JPS63225664A - モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はモノアゾ化合物、及びそれを用いて繊維材料を
染色又は捺染する方法に関する。

さらに詳しくは、本発明はモノアゾ化合物１及びこれを
繊維反応性染料として用い、該モノアゾ化合物と共有結
合形成能のある繊維材料と共有結合させて染色又は捺染
する方法に関する。

従来の技術 −ａにナフチルアゾベンゼン系の反応染料は、同色系統
のピラゾロン系あるいはピリドン系の反応染料と比して
堅牢度面あるいはカラーバリユーｉｆ１等において優れ
ることから多用されている。

が　　しよ しかし、それらの反応染料も需要業界のニーズの全てに
答えられる性能を有しているとは言えず、例えば染色性
能面においても充分に満足し得るこの種の反応染料の開
”発が今尚望まれている。

を　　　るための この様な理由から、本発明者は、鋭意検討した結果、新
規なモノアゾ化合物が上記の要望を満足し得ることを見
い出し本発明を完成するに至った。

本発明は、色素母体となるナフチルアゾベンゼンあるい
はアゾナフタレン骨格上の置換基、オヨびｍＭ反応性基
であるいわゆるビニルスルホン基と該色素母体とを接続
する連結基を最適に組み合せることによって、上記問題
点の解決を図ったものである。

即ち、本発明は遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）［式中、
Ｒ里は水素、ハロゲノ、ＣＩ、４アルキル、Ｃ１％４ア
ルコキシ、ウレイド又はアシルアミノ、Ｒ意は水素又は
Ｒ１とＲ１とでベンゼン環を形成することができ、かつ
同環上にスルホ基を含有していてもよい、Ｒａは水素、
０１Ｍ−４アルキル、Ｃ１’％ｖ４アルコキシ又はスル
ホ、Ｒ４及びＲｓは互いに独立に水素又は置換されてい
でもよいアルキル、ＢｌおよびＢｔは互いに独立に置換
基を有していてもよいフェニレンまたはナフチレン、Ｙ
ｌ及びＹｌは互いに独立に−ＣＨＩＧＨ！Ｌ　（Ｌはア
ルカリの作用で脱離する基）又はビニル、ｍは１又は２
及びｎはＯ又はｌを表わし、ｍ＋ｎは２又は８である。

］で示されるモノアゾ化合物及びこれを用いて繊維材料
を染色又は捺染する方法を提供するものである。

前記一般式（１）において、Ｒｔがアシルアミノである
場合のアシルとしては、−ＧＯＣＩ−ｗ４アルキルもし
くは−ＣＵＣｌ〜４アルケニル（これらのアルキル、ア
ルケニルはスルホ、カルボキシ、ハロゲノの様な置換基
で置換されていてもよい）又はスルホ、カルボキシ、メ
チルもしくはハロゲノの様な置換基で置換されていても
よいベンゾイルが挙げられる。好ましいＲ１は水素、メ
チル、メトキシ、ウレイド又はアセチル、プロピオニル
、マレイニル、スクシニルもしくはベンゾイルで置換さ
れたアミノであるか、又はＲ１とＲ１とでベンゼン環を
形成し、かつ同環上に１個のスルホを有しているもので
ある。

Ｒ８がＣＩ−％−４のアルキル又はアルコキシである場
合、炭素鎖は直鎮又は分枝していてもよく、かつクロロ
、ヒドロキシの様な置換基を有していてもよいが、好ま
しくは炭素数の少ないものであり、特にメチル及びメト
キシである。

Ｒｓ、Ｒｇ及びＲｓの最良の組み合せは、Ｒ茸が水素で
あり、かつＲｓがウレイドもしくはアセチルアミノ、Ｒ
ｓが水素であるか、又はＲ１がメチル、Ｒｓがメトキシ
の場合である。

Ｒ４又はＲｓが互いに独立に置換されていてもよいアル
キルである場合、その様な基は例えば、特鮨昭５９−１
２２５４９号公報に示された基が該当し、好ましくはメ
チル及びエチルである。

Ｒ４、ＲＩの少なくとも一方は水素であるξとが好適で
ある。

Ｂ１又はＢ１について、置換されてもよいフェニレン基
、ナフチレン基の例としては、同号公報に示された基が
相当するが、その内Ｂｔ　、　Ｂｔが互いに独立にメチ
ル基又はメトキシ基で置換されていてもよいフェニレン
基であることが好ましい。

Ｙｌ又はＹｌが−ＣＨｇＣＨ＊Ｌである場合のＬは、ア
ルカリの作用で脱離能がある基として知られているもの
がこれに該当し、例えばスルフ１−ト、チオスルフ１−
ト、アセトキシ及びクロロが挙げられる。好ましいＹｌ
及びＹ嵩は、共にβ−スルファ−トエチルの場合であり
、その中に一部ビニルが混在していてもよい。

曲記一般式（１）において特に好ましいモノアゾ化合物
としては、遊離酸の形で下記一般式偉）〔式中％　Ｒｓ
はウレイド又はアセチルアミノでありＲ７は水素である
か、又はＲ１はメチルでありＲ７はメトキシであり、Ｒ
ｓは水素、メチル又はエチルである。〕 で示されるモノアゾ化合物である。

これらのモノアゾ化合物は、アルカリ金属又はアルカリ
土類金属の塩であることが好ましく、特にナトリウム又
はカリウム塩が好ましい。

本発明化合物は、次式（２）、（ト）、（至）及び（９
）＠　　　　　　　　　（ロ） 〔式中、Ｒｓ、　ＲＩ、　Ｒｓ、　Ｒ４，Ｒｓ、　Ｂｔ
、　Ｂｌ、　Ｙｌ。

Ｙｌ　、　ｍ及びｎは前記の意味を有する。〕で示され
る化合物と塩化シアヌルを用い常法にて合成できる。

式（２）化合物としては、例えば２−ナフチルアミ　ン
　−　１　　、　５−　、　８　　、　６−　、　４　
　、　８−１　６　　、　７−１又は６，８−ジスルホ
ン酸、２−ナフチルアミン−８，６，８−又は４，６．
８−トリスルホン酸が挙げられる。

式伽）化合物としては、例えば、ｍ−アニシジン、８−
エチルアニリン、２，５−キシリジン、２−エチル−５
−メチルアニリン、２−メトキシ−５−メチル又はエチ
ルアニリン、２−エトキシ−５−メチル又はエテルアニ
リン、８−アミノアセトアニリド、８−アミノ−４−ス
ルホ、メチル又はエチルアセトアニリド、８−アミノ−
４−メトキシ又はエトキシアセトアニリド、８−スクシ
ニルアミノ又はマレイニルアミノアニリン、２−メチル
−６−スクシニルアミノ又はマレイニルアミノアニリン
、８−ベンゾイルアミノアニリン、２−メチル−５−ベ
ンゾイルアミノアニリン、あるいはこれらベンゾイルに
置換基として、０−１ｎｌ−もしくはｐ−位に、クロロ
、メチル、ニトロ、スルホもしくはカルボキシを有した
化合物、２，５−ジメトキシアニリン、８−アミノフェ
ニル尿素、１−ナフチルアミン−６−１７−もしくは８
−スルホン酸、２−メトキシ−１−ナフチルアミン−６
−１７−もしくは８−スルホン酸が挙げられる。

上記の出発化合物は、反応条件次第で酸及び／又は塩、
特にアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の形で使用
される。

本発明により製造したモノアゾ化合物は、場合によって
は無機塩を除去し、必要に応じて安定剤もしくは染色性
改良剤の添加を行い液状品とすることもでき、あるいは
この液状品または反応溶液を蒸発、たとえば噴霧乾燥に
より粉体品とすることもでき、さらに一般に公知の方法
により電解質の添加による塩析分離を経て、液状品また
は粉体品とすることもできる。

本発明によるモノアゾ化合物は、繊維反応性染料として
利用でき、繊維材料、たとえばヒドロキシ基またはカル
ボン酸アミド基含有材料を染色できる。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物ａＳ、たとえばリネン、麻
、シェード及びラミーｍ維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然ポリ
アミド及びぼりウレタン、特に繊維の形で、たとえば羊
毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，６
、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド−
４である。

染色は繊維反応性染料の反応性基に応じた方法を適用で
きる。

例えば、セルローズ系ｌａｍの場合、本発明染料と酸結
合剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪
酸塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。染色
方法は、繊維の性質、及び物理的形状によって選択でき
、たとえば吸尽法、捺染法又はコールド−パッド−バッ
チニアツブ法等を採用できる。

吸尽法の場合、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、
苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝又は食塩を加え
た染浴で比較的低い温度で行われる。捺染法の場合、例
えばアルギン酸ナトリウム又は澱粉エーテルのような糊
料又は乳化糊料及び炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢酸
ナトリウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類
化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出する薬剤
とともに、所望によっては、例えば尿素のような通常の
捺染助剤又は分散剤の添加のもとに繊維上に施し、乾燥
し、そして特に水蒸気の存在下で熱処理に付すことによ
り染色できる。コールド−パッド−バッチ−アップ染色
の場合、酸結合剤として苛性ソーダ単独、あるいは珪酸
ソーダ、炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウムを併用
し、場合によっては、芒硝又は食塩を加えて、所望によ
っては尿素などの溶解助剤あるいは浸透剤の添加のもと
に常温付近で、繊維上にパッドし、ロールに巻き上げ、
８時間ないし一夜問おいた後に水洗し、乾燥することに
より染色できる。

本発明化合物は繊維材料蔽ζ対して優れた性能を発揮す
る点に特徴があり、特にセルロース系ａｍ＋に対する染
色に好適である。高い吸尽率と固着率、優れたビルドア
ツプ性、均染性及び洗浄性を示し、温度、浴比、塩濃度
等の染色条件に多少の変動が生じても染色性への影響が
ほとんどないこと等の特徴を有するとともに、耐光性、
汗耐光性、耐汗性、耐酸加水分解性、耐洗濯性、耐塩素
性等に優れている。

次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。文
中、部は重量部を゛示す。

実施例１ 常法により、２−ナフチルアミン−８，６゜８−トリス
ルホン酸１９．２部をジアゾ化し、８−アミノフェニル
尿素７．６部とカップリングし、次に塩化シアヌル９．
２８１Ｓと、さらに１−アミノベンゼン−４−β−スル
フアートエチルスルホン１４．１部を順次縮合させ、最
後に１−アミノベンゼン−８−β−スルフアートエチル
スルホン１４．１部をｐｋｉ４〜６．６０〜７０”Ｃで
反応させた。塩化ナトリクムで塩析することにより、遊
離酸の形で下式４式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

本モノアゾ化合物０．８部を水２００部に加え、木綿１
０部と芒硝８部を加え６０℃に昇温後、炭酸ソーダ４部
を加え同温度で１時間染色し、水洗、ソーピングを行っ
て、前記した諸竪牢度と染色性能に優れた染色物を得た
。

本化合物は、染色温度、浴比、塩濃度を少々変化さすも
、再現性は優れていた。

実施例２ 実施例１において使用した２−ナフチルアミン−８，６
，８−）リスルホン酸、８−アミノフェニル尿素、１−
アミノベンゼン−４β−スルフ７−トエチルスルホン及
び１−アミノベンゼンー８−μｍスルフ７−トエチルス
ルホンの代りに、順に下ｗ＜　Ａ　Ｉｍ（式（２）化合
物）、Ｂ欄（式（至）化合物）、ＣｌｇＡ（式（至）化
合物及びＤ欄（式ＣＶｒ）化合物）を用いて同様の方法
で各々と対応するモノアゾ化合物を得、染色してＥ橢に
示す色調の染色物を得た。これらの化合物は前記した性
能を示した。

実施例８ 常法により、２−ナフチルアミン−８，６゜８−トリス
ルホン酸１９．２部をジアゾ化し、８−アミノフェニル
尿素７．６部とカップリングし、次に塩化シアヌル９．
２８部と、さらに２−アミノナフタレン−６−β−スル
フアートエチルスルホン−１−スルホン酸２１．７部を
順次縮合させ、最後に１−７ミノベンゼンー８−β−ス
ルフ１−トエチルスルホン１４．Ｉｍを、ｐ）１４〜６
．６Ｏ−Ｓ７０”Ｃで縮合させた。塩化ナトリウムで塩
析することにより、遊離酸の形で下式 ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

本モノアゾ化合物０．８部を水２００部に加え、木綿１
０部と芒硝８部を加え６０℃６ζ昇温後、炭酸ソーダ４
部を加え同温間で１時間染色し、水洗、ソーピングを行
って前記した諸竪牢度と染色性能に優れた染色物を得た
。

本化合・物は、染色温度、浴比、塩濃度を少々変化させ
ても優れた染色再現性を示した。

実施例４ 実施例８において使用した２−ナフチルアミン−８，６
，８−トリスルホン酸、８−アミノフェニル尿素、１−
アミノナフタレン−６−β−スルフ１−トエチルスルホ
ンー１−スルホン酸、ｌ−アミノベンゼン−８−β−ス
ルフ１−トエチルスルホンの代わりに、順に下表Ａ欄（
式（２）化合物）、Ｂ欄（式（２）化合物）、Ｃ欄（式
（至）化合物）、Ｄ欄（式（至）化合物）を用いて各々
と対応するモノアゾ化合物を得た。得られた化合物で木
綿を染色した際の染色物の色調はＥ欄に示した。Ｃれら
の化合物はいずれも前記した性能を示した。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は水素、ハロゲノ、Ｃ＿１＿〜＿４アル
   キル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、ウレイド又はアシル
   アミノ、Ｒ＿２は水素又はＲ＿１とＲ＿２とでベンゼン
   環を形成することができ、かつ同環上にスルホ基を含有
   していてもよい。Ｒ＿３は水素Ｃ＿１＿〜＿４アルキル
   、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ又はスルホ、Ｒ＿４及びＲ
   ＿５は互いに独立に水素又は置換されていてもよいアル
   キル、 Ｂ＿１およびＢ＿２は互いに独立に置換基を有していて
   もよいフェニレンまたはナフチレン、Ｙ＿１及びＹ＿２
   は互いに独立に−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｌ（Ｌはアルカリの
   作用で脱離する基）又はビニル、ｍは１又は２及びｎは
   ０又は１を表わし、ｍ＋ｎは２又は３である。］ で示されるモノアゾ化合物。
2. （２）Ｒ＿１が水素、クロロ、メチル、メトキシ、ウレ
   イド又はアセチル、プロピオニル、マレイニル、スクシ
   ニルもしくはベンゾイルで置換されたアミノで、かつＲ
   ＿２が水素であるか、又はＲ＿１とＲ＿２とでベンゼン
   環を形成し、かつ同環上に１個のスルホを有しており、
   Ｒ＿３が水素、メチル、メトキシ又はスルホである特許
   請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合物。
3. （３）Ｒ＿４及びＲ＿５が互いに独立に水素、メチル又
   はエチルである特許請求の範囲第１項又は第２項に記載
   のモノアゾ化合物。
4. （４）Ｂ＿１およびＢ＿２が互に独立にメチル又はメト
   キシで置換されていてもよいフェニルである特許請求の
   範囲第１項〜第３項のいずれかに記載のモノアゾ化合物
   。
5. （５）Ｙ＿１及びＹ＿２が同時にβ−スルファートエチ
   ルである特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記
   載のモノアゾ化合物。
6. （６）遊離酸の形で下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＿６はウレイド又はアセチルアミノでありＲ
   ＿７は水素であるか、又はＲ＿６はメチルでありＲ＿７
   はメトキシであり、Ｒ＿８は水素、メチル又はエチルで
   ある。］ で示されるモノアゾ化合物。
7. （７）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は水素、ハロゲノ、Ｃ＿１＿〜＿４アル
   キル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、ウレイド又はアシル
   アミノ、Ｒ＿２は水素又はＲ＿１とＲ＿２とでベンゼン
   環を形成することができ、かつ同環上にスルホ基を含有
   していてもよい、Ｒ＿３は水素、Ｃ＿１＿〜＿４アルキ
   ル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ又はスルホ、Ｒ＿４及び
   Ｒ＿５は互いに独立に水素又は置換されていてもよいア
   ルキル、 Ｂ＿１およびＢ＿２は互いに独立に置換基を有していて
   もよいフェニレンまたはナフチレン Ｙ＿１及びＹ＿２は互いに独立に−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｌ
   （Ｌはアルカリの作用で脱離する基）又はビニル、ｍは
   １又は２及びｎは０又は１を表わし、ｍ＋ｎは２又は３
   である。］ で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴とする繊
   維材料を染色又は捺染する方法。