JPH02238063A - ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、耐光堅牢、耐湿潤
堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可能にする改良された新規
なジオキサジン化合物、並びにその適用に関する。

く従来の技術〉 染料の分子構造中にジオキサジン骨格を有する反応染料
は公知であるが、染色性能面、例えば均染性、ピルドア
ップ性、染色速度において、あるいは堅牢度、特に塩素
堅牢度において不充分であり、更にレベルアップが望ま
れている。

く発明が解決しようとする問題点〉 ヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する材料の染
色又は捺染物の堅牢度、中でも塩素堅牢度は特にヒドロ
キシル基含有繊維の場合において、満足出来るレベルに
はなく、本発明者らは鋭意このレベルアップに努め、上
記問題を解決し得るジオキサジン化合物を見い出した。

く問題点を解決する為の手段〉 〔式中、Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基を、
Ａは式 Ｑ で示される基を表わす。ここに、ＲｌおよびＲ２は互い
に独立に、水素又は置換基を有していてを、Ｗは、置換
されていてもよい脂肪族または芳香族の架橋基を表わし
、Ｙは置換基を有していてもよいフエニレン織又はナフ
チレン基を、Ｚは、一ＳＯ＊ＣＨ＝ＣＨｇ　又１！　Ｓ
ＯｇＣＨｚＣＨｚＺｔ　（　Ｚｔ　ハアルカリの作用で
脱離する基）を表わす。ｎは０又は１を表わす。〕で示
されるジオキサジン化合物及びそれを用いることを特徴
とする繊維材料を染色又は捺染する方法を提供するもの
である。

前記一般式（Ｉ）においてＱで示されるハロゲンとしで
は、フッ素、塩素、臭素が例示され、特にフッ素、塩素
が好ましい。

Ｑで示される低級アルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基が例示される。

Ｑで示される置換基を有していてもよいアミノ基として
は、アルキルアミノ，Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ、シク
ロアルキルアミノ、アラールキルアミノ、アリールアミ
ノ、混合置換されたアミノ基例えば、Ｎ−アルキルーＮ
−シクロヘキシルアミノ及びＮ−アルキルーＮ−アリ−
することができる。）、及びそのアミノ窒素原子がＮ一
複素環式の環員であるようなアミノ基（このＮ一複素環
は場合によっては更に別のへテロ原子を含有していても
よい。）などが挙げられる。上記におけるアルキルは直
鎖状でも分校状でもよく、又低分子のものでも高分子の
ものでもよいが、好ましいのは０１〜Ｃ４のアルキルで
ある。シクロアルキル、アラールキル及びアリールとし
ては特にシクロヘキシル、ペンジル、フェネチル、フェ
ニルおよびナフチルなどの基が好ましい。複素環式基の
例としてはフラン、チオフェン、ピラゾール、ピリジン
、ピリミジン、キノリン、ペンズイミダゾール、ペンズ
チアゾールおよびペンズオキサゾールなどである。アミ
ノ窒素原子がＮ一複素環式環の環員であるアミノ基とし
て好ましいのは６員のＮ一複素環式環化合物であり、こ
れは更にペテロ原子として窒素、酸素及び硫黄を含有し
ていてもよい。上記のアルキル、シクロアルキル、アラ
ールキル、アリール、複素環式環及びＮ一複素環式環は
更に、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオ口メチル
、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
ル、０１〜Ｃ４−アルコキシ、アシルアミノ、ウレイド
、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル及びスルホに
よって置換されていてもよい。Ｑで示されるアミノ基の
例としては、−ＮＨｉ、メチルアミノ、ヒドロキシメチ
ルアミノ、エチルアミノ、プロビルアミノ、プチルアミ
ノ、ヘキシルア主ノ、β−メトキシエチルアミノ、β一
エトキシエチルアミノ、γ−メトキシブロピルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルア１ノ，Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル
アミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロロエチルア
ミノ、β−シアノエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジーβ−ヒド
ロキシエチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、γ
−ヒドロキシプロピルアミノ、ペンジルアミノ、フェネ
チルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ−メチルーＮ−
フェニルア主ノ、Ｎ一エチルーＮ−フェニルアミノ、Ｎ
−ブロピルーＮ−フエニルアミノ、Ｎ−ブチルーＮ一フ
ェニルアミノ、Ｎ−β−シアノエチルーＮ−フェニルア
ミノ、Ｎ一エチル−２−メチルフェニルアミノ、Ｎ一エ
チル−４−メチルフェニルアミノ、Ｎ一エチル−８−ス
ルホフェニルアミノ、Ｎ一エチル−４−スルホフェニル
アミノ、フェニルアミノ、トルイジノ、キシリジノ、ク
ロルアニリノ、アニシジノ、フェネチジノ、２，８−お
よび４−スルホアニリノ、２．４一および２．５−ジス
ルホアニリノ、スルホメチルアニリノ、Ｎ−スルホメチ
ルアニリノ、８ーおよび４−カルボキシフェニルアミノ
、２−カルボキシー５−スルホフェニルアミノ、２−カ
ルボキシー４−スルホフェニルア更ノ、２−メトキシ−
６−スルホフェニルアミノ、２−メチル−５−スルホフ
エニルアミノ、４−スルホナフチルー（１）一アミノ、
３．６−ジスルホナフチル−（１）−アミノ、８．６．
８−トリスルホナフテル−（１）一アミノ、４．６．８
−トリスルホナフチルー（１）−ア尤ノ、６−スルホナ
フチル−（２）一アミノ、４．８−ジスルホナフチルー
（２）一アミノ、３．６．８−｝リスルホナフチル−（
２）ーアミノ、４．６．８−４リスルホナフチルー（２
）一アミノ、ピリジル−（２）一ア主ノ、モルホリノ、
ピペリジノ、ビペラジノ、Ｎ−β−ヒドロキシエチルー
Ｎ−メチルアミノおよびＮ一エチルーＮ−ヒドロキシメ
チルア疋ノ、β一カルボキシエチルアミノ、β−スルホ
エチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ−メチル
７更ノ等をあげることができる。

Ｙで示される置換基を有していてもよいフェニレン基又
はナフチレン基としては、好ましくはメチル、エチル、
メトキシ、エトキシ、塩素、臭素及びスルホの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン又はスルホ１個で置換されていてもよいナ
フチレンであり、たとえば Ｒ意 （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−に通じている結合
を意味する。）等をあげることができる。

Ｚｌで示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当する。

Ｒｌ，　Ｒｇ及びＲで示される置換基を有していてもよ
い低級アルキルとしては、０１〜Ｃ４のアルキルが好ま
しく、置換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、
シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボ
キシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキ
シ、スば、メチル、エチル、ｎ−プロビル、ｉｓｏ−プ
ロビル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、Ｓｅｃ−ブチル
、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロビル、８
−ヒドロキシブロビル、２−ヒドロキシブチル、８−ヒ
ドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２．８−ジヒ
ドロプロビル、８．４−ジヒドロキシブチル、シアノメ
チル、２−シアノエチル、８−シアノブ口ピル、メトキ
シメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−
エトキシエチル、８−メトキシブロピル、８−エトキシ
プ口ピル、２−ヒドロキシ−８−メトキシブ口ピル、ク
ロロメチル、プロモメチル、２−クロロエチル、２−プ
ロモエチル、３−クロロプロピル、８−プロモプロピル
、４−クロロブチル、４−プロモブチル、カルボキシメ
チル、２−カルボキシエチル、８−カルボキシブロビル
、４−カルボキシブチル、ｌ２−ジカルボキシエチル、
カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カ
ルバモイルブロピル、４−カルバモイルブチル、メトキ
シカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−
メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエ
チル、８−メトキシカルボニルブ口ピル、８−エトキシ
カルボニルブ口ピル、４−メトキシカルボニルブチル、
４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキ
シメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチル
カルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシ
エチル−８−メチルカルボニルオキシブ口ビル、８−エ
チルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニル
オキシブチル、４ーエチルカルボニルオキシブチル、ス
ルホメチル、２−スルホエチル、８−スルホプ口ピル、
４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２一スルフ
ァモイルエチル、８−スルファモイルブ口ビル、４−ス
ルフ１モイルブチルをあげることができる。

Ｗで示される置換されていてもよい脂肪族架橋基として
は０２〜Ｃ４のアルキレン基があげられ、エチレン、ブ
ロビレンが特に好ましい。

Ｗで示される置換されていてもよい芳香族架橋基として
はスルホン酸基を０．１．２または８個有しているフェ
ニレンまたはナフチレン基があげられる。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。下記一般式■ Ｒ Ｒｌ （式中、Ｒｓ　Ｒｌ、Ｗ及びｎは前記の意味を有する。

） で示されるアニリン化合物とクロラニルとを縮合させる
が、又は下記一般式（自） （式中、Ｒ１、Ｗおよびｎは前記の意味を有する。） で示される化合物をアルキル化することによって、下記
一般式（至） （式中、Ｒ，Ｒｌ、Ｗ及びｎは前記の意味を有する。） で示されるジアニリドを生成させ、これを単離後好まし
くは乾燥させ、場合によっては酸化剤の存在下、環化さ
せて得られるか、又は下記一般式α｝ Ｒ１ （式中、Ｒ１、Ｗおよびｎは前記の意味を有する。） で示されるジオキサジン中間体をアルキル化することに
よって得られる下記一般式（至）（式中、Ｒ，Ｒｌ、Ｗ
及びｎは前記の意味を有する。） で示されるジオキサジン中間化合物と下記一般（式中、
Ｒ！、Ｙ及びＺは前記の意味を有する。）で示されるア
ミン、更に場合によっては下記一般式（■） ｝１　−　Ｑ’　　　　　　　　　　　（■）（式中　
Ｑ／はハロゲンを除く前記のＱの意味を有する。） で示される化合物とを、２．４．６−｝リハロゲノーＳ
−｝リアジンに任意の順序でそれぞれを縮合させること
により製造することができる。

２．４．６−｝リハロゲノーｓ−｝リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、一次的には温度−
１０″Ｃ乃至４０゜ＣでｐＨ２乃至９、二次的には温度
０乃至７０゜ＣでｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合に
は温度１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら
縮合させて一般式（Ｉ）で示されるジオキサジン化合物
又はその塩を得ることができる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース●ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミドー６．
６、ポリアミドー６、ポリアミドー１１及びポリアミド
ー４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０゜Ｃでスチーミングする
ことによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性
捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ
性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液
でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
旭できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐ｝ｔ値の制御下
に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０゜Ｃの温度で行えるが、均染性を達
成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍
モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレン
スルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルア
ミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いること
もできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、耐塩素
性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性を有する。

また優れたピルドアップ性、均染性及びウオッシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽●固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以乍、実施例により本発明を詳細に説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表わす。

実施例ｌ ２−アミノエチル−６−アミノベンゼンスルホン＠４８
．２部を水１５００部に溶解し、炭酸ソーダでｐＨ４〜
８に合わせ、２４．６部のクロラニルを添加した。同じ
ｐＨを保ちつつ、２０〜５０℃で反応が終了するまで撹
拌した。その後、塩析を行い、結晶を単離して乾燥させ
た。

得られたジアニリド化合物は、遊離酸として下記構造で
示される。

このジアニリド化合物６０．５Ｗを、ヨウ化カリウム１
．７部が含まれている５〜ａＯ％発煙硫酸９００ｖｋ部
Ｒ：０　〜１５゜Ｃで添加し、１５〜４０゜Ｃで反応さ
せた。

この反応混合液を氷水に注ぎ、析出した結晶を戸別し、
得られたケーキに水を加え、さらに苛性ソーダ溶液でｐ
Ｈを８〜６に調節した。次に塩化ナトリウムを添加し、
一過を行った。得られたジオキサジン中間体は、遊離酸
とじて以下の構造式で示される。

但し、水性媒体中。以下同じ。

得られたジオキサジン中間体６０．１部を水１５００部
に溶解し、１０〜８０℃で塩化シアヌル８７部を添加し
、炭酸ソーダ溶液でｐＨ２〜７に保ちつつ、反応が終了
するまで撹拌した。

次にスルファニル酸８４．６部を加え、同しｐＨで、８
０〜５０゜Ｃで反応させた。この反応液を塩化ナトリウ
ムで塩析し、Ｐ過を行った。この化合物は、遊離酸とし
て下記の構造式で示されるジオキサジン中間化合物であ
る。

は、遊需酸として下記の構造式で示される。

（λｍａｘ＝５８　５ｎｍ） 実施例２ （λｍａｘ＝５８０ｎｍ） このジオキサジン中間化合物１　１　７．　１部を水１
５００部に溶解し、１−アミノベンゼン−８一β−スル
フ１−トエチルスルホン５６．２部を加え、ｐＨ２〜５
に保った状態で５０〜７０℃まで昇温し、同じ条件で反
応が終了するまで撹拌した。こうして得られたジオキサ
ジン化合物遊離酸として上記構造式で示されるジアニリ
ド化合物５４．９部を、水５００部とジメチルスルホキ
シドｉｏｏｏ部に溶解し、硫酸ジエチル１５４部を加え
、炭酸ソーダ溶液で、ｐＨ８〜８に調節しつつ、２０〜
６０℃で反応が終了するまで撹拌した。こうして得られ
たジアニリド化合物を、実施例１で用いたジアニリド化
合物の代りに使用し、それ以後実施例１と同様な操作を
行い、実施例１で得られたジオキサジン化合物と同一の
ものを得た。

実允例８ ルのブロマニルを使用し、実施例１と同様な操作を行い
、遊離酸として下記の構造式で示されるジオキサジン化
合物を得た。

遊離酸として上記構造式で示されるジオキサジン中間体
５４．５部を、水６００部とジメチルスルホキシド１０
００部に溶解し、硫酸ジエチル１５４部を加え、炭酸ソ
ーダ溶液で、ｐＨ３〜８に調節しつつ、２０〜６０″Ｃ
で反応が終了するまで撹拌した。得られた化合物を、実
施例ｌで使用したジオキサジン中間体の代りに用い、そ
れ以後実施例１と同様な操作を行い、実胤例１で得られ
たジオキサジン化合物と同一のものを得た。

実施例４ 実施例１で用いたクロラニルの代りに、等モ（スｍａｘ
＝５８５ｎｍ） 実施例５ 実宛例１で用いたスルファニル酸の代リに、等モルの下
記アミンを用い、実施例１と同様な操作を行い、対応す
るジオキサジン化合物を得た。

（１）オルタニル酸 （２）メタニル酸 （８）１−アミノナフタレン−８．６−ジスルホン酸 （４）１−ア疋ノナフタレンー４．６．８−１リスルホ
ン酸 （５）２−アミノナフタレン−４．８−ジスルホン酸 （６）２−アミノナフタレン−８．６．８−トリスルホ
ン酸 （７）アニリン−２．５−ジスルホン酸（８）アニリン （　９　）ｍ−｝ルイジン （１０）Ｏ−アニシジン （１１）アンモニア （１２）エチルアミン （１８）エタノールアミン （１４）β−アラニン （１５）タウリン （１６）Ｎ−メチルタウリン 実施例６ 実施例１で用いた１−７ミノベンゼン−８一β−スルフ
ァートエチルスルホンの代りに、等モルの下記構造式で
示されるアミンを用いて、実施例１と同様な操作により
、対応するジオキサジン化合物を得た。

ｂ（Ｊ２（，ｆ’ｉ＝ｕｔｉ２ ンー３−β−スルファートエチルスルホン５６．２部と
反応させた。塩析して遊離酸として下記構造式で示され
るジオキサジン化合物を得た。

実施例７ ２−メトキシー４，６−ジクロローＳ一トリアジン１８
部と実施例１に記載のジオキサジン中間体６０．１部を
用イテ、ｐＨ２〜７、３０〜５０℃で反応させ、さらに
、１−アミノベンゼ（λｍａｘ＝５４０ｎｍ） 実施例８ 実園例７で用いた２−メトキシー４．６−ジクロローＳ
−｝リアジンの代りに、等モルの２一エトキシ−４．６
−ジクロローＳ−｝リアジンを使い、実施例７と同様な
方法により、対応するジオキサジン化合物を得た。

実施例９ 実施例７で用いた１−アミノベンゼン−８一β−スルフ
ァ−トエチルスルホンの代りに、等モルの下記構造式で
示されるアミンを用いて、実施例７と同様な操作により
、対応するジオキサジン化合物を得た。

実施例１０ 実胞例１で使用したジオキサジン中間体６０．１部を水
１５００部に溶解し、１０〜３０゜Ｃで塩化シアヌル３
７部を添加し、炭酸ソーダ溶液でｐＨ２〜７に保ちつつ
、反応が終了するまで゛撹拌した。次に１−アミノベン
ゼン−３−β−スルフ１−トエチルスルホン５６．２部
を加，ｔ、ｐｕ２〜５に保った状態で、１０〜５０゜Ｃ
で反応させ、遊離酸として下記の構造式で示されるジオ
キサジン化合物を得た。

キサジン化合物を得た。

（λｍａｘ＝５８０　ｎｍ　） 実施例１１ 実ｍ例ｔｏで用いた１−アミノベンゼン−８一β−スル
フ１−トエチルスルホンの代りに、等モルの下記構造式
で示されるアミンを用いて、実■１０と同様な操作によ
り、対応するジオＳＯａＨ 実施例１２ 実施例１〜１１で得られた各々のジオキサジン化合物０
．　１、０．８、及び０．　６部を各々水２００部に溶
解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し
炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した。水洗、ソー
ピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素堅
牢度に優れ、良好なピルドアップ性を有する青味赤色の
染色物が得られた。

実允例１８〜８８ 実６［１１で用いた２−アミノエチル−５−アミノベン
ゼンスルホン酸の代りに、等モルの表中一般式（ｎ）で
示されるアミンを用いて、実施例１と同様にして、表中
一般式（ＶＩ）で示されるジオキサジン中間体を得た。

これに実抱例１で用いた１−アミノベンゼン−８−β−
スルファ−トエチルスルホンの代りに、等モルの表中一
般式（■）で示されるアミンを用いて、実施例１と同様
な操作ζこより、それぞれ対応するジオキサジン化合物
を得た。

実施例８９ 実園例１で用いたジオキサジン中間体の代りに、等モル
の実施例１８で得られたジオキサジン中間体を用い、実
施例１で用いたスルフ７ニル酸の代りに等モルの下記ア
ミンを使用して、実施例ｌと同様な操作を行い、それぞ
れ対応するジオキサジン化合物を得た。

（１）オルタニル酸 （２）メタニル酸 （８）１−アミノナフタレン−８．６−ジスルホン酸 （４）ｌ−アミノナフタレン−４．６．８−｝−リスル
ホン酸 （５）２−アミノナフタレン−４．８−ジスルホン酸 （６）２−アミノナフタレン−８．６．８−｝リスルホ
ン酸 （７）アニリン−２．５−ジスルホン酸（８）アニリン （　９　）ｍ−トルイジン （１０）Ｏ−アニシジン （１ｌ）アンモニア （１２）エチルアミン （１８）エタノールアミン （１４）β−アラニン （１５）タウリン （１６）Ｎ−メチルタウリン 実ｍＮ４０ 実施例８９で使用したジオキサジン中間体の代りに、等
モルの実施例２６で得られたジオキサジン中間体を用い
、実施例８９と同様な操作を行い、対応するジオキサジ
ン化合物を得た。

実施例４１〜６６ 実施例１で用いた２−アミノエチル−６−アミノベンゼ
ンスルホン酸の代りに、等モルの表中一般式０で示され
るアミンを用いて、実一例１と同様にして、表中一般式
（至）で示されるジオキサジン中間体を得た。

これに実園例７で用いた１−アミノベンゼンー８−β−
スルフ１−トエチルスルホンの代りに、等モルの表中一
般式（■）で示されるアミンを用いて、実施例７と同様
な操作により、それぞれ対応するジオキサジン化合物を
得た。

（以下余白） 実施例６７〜９２ 実ｔｔｔｔ例ｔで用いた２−アミノエチルー６−７ミノ
ベンゼンスルホン酸の代りに、等モルの表中一般式（■
）で示されるアミンを用いて、実施例１と同様にして、
表中一般式（ＩＴ）で示されるジオキサジン中間体を得
た。

これに実施例１０で用いた１−アミノベンゼン−８−β
−スルフ１−トエチルスルホンの代りに、等モルの表中
一般式（■）で示されるアミンを用いて、実施例１０と
同様な操作により、それぞれ対応するジオキサジン化合
物を得た。

（以下余白） 実施例９８ 実施例１８〜９２で得られた各々のジオキサジン化合物
０．１、０．８、及び０．６部を各々水２００部に溶解
し、芒硝１０部と木綿１０部をして乾燥を行い、諸堅牢
度、特に塩素堅牢度に優れ、良好なピルドアップ性を有
する赤味青色の染色物が得られた。

実胤例９４ 実施例１２及び実胤例９８で使用したと同じジオキサジ
ン化合物のそれぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊を
作った。

ジオキサジン化合物　　　　　　　　６部尿素　　　　
　　　５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊　　５０部熱　ｗＩ　　
　　　　　　　　　２５部重曹　　　　　　　２部 バランス　　　　　　　　　　　　１８部この色糊をシ
ルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１０
０℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング
、癌洗い、そして乾燥した。得られた染色物は、諸堅牢
度特に塩素堅牢度に優れ、良好なピルドアップ性を有し
ていた。

（以下余白）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基を、
   Ａは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を表わす。ここにＲ＿１およびＲ＿２は互
   いに独立に、水素又は置換基を有していてもよいアルキ
   ル基を、Ｑはハロゲン、低級アルコキシ基又は置換基を
   有していてもよいアミノ基を、Ｗは、置換されていても
   よい脂肪族または芳香族の架橋基を表わし、Ｙは置換基
   を有していてもよいフェニレン又はナフチレン基を、Ｚ
   は、−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又はＳＯ＿２ＣＨ＿２−
   ＣＨ＿２Ｚ＿１（Ｚ＿１はアルカリの作用で脱離する基
   ）を表わす。ｎは０又は１を表わす。〕 で示されるジオキサジン化合物。
2. （２）Ｗが、エチレン、プロピレン、フェニレン又は１
   〜２個のスルホ基を有しているフェニレンである請求項
   １に記載の化合物。
3. （３）請求項１に記載のジオキサジン化合物を用いるこ
   とを特徴とする繊維材料を染色又は捺染する方法。