JPS63207864A - フタロシアニン化合物およびそれを用いる染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシ基及び／又はカルボンアミド基含有
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、あるいはそれら
の混紡繊維を染色及び捺染するのに有用な水溶性フタロ
シアニン化合物並びにその適用に関するものである。

〈従来の技術〉 反応染料は、各種の染色方法を適用することができ、鮮
明な色相、染色物が良好な湿潤堅牢度を持つ等の特徴を
有するためセルロース系繊維、ポリアミド系繊維の浸染
、捺染用として広く用いられてきている。しかし、濃厚
な染色物を得る目的で反応染料を使用した場合、従来の
染料では充分なビルドアツプ性を有していないため染色
効率の低下現象が多く認められ、染色コスト、廃水処理
の点などからさらにレベルアップを望まれている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは、諸堅牢度、均染性、水溶性等の穏々の染
料特性に優れかつ良好なビルドアツプ性を有する染料を
見い出すことを目的に鋭意研究を行なった結果、特定の
化合物が目的とする性能を有することを見い出した。

〈問題を解決するための手段〉 本発明は遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｐｃ　
は金属含有又は不含のフタロシアニン残基を、Ｒ１及び
Ｒ２は互いに独立に、水素原子又は置換されていてもよ
い低級アルキル基、或いはＲ′とＲ２は窒素原子と共に
５貝又は６員のへテロ環を形成していてもよく、Ｗはア
ルキレン基又はアリーレン基、Ｒ３及びＲ４は互いに独
立に、水素原子又は置換されていてもよい低級アルキル
基、或いは、Ｒ３とＲ４はＷ及び窒素原子と共に、ヘテ
ロ環を形成していてもよく、Ｒ５及びＲ６は互いに独立
に、水素原子又は置換されていてもよい低級アルキル基
を、Ｂ１及びＢ２は互いに独立に置換されていても良い
フェニレン又はナフチレン基を　ｙ１及びＹ２　　は互
いに独立に、ビニル基又はＣＨ、ＣＨ２Ｚ　　を示し、
ここにＺはアルカリの作用によって脱離する基を表わす
。

ａおよびｂは０から８の数、Ｃは１から８の数を表わし
ａ＋ｂ＋ｃは４より大きくないものとする。〕 で示されるフタロシアニン化合物及びそれを用いてヒド
ロキシ基又は／及びカルボンアミド基含有材料を染色又
は捺染する方法を提供する。

一般式（１）において、Ｒ５及びＲ６が互いに独立に置
換されてもよい低級アルキル基である場合、その様な基
としては例えば特開昭５９−１２２５４９号公報に示さ
れた基が該当し、好ましくはメチル基及びエチル基であ
り、Ｒ５、Ｒ６の少な（とも一方は水素原子であること
がより好適である。

Ｂ１及びＢ２について、置換されていてもよいフェニレ
ンおよびナフチレン基の例としては、先に示した特開昭
５９−１２２５４９号公報に記載された基が相当するが
、その内ＢＴ　、　Ｂ２が互いに独立に１ないし２個の
メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよいフェニ
レン基あるいは非置換のフェニレン基であることが好ま
しい。

Ｙｌ又はＹ２が−ＣＨ，ＣＨ２Ｚ　　である場合のＺは
、アルカリの作用で脱離能がある基であり、例えば、硫
酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン酸エステル基
、ハロゲン原子等が挙げられる。

好マしいＹｌ及びＹ２は共にβ−スルファートエチルの
場合であり、その中に一部ビニルが混在していてもよい
。

Ｐｃで表わされるフタロシアニン残基は、金属を含有し
なくてもよいが、金属を含有していることが好ましい。

特に好ましい金属はコバルト・ニッケル及び銅である。

Ｗで表わされるアルキレン基としては、下記一般式（１
） ％式％（［） 〔式中、ｎは２〜６の整数を表わす。〕が好ましく、さ
らに好ましくは、ｎが２〜４のアルキレン基である。

又Ｗで表わされるアリーレン基としては、下記一般式Ｉ （Ｒ’）Ｓ 〔式中　Ｒ７は水素原子、メチル基、メトキシ基及びク
ロロ基、ｐは０，１又は２、ｑは０又は１、ｒは１又は
１、Ｓは１又は２を表わす。〕 が好ましい。

さらに、ＷがＲゝ、Ｒ４，及び２つの窒素原子と共に−
ｆ１−基を表わすものも好ましい。

−一ノ 前記一般式（１）において特に諸性能を有するフタロシ
アニン化合物としては、遊離酸の形で下記一般式の、　
（Ｖ）　、　＠ ■ 〔式中、ＭＰＣはニッケル又は銅フタロシアニン残基を
、Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基を表わし、ａ、
ｂ及びＣは前記の意味を有する。〕 （Ｄ 〔式中、ＭＰｃ　、Ｒ”　、　ａ　、　　ｂ及びＣは前
記の意味を有する。〕 ■ 〔式中、ＭＰｃ　、　Ｒ８，ａ　、　ｂ及びＣは前記の
意味を有する。〕 本発明化合物は例外の場合のみ単一化合物であり、その
組成はａ、ｂ及びＣが整数である前記一般式（Ｉ）で示
される化合物又はその塩である。

通常、ａ、ｂ及びＣが平均値である混合物である。しか
し個々の混合物成分は常に整数を有する化合物である。

また本発明化合物は遊離酸の形又はその塩の形で存在し
、好ましくはアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩で
あり、特にソーダ塩、カリ塩が好ましい。

本発明化合物は例えば次の様にして得ることができる。

常法（例えば、特公昭８８−８８８６号及び特公昭８９
−１７６７５、特公昭４０−９０８８号）によって得ら
れる下記一般式（Ｖｉｌ’）〔式中、Ｐｃ　、　Ｒ’〜
Ｒ１、Ｗ、　ａ　、　ｂ及びＣは前記の意味を有する。

〕 で示されるアミノフタロシアニン化合物と、下記一般式
（Ｖｌ）　、　（ｆｆ） （７厘）　　　　　　　　　　　　　　　　（■）〔式
中、Ｒ５、Ｒ４、Ｂｌ　、　Ｂ２　、　ｙｌおよびＹ２
は前記の意味を有する。〕 で示されるアミンを塩化シアヌル又は弗化シア゛　ヌル
と任意の順序で公知の方法によって縮合させることによ
って得ることができる。

又、公知の方法によって、下記一般式のＨＮ−Ｗ−Ｎ−
Ｈ １１（Ｄ ３　　Ｒ４ 〔式中、Ｒ５，Ｒ４及びＷは前記の意味を有する。〕 で示されるジアミンと一般式（■）、　（［）　　で示
されるアミンを塩化シアヌル又は弗化シアヌルと縮合し
て得られる下記一般式（Ｘｌ） 〔式中、Ｒ３〜ＲＡ　、　Ｂ１．　Ｂ２．　ｙｌ　、　
ｙ２及びＷは前記の意味を有する。〕 で示されるアミンと、必要に応じて、下記一般式（罵） 〔式中、Ｒ１，Ｒ２は前記の意味を有する。〕で示され
るアミンの存在下必要ならばピリジンの様な触媒の存在
下、常法（例えば、特公昭８９−２８９６９号）によっ
て、下記一般式（ＩＩ）〔式中、ｍは０〜８の整数、ｎ
は１〜４の整数であり、ｍ＋ｎは４より大きくない。Ｐ
ｃは前記の意味を有する。〕 で示されるフタロシアニンスルホクロリドスルホン酸と
反応させることによって得ることもできる。

上記の出発化合物は、反応条件次第で、酸及び／又は塩
、特にアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の形で使
用される。

ここで、式ので表わされるジアミンとしては、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、１
．６−ペンタンジアミン、１゜６−ヘキサンジアミン、
Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンシア
ｉ　＞、　Ｎ　、　Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、
β−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ピペラジン等
の脂肪族ジアミン、ｍ又はｐ−フェニレンジアミン、１
゜８−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１゜４−ジ
アミノベンゼン−２−スルホン酸、ｔ。

８−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、１．４
−ジアミノベンゼン−２，６又は８．６−ジスルホン酸
、２．５−ジアミノ安息香酸、８．５−ジアミノ安息香
酸、１，８−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スル
ホン酸、メシチレン酸、１．８−ジアミノ−４−メチル
ベンゼン−６−スルホン酸、１．４−ジアミノ−２−メ
チルベンゼン−６−スルホン酸、１．４−ジアミノ−２
−メトキシベンゼン−６−スルホン酸、１．４−ジアミ
ノ＝２−クロルベンゼン−５−スルホン酸、Ｎ−メチル
−ｐ又はｍ−フェニレンジアミン、Ｎ−β−アセトキシ
エチル−ｐ−又はｍ−フェニレンジアミン等の芳香族ジ
アミンなどを挙げることができる。

又、式（ｎ）で表わされるアミンとしては、アンモニア
、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、２−モドロキシエチルアミン、クラリン
、シクロヘキシルアミン、ジメチルアミン、モルホリン
、ジエチルアミン、ベンジルアミン、アニリン、メタニ
ル酸、スルファニル酸等を挙げることができる、本発明
により製造したフタロシアニン化合物は、場合によって
は無機塩を除去し、必要に応じて安定剤もしくは染色性
改良剤の添加を行い液状品とすることもでき、あるいは
この液状品または反応溶液を蒸発、たとえば噴震乾燥に
より粉体品とすることもでき、さらに一般に公知の方法
により電解質の添加による塩析分離を経て、液状品また
は粉体品とすることもできる。

本発明によるフタロシアニン化合物は、繊維反応性染料
として利用でき、繊維材料、たとえばヒドロキシ基また
はカルボン酸アミド基含有材料を染色できる。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びう主−繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコ−Ｘ−ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば羊
毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，６
、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド−
４である。

染色は繊維反応性染料の反応性基に応じた方法を適用で
きる。

例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料と酸結合
剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸
塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。染色方
法は、繊維の性質、及び物理的形状によって選択でき、
たとえば吸尽法、捺染法又はコールドバット−バッチ−
アップ法等を採用できる。

吸尽法の場合、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、
苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝又は食塩を加え
た染浴で比較的低い温度で行われる。捺染法の場合、例
えばアルギン酸ナトリウム又は澱粉エーテルのような糊
料又は乳化糊料及び炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢酸
ナトリウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類
化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出する薬剤
とともに、所望によっては、例えば尿素のような通常の
捺染助剤又は分散剤の添加のもとに繊維上に施し、乾燥
し、そして特に水蒸気の存在下で熱処理に付すことによ
り染色できる。コールド−バッド−バッチ−アップ染色
の場合、酸結合剤として苛性ソ−ダ単独、あるいは珪酸
ソーダ、炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウムを併用
し、場合によっては、芒硝又は食塩を加えて、所望によ
っては尿素などの溶解助剤あるいは浸透剤の添加のもと
に層温付近で、＠維上にパッドし、ロールに巻き上げ、
３時間ないし一友間おいた後に水洗し、乾燥することに
より染色できる。

本発明化合物は繊維、オ料に対して優れた性能を発揮す
る点に特徴があり、特（こセルロース系繊維に対する染
色に好適である。高い吸尽率と固着率、優れたピルドア
ツブ性を示すことに顕著な特徴を有する。さら）ζ均染
性及び易洗浄性を示し、温度、浴比、塩濃度等の染色条
件に多少の変動が生じても染色性への影響がほとんどな
い等の特徴を合わせて有している。また耐光性、注射光
性、耐汗性、耐酸加水分解性、耐洗濯性、＃ｊ塩素性な
どの諸堅牢度にも優れている。

次に本発明を実施例によって説明する。

文中、部は重量部を表わす。

又、Ｃｕｂｅ　、　ＮｉＰｃはそれぞれ銅フタロシアニ
実施例１ 銅フタロシアニン−スルホン−Ｎ−（２−１アミノエチ
ル）−アミド−トリスルホン酸（下記の様にして得た）
４６．９部を水５００部に懸濁させ、炭酸ソーダ水溶液
をｐＨ８になるまで加える。溶液を０〜６°Ｃに冷却し
た後、塩化シアヌル９．２部を加えｐＨ８で約４時間反
応させた後、アニリン−４−β−スルファートエチルス
ルホン１４．１部を加え、ｐＨ５〜７で１０〜８０°Ｃ
で反応が終了するまで攪拌する。さらに、アニリン−８
−β−スルファートエチルスルホン１４．１部を加え、
ｐＨ４〜７で、２０〜５０．”Ｑで、反応が終了するま
で攪拌することによって、遊離酸の形で下記構造式のフ
タロシアニン化合物を得た。

この様にして得られたフタロシアニン化合物は、水に溶
解して青色を呈し、繊維反応性染料として使用した場合
、良好な耐光性及びｉ＃ｌ湿潤性を有する鮮やかなトル
コ青色染色及び捺染を生ずる。

本実施例で用いた、銅フタロシアニン−スルホン−Ｎ−
（２−アミノエチル）−アミド−トリスルホン酸は例え
ば次の様にして得られる。

即チ、銅フタロシアニン−テトラスルホクロリド４８，
５部を湿性−過ケーキの形で氷水５００部中に入れて充
分に懸濁化した後、（２−アセチルアミノ）−エチルア
ミン６．１部を加え、ｐＨ７〜１２に苛性ソーダ水溶液
で調整しながら、ｌＯ〜５０″Ｃで攪拌し、反応終了後
過剰の苛性ソーダを加え、５０〜１００℃でけん化する
ことによって得られる。

又このものは、酸を加えて、酸析することによって取出
され、乾燥することができる。

次の表側中に実施例１の方法に準じて製造した下記一般
式（ＸＩ）に相当する化合物を挙げる。この際表中の化
合物は使用される銅フタロシアニンスルホクロリドのス
ルホン化度、並びに（２−アセチルアミノ）−エチルア
ミンの代りに用いられたアミン化合物（第１欄）の種類
及び量をそれぞれ対応する様に変化させて製造した。

表中に記載した本発明によるフタロシアニン化合物はそ
れぞれ水に溶解して青色を呈し、繊維反応性染料として
使用した場合、良好な染色特性を有する鮮やかなトルコ
青色染色及び捺染を生ずる。

実施例２ 銅フタロシアニン−スルホン−Ｎ−（２−アミノエチル
）−アミド−スルホンアミド−ジスルホン酸（下記の様
にして得た）４６．９部を水７００部に懸濁させ、ＩＮ
−苛性ソーダ水溶液でｐＨ８に調整した後、溶液を０．
５℃に冷却する。塩化シアヌル９．２部を加えｐＨ８で
反応が終了するまで攪拌し、その後、アニリン−４−β
−スルファートエチルスルホン１４．１部を加え、ｐＨ
５〜Ｔで、１０〜８０°Ｃで攪拌する。反応終了後、ア
ニリン−８−β−スルファートエチルスルホン１４．１
部を加え、ｐＨ４〜７で２０〜５０℃で反応させること
によって、遊離酸の形で、下記構造式のフタロシアニン
化合物を得た。

／（刈Ｈｈ （λｍａｘ　６７０１ｍ） 本実施例で用いた銅フタロシアニン−スルホン−Ｎ−（
２−アミノエチル）−アミド−スルホンアミド−ジスル
ホン酸は実施例１において用いた銅フタロシアニン−ス
ルホン−Ｎ−（２−アミノエチル）−アミド−トリスル
ホン酸の合成において、銅フタロシアニンテトラスルホ
クロリドと（２−アセチルアミノ）−エチルアミンの反
応時の中和剤の１部として、苛性ソーダ水溶液の代りに
アンモニア水を用いることによって得られる。

次の表中に、実施例２の方法に準じて製造した下記一般
式（Ｉｆｆ）に相当する化合物を挙げる。

この際、表側中の化合物は使用される銅フタロシアニン
スルホクロリドのスルホン化度並びに（２−アセチルア
ミノ）−エチルアミンの代りに用いられたアミン化合物
（第１欄）及びアンモニアの代りに用いられた一般式（
ｎ）の化合物（第１欄）の種類及び量をそれぞれ対応す
る様に変化させて製造した。

（ＸＩＶ） 表側中に記載した本発明によるフタロシアニン化合物は
それぞれ水に溶解して青色を呈し、繊維反応性染料とし
て使用した場合、いずれも鮮やかなトルコ冑色染色及び
捺染を生ずる。

実施例８ 銅フタロシアニン−スルホン−Ｎ−（ａ−スルホ−４−
アミノフェニル）−アミド−トリスルホン酸（下記の様
にして得た）５８．８部ヲ銅フタロシアニン−スルホン
−Ｎ−（２−アミノエチル）−アミド−トリスルホン酸
の代りに用いる外は実施例１と同様にして、遊離酸の形
で下記構造式のフタロシアニン化合物を得た。

（λｍａｘ　６７０ｎｍ） 本実施例で用いた、銅フタロシアニン−スルホン−Ｎ−
（８−スルホ−４−アミノフェニル）−アミド−トリス
ルホン酸は例えば次の様にして得られる。

ｍち、ｍフタロシアニン−テトラスルホクロリド４８．
５部を、湿性−過ケーキの形で、氷水６００部中に入れ
て、充分に懸濁化した後、１，４−ジアミノベンゼン−
２−スルホン酸９．４部を加え、ｐＨ７〜１０に苛性ソ
ーダ水溶液で調整しながら攪拌することによって得られ
る。この場合、ピリジン０．１部を添加し、　ｐＨ５〜
７で反応することによっても得られる。

次の表中に、実施例３の方法に準じて製造した、前記一
般式（Ｘｌｌ［）に相当する化合物を挙げる。この際、
表中の化合物は使用されル銅フタロシアニンスルホクロ
リドのスルホン化度並びに、１．４−ジアミノベンゼン
−２−スルホン酸の代りに用いられた、一般式■で示さ
れるジアミン（第１欄）の種類及び量をそれぞれ対応す
る様に変化させて製造した。

表中に記載した本発明によるフタロシアニン化合物は、
染色又は捺染により鮮やかなトルコ青色を与える。

実施例４ 銅フタロシアニンスルホン−Ｎ−（８−スルホ−４−ア
ミノフェニル）−アミド−スルホンアミド−ジスルホン
酸（下記の様にして得た）５β、８部を銅フタロシアニ
ン−スルホン−Ｎ−（２−アミノエチル）−アミド−ス
ルホンアミド−ジスルホン酸の代りに用いる外は、実施
例２と同様にして遊離酸の形で下記構造式のフタロシア
ニン化合物を得た。

／（刈Ｈｈ （λｍａｘ＝６７０ｎｍ） 本実施例で用いた、銅フタロシアニン−スルホン−Ｎ−
（８−スルホ−４−アミノフェニル）−アミド−スルホ
ンアミド−ジスルホン酸は実施例８で用いた、銅フタロ
シアニン−スルホン−Ｎ−（８−スルホ−４−アミノフ
ェニル）−アミド−トリスルホン酸の合成において、銅
フタロシアニンテトラスルホクロリドと、１．４−ジア
ミノベンゼン−２−スルホン酸の反応時の中和剤の１部
として、苛性ソーダ水溶液の代りに、アンモニア水を用
いることによって得られる。

次の表中に、実施例４の方法に準じて製造した、前記一
般式（Ｘｆｆ）に相当する化合物を挙げる。この際、表
側中の化合物は使用される銅フタロシアニンスルホクロ
リドのスルホン化度並びに、１．４−ジアミノベンゼン
−２−スルホン酸の代りに用いられた、一般式ので示さ
れるジアミン（第１欄）及びアンモニアの代りに用いら
れ一般式（ＸＩ）で示されるアミンの種類及び量をそれ
ぞれ対応するように変化させて製造した。

表中に記載した本発明によるフタロシアニン化合物は、
鮮やかなトルコ青色及び捺染を与える。

実施例５ １．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸９．４　部
と、アニリン−８−β−スルファートエチルスルホン１
４．１部とアニリン−４−β−スルファートエチルスル
ホン１４．１部を、塩化シアヌル９．２部を公知の方法
で反応させ、２−（３’−スルホ−４′−アミノ−フェ
ニルアミノ）　−４−（８’−β−スルファートエチル
スルホニルフェニルアミノ）−６−（４’−β−スルフ
ァートエチルスルホニルフェニルアミノ）−１，８，５
−）リアジンを得、氷水５００部中の、銅フタロシアニ
ンテトラスルホクロリド４８．５部とｐＨ５〜７．１０
〜５０°Ｃで反応させることによって、遊離酸の形で下
記構造式のフタロシアニン化合物を得た。

（λｍａｘ　６７０ｎｍ） 実施例６ 実施例６において、銅フタロシアニンテトラスルホクロ
リドと、トリアジン誘導体の反応時に、ｐＨ調整剤とし
て一部アンモニア水を用いることによって、遊離酸の形
で、下記構造式のフタロシアニン化合物を得た。

（λｍａｘ　６７０ｎｍ） 次の表中に、一般式（Ｉ［）で示されるアミンをアンモ
ニアの代りに用いる場合は実施例６の方法に準じて、用
いない場合は実施例５の方法に準じて製造した、前記一
般式（ＸＩＶ）に相当する化合物を挙げる。この際、表
中の化合物は、使用されるトリアジン誘導体の種類及び
量をそれぞれ対応するように変化させて製造した。表中
の化合物はいずれも鮮やかなトルコ青色染色及び捺染を
与える。

実施例７ 実施例１における銅フタロシアニン−スルホン−Ｎ−（
２−アミノエチル）−アミド−トリスルホン酸の代りに
、当モル量のニッケルフタロシアニン−スルホン−Ｎ−
（２−アミノエチル）−ア主ドートリスルホン酸を用い
て、実施例１と同様の操作により、下記構造式のフタロ
シアニン化合物を得り。

この化合物は水に溶解して深緑色を呈し、繊維反応染料
として使用した場合、良好な耐光性及び湿潤性を有する
群やかな帯緑色染色及び捺染を生ずる。

実施例２〜６及び表側中の化合物についてモ、銅フタロ
シアニンスルホクロリドの代りに、ニッケルックロシア
ニンスルホクロリドを用いることによって、対応するニ
ッケルフタロシアニン化合物を得た。

この場合、染色色調は、実施例７と同様な帯緑色であっ
た。

実施例８ 実施例１〜７で得られた各々の化合物０．８部を２００
部の水に溶解し、芒硝１０部を加え、木綿１０部を加え
て６０”Ｃに昇温する。

ついで、２０分経過後、炭酸ソーダ４部を加える。

その温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピ
ングを行なって諸堅牢度のすぐれた染色物を得た。

実施例９ 実施例１〜７で得られた各々の化合物１５部を尿素５０
部と共に熱水２００部中に溶解する。溶液に攪拌下アル
ギン酸ナトリウム４０部及び水９６０部から成る糊４０
０部及び重炭酸ナトリウム２０部を加える。次いで混合
物を水と糊で１０００部に調整する。この捺染ペースト
を用いて木綿織物を捺染する。

乾燥後、６分間１００〜１０８°Ｃでスチーミングし、
冷水で次いで熱水で洗浄し、煮沸ソーピングし再び洗浄
し乾燥する。このようにして極めて良好な諸堅牢度を有
する濃度の高い捺染物を得た。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｐｃは金属含有又は不含のフタロシアニン残基
   を、Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに独立に、水素原子又は置
   換されていてもよい低級アルキル基、或いはＲ＾１とＲ
   ＾２は窒素原子と共に５員又は６員のヘテロ環を形成し
   ていてもよく、Ｗはアルキレン基又はアリーレン基、Ｒ
   ＾３及びＲ＾４は互いに独立に、水素原子又は置換され
   ていてもよい低級アルキル基、或いは、Ｒ＾３とＲ＾４
   はＷ及び窒素原子と共に、ヘテロ環を形成していてもよ
   く、Ｒ＾５及びＲ＾６は互いに独立に、水素原子又は置
   換されていてもよい低級アルキル基を、Ｂ＾１及びＢ＾
   ２は互いに独立に置換されていても良いフェニレン又は
   ナフチレン基を、Ｙ＾１及びＹ＾２は互いに独立に、ビ
   ニル基又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚを示し、ここにＺはア
   ルカリの作用によって脱離する基を表わす。 ａおよびｂは０から３の数、ｃは１から３の数を表わし
   ａ＋ｂ＋ｃは４より大きくないものとする。〕 で示されるフタロシアニン化合物またはその塩。
2. （２）Ｂ＾１、Ｂ＾２が互いに独立にメチル基、メトキ
   シ基、エチル基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子、ス
   ルホン酸基又はカルボン酸基から選ばれる１又は２個の
   置換基によって置換されていてもよいフェニレン基又は
   スルホン酸基で置換されていてもよいナフチレン基であ
   る特許請求の範囲第１項に記載のフタロシアニン化合物
   。
3. （３）Ｂ＾１、Ｂ＾２が互いに独立に１ないし２個のメ
   チル基又はメトキシ基で置換されていてもよいフェニレ
   ン基である特許請求の範囲第１項又は第２項に記載のフ
   タロシアニン化合物。
4. （４）Ｒ＾５及びＲ＾６のうち一方が水素原子であり、
   他方が水素原子、メチル基又はエチル基である特許請求
   の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載のフタロシアニ
   ン化合物。
5. （５）Ｙ＾１、Ｙ＾２が同時にβ−スルファートエチル
   基である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記
   載のフタロシアニン化合物。
6. （６）Ｒ＾１及びＲ＾２が水素原子である特許請求の範
   囲第１〜第５項のいずれかに記載の化合物。
7. （７）Ｗが下記一般式（II） −（ＣＨ＿２）＿ｎ−（II） 〔式中、ｎは２〜６の整数を表わす。〕 又は下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ＾７は水素原子、メチル基、メトキシ基及び
   クロロ基、ｐは０、１又は２、 ｑは０又は１、ｒは０又は１、ｓは１又は２を表わす。 〕 で示される基であるか、或いは、Ｒ＾５、Ｒ＾４及び窒
   素原子と共に▲数式、化学式、表等があります▼基を形
   成する特許請求の範囲第１〜第６項のいずれかに記載の
   化合物。
8. （８）Ｒ＾３及びＲ＾４が水素原子である、特許請求の
   範囲第１〜第７項のいずれかに記載の化合物。
9. （９）Ｐｃが金属含有のフタロシアニン残基である、特
   許請求の範囲第１〜第８項のいずれかに記載の化合物
10. （１０）遊離酸の形で下記一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、ＭＰｃはニッケル又は銅フタロシアニン残基を
    、Ｒ＾８は水素原子、メチル基又はエチル基を表わし、
    ａ、ｂ及びｃは特許請求の範囲第１項に記載の意味を有
    する。〕で示される特許請求の範囲第１項に記載の化合
    物。
11. （１１）遊離酸の形で下記一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔式中、ＭＰｃはニッケル又は銅フタロシアニン残基を
    、Ｒ＾８は水素原子、メチル基又はエチル基を表わし、
    ａ、ｂ及びｃは特許請求の範囲第１項に記載の意味を有
    する。〕で示される特許請求の範囲第１項に記載の化合
    物。
12. （１２）遊離酸の形で下記一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 〔式中、ＭＰｃはニッケル又は銅フタロシアニン残基を
    、Ｒ＾８は水素原子、メチル基又はエチル基を表わし、
    ａ、ｂ及びｃは特許請求の範囲第１項に記載の意味を有
    する。〕で示される特許請求の範囲第１項に記載の化合
    物。
13. （１３）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｐｃは金属含有又は不含のフタロシアニン残基
    を、Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに独立に、水素原子又は置
    換されていてもよい低級アルキル基、或いはＲ＾１とＲ
    ＾２は窒素原子と共に５員又は６員のヘテロ環を形成し
    ていてもよく、Ｗはアルキレン基又はアリーレン基、Ｒ
    ＾３及びＲ＾４は互いに独立に、水素原子又は置換され
    ていてもよい低級アルキル基、或いは、Ｒ＾３とＲ＾４
    はＷ及び窒素原子と共に、ヘテロ環を形成していてもよ
    く、 Ｒ＾５及びＲ＾６は互いに独立に、水素原子又は置換さ
    れていてもよい低級アルキル基を、 Ｂ＾１及びＢ＾２は互いに独立に置換されていても良い
    フェニレン又はナフチレン基を、Ｙ＾１及びＹ＾２は互
    いに独立に、ビニル基又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚを示し
    、ここにＺはアルカリの作用によって脱離する基を表わ
    す。 ａおよびｂは０から３の数、ｃは１から３の数を表わし
    ａ＋ｂ＋ｃは４より大きくないものとする。〕 で示されるフタロシアニン化合物を用いることを特徴と
    するヒドロキシ基及び／又はカルボンアミド基含有材料
    を染色又は捺染する方法。