JPH01144465A - アントラキノン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は反応染料として繊細材料を染色又は捺染する分
野における、新規なアントラキノン化合物に関する。

（」ぼり１糺 繊維反応性アントラキノン化合物を用いて繊維材料を鮮
明青色に染色又は捺染することは広汎に実施されている
。

発明が解決しようとする問題点 需要業界における近年の技術的及び経済的な情勢の変化
から、既存の繊維反応性アントラキノン化合物では需要
業界のニーズの全てに対して必ずしも応えられなくなっ
てきている。例えば染料の基本的要求性能の一つである
染色性能を見ても、不満足な点が多々認められる様にな
った。

上記したようなニーズの高度化に対応し得る性能を有し
た新規なアントラキノン化合物を見出すべく、本発明者
らはその色素母体、繊維反応性基の種類と個数及びそれ
らを接続する連結基の種類と連結部位等に、ついて鋭意
検討の結果、特定のものを最適に組み合せることによっ
て特異的性能を有する化合物を見い出し、本発明を完成
した。

即ち、本発明は遊ＪＩｍ酸の形で、下記一般式（１）［
式中、Ｒ１及びＲ１は互いに独立に水素又は置換基を有
していてもよい低級アルキル、Ｂはメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びニトロの群から
選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン又はスルホで置換されていてもよいナフチ
レン、Ｚはビニル又は−ＣＨＩＣＨＩＩＬ（Ｌはアルカ
リの作用で脱離する基）、ｌは０．１又は２、及びＡは
式（ＩＩ） （式中、Ｒ１１，Ｒ４及びＲ８は互いに独立に水素、メ
チル、エチル、メトキシ又はエトキシ、ｍは０又は１及
びｎは０，１又は２をｚ 表わし、＊は−Ｎ−に結合することを意味する。但し、
ｎが２の場合はＲｓは存在しないものとする。） 又は式（４） ％式％） （式中、ｐは０，１．２又は８を表わす、）、又は式（
幻 −（ＣＨｔ）　−（酌 （式中、ｑは２乃至６の整数を表わす。）又は式（Ｖ） （ＳＯｓＨ）ｒ （式中、ｒは１又は２を表わす。） 又は式（９） （式中、Ｓは２乃至６の整数を、ｔは０．１又は２を表
わし、＊は前記の意味を表わす。）又は式（ロ） （式中、Ｕ及びＶは互いに独立に０．１又は２を表わす
。） で示される２価晶を表わし、 Ｘは式（４） （Ｒｓ及びＲ７は互いに独立に、水素、置換されていて
もよい低級アルキル、置換されていてもよい低級アルキ
ル、置換されていてもよいフェニル、置換されていても
よいナフチル又は置換されていてもよいベンジルを示す
。）で示されるアミノ基を表わす。］ で示されるアントラキノン化合物及びこれを用いてｍ維
材料を染色又は捺染する方法を提供するものである。

前記一般式（２）において、Ｒ１及びＲ１が互いに独立
に置換基を有していてもよい低級アルキルの場合、その
様な基は例えば、特関昭５９−１７６８５５号公報に示
された基がこれに該当する。好ましくは、Ｒ１が水素、
メチル又はエチルであり、Ｒ−が水素又はメチルである
。

Ｂとしては例えば、 （式中、韓で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結合
を意味する。） 等をあげることができ特に、非置換の、又はメチルもし
くはメトキシで置換されたフェニレン、あるいは非置換
の、又はスルホで置換されたβ−ナフチレンが好ましい
。

Ｚが−ＣＨＩＣＨ！Ｌである場合のしは、アルカリの作
用で脱離能がある基として知られているものがこれに該
当し、例えばスルフアート、チオスルフアート、アセト
キシ及びクロロが挙げられる。好ましいＺはβ−スルフ
アートエチルの場合であり、その中に一部ビニルが混在
していてもよい。

Ａとしては、式（ＩＩ）〜式（ＶＩＩ）で示される２価
基の内、特に、式（Ｉ［）におけるＲｓ、Ｒ４及びＲ６
が互い。

に独立に水素又はメチルであり、ｍが０又は１、ｎが１
である場合、及び式＠）におけるｐが０．１又は２であ
る場合、及び式（ロ）におけるｑが２゜８又は４である
場合、及び式（Ｖ）におけるｒが２である場合、及び式
（４）における８が２、３又は４、ｔが０又はｌである
場合、及び式（４）におけるＵｌＶがそれぞれ独立に０
又はｌである場合が好ましい。

式（ＶＩＩＩ）で示されるアミノ基において、Ｒ６及び
Ｒ７で表わされる置換されていてもよい低級アルキルと
しては、例えば、１−４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル及びスルフ１−トの群から選ばれる、１又は２個の置
換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を有
する低級アルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ＳＯ−ブチル、５
ｅＣ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアー
トエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及び
β−カルボキシメチル等が挙げられる。

又、Ｒ１１及びＲ７で表わされる置換されていてもよい
フェニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル、１〜４個の炭素原子ヲ有するアルコキシ、
スルホ、カルボキシ及びクロロの群から選ばれる、１又
は２個の置換基により置換されていてもよいフェニルが
好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１８−又は４−
スルホフェニル、２　＋、８−又ハ４−カルボキシフェ
ニル、２　＋、　８−又は４−クロロフェニル、８，４
−１８，５−又は８，６−ジスルホフェニル等が挙げら
れる。

又、ＲＩＢ及びＲ丁で表わされる置換されていてもよい
ナフチルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、
スルホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４
個の炭酸原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選
ばれる、１．２又は８個の置換基により置換されていて
もよいナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−．８−．４＋。

５＋、６＋、７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−
．５−．６−．７−又は８−スルホ−２−ナフチル、２
，４−１５，７−１６，８−１４．８−１４，７−１８
，８−１４，６−１８゜７−又は８，６−ジスルホ−２
−ナフチル、４゜６．８−１２，４．７−又は８，６．
８−）ジスルホ−１−ナフチル、１，５．７−１４，６
゜８−又は８，６．８−トリスルホ−２−ナフチル等が
挙げられる。

又、Ｒ４１及びＲ７で表わされる置換されていてもよい
ベンジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、
スルホ及びクロロの鮮から選ばれる、１又は２個の置換
基により置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１８−又は４−
スルホベンジル等があげられる。

上記の式（ホ）で示されるアミノ基の中、Ｒ６及びＲ７
のどちらか一方が置換されていてもよいフェニル又は置
換されていてもよいナフチレンである場合が特に好まし
く、とりわけＲ６が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ
７が置換されていてもよいフェニル又は置換されていて
もよいナフチルである場合が好ましい。

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好ま
しくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、
例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

本発明化合物は、次式（ト）〜０１！Ｉ）（Ｊ　　ＮＨ
２ （ト）　　　　　　　　　　　　　　（Ｘ）Ｉ Ｘ−Ｈ Ｈへ−Ｂｌ−５ｏ！−Ｚｌ　　　。

０１１）　　　　　　　　　　　　　　　０！［）Ｌ式
中、！ｌ　ｕ　Ａ　＊　Ｒｔ　＊　Ｒ２ｅ　Ｂｔ　＊　
Ｚｔ及ヒＸハ前記の意味を有し、Ｗはアセチルの様な一
時的にアミノを保護し得る基又は水素である。］で示さ
れる化合物と塩化もしくは弗化シアヌルを用い常法によ
り製造できる。すなわち、まず、式（３）化合物と式０
０化合物とを公知のウルマン縮合反応させ、その際、用
いた式（３）化合物におけるＷがアセチルの様な一時的
に７ミノ基を保護し得る基である場合には、アルカリ又
は酸の存在下で加水分解反応を引き続いて行わせ、その
Ｗを水素に変えることによって、式（Ｉ）化合物の有機
染料残基（色素母体）を製造できる。

次に、これと、式（４）及び式備）化合物を順次塩化も
しくは弗化シアヌルと縮合させることによって、式（Ｉ
）の化合物を製造できる。

式（３）化合物としては、例えば１−アミノ−４−ブロ
モアントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−
ブロモアントラキノン−２，６−又は２，７−ジスルホ
ン酸、１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２，５
，８−トリスルホン酸が挙げられる。

式００化合物としては、例えば２，４．６−ドリメチル
ー８，５−ジアミノベンゼンスルホン酸、６−メチル−
２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、２．４−ジアミ
ノベンゼン−１，５−ジスルホン酸、２，５−ジアミノ
ベンゼン−１，４−ジスルホン酸、２．５−ジアミノ−
４−メトキシベンゼンスルホン酸、１．８−又は１．４
−ジアミノシクロヘキサン、２−又は４−メチル−１，
８−ジアミノシクロヘキサン、５．５−ジメチル−１，
８−ジアミノシクロヘキサン、１−アミノ−４−Ｎ−メ
チル、ヘーエチルもしくはヘーβ−カルボキシエチルア
ミノシクロヘキサン、４−アミノメチル−２−アミノ−
５−メチルベンゼンスルホン酸、４又は５−アミノメチ
ル−２−アミノベンゼンスルホン酸、５−アミノメチル
−８−アミノ−２，４−ジメチルベンゼンスルホン酸、
６−アミノメチル−２−アミノ−８−メトキシベンゼン
スルホン酸、・８−アミノメチル−２−アミノ−５−メ
チルベンゼンスルホン酸、４−アミノメチル−２−アミ
ノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸、５−アミノメチ
ル−２−アミノベンゼン−１゜４−ジスルホン酸、４−
アミノメチル−２−アミノ−５−エチルベンゼンスルホ
ン酸、及びそれらの内、アミノメチル基を有する化合物
において、そのアミノ基をＮ−メチル化又はＮ−エチＪ
ｌ／化した化合物、エチレンジアミノ、１，３−ジアミ
ノブロバン、１，４−ジアミノブタン、１．６−ジアミ
ツヘキサン、　４　、４’−ジアミノビフェニル−２，
２′−ジスルホン酸、４　、４’　−ジアミノビフェニ
ル−８−スルホン酸、ｍ−又はｐ−フェニレンジアミノ
、２，４−又は２゜５−ジアミノベンゼンスルホン１ｊ
ｌ、Ｎ−β−カルボキシエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ノ又は４−（β−アミノエチルアミノ）アニリン、４−
（ｒ−アミノプロピルアミノ）アニリン、４−（β−ア
ミノエチルアミノ）アニリン−２−スルホン酸、４−（
β−アミノエチルアミノ）アニリン−８−スルホン酸、
４−（β−アミノエチルアミノ）アニリン−２，５−ジ
スルホン酸、４−（γ−ア、ミノプロピルアミノ）アニ
リン−２−スルホン酸、４−（ｒ−アミノプロピルアミ
ノ）アニリン−２，５−ジスルホン酸、４−　（４’−
アミノブチルアミノ）アニリン−８−スルホン酸、４−
（５’−アミノアミルアミノ）アニリン−８−スルホン
酸、４−（６’−アミノヘキシルアミノ）アニリン−８
−スルホン酸、４−　（８’−アミノフェニルアミノ）
アニリン、４−（４’−アミノフェニルアミノ）アニリ
ン、４−（８’−アミノフェニルアミノ）アニリン−２
−スルホンｆｉ、４−（８’−アミノフェニルアミノ）
アニリン−８−スルホン酸、４−（４’−アミノフェニ
ルアミノ）アニリン−２−スルホン酸、４−（４’−ア
ミノフェニルアミノ）アニリン−８−スルホン酸、４−
［（８’−アミノ−４′−スルホ）フェニルアミノ］ア
ニリン、４−［（４′−アミノ−８′−スルホ）フェニ
ルアミノコアニリン、４−［（８’−アミノ−４′−ス
ルホ）フェニルアミノコアニリン−２−スルホン酸、４
−［（８’−アミノ−４′−スルホ）フェニルアミノコ
アニリン−８−スルホン酸、４−［（４’−アミノー８
′−スルホ）フェニルアミノ］アニリンー２−スルホン
酸、４−［（４’−アミノ−８′−スルホ）フェニルア
ミノコアニリン−８−スルホン酸、４−［（４’−アミ
ノ−２’、５’−ジスルホ）フェニルアミノコアニリン
−８−スルホン酸等及びアミノ基の一つをアセチルの様
な基で保護した化合物が挙げられる。

一般式（ＩＩＩ）で示される化合物としては、１−アミ
ノベンゼン、１−アミノ−２−又は−８−又は−４−メ
チルベンゼン、１−アミノ−２−又は−８−又は−４−
エチルベンゼン、１−アミノ−２−又は−８−又は−４
−メトキシベンゼン、ｌ−アミノ−２−又は−８−又は
−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−又は−８−
又は−４−クロロベンゼン、ｌ−アミノ−２゜４−又は
−２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−８，４−又
は−８，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２，４−
又は−２，５−ジクロロベンゼン、及びこれらのへ−メ
チル化合物又はＮ−エチル化合物、或いは、 ２−又は８−又は４−７ミノベンゼンスルホン酸、５−
アミノベンゼン−１，８−ジスルホ　′ン酸、６−アミ
ノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼ
ン−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベ
ンゼン−１゜２−ジスルホン酸、８−又は４−アミノ安
息香酸、５−アミノベンゼン−１，８−ジカルボン酸、
５−アミノ−２−とドロキシベンゼンスル＊：、［，４
−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、６−ア
ミノ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−アミノ−８−メチルベンゼン、８−
又は４−メチルアミノ安息香ｍ、ａ−又は４−メチルア
ミノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−
スルホン酸、４−７ミノナフタレンー１−スルホン酸、
５−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６−アミノナ
フタレン−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン−１
−スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸
、ｌ−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン−
２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチ
ルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−ニチルアし
ノナフタシン−２−スルホン酸、７−プチルアミノナフ
タレンー２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタ
レン−２−スルホン酸、８−アミノナフタシン−２−ス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１，８−ジスルホン
酸、５−アミノナフタレン−１，８−ジスルホン酸、６
−アミノナフタレン−１，８−ジスルホン酸、７−アミ
ノナフタレン−１，８−ジスルホン酸、８−アミノナフ
タレン−１，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン
−１，５−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，
５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジスルホ
ン酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、
４−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、８−ア
ミノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナ
フタレン−２，６−ジスルホン酸、８−アミノナフタレ
ン−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２
，７−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，８，
５−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，８，
５−トリスルホン酸、４−アミノナフタレン−１゜８．
６−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，８，
６−トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−１ｔ　８
　＝　６−トリスルホン酸及ヒ４−アミノナフタレン−
１，８，７−トリスルホン酸の楢な芳香族アミノ、或い
は メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イ
ソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミ
ノ、セカンダリ−ブチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、メチルエチルアミノ、アリルアミノ、２−
クロロエチルアミノ、２−メトキシエチルアミノ、２−
アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス
−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ、２−アセチルア
ミノエチルアミノ、１−アミノ−２−プロパツール、８
−メトキシプロピルアミノ、１−アミノ−８−ジメチル
アミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノ
メタンスルホン酸２−メチルアミノエタンスルホン酸、
８−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルフ１ト
エチルアミノ、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−ア
ミノカプロン酸、ベンジルアミノ、２−１８−もしくは
４−クロロベンジルアミノ、４−メチルベンジルアミノ
、ヘーメチルベンジルアミノ、２−１８−もしくは４−
スルホペンシルアミノ、２−フェニルエチルアミノ、１
−フェニルエチルアミノ、１−フェニル−２−プロピル
アミノの様な脂肪族アミノをあげることができる。

本発明により製造したアントラキノン化合物は、場合に
よっては無機塩を除去し、必要に応じて安定剤もしくは
染色性改良剤の添加を行い液状品とすることもでき、あ
るいはこの液状品または反応溶液を蒸発、たとえば噴霧
乾燥により粉体品とすることもでき、さらに一般に公知
の方法により電解質の添加による塩析分離を経て、液状
品または粉体品とすることもできる。

本発明によるアントラキノン化合物は、繊維反応性染料
として利用でき、繊維材料、たとえはヒドロキシ基また
はカルボン酸アミド基含有材料を染色できる。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン、特にａｍの形で、たとえば羊
毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，６
、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド−
４である。

染色は繊維反応性染料の反応性基に応じた方法を適用で
きる。

例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料と酸結合
剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸
塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。染色方
法は、繊維の性質、及び物理的形状によって選択でき、
たとえば吸尽法、捺染法又はコールドーバッドーバッチ
ーアップ法等を採用できる。

吸尽法の場合、炭顯ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、
苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝又は食塩を加え
た染浴で比較的低い温度で行われる。捺染法の場合、例
えばアルギン酸ナトリウム又は細粉エーテルのような糊
料又は乳化糊料及び炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢酸
ナトリウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類
化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出する薬剤
とともに、所望によっては、例えば尿素のような通常の
捺染助剤又は分散剤の添加のもとに繊維上糧施し、乾燥
し、そして特に水蒸気の存在下で熱処理に付すことによ
り染色できる。コールド−パット−バッチ−アップ染色
の場合、酸結合剤として苛性ソーダ単独、あるいは珪酸
ソーダ、炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウムを併用
し、場合によっては、芒硝又は食塩を加えて、所望によ
っては尿素などの溶解助剤あるいは浸透剤の添加のもと
に常温付近で、繊維上にパッドし、ロールに巻き上げ、
８時間ないし一夜問おいた後に水洗し、乾燥することに
より染色できる。

本発明化合物は繊維材料に対して優れた性能を発揮する
点に特徴があり、特にセルロース系繊維に対する染色に
好適である。高い吸尽率と固着率、極めて優れたビルド
アツプ性、均染性及び洗浄性を示し、温度、浴比、塩濃
度等の染色条件に多少の変動が生じても染色性への影響
がほとんどないこと等の特徴を有するとともに、耐光性
、汗耐光性、耐汗性、耐酸加水分解性、耐洗濯性、耐塩
素性等に優れている。

次に本発明を実施例によって更に詳しく説明する。文中
、部は重量部を示す。

実施例１ １−アミノ−４−（８’−アミノ−２′、４′。

６′−トリメチル−５′−スルホアニリノ）アントラキ
ノン−２−スルホン酸２８．７部、塩化シアヌル９．８
部及びｌ−アミノベンゼン−８−β−スルフ１−トエチ
ルスルホン１４．１部を水媒体中、常法により遂次縮合
させ、次に、アニリン４．７部と弱酸性下、６０〜７０
℃で反応させ、塩析して、遊離酸の形で 下式 ％式％ で示されるアントラキノン化合物を得た。

このアントラキノン化合物は前記した方法、特にセルロ
ース繊維材料、例えば木綿を吸尽染色する方法において
、良好な耐光性、汗耐光性、耐汗性等の堅牢度、及び吸
尽率、固着率、ビルドアツプ性等に優れた鮮明青色の染
色物を与える。

実施例２ 実施例１の１−アミノ−４−（８−アミノ−２、４、６
−ドリメチルー５−スルホアニリノ）アントラキノン−
２−スルホン酸、１−アミノベンゼン−８−μｍスルフ
アートエチルスルホン及びアニリンの代りに、その順に
、次表の第１．第２及び第ｓｍの化合物を用いて、実施
例１と同様の方法に従って、それぞれ対応するアントラ
キノン化合物を得た。

これら化合物の木綿上の色調は第４１１１に示し実施例
８ １−アミノ−４−〔８−アミノプロピルアミノコアント
ラキノン−２−スルホン酸２０部、塩化シアヌル９．２
部及び１−アミノベンゼン−４−β−スルフアートエチ
ルスルホン１４．１　部を水媒体中、常法により遂次縮
合させて、次にアニリン４．７部を弱酸性下、６０〜７
０℃で反応させて、塩析して、遊離酸の形で下式％式％ で示されるアントラキノン化合物を得た。

本化合物は木綿を染色して、良好な耐光性、汗耐光性、
耐汗性等の堅牢度、及び吸尽率、固着率、ビルドアツプ
性等に優れた鮮明青色の染色物を与える。

実施例４ 実施例８の１−アミノ−４−（８−アミノプロピルアミ
ノ）アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノベン
ゼン−４−β−スルフ１−トエチルスルホン及びアニリ
ンの代りに、順に法衣の第１．第２及び第８欄の化合物
を用いて、実施例８と同様の方法に従って、それぞれ対
応するアントラキノン化合物を得た。これらの化合物の
木綿上の色調は第４欄に示した通りであ実施例５ １−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン
酸と４−　（（４’−アミノ−３−スルホ）フェニルア
ミノコアニリン−８−スルホン酸を、塩化第一銅をＭｉ
瞭にウルマン縮合を行なわせることにより得た遊離酸の
形で下記構造式（１）の化合物８８部と 塩化シアヌル９．８部を水媒体中で常法により縮合させ
、次いでｌ−アミノベンゼン−８−β−スルフアートエ
チルスルホン１４．１　部を縮合させる。次に、Ｎ−メ
チルアニリン５．４部を弱酸性下、６０〜７０℃で反応
させ、塩析を行ない、遊離酸の形で下式 ％式％ で示されるアントラキノン化合物を得た。

前記した方法、特にセルロース繊維材料、例えば木綿を
吸尽染色する方法において、良好な耐光性、汗耐光性、
耐汗性等の堅牢度、及び吸尽率、固着率、ビルドアツプ
性等に優れた鮮明青色の染色物を与える。

実施例６ 実施例５の構造式（１）の化合物の代りに法衣の第１欄
の化合物を、１−アミノベンゼン−８−β−スルフ１−
トエチルスルホンの代りに第２欄の化合物を、メチルア
ニリンの代りに第８欄の化合物を用いて〈実施例５と同
様の方法に従って、それぞれ対応するアントラキノン化
合物を得た。これら化合物の木綿上の色調は第４欄実施
例７ １−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン
酸と４−（β−アセチルアミノエチルアミノ）アニリン
−８−スルホン酸を、塩化第一銅を触媒にウルマン縮合
を行なわせた後、塩酸酸性下、アセチル基の加水分解を
行なって得た遊離酸の形で下記構造式（２）の化合物２
６．６部と 塩化シアヌル９．８部を水媒体中で常法により縮合させ
、次いで１−アミノベンゼン−４−β−スルフアートエ
チルスルホン１４．１ｆｆｌｌ縮合すせる。次に、２−
ナフチルアミノ−６−スルホン酸１１．２部を弱酸性下
、６０〜７０℃で反応させ、塩析を行ない、遊離酸の形
で下式で示されるアントラキノン化合物を得た。

本化合物は木綿を染色して、良好な耐光性、性態光性、
耐汗性等の堅牢度、及び吸尽率、固着率、ビルドアツプ
性等に優れた鮮明青色の染色物を与える。

実施例８ 実施例７の構造式（２）の化合物の代りに法衣の第１欄
の化合物を、１−アミノベンゼン−４−β−スルフアー
トエチルスルホンの代りに第２欄の化合物を、２−ナフ
チルアミノ−６−スルホン酸の代りに第８欄の化合物を
用いて、実施例７と同様の方法に従って、それぞれ対応
するアントラキノン化合物を得た。これらの化合物の木
綿上の色調は第４欄に示した通りである。

染色例１ 実施例１に記載のアントラキノン化合物０．１．０．８
、および０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝２０
部を加え、木綿１０部を加えて６０℃に昇温する。つい
で８０分経過後、炭酸ソーダ８部を加え同温度で１時間
染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅
牢度、特に日光、汗日光堅牢度に優れ、良好なビルドア
ツプ性を有する鮮やかな青色染色物を得た。

この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

染色例２ 実施例２の番号７に記載のアントラキノン化合物０．８
部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、木綿１
０部を加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、
第三リン酸ソーダ８部を加える。その温度で１時間染色
する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度
のすぐれた鮮やかな青色の染色物が得られた。

染色例８ 実施例８に記載のアントラキノン化合物０．１．０．８
、および０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝８０
部を加え、木綿１０部を加えて７００に昇温する。つい
で８０分経過後、炭酸ソーダ８部を加え同温度で１時間
染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅
牢度、特に日光、汗日光堅牢度に優れ、良好なビルドア
ツプ性を有する鮮やかな青色染色物を得た。

この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

染色例４ 実施例４の番号７に記載のアントラキノン化合物０．８
部を２００部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、木綿１
０部を加えて７０℃に昇温する。ついで２０分経過後、
第三リン酸ソーダ８部を加える。その温度で１時間染色
する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度
のすぐれた鮮やかな青色の染色物が得られた。

染色例５ 色糊組成 実施例１に記載のアントラキノン化合物　　　５部尿　
　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　５部アルギ
ン酸ソーダ（５％）元糊　　　６０部熱　　　湯　　　
　　　　　　　　　　　　　２５部重　　　曹　　　　
　　　　　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　
　　　　　　１８部上記組成を持った色糊をシルケット
加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５
分間スチーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。

このようにして諸堅牢度のすぐれた鮮明な青色の捺染物
が得られた。

染色例６ 色糊組成 実施例５に記載のアントラキノン化合物　　　５部尿　
　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　５部アルギ
ン酸ソーダ（５％）元糊　　　５０部熱　　　湯　　　
　　　　　　　　　　　　２５部重　　　曹　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　
　　　　　　１８部上記組成を持った色糊をシルケット
加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１１０℃で５
分間スチーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。

このようにして諸堅牢度のすぐれた鮮明な青色の捺染物
が得られた。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に水素又は置換
   基を有していてもよい低級アルキル、Ｂはメチル、エチ
   ル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びニトロの
   群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されてい
   てもよいフェニレン又はスルホで置換されていてもよい
   ナフチレン、Ｚはビニル又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｌ（Ｌ
   はアルカリの作用で脱離する基）、ｌは０、１又は２、
   及びＡは式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は互いに独立に水素
   、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシ、ｍは０又は
   １及びｎは０、１又は２を麦わし、＊は▲数式、化学式
   、表等があります▼に結合することを意味する。） 又は式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、ｐは０、１、２又は３を表わす。）、又は式（
   IV） −（ＣＨ＿２）＿ｑ−（IV） （式中、ｑは２乃至６の整数を表わす。） 又は式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、ｒは１又は２を表わす。） 又は式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、ｓは２乃至６の整数を、ｔは０、１又は２を表
   わし、＊は前記の意味を表わす。）又は式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、ｕ及びｖは互いに独立に０、１又は２を表わす
   。） で示される２価基を表わし、 Ｘは式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （Ｒ＿６及びＲ＿７は互いに独立に、水素、置換されて
   いてもよい低級アルキル、置換されていてもよいフェニ
   ル、置換されていてもよいベンジルを示す。）で示され
   るアミノ基を表わす。］ で示されるアントラキノン化合物。
2. （２）Ｒ＿２が水素又はメチルである特許請求の範囲第
   １項に記載の化合物。
3. （３）Ｒ＿１が水素、メチル又はエチルである特許請求
   の範囲第１項又は第２項に記載の化合物。
4. （４）Ｚがビニル又はβ−スルファ−トエチルである特
   許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の化合物
   。
5. （５）２価基Ａが式（II）で示され、Ｒ＿３、Ｒ＿４及
   びＲ＿５が互いに独立に水素又はメチルであり、ｍが０
   又は１、ｎが１である特許請求の範囲第１項〜第４項の
   いずれかに記載の化合物。
6. （６）２価基Ａが式（III）で示されｐが０、１又は２
   である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載
   の化合物。
7. （７）２価基Ａが式（IV）で示され、ｑが２、３又は４
   である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載
   の化合物。
8. （８）２価基Ａが式（Ｖ）で示され、ｒが２である特許
   請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の化合物。
9. （９）２価基Ａが式（VI）で示され、ｓが２、３又は４
   であり、ｔが０又は１である特許請求の範囲第１項〜第
   ４項のいずれかに記載の化合物。
10. （１０）２価基Ａが式（VII）で示され、ｕ、ｖがそれ
    ぞれ独立に０又は１である特許請求の範囲第１項〜第４
    項のいずれかに記載の化合物。
11. （１１）Ｘが式（VIII）で示されるアミノ基にして、Ｒ
    ＿６が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ＿７が置換さ
    れていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフ
    チルである特許請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか
    に記載の化合物。
12. （１２）遊離酸の形で、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に水素又は置換
    基を有していてもよい低級アルキル、Ｂはメチル、エチ
    ル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びニトロの
    群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されてい
    てもよいフェニレン又はスルホで置換されていてもよい
    ナフチレン、Ｚはビニル又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｌ（Ｌ
    はアルカリの作用で脱離する基）、ｌは０、１又は２、
    及びＡは式（II）▲数式、化学式、表等があります▼（
    II） （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は互いに独立に水素
    、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシ、ｍは０又は
    １及びｎは０、１又は２を表わし、＊は▲数式、化学式
    、表等があります▼に結合することを意味する。）、 又は式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、ｐは０、１、２又は３を表わす。）、又は式（
    IV） −（ＣＨ＿２）−（IV） （式中、ｑは２乃至６の整数を表わす。） 又は式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、ｒは１又は２を表わす。） 又は式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、ｓは２乃至６の整数を、ｔは０、１又は２を麦
    わし、＊は前記の意味を表わす。） 又は式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、ｕ及びｖは互いに独立に０、１又は２を表わす
    。） で示される２価基を表わし、 Ｘは式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （Ｒ＿６及びＲ＿７は互いに独立に、水素、置換されて
    いてもよい低級アルキル、置換されていてもよいフェニ
    ル、置換されていてもよいナフチル又は置換されていて
    もよいベンジルを示す。）で示されるアミノ基を表わす
    。］ で示されるアントラキノン化合物を用いることを特徴と
    する繊維材料の染色又は捺染方法。