JPH03162460A - 反応性染料，その製造法，およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 反応性染料は、繊維材料の染色および捺染に広く使用さ
れている。現在、各種の特性を有する多数の有用な反応
染料が各種の用途のために人手可能である。しかしなが
ら、従来技術による反応染料は特定の染色法に対する適
合性ならびに染色物の堅牢性のレベルについての現在の
高い要求水準から見て必ずしも満足すべきものではない
。

このことは、繊維材料の捺染に使用される反応染料につ
いても言えることである。現在提供されている高品質染
料も一般にまだ要求水準との間にギャップがあり、特に
色相の点で不満足なものが多い。この点から、さらに改
良された反応染料の提供が強く望まれている。

本発明の目的は、各種染色法、特に繊維材料の捺染方法
に適し、高い固着率を有し、そして同時に非固着部分が
容易に洗い落せる新規な反応染料を提供することであり
；さらに、全般的に良好な堅牢性を有する黄色から赤黄
色の範囲の色相の反応染料を提供することである。本発
明によって、下記に詳細に定義される新規な染料によっ
て前記の目的がほぼ達威されることが見い出された。

本発明による反応染料は下記式で示される。

式中、 （Ｒ）。−３は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフル
オロメチル、スルファモイル、カルバモイル、ＣＩ−４
−アルキル、Ｃ，−４−アルコキシ、アξノ、アセチル
アミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スル
ホメチルおよびスルホを含む群から互いに独立的に選択
される０乃至３個の置換基Ｒを意味する、 Ｒ，は水素、ＣＩ−８−アルキルまたはＣ，−．−シク
ロアルキル、 ＲｚはＣＩ−Ｉ＋−アルキルまたはＣ，−７−シクロア
ルキルを意味し、Ｒ．およびＲ２が意味するアルキル基
およびシクロアルキル基はヒドロキシル、ＣＩ−４　　
７）Ｌ／コキシ、ヒドロキシーＣＩ−４−アルコキシ、
ＨＯ−　（ＣＨｚＣＨｚ−０）　ｘ−ａ、スルファト−
ＣＩ−４−アルコキシ、Ｃｔ−４−アルカノイル、Ｃ，
一．−アルコキシーカルボニル、Ｃ２−４−アルカノイ
ルオキシ、カルボキシル、シアノ、ハロゲン、ＣＩ−４
−アルキルア朶ノ、またはＮ，Ｎ−ジーＣ１−，−アル
キルア旦ノ、またはスルファトによって互いに独立的に
置換されることができ、あるいは Ｒ，はそれぞれ前記のごとく置換されることのできるＣ
＋−ｓ−アルキルまたはＣ，−７−シクロアルキル基を
意味し、そしてＲ２はスルホによって置換されたＣＩ−
Ｉ＋−アルキルまたはＣ，−，−シクロアルキル基を意
味する。

Ｒが意味するハロゲンの例はフッ素、塩素または臭素で
ある。Ｒが意味するＣ１−４−アルキルの例はメチル、
エチル、プロビル、イソプロビル、ブチル、イソブチル
、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒ　ｔ−ブチルである。Ｒ
が意味するＣ１−４−アルコキシの例はメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロボキシ、プトキシ、イソブ
トキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒ　ｔ−ブトキシ
である。

Ｒ１およびＲｔが意味するＣＩ−Ｉ＋−アルキルの例は
メチル、エチル、イソプロビル、ｎ−プロビル、イソプ
チル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ　ｔ−ブチ
ル、ｎ−ベンチル、ｎ−ヘキシル、２−メチルーｎ−ヘ
キシルまたはｎ−オクチルであり、これらの基は式（１
）の定義において記載したように置換されることができ
；置換基Ｃ１−４−アルコキシの例はメトキシ、エトキ
シ、イソブロボキシ、ｎ−プロボキシ、ｓｅｃ−ブトキ
シ、イソブトキシ、ｔｅｒｔーブトキシまたはｎ−ブト
キシであり；ヒドロキシ−ＣＩ１−アルコキシの例はヒ
ドロキシメトキシ、β−ヒドロキシエトキシ、β−ヒド
ロキシ−ｎープロポキシまたはγ−ヒドロキシプロボキ
シであり；　　ＨＯ−　（ＣｌｂＣＨｚ−０）　ｚ−ａ
−の例はＨＯ〜ＣＨ！ＣＨ２−０−ＣＨｚＣＨｚ−０−
，　８０−ＣＪＣＨｚ−０−ＣＨｚＣＨｚ−０−ＣＨｚ
ＣＴｏ−０−またはＨＯ−ＣＨｚＣＨｚ−０−ＣＨｚＣ
Ｈｚ−０−ＣＨｚＣＨｚ−０−ＣＨｚＣＨｚ−０−であ
り；スルファト−ＣＩ−４−アルコキシの例はβ一スル
ファトエトキシでありｉ　Ｃｚ−４−アルカノイルの例
はアセチル、プロピオニル、プチリルなどであり；Ｃ＋
−４−アルコキシ力ルボニルの例はメトキシカルボニル
またはエトキシカルボニルであり；Ｃ２−４−アルカノ
イルオキシの例はアセトキシ、プロピオニルオキシまた
はブチリルオキシであり；ＣＩ−４−アルキルアミノの
例はメチルアミノであり；そしてジーＣ１−４−アルキ
ルアミノの例はＮ，Ｎ−ジメチルアミノである。

Ｒ，およびＲ２が意味するＣ，−，−シクロアルキルの
例はシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘブチル
などであり、これらの基はＲ，およびＲ２が意味するア
ルキル基について前記に例示したような置換基によって
置換されることができる。

好ましい本発明による反応染料は下記式の反応染料であ
る。

式中、（Ｒ）。−３、Ｒ，およびＲ２は式（１）におい
て定義した意味を有し、特に式（２）中のＲ．およびＲ
８が意味するアルキル基は前記のごとく置換されること
ができるＣＩ−６　　アルキル基、特にＣ，−４−アル
キル基であり、モしてＲ，およびＲ２が意味するシクロ
アルキル基は前記のごとく置換されることができるシク
ロヘキル基である。

特に好ましい反応染料は下記式の反応染料である。

ｑ 式中、 Ｒ′は水素、ハロゲン特に塩素、ＣＩ−４−アルコキシ
特にメトキシ、またはＣＩ−４−アルキル特にメチルを
意味し、 Ｒ１およびＲ２は式（２）について定義した意味を有す
る。

下記式の反応染料が格別に好ましい， （式中、Ｒ’、Ｒ，、Ｒ２は式（３）について記載した
意味を有する〉。

特に重要な反応染料は下記弐の反応染料である。

式中、Ｚは ヒドロキシ−ＣＩ−４−アルキルアミノ、スルファトー
Ｃ，−４−アルキルアミノ、ヒドロキシーＣ１−４−ア
ルコシーｃ１−，アルキルア ミノ、 スルファト−ＣＩ−４−アルコシーＣＩ−４−アルキル
アミノ、 Ｎ　　Ｃｌ−４−アルキ／Ｌ／−Ｎ−ヒドロキ”　　Ｃ
Ｉ−４−アルキルアミノ、 Ｎ　　ＣＩ−ａ−アルキルーＮ−スルファト−ＣＩ−４
　　７ルキルアミノ、 Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシーｃ，−４−アルキル）一アミ
ノ、 Ｎ，　Ｎ−ジ（スルファト−ＣＩ−４−アルキル）一ア
ミノ、 −ＮＨ−　（ＣＨｚＣＩｌｚ−０）　ｚ−　４−ＣＨｚ
ＣＩｂ−ＯＨ　　またはＮ−Ｃ．．−アルキル−Ｎ−　
（ＣＩ｛ｚｃ｝Ｉｔ−０）　ｚ−４−ＣＪＣＨｚ−ＯＨ
を意味する。

同じく重要なものは下記式の反応染料である。

式中、Ｚは ヒドロキシーＣ，−４−アルキルアミノ、スルファト−
ＣＩ−４−アルキルアミノ、ヒドロキシ−ＣＩ−４−ア
ルコシーＣＩ−４−アルキルアミノ、 スルファト−ＣＩ−４−アルコシーＣＩ−４−アルキル
アミノ、 Ｎ　　Ｃｌ−４−アルキルーＮ−ヒドロキシ−ＣＩ−４
−アルキルアミノ、 Ｎ　　Ｃ＋−ａ−アルキ／Ｌ／　一Ｎ−スルフｙトーＣ
＋−ａ　　７ルキルア稟ノ、 Ｎ．Ｎ−ジ（ヒドロキシーＣ１−４−アルキル）一アミ
ノ、 Ｎ，Ｎ−ジ（スルファト一〇，−４−アルキル）一アミ
ノ、 −ＮＨ−　（ＣＩｈＣＨｚ−０）　ｚ−＊−ＣＨｚＣＨ
ｚ−ＯＨまたはＮ　　Ｃ＋−ａ　　７）Ｌｔキ／Ｌ／−
Ｎ−　（ＣＨｚＣＩｈ−０）　ｚ−　４−ＣＨｚＣＨｚ
−ＯＨを意味する。

Ｚが下記のいずれかの基を意味する式（５｝およびを（
６）の反応染料が格別に重要である。

β−ヒドロキシエチルアミノ、 Ｉ−スルファトエチルアミノ、 β−（β′−ヒドロキシエトキシ）エチルアミノ、β−
（β′−スルファトエトキシ）エチルアミノ、ヒドロキ
シメトキシメチルアミノ、 スルファトメトキシメチルアミノ、 Ｎ−メチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−メ
チルーＮ一β−スルファトエチルアミノ、Ｎ一エチルー
Ｎ一β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ一エチルーＮ一β
−スルファトエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジー（β−ヒドロ
キシエチル）一アミノ、Ｎ，Ｎ−ジー（β−スルファト
エチル）一アミノ、−ＮＨ−（ＣＨｚＣＨｚ−Ｏｈ−Ｃ
ＨｚＣＨｔ−ＯＨ　，−ＮＨ−（ＣＨｚＧＨｚ−０）ｚ
−ＣＦｌｚＧＨｚ−０１｛　，−ＮＨ−　（ＣＨｚＣＨ
ｚ−０）　＊−ＣＨｚＣＨｚ−ＯＨ　　またはＮ−メチ
ルーＮ一β−（β′−ヒドロキシエトキシ）一エチルア
ミノ。

さらに興味あるものはＺが下記のいずれかの基を意味す
る式（６）の反応染料である。

β−ヒドロキシエチルアミノ、 β−スルファトエチルアミノ、 β一（β′−ヒドロキシェトキシ）一エチルアミ八 Ｎ，Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエチル）一ア≧ノ、エチ
ルアミノ、 Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、 シクロヘキシルア込ノ、 カルボキシメチルアミノ、 Ｎ−メチルーＮ一カルボキシメチルアミノ、γ一Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノーｎ−プロビルアミ八 β−メトキシエチルアミノ、 Ｎ−メチルーＮ−β−スルホエチルアミノ。

特に下記式の反応染料が重要である。

式（１）乃至（７）の染料は、脱離可能な塩素原子をそ
のＳ−トリアジン基に含有しているので繊維反応性であ
る．ここで繊維反応性化合物とは、セルロースのヒドロ
キシル基、ウールやシルクのアミノ基、カルボキシル基
、ヒドロキシル基またはチオール基、あるいは合或ボリ
アミドのアミノ基やカルボキシル基と共有化学結合を形
成しながら反応しうる化合物を意味するものと理解され
たい．式［１）の反応染料の製造方法は、式 のジアゾ戒分のジアゾ化物を、 式 のカップリング或分にカップリングし、そして得られた
アミノモノアゾ化合物と、式 のアミンとを任意の順序で２．４．６−｝リクロロ−ｓ
−｝リアジンと縮合反応させることを特徴とする。

２つの縮合反応は異なる順序で実施できるから、この製
造方法には２つの実施態様が可能である。

すなわち、次ぎの２つの方法がある。

１．　式（８）のジアゾ成分のジアゾ化物を式（９）の
カップリング成分にカップリングし、生成したアミノモ
ノアゾ化合物を２．４．６−１−リクロローＳートリア
ジンと縮合反応させ、そしてこの一次縮合生成物を式Ｑ
Ｏ）のアミンと縮合反応させる。

２．最初に２．４．６−｝リクロローｓ−１−リアジン
を式（ｌＩのアくンと縮合反応させ、そして生成した一
次縮合生戒物を前記ｌに記載のごとく製造されたアミノ
モノアゾ化合物と縮合反応させる．式（７）の反応染料
の好ましい製造方法は、式のモノアゾ化合物を製造し、
この化合物を２．４，６−トリクロローｓ−｝リアジン
と縮合し、そして生成した式 ｑ のジクロロトリアジンーアゾ化合物をβ一（β′ヒドロ
キエトキシ）一エチルアミンと縮合させ方法である． 式（１）の反応染料の製造のために使用される出発化合
物を以下に例示する。

（ａｌ式｛８｝のジアゾ化合物： １−ナフチルアミン−２−　−３−　　−４−、５−　
　−６−　　−７−または−８−スルホン酸、２−ナフ
チルアミン−１−　　−３−　　−４−、５−　　−６
−　　−７−または−８−スルホン酸、■−ナフチルア
ミン−２．４−　−２．５−２．７−　　−２．８−、
３．５−　　−３．６−−３．７−　　−３．８−　　
−４．６−　　−４．７−一４．８−または−５，８−
ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１．５−　−１．
６−１．７−　　−３．６−、３．７−　　−４．７−
−４．８−　　−５．７−または−６．８−ジスルホン
酸、 ■−ナフチルアミン−２．４．６−　　−２．４．７−
　　−２．　　５．　　７−　　−３．　　５．　　７
−　　−３．６．８−または−４．６．８−トリスルホ
ン酸、２−ナフチルアミン−１．３．７−　　−１．５
．７−　　−３．５．７−　　−３．６．７−　　−３
，６．８−または−４．６．８−｝リスルホン酸。

（ｂ）式（９）のカップリング或分： ３−アミノフエニル尿素、 １−７２ノー３−ウレイド−６−メチルベンゼン、１−
アミノー３〜ウレイド−６−メトキシベンゼン、 １−ア稟ノー３−ウレイド−６−エトキシベンゼン、 １−アξノー３−ウレイド−６−エチルベンゼン、ｌ−
ア藁ノー３〜ウレイド−６−クロロベンゼン、ｌ−アξ
ノー３−ウレイド−６−トリフルオロメチルベンゼン、 １−ア≧ノー３−ウレイド−６−スルホベンゼン。

（Ｃ）２．　　４．　　６−トリクロローｓ−｝リアジ
ン（塩化シアヌール）。

（ｄｌ弐〇ｌのアミン： エタノールアミン、 β−スルファートエチルアミン、 β−（β′−ヒドロキシエトキシ〉一エチルア旦ン、 ？スーβ−ヒドロキシエチルアミン、 エチルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、 シクロヘキシルアミン、 カルボキシメチルアごン、 Ｎ−メチルーＮ一カルボキシメチルアミン、ｒ−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノーｎ−プロビルアξン、 β−メトキシエチルアミン、 Ｎ−メチルーＮ一β−スルホエチルアミン、Ｎ−メチル
ーＮ一β−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ一エチルーＮ−
β−ヒドロキシエチルアミン、｝１ｚＮ−ＣＨｚＣＨｚ
−０−ＣＨｚＣＨｚ−０−ＣＨｚＣＩＩ■−ＯＨ　，Ｈ
Ｊ−（ＣＨｚＣＨｚ−０）ｓ−ＣＨｚＣＨｚ−ＯＨ　，
ＨｚＮ−（ＣＨｚＣＨｚ−０）ｎ−ＣＨｚＣＨｚ−ＯＨ
　，β−ヒドロキシエチルアミン、 Ｎ−メチルーＮ一β一（β′−ヒドロキシェトキシ）一
エチルアくン。

ジアゾ或分のジアゾ化は、通常鉱酸水溶液中において低
温で亜硝酸を作用させて実施され、そしてカップリング
戒分へのカップリングは一般に弱酸性、中性乃至弱アル
カリ性ｐＨ価で実施される。

２．４．６−１−リクロロ−ｓ−トリアジンとアミノア
ゾ化合物および式αΦのア逅ンとの縮合は、好ましくは
水性溶液または懸濁物中において低温かつ弱酸性、中性
乃至弱アルカリ性ｐＨ価で、少なくとも１個の塩素原子
が最終的な式（１）の反応染料の中に脱離可能な基とし
て残るように実施される。

この縮合の間に遊離されてくる塩化水素を、水性のアル
カリ金属水酸化物、炭酸塩または垂炭酸塩の添加によっ
て継続的に中和するのが有利である．ジクロロトリアジ
ンーアゾ化合物の単離は一般に省略される。

式（１）の反応染料は単離し、有用な乾燥染料製剤（調
合物〉に加工することができる．塩析または濾過により
、できるだけ低温で単離するのが好ましい。濾過されそ
して場合によっては脱塩された染料は、場合によっては
、増量剤および／または緩衝剤を添加した後に、たとえ
ばモノリン酸ナトリウムとジリン酸ナトリウムとの等量
混合物、またはトリポリリン酸ナトリウムを添加した後
に、乾燥することができる．この乾燥は減圧下、高過ぎ
ない温度で実施するのが好ましい。場合によっては、本
発明による乾燥染料製剤は直接的に、すなわち染料を中
間単離することなく、全製造混合物を噴霧乾燥すること
によって製造することもできる。

さらに、本発明は式（１）の反応染料の貯蔵安定な濃厚
液体調合物ならびにそれを繊維材料、特にセルロース含
有繊維材料の染色または捺染に使用されるパッド染液、
染浴、または特に捺染のりを仕立てるために使用する方
法にも関する。

液体染料調合物は粉末調合物に比較して、捺染のり、バ
ンド染液または染浴を仕立てる際に粉塵が立たないこと
、塊の形成による湿潤の問題がないこと、不完全溶解粒
子による斑点状の染めむらが生じないことなどの利点を
有している。このような液体染料調合物は高濃度（染料
濃度が少なくとも１０重量％、好ましくは１５重景％以
上）であることが望ましく、そして広い温度範囲（−１
０℃から＋４０℃までの範囲）で少なくとも数カ月間変
化なく貯蔵しうるものでなければならない．特に染料を
２０乃至５０重量％、より好ましくは３５乃至５０重量
％含有している液体調合物が所望される． 染料合成工程から直接得られた、場合によっては溶剤を
含有している水溶液あるいは懸濁物、または種々の濃度
で低分子量の所望されない溶存物質、特に染料合成にお
いて生成される副生成物および溶存している無機または
有機塩、を含有している粗製染料の湿潤プレスケーキま
たは濾過ケーキの水性懸濁物を、染料調合物の製造のた
めの出発溶液または懸濁物として使用することができる
。

縮合生威物を塩析単離することが不可能でないにしても
かなり困難である場合には、粗製縮合物または中和溶液
を直接使用することもできる。染料を２乃至５０％含有
している出発溶液または懸濁物を使用するのが有利であ
る。

しかしながら、また乾燥粗製染料粉末を出発物質とし、
これを最初に水に懸濁して使用することもできる。

本発明による濃厚液体調合物は、原則として真性溶液ま
たはコロイド状溶液である。この調合物は流動性があり
（粘度は約５乃至３　０　０　ｃｐ／２０℃）そして優
れた貯蔵安定性を有する。すなわち、−２０乃至＋６０
℃、特に−１０乃至＋４０℃の温度において少なくとも
数カ月間即時使用可能な状態に保持される。パッド染液
、染浴または捺染のりを仕立てる時に、この調合物に水
または有機溶剤および／またはのり剤（シックナー）を
加えるだけでよく、染料の沈殿が生じることはなく、ま
たその他の非均質状態が生じることもない。このパッド
染液、染浴または捺染のりを使用して従来公知の方法で
天然または合成繊維材料、特にセルロース含有繊維材料
を染色または捺染することができる。

本発明による安定な濃厚液体染料調合物は、セルロース
繊維材料の捺染用の捺染のりの調製のため、または連続
式染色法に使用するために特に好適である。

本発明による液体調合物の製造のための１つの方法は、
たとえば欧州特許願第Ａ−０３３３６５６号明細書から
公知であり、逆浸透装置にかけて染料溶液を脱塩および
濃縮する。

水溶性有機染料の調合物（製剤）の製造のために膜濾過
技術を使用することはすでに公知である。

この方法では粗製染料の水性懸濁物から出発し、第一の
膜分離工程で水溶性副生戒物の大部分が除去されそして
塩含有濃度は約半分に低減される。

このあと、第二の膜分離工程にかけられる。

第一の膜分離工程では、可溶性副生或物および幾らかの
塩が膜を透過し、染料と非水溶性物質部分とが保留され
る。

第二の膜分離工程では、染料懸濁物が、場合によっては
水で稀釈された後に、脱塩され、−ａ縮され、そして最
終的に商品としての液体または固体染料調合物になされ
る． 本発明に使用される染料溶液は、原則として染料含量が
５乃至２０重量％、塩（無機塩類）含量が１乃至２０重
量％、特に１乃至１０重景％のものである。そのｐＨ価
は原則として３乃至１０、好ましくは３乃至９の範囲で
ある。不溶物はマイクロ濾過によって分離され、そして
濃縮と脱塩とは染料濃度が１０乃至５０重量％に到達す
るまで行なわれる。この工程の間に、塩濃度は５重景％
以下、たとえば０．０５乃至５重量％、好ましくは１重
量％以下、たとえば０．０５乃至１重量％まで低減され
る。

商品形態の液体調合物を製造するためには、前記による
水性染料濃縮物を所定の染料濃度まで単に稀釈するか、
および／または増量剤を使用して稀釈する。適当な場合
には、稀釈の前に液体調合物用の常用の戒分、たとえば
可溶化剤、泡抑制剤、凍結防止剤、湿潤剤（ｈｕｎ＋ｅ
ｃｔａｎｔｓ）　、界面活性剤、緩衝剤および／または
抗菌剤などを添加し、かつｐＨ価を調整する。しかし、
また、脱水により濃縮物を固体染料調合物とすることも
できる。適当な場合には、脱水の前に添加物、たとえば
バインダ、除塵剤、湿潤剤（ｗｅｔｔｉｎｇ　ａｇｅｎ
ｔｓ）　、緩衝物質たとえばアルカリ金属ポリリン酸塩
、リン酸水素二ナトリウム、クエン酸および／またはエ
チレンジアξン四酢酸、および／または増量剤を添加す
る。染料濃度が高いので、乾燥に要するエネルギーは少
ない。常用の乾燥法、特に噴霧乾燥が使用される。

この反応染料の市販形態の液体調合物のｐＨ価は、原則
として緩衝剤を添加することによって調整される。ｐＨ
範囲は約７．０乃至８．５であり、そして８．０が好ま
しい。

もちろん、前記のごとき染色助剤または添加物は商品形
態として最終的に調合される前の染料溶液にのみ添加さ
れるべきものではなく、本発明による工程の前または間
に粗製染料の溶液に添加することもできる．したがって
、少なくともいくつかの場合には、すでに添加剤（たと
えば可溶化剤、溶剤、界面活性剤など）が存在している
染料溶液から商品形態の染料調合物を製造することが可
能である。脱塩濃縮工程の間の添加は、もちろん、添加
された染色助剤または添加物が前記した２つの膜分離工
程の１つによって溶液から再び完全に除去されてしまう
ことがない場合にのみ適当といえる。

式（１）の反応染料の本発明による濃厚液体調合物は、
したがって下記或分を含有する。

染料　　　　　　　　　　ｉｏ乃至５０重量％、無機塩
類、たとえばＮａＣ　ｌ　，　ＫＣ　１またはＬｉｃ１
０．０５乃至５重量％、 緩衝剤、たとえばリン酸一またはニナトリウムまたはト
リポリリン酸ナトリウム、または緩衝剤の，混合物　　
　　　　　　　ｐＨを７．０乃至８．５に調整しうる量
、 および水。

式（１）の反応染料は高い反応性を有しそして湿潤堅牢
性および耐光堅牢性のすぐれた染色物を与える点におい
て優れている。特に強調されるべき本染料の特徴は、そ
の良好な溶解性、高い固着性、セルロース繊維内への良
好な拡散性、ならびに非固着部分が容易に洗い落すこと
ができることである。

式（１）の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポリア
ミド繊維、ポリウレタンなどの各種の材料の染色および
捺染に適するが、特に繊維構造のセルロース含有材料た
とえばリネン、セルロース、再生セルロース、および特
に木綿の染色および捺染に好適である。また、この反応
染料は吸尽法による染色にもパッド染色法にも適してお
り、パッド染色法においては、被染色物は場合によって
は塩をも含有する水性染料溶液で含浸され、そしてアル
カリ処理後またはアルカリの存在下で、場合によっては
熱の作用下で、固着される。

本反応染料はセルロース含有繊維材料とくに木綿の捺染
に好適であるが、窒素含有繊維材料、たとえばウール、
シルクまたはウール含有混合繊維材料の捺染にも適する
。

本発明による染料は他の染料との組み合わせ性が非常に
良いという特徴がある。他の染料、たとえば青染料と組
み合わせて得られる捺染物は二色に色別れ（ｔｗｏ−ｓ
ｉｄｅｄｎｅｓｓ）することがない。すなわち、得られ
る捺染物は色相がコンスタントである。

染色物および捺染物は冷水および温水で十分にすすぎ洗
いするのが望ましい。この場合に、非固着部分の染料の
拡散を促進する分散剤を所望により添加することができ
る． 本発明による染料は、それを実際に使用する際には、液
体の染色または捺染用調合物として使用するのが有利で
ある。

モノアゾ中間体の製造は以下の実施例ではすべてのケー
スについて記載されていないが、しかしそれは前記の詳
細な説明から容易に実施可能である． 以下、本発明を実施例によってされに説明する。

なお、実施例中の部は重量部である。

大路銖よ 公知方法で製造された？−　［４−　（４．６−ジクロ
ロ−１．　　３．　　５−１−リアジン−２−イルーア
ミノ）−２−ウレイドフェニルーアゾ］−１．３．６−
ナフタレンートリスルホン酸５８５部を、温度８℃そし
て水酸化ナトリウム溶液の添加によ−ってｐ｝１４．５
に調整された水５０００部に溶解する。

エタノールアミンの７９部と水７０部との混合物を、ｐ
Ｈ価が約７．５を超えることがないように滴下により添
加する。この操作の間、温度は約２０℃まで上昇する。

次いで、この混合物を約４０’Ｃに２時間加熱する。こ
の間、５規定水酸化ナトリウム溶液１９５部を添加して
その混合物ＯｐＨ価を一定に保持する。式 ？溶解されている染料を、塩化ナトリウム５５０部を添
加して沈殿させ、単離する。（λ■つ＝４２１　ｎｍ）
。

得られた染料で常用方法で木綿を染色または捺染すると
非常に堅牢なゴールデンイエローの染色物または捺染物
を得る。

大豊班又 ？１０００容量部に塩化シアヌールの１８４部が懸濁し
ている懸濁物に、Ｏ乃至５℃において、ｐＨ価を５．０
に保持しながらエタノールアミンの６７部を滴下する。

このあと、さらに１０規定水酸化ナトリウム溶液１００
容量部の添加によってｐＨ価を５．０乃至５．５に保持
する。

他方、公知方法で製造された７−（４−７ミノ２−ウレ
イドフエニルーアゾ）一ナフタレン−１．３．６−｝リ
スルホン酸５４６部を中性条件下で水４０００容量部に
溶解する。この溶液を、前記により製造された縮合生戒
物の溶液中に流し込む．この反応溶液を２乃至３時間４
０乃至４５℃に加熱する。この間、同時に１１０容量部
の１１０規定水酸化ナトリウムを滴下添加してｐＨを７
．５に保持する．塩化ナトリウム５００部を添加して得
られた染料溶液から染料を単離し実施例ｌと同じ染料を
単離゛することができる。（λ，■＝４２１　ｎｍ）。

次表の第２欄に記載したアミンをトリアジン環の第２塩
素原子置換のために使用して、前記実施例ｌまたは実施
例２の操作を実施して、木綿を黄色乃至赤黄色に染色す
る有用な染料を同様に得た。

β−スルファトエチルア壽ン β一（β′−ヒドロキシェト キシ）一エチルアξン ビスーβ−ヒドロキシェチル アくン エチルアえン Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン シクロヘキシルアミン カルボキシメチルアミン Ｎ−メチルーカルボキシー メチルアミン ｒ−Ｎ．Ｎ−ジメチルアミノ ーｎ−プロビルアミン β−メトキシーエチルアごン Ｎ−メチルーβ−スルホエチル ４２０ ４１６ ４２２ ４１６ ４２１ ４２１ ４１５ ４２１ ４１６ ４１６ アミン　　　　　　　　　　　黄 １４　　　Ｎ−メチルーＮ一β−ヒドロキシエチルアミ
ン　　　　　　　黄 １５　　　Ｎ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアミ
ン　　　　　　　黄 １６　ＨＪ−（ＣＨｚＣＨｚ−０）ｚ−ＣＨｚＣＩｈ−
ＯＨ黄１７　ＴｏＮ−（ＣＨｚＧＨｚ−０）ｓ−ＣＴｏ
ＣＨｚ−０４１黄１８　ＨＪ−（ＣＨｚＧＨｚ−０）ｅ
−ＣＨｚＣＨｔ−ＯＨ黄４２１ ４２１ ４２１ ４１６ ４１６ ４１６ 発色化合物として７−　［４−　（４．６−ジクロロ−
１．３．５−｝リアジン−２−イルーアミノ）一２−ウ
レイドフェニルーアゾ］−１．５−ナフタレンージスル
ホン酸の等モル量を使用し、そして次表の第２＠に記載
したアミンをトリアジン環の第２塩素原子置換のために
使用して前記実施例１または実施例２の操作を実施して
、木綿を黄色乃至赤黄色に染色する有用な染料を同様に
得た。

β−ヒドロキシエチルアミン β−スルファトエチルアξン β一（β′−ヒドロキシェト キシ）一エチルアミン ビスーβ−ヒドロキシェチル アミン エチルアミン Ｎ，　Ｎ−ジェチルアξン シクロヘキシルアミン カルボキシメチルアミン Ｎ−メチルーカルボキシー メチルアξン ｒ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ ーｎ−プロビルアミン β−メトキシーエチルアミン Ｎ−メ、チルーβ−スルホエチル アミン ３９５ ′３９４ ３９４ ３９６ ３１　　　Ｎ−メチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアξ
ン　　　　　　　黄 ３２　　　Ｎ一エチルーＮ一β−ヒドロキシエチルアミ
ン　　　　　　　黄 ３３　Ｈ！Ｎ−（ＣＩ！ＣＩ！−０）！−ＣＩ！ＣＯ！
−ＯＲ黄３４　ＨｚＮ−（ＣＨｚＣＨｔ−０）ｓ−ＣＨ
ｚＣＨｔ−ＯＨ黄３５　ＨｚＮ−（ＣＨｚＣｌｈ−０）
＊−ＣＨｚ（ｊｌｘ−ＯＨ黄３９６ ３９６ ３９５ ３９５ ３９５ 発色化合物として？−　［４−（４．６−ジクロロ−１
．３．５−１−リアジン−２−イルーアミノ）２−ウレ
イドフェニルーアゾ］一１．３．５−ナフタレンートリ
スルホン酸の等モル量を使用し、そして次表の第２４１
１１に記載したアミンをトリアジン環の第２塩素原子置
換のために使用して前記実施例１または実施例２の操作
を実施して、木綿を黄色乃至赤黄色に染色する有用な染
料を同様に得た． β−ヒドロキシエチルアξン β−スルファトエチルアミン β一（β′−ヒドロキシエト キシ）一エチルアミン ビス−β−ヒドロキシエチル アξン エチルア箋ン Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン シクロヘキシルアξン カルボキシメチルアミン Ｎ−メチルーカルボキシー メチルアよン γ一Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ ーｎ−プロビルアミン β−メトキシーエチルアミン Ｎ−メチルーβ−スルホエチル アξン ４０５ ４８ ４９ ？−メチルーＮ一β−ヒドロ キシエチルアξン Ｎ一エチルーＮ−β−ヒドロ キシエチルアミン ＨＪ−　（ＣＨｚＣＨｚ−０）　ｚ−ＣＨｚＣＨｚ−Ｏ
ＨＨＪ−　（ＣＨｚＧＨｚ−０）　ｓ−Ｃ｝ｌｚｃＩＩ
■−ＯＨＨＪ−　（ＣＨｚＣＨｘ−０）　ｔ−ＣＨｚＣ
Ｈｇ−ＯＨ黄 ４０８ ４０８ ４０５ 実施例１で得られた染料２部を２０乃至５０℃の水１０
０部に溶解し、そして尿素５乃至２０部と無水Ｎａ富Ｃ
Ｏｓ　Ｚ部とを添加する．得られた溶液を用いて本綿布
をその重量増加が６０乃至８０％になるまで含浸し、そ
して乾燥する．このあと、染色物を１４０乃至２１０℃
において１分半乃至５分間サーモフィックスし、そのあ
とイオンを含まない洗剤の０．１％溶液に入れて沸騰温
度において１５分間ソービングし、すすぎ洗いして乾燥
する． ゑ亘班１ 実施例ｌで得られた染料２部を７５℃の水２０００部に
溶解し、ＮａＣ　１１または無水ＭａｚＳＯｓ　１　２
　０部を添加する．，この染浴に木綿布１００部を入れ
、３０乃至６０分間温度を一定に保持する。このあと、
無水ＮａｚＣＯｓ　　１　０部と３０％水酸化ナトリウ
ム溶液４−とを添加する。温度を７５乃至８０℃にさら
に４５乃至６０分間保持する。このあと染色物をイオン
を含まない洗剤の０．　１％溶液に入れて沸騰温度にお
いて１５分間ソービングし、すすぎ洗いして乾燥する． 乗亘立主 実施例１で得られた染料２部を、ｍ−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．　５部を添加して水１００部に
溶解する．得られた溶液を用いて木綿布をその重量増加
が７５％になるまで含浸し、そして乾燥する．このあと
、その布を１１当り水酸化ナトリウム５ｇと塩化ナトリ
ウム３００ｇとを倉有している２０℃の温溶液で含浸し
、重量増加７５％まで絞る．この染色物を１００乃至１
０１”Ｃにおいて３０秒間スチーミングし、すすぎ洗い
する．そのあとイオンを含まない洗剤の０．３％溶液に
入れて沸騰温度において１５分間ソーピングし、すすぎ
洗いして乾燥する． 東亘■工 実施例１で得られた染料２部を水１００部に溶解する。

この溶液を１９００部の冷水に加え、塩化ナトリウム６
０部を添加し、そしてこの染浴に末綿布１００部を入れ
る。温度を６０℃まで上げ、３０分後に無水ＮａｚＣＯ
ｓ　４　０部とさらに６０部の塩化ナトリウムとを添加
する．温度を６０℃にさらに３０分間保持する．このあ
と染色物をすすぎ洗いし、そしてイオンを含まない洗剤
の０．３％溶液に入れて沸騰温度においてｌ５分間ソー
ピングし、再度すすぎ洗いし、乾燥する． 捺象拠 実施例ｌで得られた反応染料２部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分散させる．この元のりは５％ア
ルギン酸ナトリウムのり剤４５部、水３２部、尿素２０
部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部およ
び炭酸ナトリウム２部を含有している．ローラ捺染機を
用いて、得られた捺染のりで木綿布を印捺する．印捺さ
れた布を飽和蒸気中１．００℃で４乃至８分間スチーミ
ングする．ついで、捺染された布を冷水および温水で十
分に洗浄する。この間に化学′的に固着されなかった部
分はきわめて容易に布から洗い落されうる。

そして乾燥する．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式の反応染料 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、 （Ｒ）＿０＿−＿３は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ト
   リフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ
   ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ
   、アミノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、
   カルボキシル、スルホメチルおよびスルホを含む群から
   互いに独立的に選択される０乃至３個の置換基Ｒを意味
   する、 Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１−■−アルキルまたはＣ＿５＿−
   ＿７−シクロアルキル、 Ｒ＿２はＣ＿１＿−＿■−アルキルまたはＣ＿５＿−＿
   ７−シクロアルキルを意味し、Ｒ＿１およびＲ＿２が意
   味するアルキル基およびシクロアルキル基は互いに独立
   的にヒドロキシル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、ヒド
   ロキシ−Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、ＨＯ−（ＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２−Ｏ）＿２＿−＿４、スルファト−Ｃ＿１＿
   −＿４−アルコキシ、Ｃ＿２＿−＿４−アルカノイル、
   Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ−カルボニル、Ｃ＿２＿−
   ＿４−アルカノイルオキシ、カルボキシル、シアノ、ハ
   ロゲン、Ｃ＿１＿−＿４−アルキルアミノまたはＮ、Ｎ
   −ジ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキルアミノ、またはスルフ
   ァトによって互に独立的に置換されることができ、ある
   いは Ｒ＿１はそれぞれ前記のごとく置換されることのできる
   Ｃ＿１＿−＿■−アルキルまたはＣ＿５＿−＿７−シク
   ロアルキル基を意味し、そしてＲ＿２はスルホによって
   置換されたＣ＿１−＿■−アルキルまたはＣ＿５＿−＿
   ７−シクロアルキル基を意味する］。 ２、下記式の請求項１記載の反応染料 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ［式中、（Ｒ）＿０＿−＿３、Ｒ＿１およびＲ＿２は請
   求項１において定義した意味を有する］。 ３、Ｒ＿１およびＲ＿２が意味するアルキル基が前記の
   ごとく置換されることのできるＣ＿１＿−＿６−アルキ
   ル基、特にＣ＿１＿−＿４−アルキル基であり、そして
   Ｒ＿１およびＲ＿２が意味するシクロアルキル基が前記
   のごとく置換されることができるシクロヘキシル基であ
   る請求項１または２記載の反応染料。 ４、下記式の請求項２または３記載の反応染料▲数式、
   化学式、表等があります▼（３）（式中、 Ｒ′は水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシま
   たはＣ＿１＿−＿４−アルキルを意味し、 Ｒ＿１およびＲ＿２は請求項３において定義した意味を
   有する）。 ５、下記式の請求項４記載の反応染料 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｒ′、Ｒ＿１、Ｒ＿２は請求項４に記載した意
   味を有する）。 ６、下記式の請求項５記載の反応染料 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｚは ヒドロキシ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキルアミノ、スルフ
   ァト−Ｃ＿１＿−＿４−アルキルアミノ、ヒドロキシ−
   Ｃ＿１＿−＿４−アルコシ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキル
   アミノ、 スルファト−Ｃ＿１＿−＿４−アルコシ−Ｃ＿１＿−＿
   ４−アルキルアミノ、 Ｎ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキル−Ｎ−ヒドロキシ−Ｃ＿
   １＿−＿４−アルキルアミノ、 Ｎ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキル−Ｎ−スルファト−Ｃ＿
   １＿−＿４−アルキルアミノ、 Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキシ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキル）
   −アミノ、 Ｎ、Ｎ−ジ（スルファト−Ｃ＿１＿−＿４−アルキル）
   −アミノ、 −ＮＨ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ）＿２＿−＿４−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−ＯＨ、またはＮ−Ｃ＿１＿−＿４−アル
   キル−Ｎ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ）＿２＿−＿４−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２−ＯＨを意味する）。 ７、下記式の請求項５記載の反応染料 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、Ｚは ヒドロキシ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキルアミノ、スルフ
   ァト−Ｃ＿１＿−＿４−アルキルアミノ、ヒドロキシ−
   Ｃ＿１＿−＿４−アルコシ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキル
   アミノ、 スルファト−Ｃ＿１＿−＿４−アルコシ−Ｃ＿１＿−＿
   ４−アルキルアミノ、 Ｎ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキル−Ｎ−ヒドロキシ−Ｃ＿
   １＿−＿４−アルキルアミノ、 Ｎ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキル−Ｎ−スルファト−Ｃ＿
   １＿−＿４−アルキルアミノ、 Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキシ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキル）
   −アミノ、 Ｎ、Ｎ−ジ（スルファト−Ｃ＿１＿−＿４−アルキル）
   −アミノ、 −ＮＨ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ）＿２＿−＿４−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−ＯＨ）またはＮ−Ｃ＿１＿−＿４−アル
   キル−Ｎ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ）＿２＿−＿４−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２−ＯＨを意味する）。 ８、Ｚが β−ヒドロキシエチルアミノ、 β−スルファトエチルアミノ、 β−（β′−ヒドロキシエトキシ）エチルアミノ、 β−（β′−スルファトエトキシ）エチルアミノ、 ヒドロキシメトキシメチルアミノ、 スルファトメトキシメチルアミノ、 Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ、 Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルファトエチルアミノ、 Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ、 Ｎ−エチル−Ｎ−β−スルファトエチルアミノ、 Ｎ、Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ、 Ｎ、Ｎ−ジ−（β−スルファトエチル）−アミノ、 −ＮＨ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ）＿２−ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−ＯＨ、−ＮＨ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ）＿３−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ＯＨ、−ＮＨ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   −Ｏ）＿４−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ＯＨ、またはＮ−メチ
   ル−Ｎ−β−（β′−ヒドロキシエトキシ）−エチルア
   ミノである請求項６または７記載の反応染料。 ９、下記式の請求項８記載の反応染料 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） １０、請求項１記載の反応染料の製造方法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） のジアゾ成分のジアゾ化物を、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （式中、（Ｒ）＿０＿−＿３は請求項１で定義した意味
   を有する）のカップリング成分にカップリングし、そし
   て得られたアミノモノアゾ化合物と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） （式中、Ｒ＿１とＲ＿２は請求項１で定義した意味を有
   する）のアミンとを任意の順序で２、４、６−トリクロ
   ロ−ｓ−トリアジンと縮合反応させることを特徴とする
   方法。 １１、繊維材料の染色または捺染に請求項１記載の反応
   染料を使用する方法。 １２、木綿を染色または捺染する請求項１１記載の方法
   。 １３、請求項１記載の水溶性繊維反応性染料の貯蔵安定
   な濃厚液体染料調合物。