度は特にヒドロ
キシル基含有ｍ紬の場合において、満足出来るレベルに
はなく、本発明者らは鋭意このレベルアップに努め、上
記問題を解決し得る非対称ジオキサジン化合物を見い出
した。

く問題点を解決する為の手段〉 〔式中、Ａ１およびＡ２は互いに独立にスルホ基、ハロ
ゲン又はアルコキシ基を、Ｗは置換されていてもよい脂
肪族又は芳香族の架橋基を、Ｘｌおよびｘ２は水素、ハ
ロゲン、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はフェノ
キシ基を、Ｑはハロゲン、低級アルコキシ基、置換され
に独立に水素又は置換基を有していてもよい低級アルキ
ル基を、ＹｌおよびＹ２は互いに独立に、置換基を有し
ていても良いアルキレン、フェニレン又はナフチレン基
を、ＺｌおよびＺ２１、ｔ　互イニ独立ニ、　−５Ｏｇ
ＣＨ−ＣＨｇ　又バーＳＯｚＣＨｇＣＨｇＺ’（７：は
アルカリの作用で脱離する基を表わ１゜）を表わす。ｍ
およびｎは０又は１を表わし、ｍ＋１は１又は２である
。〕 でぶされる非対称ジオキサジン化合物及びそれを用いる
ことを特徴とする繊維材料を染色又は捺染する方法を提
供するものである。

ここで、ＡＩおよびＡ２としては、塩素、臭素等のハロ
ゲン、メトキシ、エトキシ等のアルコキシ、およびスル
ホ基が例示されるが、中でもスルホ基が特に好ましい。

Ｑで示されるハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素が
例示され、特にフッ素、塩素が好ましい。

Ｑで示される低級アルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基が例示される。

ルキルアミノ、シクロアルキルアミノ、アラールキルア
ミノ、アリールアミノ、混合置換されたアミノ例えば、
Ｎ−アルキル−Ｎ−シクロへキシルアミノ及びＮ−アル
キル−Ｎ−アリールアミノ、更に複素環式基を含有する
アミノ（この環式基は更に付加縮合された炭素環式環を
有することができる。）、及びそのアミノ窒素原子がＮ
−複素環式の環員であるよ、うなアミノ（このＮ−複素
環は場合によっては更に別のへテロ原子を含有していて
もよい。）などが挙げられる。上記におけるアルキルは
直鎮状でも分枝状でもよく、又低分子のものでも高分子
のものでもよいが、好ましいのは０１〜Ｃ４のアルキル
である。シクロアルキル、アラールキル及びアリールと
しては特にシクロヘキシル、ベンジル、フェネチル、フ
ェニルおよびナフチルなどの基が好ましい。複素環式基
の例としてはフラン、チオフェン、ピラゾール、ピリジ
ン、ピリミジン、キノリン、ベンズイミダゾール、ベン
ズチアゾールおよびベンズオキサゾールなどである。ア
建ノ窒素原子がＮ−複素環式環の環員であるアミノとし
て好ましいのは６員のＮ−複素環式理化合物であり、こ
れは更にペテロ原子として窒素、酸素及び硫黄を含有し
ていてもよい。上記のアルキル、シクロアルキル、アラ
ールキル、アリール、複素環式環及びＮ−複素環式環は
更に、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル
、スルフ１モイル、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ４−ｙルコキシ、アジルア【ノ、ウレイド
、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル及びスルホに
よって置換されていてもよい。Ｑで示されるアミノ基の
例としては、−Ｎｌ２、メチルアミノ、エチルアミノ、
プロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシルアミノ、β−
メトキシエチルアミノ、β−エトキシエチルアミン、γ
−メトキシプロピルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロロエチルアミノ、β
−シアノエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエ
チルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、γ−ヒドロ
キシプロピルアミノ、ベンジルア疋ノ、フェネチルアミ
ノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
アミノ、　Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−プロ
ピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニル
アミノ、Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−フェニルアミノ、
Ｎ−エチル−２−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−
４−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−８−スルホフ
ェニルアミノ、Ｎ−エチル−４−スルホフェニルアミノ
、フェニルアミノ、トルイジノ、キシリジノ、クロルア
ニリノ、アニシジン、フェネチジン、２−．８−および
４−スルホアニリノ、２，４−および２，５−ジスルホ
アニリノ、スルホメチルアニリノ、Ｎ−スルホメチルア
ニリノ、８−および４−カルボキシフェニルアミノ、２
−カルボキシ−５−スルホフェニルアミノ、２−カルボ
キシ−４−スルホフェニルアミノ、２−メトキシ−５−
スルホフェニルアミノ、２−メチル−５−スルホフェニ
ルアミノ、４−スルホナフチル−（１）−アミノ、８．
６−シスルホナフチルー（１）−アミノ、８゜６．８−
トリスルホナフチル−（１）−アミノ、４．６．８−ト
リスルホナフチル−（１）−アミノ、６−スルホナフチ
ル−（２）−７ミノ、４，８−ジスルホナフチル−（２
）−アミノ、８　＊　ａ　＊　ｓ−トリスルホナフチル
−（２）−アミノ、４，６．８−トリスルホナフチル−
（２）−アミノ、ビリジルーツ （２）−アミノ、モルホリ１１　ピペリジノ、ピペラジ
ノ、エタノールアミノ、メタノールアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ
ェタノールアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメタツールアミノ、Ｎ−
エタノール−Ｎ−メチルアミノおよびＮ−エチル−Ｎ−
メタノールアミノβ−カルボキシエテルアミノ、β−ス
ルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ−メ
チルアミノ等をあげることができる。

Ｙｌ、Ｙ寓で表わされる置換基を有していても良いアル
キレン基としては、−（ＣＨｇ）ト、−（ＣＨｇ）ｓ−
１−（ＣＨ怠）＊０（ＣＨＩＩ）１−などが例示される
。また、置換基を有していてもよいフヱニレン基又はナ
フチレン基としては、好ましくはメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、塩素、臭素及びスルホの鮮から選ばれ
る、１又は２個の置換基により置換されていてもよいフ
ェニレン又はスルホ１個で置換されていてもよいナフチ
レンであり、たとえば ＣＨｇ Ｃ宏Ｈａ 通じている結合を意味する。）等をあげることができる
。

ｌで示されるアルカリの作用で脱離する基としては、例
えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エステ
ル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当する。

Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１，Ｒ４、Ｒ６及びＲ６の置換基を有し
ていてもよい低級アルキルとしては、Ｃ１〜Ｃ４のアル
キルが好ましく、置換されていてもよい基としては、ヒ
ドロキシ、シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルバモイ
ル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカル
ボニルオキシ、スルホ及びスルファモイルが好ましい。

Ｒｓ、Ｒａ、　Ｒ４およびＲ８としては、特に水素が好
ましい。

特に好ましいＲ１及びＲ６としては、例えば、水素、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−
ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロ
キシエチル、２−ヒドロキシプロピル、８−ヒドロキシ
プロピル、２−ヒドロキシブチル、８−ヒドロキシブチ
ル、４−ヒドロキシブチル、２，８−ジヒドロプロピル
、８．４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シ
アノエチル、８−シアノプロピル、メトキシメチル、エ
トキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、８−メトキシプロピル、８−エトキシプロピル、２
−ヒドロキシ−８−メトキシプロピル、クロロメチル、
ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、
３−クロロプロピル、８−ブロモプロピル、４−クロロ
ブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシエチル、８−カルボキシプロピル、４−カルボ
キシブチル、１．２−ジカルボキシエチル、カルバモイ
ルメチル、２−カルバモイルエチル、８−カルバモイル
プロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニ
ルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−、メトキシ
カルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、８
−メトキシカルボニルプロピル、８−エトキシカルボニ
ルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エト
キシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル
、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニ
ルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、
８−メチルカルボニルオキシプロピル、８−エチルカル
ボニルオキシプロビル、４−メチルカルボニルオキシブ
チル、４・−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメ
チル、２−スルホエチル、８−スルホプロピル、４−ス
ルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイ
ルエチル、８−スルフ１モイルプロピル、４−スルファ
モイルブチルをあげることができる。

Ｗで示される置換されていてもよい脂肪族架橋基として
はＣ！〜Ｃ４のアルキレン基があげられ、エチレン、プ
ロピレンが特に好ましい。

Ｗで示される置換されていてもよい芳香族架橋基として
は０．１．２または８個のスルホ基により置換されてい
るフェニレン基またはナフチレン基があげられる。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金ＴＪＸ塩、
中でもソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。下記一般式（６） （式中、Ｒ２、ＲＬＲ４、Ｒ５、ＸＩ、ＸＩ、Ａ１、Ａ
ｔ、ＩＷ％ｍおよびｎは前記の意味を有する。）で示さ
れる非対称ジオキサジン中間体と下記一般式（９）％式
％（） （式中、Ｒ１、ＹｌおよびＺｌは前記の意味を有する。

） で示されるア【ン、所望により下記−綴代■ｎ−ｃ／　
　　■ （式中、ｑはハロゲンを除く前記Ｑの意味を有する。）
で示される化合物又は下記−綴代（至）Ｈ−Ｎ−Ｙ愈−
Ｚｔ　　　　（Ｖ） （式中、Ｒ６、Ｙ意およびＺｌは前記の意味を有する。

）で示されるアミンとを、２，４．６−ドリハロゲノー
８−トリアジンに任意の順序でそれぞれを縮合させるこ
とにより得られる。

２．４．６−）ジハロゲノ−Ｓ−トリアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度０乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合には温度
１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合さ
せて一般式（Ｉ）で示される非対称ジオキサジン化合物
又はその塩を得ることができる。

弐α）で表わされる非対称ジオキサジン中間体は、それ
自体公知の方法によって合成されるが、例えば以下の様
に合成することができる。

（式中、Ａ！、Ａ！、ｘｌ、ｘ２、Ｒ１、Ｒ１１Ｒ４、
Ｒ６、Ｗｌｍおよびｎは前記の意味を有する。）で示さ
れる非対称ジアニリド化合物を、場合によっては酸化剤
の存在下、環化させて、−綴代位）の非対称ジオキサジ
ン中間体が得られる。

さらに、Ｒ４および／又はＲ６が置換基を有していても
良い低級アルキル基である場合には対応するＲ４および
／又はＲ６が水素である一綴代位や非対称ジオキサジン
中間体または一般式（Ｉ）の非対称ジオキサジン化合物
を通常の方法でアルキル化することによっても得られる
。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビ・ニルアルコールである。セルロース繊維材
料は木綿、しかもその他の植物＆Ｉｉ維、たとえばリネ
ン、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セル
ロースデ 繊維はたとえばビスコース・ステーグル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物１毛、絹、皮革、ボリア主ドー６
　、６、＆リア【ドー６、ポリアミド−１１及びポリア
ミド−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本釆の染仁温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０ででスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で１例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
浴１ζ通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液
でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロースｍ組上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタンＭ！４Ｍ＃
の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制
御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合により
アルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。

染色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を
達成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８
倍モルの７ミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレ
ンスルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリル
アミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。

本発明化合物はａ維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
［０材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、更に良
好な耐塩素性、耐摩擦性と耐アイロン性を有する。

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動１ζよる影響を受けにくく安定し
た品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接融に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重１９６を表す。

液２００部を加え、ｐＨ７〜９．１０〜８０℃で反応が
終すするまで攪拌した。さらに、アニリン−８−β−ス
ルフ１−トエチルスルホン８．４部を加え、ｐＨ２〜６
．８０〜７０℃で反応が終了するまで攪拌することζζ
よって、遊離酸の形で、下記構造式で表わされる非対称
ジオキサジ（λｍａｘ−６２０１ｍ但し水性媒体中、以
下同じ）実施例２ 非対称ジオキサジン中間体として、遊離酸の遊離酸の形
で上記構造式で示される非対称ジオキサジン中間ｉ＄２
０．１部を水２００部に加え、そこに塩化シアヌル５．
５部とアニリン−２，６−ジスルホン酸７．６部の縮合
生成物を含む水浴で示される非対称ジオキサジン中間体
を用いて、実施例１と同様の方法で行うことによって、
遊離酸の形で、下記構造式で表わされる非対称ジ実施例
８ 非対称ジオキサジン中間体として、遊離酸の形で、下記
構造式 で示される非対称ジオキサジン中間体を用いて、実施例
１と同様の方法で行うことによって、遊離酸の形で、下
記構造式で表わされる非対称ジオキサジン中間体２８．
９部を水４００部に加え、そこに塩化シアヌル６．６部
を加え、ｐＨ４〜７．０〜２０℃で反応が終了するまで
撹拌した。さらに、スルフ１ニル酸５．２部を加えｐＨ
４〜７．１０〜４０℃で反応が終了するまで攪拌した後
、アニリン−８−β−スルフ１−トエチルスルホン８．
４部を加え、ｐＨ２〜６．８０〜７０℃で反応が終了す
るまで攪拌することによって、遊離酸の形で、下記構造
式で表わされる非対称ジオキサジン化合物を得た。

（λｍａｘｓ＋６２０ｎｍ） 実施例５ 非対称ジオキサジン中間体として、遊離酸の形で、下記
構造式 で示される非対称ジオキサジン中間体を用いて、実施例
１と同様の方法で行うことによって、遊離酸の形で、下
記構造式で表わされる非対称ジ実施例６ 実施例！、２および８のアニリン−２，５−ジスルホン
酸の代りに等モルの以下のア疋ンを用いて、実施例１と
同様の操作を行うことにより、対応する非対称ジオキサ
ジン化合物が得られた。

（１７〕 〔１９〕 オルタニル酸 メタニル酸 スルフ１ニル酸 １−アミノナフタレン−８，６−ジスルホン酸１−７ミ
ノナフタレンー４．６．８−トリスルホン酸２−アミノ
ナフタレン−１，５−ジスルホン酸２−アミノナフタレ
ン−４，８−ジスルホン酸２−７ミノナフタレンー８，
６．８−トリスルホン酸２−アミノナフタレン−４，６
，８−トリスルホン酸アニリン−２，４−ジスルホン酸 アニリン Ｎ−メチルアニリン Ｎ−エチルアニリン ｍ−）ルイジン ｐ−トルイジン ｍ−クロルアニリン ｐ−７ニシジン ｐ−ア宣ノ安息香酸 アンモニア （２０〕　　エチルアミン （２１）β−ヒドロキシエチルアミン （２２）β−アラニン （２８）タウリン （２４）　　Ｎ−メチルタウリン 実施例７ 実施例４のスルフ１ニル酸の代りに等モルの実施例６に
おける（１）、（２）および（４）〜（２４〕のアミン
を用いて、実施例４と同様の方法によって、対応する非
対称ジオキサジン化合物が得られた。

実施例８ 実施例１〜実施例６のアニリン−８−β−スルフ１−ト
エチルスルホンの代りに等モルの以下に示すアミンを用
いる仁とによって、対応する非対称ジオキサジン化合物
が得られた。

（１４）　　　　ＨｎＮ−（ＣＨｇ）ｉｏｃｚＨｔｓＯ
ｇｃｇＨｔｃｊ（１５）　　　　Ｈ３１Ｎ−（Ｃｕｔ　
）　ｔα：ｌ：　！　Ｈ４Ｓｏ　２　Ｃ）Ｉ＝Ｑ（ｔ（
１６）　　　　ＨｇＮ−（ＣＨｇ）ａＯｃｇＨ４ｓＯｘ
ｃ）ｉ＝心Ｈｇ実施例９ 実施例１で用いた非対称ジオキサジン中間体の代りに等
モルの遊離酸の形で、下に示す構造式で表わされる非対
称ジオキサジン中間体を用いて、実施例！または実施例
４と同様にして、ＳＯｇＣｇｌ−Ｉ＋０５ＯｓＨ ２Ｈ６ 下記構造式で表わされる非対称ジオキサジン化実施例！
■ 実施例４に従って、非対称ジオキサジン中間体と、塩化
シアヌルを反応させた。引続きこの中に７ニリンー３−
β−スルファ−トエチルスルホン８．４部を加え、ｐＨ
４〜７．１０〜４０℃で攪拌することによって、遊離酸
の形で、下記構造式で表わされる非対称ジオキサジン化
合物実施例ＩＯ 実施例２で得られた非対称ジオキサジン化合物３６部を
水２００部に加え、５部のエチレンクロルヒドリンを加
えた。ｐＨ５〜７で５０〜８０℃で反応が終了するまで
攪拌し、遊離酸として、（λｍａｘｍ６３０ｎｍ） 実施例１２ 実ｍ例Ｌ１のアニリン３−β−スルフ１−トエチルスル
ホンの代りに等モルの実施例８の（１）〜（１６）のア
ミンを用い、実施例１１と同様の方法によって、対応す
る非対称ジオキサジン化合物が得られた。

実施例１８ 実施例１１で得られた最終の反応液に、２−メドキシー
アニリン−５−β−スルファ−トエチルスルホン９．８
部を加え、１）Ｈ２〜ｓ、８０〜７０℃で反応が終了す
るまで攪拌することによって、遊離酸の形で、下記構造
式で表わされる非対称ジオキサジン化合物を得た。

又、この非対称ジオキサジン化合物は、実施例４におい
て、スルファニル酸の代りに、等モルの、２−メトキシ
−アニリン−５−β−スルフアートエチルスルホンを用
いても得られた。

実施例１４ 実施例１の塩化シアヌルとアニリン２，６−ジスルホン
酸の縮合生成物の代りに、等モルの２−メトキシ−４，
６−ジクロル−５−）リアジンを用いて、実施例１と同
様の方法によって、遊離酸の形で、下記構造式で表わさ
れる、非対称ジオキサジン化合物を得た。

（λｍａｘ−０２０ｎｍ） 実施例１５ 実施例１へ実施例１４で得られた各々の非対称ジオキサ
ジン化合物０．１．０．！ｌ及び０，６部を各々水２０
０部に躊解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０Ｃ
に昇温し炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。水洗
、ソーピング、水洗そして乾燥を行ない、諸堅牢度特に
塩素竪牢度に優れ、良好なビルドアツプ性を有する帯赤
法青色の染色物が得られた。

実施例１６ 実施例１〜実施例１４で得られた非対称ジオキサジン化
合物のそれぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊を作っ
た。

非対称ジオキサジン化合物　　　　　　５部尿　　素　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部アルギン
酸ソーダ（５５％）元糊　　　５０部熱　湯　　　　　
　　　　　２５部 重　曹　　　　　　　　　　　２部 バランス　　　　　　　　　　　　１８部この色糊をシ
ルケット加工線ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１０
０℃で５分間スチー【ングを行い、湯洗い、ソーピング
、湯洗いそして乾燥した。得られた染色物は、諸堅牢度
特に塩素堅牢度に優れ、良好なビルドアツプ性を有して
いた。

（以１ζ余白）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ＿１およびＡ＿２は互いに独立にスルホ基、
   ハロゲン又はアルコキシ基を、Ｗは置換されていてもよ
   い脂肪族又は芳香族の架橋基を、Ｘ＿１およびＸ＿２は
   水素、ハロゲン、低級アルキル基、低級アルコキシ基又
   はフェノキシ基を、Ｑはハロゲン、低級アルコキシ基、
   置換されていてもよいアミノ基又は式▲数式、化学式、
   表等があります▼で示される基を、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は互いに独立に水素
   又は置換基を有していてもよい低級アルキル基を、Ｙ＿
   １およびＹ＿２は互いに独立に、置換基を有していても
   良いアルキレン、フェニレン又はナフチレン基を、Ｚ＿
   １およびＺ＿２は互いに独立に、−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ
   ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ′（Ｚ′はアル
   カリの作用で脱離する基を表わす。）を表わす。ｍおよ
   びｎは０又は１を表わし、ｍ＋ｎは１又は２である。〕 で示される非対称ジオキサジン化合物。
2. （２）Ｘ＿１およびＸ＿２が塩素又は臭素である請求項
   １に記載の化合物。
3. （３）Ｒ＿２およびＲ＿３が水素である請求項１または
   ２に記載の化合物。
4. （４）Ｒ＿４およびＲ＿５が水素である請求項１〜８の
   いずれかに記載の化合物。
5. （５）Ａ＿１およびＡ＿２がスルホ基である請求項１〜
   ４のいずれかに記載の化合物。
6. （６）Ｗが、エチレン、プロピレン、フェニレン又は１
   〜２個のスルホ基を有するフェニレンである請求項１〜
   ５のいずれかに記載の化合物。
7. （７）請求項１〜６のいずれかに記載の非対称ジオキサ
   ジン化合物を用いることを特徴とする繊維材料を染色又
   は捺染する方法。