KR0181491B1 - 반응성 염료 및 이의 염료제제 - Google Patents

반응성 염료 및 이의 염료제제 Download PDF

Info

Publication number
KR0181491B1
KR0181491B1 KR1019900017410A KR900017410A KR0181491B1 KR 0181491 B1 KR0181491 B1 KR 0181491B1 KR 1019900017410 A KR1019900017410 A KR 1019900017410A KR 900017410 A KR900017410 A KR 900017410A KR 0181491 B1 KR0181491 B1 KR 0181491B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
dye
alkoxy
alkylamino
sulfato
Prior art date
Application number
KR1019900017410A
Other languages
English (en)
Other versions
KR910009840A (ko
Inventor
치카스 아타나지오스
헤르지크 파울
Original Assignee
클레에바인 발터, 비틀린 한스-페터
시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 클레에바인 발터, 비틀린 한스-페터, 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 filed Critical 클레에바인 발터, 비틀린 한스-페터
Publication of KR910009840A publication Critical patent/KR910009840A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0181491B1 publication Critical patent/KR0181491B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/085—Monoazo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

셀룰로오즈 섬유에서 우수한 견뢰특성을 지니며 진황색 내지 등색 염색물 및 날염물을 제공하는 일반식(1)의 신규한 반응성 염료.
상기식에서, (R)0-3은 서로 독립적으로 할로겐, 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸, 설파모일, 카바모일, C1-4알킬, C1-4알콕시, 아미노, 아세틸아미노, 우레이도, 하이드록실, 카복실, 설포메틸 및 설포로 이루어진 그룹으로 부터의 0 내지 3개의 치환기 R이며, R1은 수소, C1-8알킬 또는 C5-7사이클로알킬이고, R2은 C1-8알킬 또는 C5-7사이클로알킬이고, 알킬 및 사이클로알킬 라디칼R1및 R2는 서로 독립적으로 하이드록실, C1-4알콕시, 하이드록시-C1-4알콕시, HO-(CH2CH2-O)2-4-설페이토-C1-4알콕시, C2-4알카노일, C1-4알콕시카보닐, C2-4알카노일옥시, 카복실, 시아노, 할로겐, C1-4알킬아미노, 또는 N,N-디 -C1-4알킬아미노, 또는 설페이토에 의해 치환될 수 있거나, R1은 C1-8알킬 또는 C5-7사이클로알킬이고, 알킬 또는 사이클로알킬 라디칼은 상기 정의한 바와 같이 치환될 수 있고, R2은 설포에 의해 치환된 C1-8알킬 또는 C5-7사이클로알킬라디칼이다.

Description

반응성 염료 및 이의 염료제제
본 발명은 반응성 염료, 이의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다.
반응성 염료는 직물 섬유 재료를 염색 및 날염하기 위해 널리 사용된다. 상이한 특성을 지닌 다수의 유용한 반응성 염료가 통상적으로 다양한 용도 분야에서 현재 유용하다고 할지라도, 수득된 선행기술은 자주 특정염색방법 및 염색물의 견뢰수준에 대한 적합성 면에서 많은 요건을 완전하게 충족시키지 못한다.
이는 또한 직물 섬유 재료를 날염하는 방법에서 사용된 반응성 염료에 적용된다. 현재 사용되는 종류의 고품질 날염 염료는 일반적으로 여전히, 특히 색조면에서 결함을 지닌다. 따라서, 더욱개선된 반응성 염료의 제공이 긴급하게 요구된다.
본 발명의 목적은 직물 섬유 재료의 염색공정, 특히 날염 공정에 적합하고, 고착도가 높으며 동시에 세척이 용이한 비고착 부분을 생성시키는 신규한 반응성 염료를 밝혀 내는 것이며; 염료는 또한 통상적으로 우수한 견뢰특성 및 특히 황색 내지 적황색 범위의 색조를 지녀야 한다. 본 발명자는 하기에서 정의된 신규한 염료가 상기 목적에 상당히 부합함을 밝혀냈다.
따라서, 본 발명은 하기 일반식(1)의 반응성 염료에 관한 것이다.
상기식에서, (R)0-3은 존재하지 않거나, 서로 독립적으로 할로겐, 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸, 설파모일, 카바모일, C1-4알킬, C1-4알콕시, 아미노, 아세틸아미노, 우레이도, 하이드록실, 카복실, 설포메틸 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 3개 이하의 치환기 R이며, R1은 수소, 또는 하이드록실, C1-4알콕시, 하이드록시-C1-4알콕시, HO-(CH2-CH2-0)2-4-, 설페이토-C1-4알콕시, C2-4알카노일, C1-4알콕시카보닐, C2-4알카노일옥시, 카복실, 시아노, 할로겐, C1-4알킬아미노, N,N-디-C1-4알킬아미노 또는 설페이토에 의해 치환될 수 있는 C1-8알킬 또는 C5-7사이클로알킬이고, R2은 하이드록실, C1-4알콕시, 하이드록시-C1-4알콕시, HO-(CH2-CH2-O)2-4-, 설페이토-C1-4알콕시, C2-4알카노일, C1-4알콕시카보닐, C2-4알카노일옥시, 카복실, 시아노, 할로겐, C1-4알킬아미노, N,N-디-C1-4알킬아미노 또는 설페이토에 의해 치환될 수 있는 C1-8알킬 또는 C5-7사이클로알킬이거나, R1은 알킬 또는사이클로알킬 라디칼이 상기 정의된 바와 같이 치환될 수 있는 C1-8알킬 또는 C5-7사이클로알킬이고, R2는 설포에 의해 치환된 C1-8알킬 또는 C5-7사이클로알킬 라디칼이다.
할로겐 R은 불소, 염소 또는 브롬이고; C1-4알킬 R은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 2급-부틸 또 는3급-부틸이며; C1-4알콕시 R은 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 2급-부톡시 또는 3급-부톡시이다.
C1-8알킬 R1및 R2는, 예를 들면, 메틸, 에틸, 이소프로필, n-프로필, 이소부틸, n-부틸, 2급-부틸 , 3급-부틸, n-펜틸, n-헥실, 2-메틸-n헥실 또는 n-옥틸이며, 이들 라디칼은 일반식(1)하에 정의된 바와 같이 치환될 수 있고; C1-4알콕시는 예를 들면, 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, n-프로폭시, 2급-부톡시, 이소부톡시, 3급-부톡시 또는n-부톡시이며; 하이드록시-C1-4알콕시는 예를 들면, 하이드록시메톡시, β-하이드록시-n-프로폭시 또는 γ-하이드록시프로폭시이고; HO-(CH2CH2-O)2-4-는 예를들면, HO-CH2CH2-O-CH2CH2-O-, HO-CH2CH2-O-CH2CH2-O-, 또는 HO-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-이며; 설페이토-C1-4알콕시는 예를 들면, β-설페이토에톡시이고; C2-4알카노일은 예를 들면, 아세틸, 프로피오닐 또는 부티릴이며; C1-4알콕시카보닐은 예를 들면, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐이고; C2-4알카노일옥시는 예를 들면, 아세톡시, 프로피오닐옥시 또는 부티릴옥시이며; C1-4알킬아미노는 예를 들면, 메틸아미노이고, 디-C1-4알킬아미노는 예를 들면, N,N-디메틸아미노이다.
C5-7사이클로알킬 R1및 R2는 사이클로펜틸, 사이클로헥실 또는 사이클로헵틸 라디칼이며, 알킬 라디칼 R1및 R2에 대해 상기에서 정의한 바와 같이 치환될 수 있다.
일반식(2)의 반응성 염료가 바람직하다.
상기식에서, (R)0-3, R1및 R2는 일반식(1)하에 정의된 바와 같고, 알킬 라디칼 R1및 R2는 상기 정의된 바와 같이 치환될 수 있는 C1-6알킬라디칼, 바람직하게는 C1-4알킬 라디칼이며, 사이클로알킬 라디칼 R1및 R2는 상기 정의된 바와 같이 치환될 수 있는 사이클로헥실 라디칼이다.
일반식(3)의 반응성 염료가 특히 바람직하다.
상기식에서, R'는 수소, 할로겐, 특히 염소, C1-4알콕시, 특히 메톡시 또는 C1-4알킬, 특히 메틸이며, R1및 R2는 일반식(2)하에 정의된 바와 같다.
일반식(4)의 반응성 염료가 특히 바람직하다.
상기식에서, R', R1및 R2는 일반식(3)하에 정의된 바와 같다.
일반식(5)의 반응성 염료가 중요하다.
상기식에서, Z는 하이드록시-C1-4알킬아미노, 설페이토-C1-4알킬아미노, 하이드록시-C1-4알콕시-C1-4알킬아미노, 설페이토-C1-4알콕시-C1-4알킬아미노, N-C1-4알킬-N-하이드록시-C1-4알킬아미노, N-C-1-4알킬-N-설페이토-C1-4알킬아미노, N,N-디(하이드록시-C1-4알킬)-아미노, N,N-디(설페이토-C1-4알킬)-아미노, -NH-(CH2CH2-O)2-4-CH2CH2-OH 또는 N-C1-4알킬 -N-(CH2CH2-O)2-4-CH2CH2-OH이다.
일반식(6)의 반응성 염료가 마찬가지로 중요하다.
상기식에서, Z는 하이드록시-C1-4알킬아미노, 설페이토-C1-4알킬아미노, 하이드록시-C1-4알콕시-C1-4알킬아미노, 설페이토-C1-4알콕시-C1-4알킬아미노, N-C1-4알킬-N하이드록시-C1-4알킬아미노, N-C1-4알킬-N-설페이토-C1-4알킬아미노, N,N디(하이드록시-C1-4알킬)-아미노, N,N-디(설페이토-C1-4-알킬)-아미노, -NH-(CH2CH2-O)2-4-CH2CH2-OH 또는 -N-C1-4알킬-N-(CH2CH2-O)2-4-CH2CH2-OH이다.
Z가 β-하이드록시에틸아미노, β-설페이토에틸아미노, β-(β'-하이드록시에톡시)-에틸아미노, β-(β'-설페이토에톡시)-에틸아미노, 하이드록시메톡시메틸아미노, 설페이토메톡시메틸아미노, N-메틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N-메틸-N-β설페이토에틸아미노, N-에틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N-에틸-N-β-설페이토에틸아미노, N,N-디-(β-하이드록시에틸)-아미노, N,N-디-(β-설페이토에틸)-아미노, -NH-(CH2CH2-O)2-CH2CH2-OH, -NH-(CH2CH2-O)3-CH2CH2-OH, -NH-(CH2CH2-O)4-CH2CH2-OH, 또는 N-메틸-N-β(β'-하이드록시에톡시-에틸아미노인 일반식(5) 및 (6)의 반응성 염료가 특히 중요하다.
Z가 β-하이드록시에틸아미노, β-설페이토에틸아미노, β-(β'-하이드록시에톡시)-에틸아미노, N,N-디-(β-하이드록시에틸)-아미노, 에틸아미노, N,N-디에틸아미노, 사이클로헥실아미노, 카복시메틸아미노, N-메틸-N-카복시메틸아미노, γ-N,N-디메틸아미노-n-프로필아미노, β-메톡시에틸아미노 또는 N-메틸-N-β-설포에틸아미노인 일반식(6)의 반응성 염료가 또한 흥미롭다.
구조식(7)의 반응성 염료가 특히 중요하다.
일반식(1) 내지 (6)과 구조식(7)의 염료는 이들이 s-트리아진 라디칼에서 분리될 수 있는 염소원자를 함유하기 데 섬유-반응성이다. 섬유-반응성 화합물은 셜룰로오즈의 하이드록실 그룹, 모아 실크의 아미노, 카복실, 하이드록실 및 티올 그룹 및 합성 폴리아미드의 아미노 및 카복실 그룹과 반응하여 공유 화학 결합을 형성할 수 있는 것들을 의미하는 것으로서 이해되어야 한다.
일반식(1)의 반응성 염료의 제조방법은 일반식(8)의 디아조화 디아조 성분을 일반식(9)의 커플링 성분에 커플링시키고 이렇게 수득된 아미노모노아조 화합물 및 일반식(10)의 아민을 특정한 순서로 2,4,6-트리클로로-s-트리아진과 축합반응시킴을 특징으로 한다.
축합반응은 상이한 순서로 수행될 수 있기 때문에 , 2가지 방법 변형이 가능하다.
2가지 방법 변형은
1. 일반식(8)의 디아조화 디아조 성분을 일반식(9)의 커플링 성분에 커플링시키고, 수득한 아미노모노아조 화합물을 2,4,6-트리클로로-s-트리아진과 축합반응시키고 주요 축합 생성물을 일반식(10)의 아민과 축합반응시킨 것과
2. 2,4,6-트리클로로-s-트리아진을 우선 일반식(10)의 아민과 축합반응시키고 수득한 주요 축합 반응 생성물을 (1)에서 제조한 아미노모노아조 화합물과 축합반응시키는 것을 포함한다.
구조식(7)의 반응성 염료의 바람직한 제조유형은 구조식(11)의 모노아조 화합물을 제조하고 이것을 2,4,6-트리클로로-s-트리아진과 축합반응시키고 수득한 구조식(12)의 디클로로트리아진-아조 화합물을 β-(β'-하이드록시에톡시)-에틸아민과 축합반응시킴을 특징으로 한다.
일반식(1)의 반응성 염료를 제조하기 위한 출발 화합물은, 예를 들면, 하기와 같다:
(a) 일반식(8)의 디아조 성분: 1-나프틸아민-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- 및 -8-설폰산, 2-나프틸아민-1-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- 및 -8-설폰산, 1-나프틸아민-2, 4-, -2, 5-, -2, 7-, -2, 8-, -3, 5-, -3, 6-, -3, 7-, -3, 8-, -4, 6-, -4, 7-, -4, 8- 및 -5, 8-디설폰산, 2-나프틸아민-1, 5-, -1, 6-, -1, 7-, -3, 6-, -3, 7-, -4, 7-, -4, 8-, -5, 7- 및 -6, 8-디설폰산, 1-나프틸아민-2, 4, 6-, -2, 4, 7-, -3, 5, 7-, -3, 6, 8- 및 -4, 6, 8-트리설폰산 및 2-나프틸아미노-1, 3, 7-, -1, 5, 7-, -3, 5, 7-, -3, 6, 7-, -3, 6, 8- 및 -4, 6, 8-트리설폰산.
(b) 일반식(9)의 커플링 성분: 3-아미노페닐우레아, 1-아미노-3-우레이도-6-메틸벤젠, 1-아미노-3-우레이도-6-메톡시벤젠, 1-아미노-3-우레이도-6-에톡시벤젠, 1-아미노-3-우레이도-6-에틸벤젠, 1-아미노-3-우레이도-6-트리플루오로메틸벤젠 및 1-아미노-3-우레이도-6-설포벤젠.
(c) 2,4,6-트리클로로-s-트리아진(시아누르산 클로라이드).
(d) 일반식(10)의 아민: 에탄올아민, β-설페이토에틸아민, β-(β'-하이드록시에톡시)-에틸아민, 비스-β-하이드록시에틸아민, 에틸아민, N,N-디에틸아민, 사이클로헥실아민, 카복시메틸아민, N-메틸-N-카복시메틸아민, γ-N,N-디메틸아미노-n-프로필아민, β-메톡시에틸아민, N-메틸-N-β-설포에틸아민, N-메틸-N-β-하이드록시에틸아민, N-에틸-N-β-하이드록시에틸아민, H2N-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-OH, H2N-(CH2CH2-O)3-CH2CH2-OH,H2N-(CH2CH2-
O)4-CH2CH2-OH, β-하이드록시에틸아민 및 N-메틸-N-β(β'-하이드록시에톡시)에틸아민.
디아조 성분의 디아조화는 통상적으로 저온에서 광산 수용액 중에서 아질산의 작용에 의해 수행되며, 커플링 성분에 대한 커플링은 통상적으로 약산성, 중성내지 약알칼리성 pH에서 수행된다.
2,4,6-트리클로로-s-트리아진과 아미노모노아조 화합물 및 일반식(10)의 아미노 화합물의 축합반응은 바람직하게는 저온 및 약산성, 중성 내지 약알칼리성 pH에서 수용액 또는 현탄액 중에서 수행하여, 하나 이상의 염소원자가 일반식(1)의 가공된 반응성 염료중에서 분리될 수 있는 라디칼로서 계속 유지되게 한다. 축합 반응동안 유리된 염화수소는 유리하게는 수성 알칼리 금속 수산화물, 탄산염 또는 중탄산염을 첨가함으로써 연속적으로 중화시킨다. 디클로로트리아진-아조 화합물의 분리는 일반적으로 필요하지 않다.
일반식(1)의 반응성 염료는 분리하여 유용한 무수 염색 제제로 가공할 수 있다. 분리는 바람직하게는 염석 및 여과에 의해 가능한한 최저 온도에서 수행한다. 여과되고 경우에 따라 탈염된 염료를 경우에 따라 증량제 및/또는 완충제를 첨가한 후, 예를 들면 동일한 부의 인산일나트륨 및 인산이나트륨 또는 나트륨 트리폴리포스페이트의 혼합물을 첨간한 후, 건조시킬 수 있으며; 건조는 바람직하게는 너무 높지 않은 온도 및 감압하에서 수행한다. 특정한 경우에, 본 발명에 따른 무수제제는 직접적으로, 즉 전체 제제 혼합물을 분무 건조시킴으로써 염료를 중간 분리시키지 않고서 제조할 수 있다.
본 발명은 또한 일반식(1)의 반응성 염료의 보관 안정성 농축 액상 염료 제제 및 섬유 재료, 특히 셀룰로오즈-함유 섬유 재료의 염색 및 날염에 사용되는 패딩(padding)액, 염욕 및 특히 날염 페이스트를 제조하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
액상 염료 제제는 분말형을 능가하는 잇점을 지니며, 예를 들면, 날염 페이스트 또는 패딩액을 제조할 경우 분진이 형성되지, 덩어리 형성으로 인한 습윤 문제가 용해되지 않은 염료 입자로 인한 얼룩진 염색물을 수득하지 않는다. 이러한 액상 제형은 고도로 농축되어야 하며 (염료 함량 10중량% 이상 및 바람직하게는 15중량% 이상)넓은 온도범위(-10 내지 +40℃)에서 최소한 수개월 동안 변하지 않고서 보관될 수 있어야 한다. 액상 제형은 특히 염료 20 내지 50중량%, 바람직하게는 35 내지 50중량%를 함유한다.
바람직하지 않은 용해된 저분자량 물질, 특히 염료 합성동안에 수득한 부산물 및 합성으로부터 직접 수득한 용해된 무기 및 유기염의 다양한 함량의 조염료의 습윤 압착 케이크 또는 필터 케이크의, 경우에 따라 용매를 함유하는 수용액 또는 현탁액 또는 수성 현탁액을 염료 제제를 제조하기 위한 출발 용액 또는 현탁액으로서 사용할 수 있다. 축합 생성물을 매우 어렵게만 염석시킬 수 있는 경우, 경우에 따라, 조 축합 또는 중화 용액을 또한 직접적으로 사용할 수 있다. 염료 2 내지 50%를 함유하는 출발 용액 또는 현탁액이 유리하게 사용된다.
그러나, 수중에서 우선적으로 현탁되는 경우, 또한 출발 물질로서 무수 조염료분말을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 농축 액상제제는 일반적으로 진용액 또는 콜로이드 용액이다. 이들은 유동적(점도 약 5 내지 300cP/20℃)이며 우수한 보관 안정성을 지니며, 즉 -20 내지 +60℃, 특히 -10 내지 +40℃에서 최소한 수개월 동안 시판용(ready-to-use)므로 유지된다. 물 또는 유기 용매 및/또는 증점제를 염료침전 또는 기타 불균일물을 생성시키지 않고서 패딩액, 염욕 및 날염 페이스트를 제조하는 동안 상기 제제에 가할 수 있다. 천연 또는 합성 섬유 재료, 예를 들면, 특히 셀룰로오즈-함유 섬유 재료를 상기 언급한 패딩액, 염욕 및 날염 페이스트를 사용하여 공지된 방법으로 염색하거나 날염할 수 있다.
본 발명에 따른 안정한 농축 액상 염료제제는 셀룰로오즈 섬유 재료를 날염하기 위한 날염 페이스트 제조 및 연속 염색 공정에 대해 특히 적합하다.
본 발명에 따른 액상 제제의 특정한 제조 방법은 예를 들면, 유럽 특허 제 A-0,333,656호에공지되어 있으며, 여기서 염료용액은 탈염되고 역삼투단위로 농축된다.
수용성 유기염료를 제조하기 위한 막 관련된 여과 방법의 사용이공지되어 있다. 이 방법은 수용성 부산물을 거의 함유하지 않는 조 염료의 수성 현탁액으로부터 출발하며 염함량은 제1막 분리 방법에 의해 약 절반으로 감소한다. 그 다음 제2막 분리 방법을 수행한다.
상기의 제1막 분리 방법에서, 가용성 부산물 및 염의 일부는 막을 통해 침투하는반면에, 염료 및 수-불용성 성분은 유지된다.
제2막 분리 방법에서, 염료 현탁액을 탈염시키고, 경우에 따라, 물로 희석시킨 후 농축시키고 최종적으로 시판용 액상 또는 고체 염료제형으로 전환시킨다.
본 발명에 따라 사용된 염료 용액은 일반적으로 염료함량이 5 내지 20중량%이며 염(무기염)함량은 1내지 20중량% 특히 1 내지 10중량%이다. pH는 일반적으로로 3 내지 10, 바람직하게는 3 내지 9범위이다. 불용성 분획은 미세여과로 분리시키고 염료 함량이 10내지 50중량%가 될 때까지 농축 및 탈염을 수행한다. 이 공정 동안에, 염함량은 5중량% 이하, 예를 들면 0.05 내지 5중량%, 바람직하게는 1중량% 이하, 예를 들면, 0.05 내지 1중량%로 감소한다.
시판용 액상형을 제조하기 위해 경우에 따라 가용화제, 소포제, 냉각방지제, 습윤제, 계면활성제, 완충물질 및/또는 항균제와 같은, 액상제제를 위한 통상적인 성분을 가한 후,및 pH를 조절한 후, 농축 수성 염료제형을 희석시키거나 중량제를 사용하여 최종염료 함량을 제공하도록 한다. 그러나, 염료제형을 또한, 경우에 따라, 결합제, 분진제거제, 습윤제, 완충물질(예: 알칼리 금속 폴리포스페이트, 인산수소이나트륨, 시트르산 및/또는 에틸렌디아민테트라아세트산), 및/또는 증량제와 같은 첨가제를 가한 후 탈수시켜 고체 염료 제제로 전환시킬 수 있다. 증가된 염료 농도로 인해, 염색을 위해 필요한 에너지는 감소한다. 통상의 염색방법, 특히 분무 방법이 사용된다.
반응성 염료의 시판용 액상 제형의 pH는 대개 완충물질을 가하여 조절한다. pH는 약 7.0 내지 8.5 바람직하게는 8.0범위내이다. 물론 상기 언급된 염색 보조제 또는 첨가제를 시판용 형태로서 이의 최종 제형전에 염료 용액에 가할 뿐만 아니라 본 발명에 따른 공정전에 또는 공정 동안에 조염료 용액에 도입시킬 수 있으며, 따라서 이들은 최소한 특정 경우에 시판용 염료 제형이 제조되는 염료 용액중에서 이미 존재한다. (예를 들면 가용화제, 용매, 계면활성제 등). 물론 상기 공정동안에 부가반응은 염색 보조제(들) 또는 첨가제(들)이 막 분리 공정중의 하나에 의해 용액으로부터 다시완벽하게 제거되지 않는 경우에만 적합하다.
따라서, 본 발명에 따른 일반식(1)의 반응성 염료의 농축 액상 제제는 염료 10 내지 50중량%, 무기염(예: NaCl, KCl 또는 LiCl) 0.05 내지 5중량%, pH7.0 내지 8.5가 될 수 있도록 하는 완충물질(예: 인산일나트륨 및 인산이나트륨 또는 나트륨 트리폴리포스페이트) 또는 완충물질의 혼합물 및 물을 함유한다.
일반식(1)의 반응성 염료는 높은 반응성에 의해 구별되며, 이들은 우수한 습윤 및 광견뢰특성을 지닌 염색물을 생성한다. 염색물이 우수한 용해성 및 높은 염료 고착도를 나타내며, 이들이 셀룰로오즈 섬유내로 잘 확산되고 고착되지 않은 부분이 용이하게 제거될 수 있음이 특히 강조된다.
일반식(1)의 반응성 염료는 실크, 가죽, 모, 폴리아미드 섬유 및 폴리우레탄과 같은 매우 다양한 재료, 특히 린넨, 셀룰로오즈, 재생 셀룰로오즈 및 특히 면과 같은 섬유 구조의 셀룰로오즈-함유 재료의 염색 및 날염을 위해 적합하다. 이들은 직물을 또한, 경우에 따라 염을 함유하는 염료 수용액으로 함침시키고, 알칼리 처리후 또는 알칼리의 존재하에서, 경우에 따라 열을 가하면서 염료를 고정시키는 패드 염색 방법에 의한 염색과 배기방법에 모두 적합하다.
이들은 특히 셀룰로오즈-함유 직물 재료, 특히 면, 및 마찬가지로 또한 질소-함유 섬유, 예를 들면 모, 실크 또는 모를 함유하는 혼합된 직물을 날염하는데 적합하다.
본 발명에 따른 염색물은 특히 매우 우수한 배합 능럭에 대해 구별되며; 수득한 날염물은 기타 염료와의 배합물로, 예를 들면 청색-염색 염료와의 배합물로 될 경우, 양면화(two-sideness)가 발생하지 않으며, 즉 수득한 날염물의 색조는 일정하다.
염색물 및 날염물을, 경우에 따라, 고착되지 않은 부분의 확산을 촉진하는 분산제를 가하면서 냉수 및 열수로 완전히 헹군다.
실제 사용할 때, 본 발명에 따른 염료는 액상염색 제제 또는 날염 제제로서 유리하게 사용된다.
모노아조 중간체의 제조는 하기의 양태 실시예에서 모든 경우에서 기술되지 않았지만, 상기 설명으로부터 문제없음을 확인할 수 있다.
하기 실시예에서, 부는 중량 단위이다.
[실시예 1]
공지된 방법으로 제조된 7-[4,6-디클로로-1,3,5-트리아진-2-일-아미노)-2-우레이도페닐-아조]-1,3,6-나프탈렌트리설폰산을 8℃ 및 pH 4.5에서 물5000부중에서 수산화나트륨 용액을 가하여 용해시킨다. 에탄올아민 79부와 물 70부의 혼합물을 적가하여 pH가 7.5이상으로 상승하지 않도록 한다. 이 공정동안에 온도는 약 20℃로 상승한다. 그 다음 5N 수산화나트륨 용액 195부를 가하여 pH를 일정하게 유지시키면서 혼합물을 약 40℃에서 2시간동안 가열한다. 염화나트륨 550부를 가하여 구조식(101)의 용해된 염료를 침전시키고 분리시킨다.
통상의 방법으로 면에 적용할 경우 견뢰성이 매우 우수한 황금색 날염물 및 염색물이 수득된다.
[실시예 2]
에탄올아민 67부를 0 내지 5℃에서 물 1000용적부 중의 시아누르산 클로라이드 184부의 현탁액에 적가하여 pH를 5.0에서 유지시킨다. 그 다음 10N 수산화나트늄용액 100용적부를 가하여 pH를 5.0내지 5.5에서 계속 유지시킨다. 그 동안, 공지된 방법으로 제조된 7-(4-아미노-2-우레이도페닐-아조)-나프탈렌-1,3,6-트리설폰산 546부를 중성조건하에서 물 4000용적부에 용해시킨다. 이 용액을 상기에서 제조한 축합 생성물 용액에 혼합한다. 그 다음 반응용액을 40 내지 45℃에서 2 내지 3시간 동안 가열하고, 동시에 10N수산화나트륨 용액 110용적부를 적가하여 pH를 7.5에서 유지시킨다. 염화나트륨 500부를 가하여 실시예 1에서 수득한 것과동일한 염료를 수득한 염료 용액으로부터 분리시킬 수 있다.
칼럼 2에 기술된 아민이 트리아진 환의 제2염소원자 대신에 사용된 것을 제외하고서 실시예 1 또는 2에 기술한 것과 동일한 방법을 사용할 경우, 면을 황색 내지 적황색 색조로 염색시키는 유용한 염료를 마찬가지로 수득한다.
동량의 7-[4-(4,6-디클로로-1,3,5-트리아진-2-일-아미노)-2-우레이도페닐-아조]-1.5-나프탈렌디설폰산을 발색단으로서 사용하고 칼럼 2의 아민을 트리아진 환의 제2염소원자 대신에 사용하는 것을 제외하고서 실시예 1 또는 2에 기술된 방법을 사용할 경우, 면을 황색 내지 적황색 색조로 염색시키는 유용한 염료가 마찬가지로 수득된다.
동량의 7-[4-(4,6-디클로로-1,3,5-트리아진-2-일-아미노)-2-우레이도페닐-아조]-1,3,5-나프탈렌디설폰산을 발색단으로서 사용하고 칼럼 2의 아민을 트리아진 환의 제2염소원자 대신에 사용하는 것을 제외하고서 실시예 1 또는 2에서 기술한 방법을 사용할 경우, 면을 황색 내지 적황색 색조로 염색시키는 유용한 염료가 마찬가지로 수득된다.
[ 염색방법 1]
실시에1에 따라 수득한 염료 2부를 20 내지 50℃에서 우레아 5 내지 20부 및 무수 Na2CO32부를 가하면서 물 100부에용해시킨다. 면직물을 수득한 용액으로 함침시켜 이의 중량을 60 내지 80%로 증가시킨 다음, 건조시킨다. 그다음, 염색물을 140 내지 210℃에서 1.5 내지 5분동안 열고정시킨 다음 비점에서 15분동안 0.1%이온-비함유 세제 용액중에서 비누화시키고, 헹구고 건조시킨다.
[염색방법 2]
실시예 1에 따라 수득된 염료 2부를 75℃에서 NaCl 또는 무수 Na2SO4120부를 가하면서 물 2000부에 용해시킨다. 면직물 100부를 이 염욕에 도입하고 온도를 30 내지 60분 동안 일정하게 유지시킨다. 그다음, 무수 Na2CO310부 및 30%수산화 나트륨 용액 4㎖를 가한다. 온도를 75 내지 85℃에서 추가로 45 내지 60분 동안 유지시킨다음 염색물을 비점에서 15분동안 0.1% 이온-비함유 세제용액 중에서 비누화시키고, 헹구고 건조시킨다.
[염색방법 3]
실시예 1에 따라 수득한염료 2부를 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트 0.5부를 가하면서 물 100부에용해시킨다.수득한 용액으로 면직물을 함침시켜 이의 중량의 75%까지 증가시킨 다음, 건조시킨다. 그다음, 직물을 20℃에서 1ℓ당 수산화 나트륨 5g 및 염화나트륨 300g을 함유하는 따뜻한 용액으로 함침시키고 중량이 75%로 증가할 때까지 짜내고, 염색물을 100 내지 101℃에서 30초 동안 증기처리시키고, 헹구고, 비점에서 0.3% 이온-비함유 세제 용액 중에서 15동안 비누화시키고 헹구고 건조시킨다.
[염색방법 4]
실시예 1에 따라 수득한 염료 2부를 물 100부에 용해시킨다. 용액을 냉수1900부에 가하고, 염화나트륨 60부를 가하고 면직물 100부를 이 염욕에 도입시킨다. 온도를 60℃로 증가시키고, 무수 Na2CO340부 및 추가로 30분 후에 염화나트륨 60부를 가한다.온도를 60℃에서 30분 동안 유지시키고 염색물을 헹군 다음, 비점에서 15분동안 0.3% 이온-비함유 세제 용액중에서 비누화시키고, 헹구고 건조시킨다.
[날염 방법]
실시예 1에 따라 제조한 염료 2부를 신속하게 교반하면서 5% 나트륨 알기네이트 증점제 45부, 물 32부, 우레아 20부, 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트 1부 및 탄산나트륨 2부를 함유하는 원료 증점제 100부내에 산포한다. 이와 같이 수득한 날염 페이스트를 사용하여 면직물을 압연 날염기에서 날염하고 수득한 날염물을 포화된 증기중에 100℃에서 4 내지 8분 동안 증기 처리한다. 그 다음 날염된 직물을 냉수 및 열수중에서 완전히 헹구고, 이 동안 화학적으로 고착되지 않은 부분을 섬유로부터 매우 용이하게 제거할 수 있으며, 그 다음 건조시킨다.

Claims (4)

  1. 일반식(6)의 반응성 염료.
    상기식에서, Z는 설페이토-C1-4알킬아미노, 하이드록시-C1-4알콕시-C1-4알킬아미노, 설페이토-C1-4알콕시 -C1-4알킬아미노, N-C1-4알킬-N-설페이토 -C1-4알킬아미노, N,N-디(설페이토-C1-4-4알킬)-아미노, -NH-(CH2CH2-O)2-4-CH2CH2-OH 또는 -N-C1-4알킬-N-(CH2CH2-O)2-4-CH2CH2-OH이다.
  2. 제1항에 있어서, Z가 β-설페이토에틸아미노, β-(β'-하이드록시에톡시)-에틸아미노, β-(β'-설페이토에톡시)-에틸아미노, 하이드록시메톡시메틸아미노, 설페이토메톡시메틸아미노, N-메틸-N-β-설페이토메틸아미노, N-에틸-N-β-설페이토에틸아미노, N,N-디-(β-설페이토에틸)-아미노, -NH-(CH2CH2-O)2-CH2CH2-OH, -NH-(CH2CH2-O)3-CH2CH2-OH, -NH-(CH2CH2-O)4-CH2CH2-OH 또는 N-메틸-N-β-(β'-하이드록시에톡시)-에틸아미노인 반응성 염료.
  3. 제1항에 있어서, 구조식(7)의 분응성 염료.
  4. 제1항에 따른 수용성 섬유-반응성 염료의 보관 안정성 농축 액상 염료제제.
KR1019900017410A 1989-11-01 1990-10-30 반응성 염료 및 이의 염료제제 KR0181491B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH393989 1989-11-01
CH0393989-3 1989-11-01
CH393989-3 1989-11-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR910009840A KR910009840A (ko) 1991-06-28
KR0181491B1 true KR0181491B1 (ko) 1999-04-01

Family

ID=4266739

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019900017410A KR0181491B1 (ko) 1989-11-01 1990-10-30 반응성 염료 및 이의 염료제제

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5128456A (ko)
EP (1) EP0426616B1 (ko)
JP (1) JP3011994B2 (ko)
KR (1) KR0181491B1 (ko)
AR (1) AR246079A1 (ko)
BR (1) BR9005528A (ko)
DE (1) DE59009879D1 (ko)
ES (1) ES2080820T3 (ko)
MX (1) MX23098A (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9300742A (pt) * 1992-03-06 1993-09-28 Zeneca Ltd Solucao aquosa de alta concentracao,composicao,composto e processo
GB9204905D0 (en) * 1992-03-06 1992-04-22 Ici Plc Compositions and compounds
KR100593205B1 (ko) * 2005-01-25 2006-06-28 (주)경인양행 신규한 황색염료 및 그의 혼합물

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2945022A (en) * 1956-09-14 1960-07-12 Ciba Ltd Monoazo and disazo triazine dyes
GB970475A (en) * 1961-03-24 1964-09-23 Ici Ltd New reactive monoazo dyestuffs
GB2031932B (en) * 1978-09-16 1982-11-10 Bayer Ag Fibre-reactive azo dyestuffs
JPS62164140A (ja) * 1986-01-14 1987-07-20 インタ−ナショナル　ビジネス　マシ−ンズ　コ−ポレ−ション デ−タ処理システムの試験方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES2080820T3 (es) 1996-02-16
US5128456A (en) 1992-07-07
AR246079A1 (es) 1994-03-30
DE59009879D1 (de) 1995-12-21
JPH03162460A (ja) 1991-07-12
EP0426616A1 (de) 1991-05-08
MX23098A (es) 1993-11-01
EP0426616B1 (de) 1995-11-15
BR9005528A (pt) 1991-09-17
JP3011994B2 (ja) 2000-02-21
KR910009840A (ko) 1991-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2557141C2 (de) Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
JPH0748781A (ja) 三色法でセルロース繊維材料を染色または捺染する方法
JPS61264062A (ja) 反応染料とその製造方法および使用方法
KR960011059B1 (ko) 반응성 염료 조성물
JPH01131279A (ja) 水溶性モノアゾ化合物及びこれを用いて染色又は捺染する方法
EP1760117B1 (en) Reactive dyestuff compositions and their use
US4066389A (en) Sulfophenylamino containing tetrareactive triazine disazo dyestuffs and dyestuff compositions thereof
KR100429698B1 (ko) 염료, 이의 제조방법 및 이를 사용한 염색 또는 날염방법
US5149791A (en) Chlorotriazine reactive dyes having a 4-methoxy-2-sulfoaniline diazo component and 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid coupling component
US5136028A (en) Reactive azo dyes
KR960000169B1 (ko) 섬유 반응성 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법
KR0181491B1 (ko) 반응성 염료 및 이의 염료제제
JPH0578588B2 (ko)
US5243033A (en) Fiber-reactive disazo and tetrakisazo halotriazinyl dyes
JPH0598175A (ja) 反応染料とその製造方法およびその使用
JPH0369948B2 (ko)
JPH02105866A (ja) 反応染料とその製造方法及び使用法
EP0170612B1 (de) Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
KR890001784B1 (ko) 모노 아조화합물의 제조방법
JP2002517539A (ja) モノアゾ反応染料
JPS6354310B2 (ko)
EP0013996B1 (en) Reactive azo compounds, processes for their preparation and their use for dyeing fibers and textiles
EP0333656B1 (de) Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
KR890002348B1 (ko) 수-용성 모노아조 화합물의 제조방법
US5371200A (en) Fibre-reactive formazan dyes, processes for their preparation and their use

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20061129

Year of fee payment: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee