JPS5850265B2 - センイハンノウセイテトラゾセンリヨウノセイホウ - Google Patents
センイハンノウセイテトラゾセンリヨウノセイホウInfo
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- JPS5850265B2 JPS5850265B2 JP49149298A JP14929874A JPS5850265B2 JP S5850265 B2 JPS5850265 B2 JP S5850265B2 JP 49149298 A JP49149298 A JP 49149298A JP 14929874 A JP14929874 A JP 14929874A JP S5850265 B2 JPS5850265 B2 JP S5850265B2
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
- C09B62/043—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring containing two or more triazine rings linked together by a non-chromophoric link
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式
（式中Ｄ１とＤ２のそれぞれは少くとも１個のスルホン
酸基を含むベンゼン残基であり、２個の置換基￥１と￥
２との一方はＯＨ基で他方はＮＨ２基であり、Ｘはハロ
ゲン原子であり、Ｂはスルホン酸基のないベンゼン残基
である） で表わされる繊維反応性テトラゾ染料を提供する。
酸基を含むベンゼン残基であり、２個の置換基￥１と￥
２との一方はＯＨ基で他方はＮＨ２基であり、Ｘはハロ
ゲン原子であり、Ｂはスルホン酸基のないベンゼン残基
である） で表わされる繊維反応性テトラゾ染料を提供する。
ベンゼン残基Ｄ１とＤ２とはスルホン酸基を含む以外に
アゾ染料に通例のその他の置換基例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニ＊＊ル基またはアミンスルホニル基を含むこ
とができ。
アゾ染料に通例のその他の置換基例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニ＊＊ル基またはアミンスルホニル基を含むこ
とができ。
ＤｌとＤ２とのそれぞれは１個のスルホン酸基を含むが
その他の置換基を含まないことが好ましい。
その他の置換基を含まないことが好ましい。
式（１）で表わされる好ましい繊維反応性テトラゾ染料
はＹｏがＮＨ２基でありＹ２がＯＨ基である染料である
。
はＹｏがＮＨ２基でありＹ２がＯＨ基である染料である
。
ハロゲン原子Ｘはふっ素原子、塩素原子または臭素原子
である。
である。
好ましくはＸは塩素原子である。
ベンゼン残基ＢはまたＤｌおよびＤ２について挙げた置
換基を含むことができるが、スルホン酸基を含まない。
換基を含むことができるが、スルホン酸基を含まない。
好ましくはこのベンゼン残基は他の置換基を含まない。
従って式（１）で表わされる繊維反応性テトラゾ染料の
好ましい具体的表現は式 で表わされる繊維反応性テトラゾ染料から戒る。
好ましい具体的表現は式 で表わされる繊維反応性テトラゾ染料から戒る。
式（２）で表わされるもののうち特に有用な染料はで表
わされる繊維反応性テトラゾ染料である。
わされる繊維反応性テトラゾ染料である。
式（１）で表わされるテトラゾ染料はその染料分子中に
存在する２個のモノハロゲノ−１、３、５−トリアジン
基のために繊維反応性である。
存在する２個のモノハロゲノ−１、３、５−トリアジン
基のために繊維反応性である。
繊維反応性化合物とはセルロースの水酸基、あるいは天
然または合成ポリアミドのアミノ基と反応して共有化学
結合を形成できる化合物の意味である。
然または合成ポリアミドのアミノ基と反応して共有化学
結合を形成できる化合物の意味である。
式（１）で表わされる繊維反応性テトラゾ染料は適当な
アミンベンゼンスルホン酸のジアゾ化合物とジアミノベ
ンゼンスルホン酸のジアゾ化合物と１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸と２．４．
６−ドリハロゲノー１゜３．５−）リアジンとジアミノ
ベンゼンとを、式（１）で表わされる繊維反応性テトラ
ゾ染料が形成されるように相互に２重の（２度の）カッ
プリングならびにアシル化および縮合によって反応させ
ることにより製造される。
アミンベンゼンスルホン酸のジアゾ化合物とジアミノベ
ンゼンスルホン酸のジアゾ化合物と１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸と２．４．
６−ドリハロゲノー１゜３．５−）リアジンとジアミノ
ベンゼンとを、式（１）で表わされる繊維反応性テトラ
ゾ染料が形成されるように相互に２重の（２度の）カッ
プリングならびにアシル化および縮合によって反応させ
ることにより製造される。
この部分的反応の順序は相互に反応させる出発化合物を
考慮して自由に選ぶことができる。
考慮して自由に選ぶことができる。
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホン酸のカップリングは、ＭＨ２基の〇−位置への場
合は酸性溶液中で、ＯＨ基の〇−位置へのカップリング
はアルカリ性溶液中で起こる。
ルホン酸のカップリングは、ＭＨ２基の〇−位置への場
合は酸性溶液中で、ＯＨ基の〇−位置へのカップリング
はアルカリ性溶液中で起こる。
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホン酸とジアゾ成分とのカップリングを、酸性溶液中
でり、基とアルカリ性溶液中でＤ２と行うか、あるいは
逆の処理を行うかに依って、ＹｌがＮＨ２基であり￥２
がＯＨ基であるか、あるいは￥１がＯＨ基でありＹ２が
ＮＨ２基である式（１）で表わされる繊維反応性テトラ
ゾ染料が得られる。
ルホン酸とジアゾ成分とのカップリングを、酸性溶液中
でり、基とアルカリ性溶液中でＤ２と行うか、あるいは
逆の処理を行うかに依って、ＹｌがＮＨ２基であり￥２
がＯＨ基であるか、あるいは￥１がＯＨ基でありＹ２が
ＮＨ２基である式（１）で表わされる繊維反応性テトラ
ゾ染料が得られる。
従って例えば先ずジアミノベンゼンスルホン酸をシアヌ
ルクロリドでアシル化し、得られた中間体をジアゾ化し
、これを１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸と酸性溶液中でカップリングさせ、得
られたモノアゾ化合物を２倍モル量でジアミノベンゼン
と縮合させ、生成したジスアゾ化合物（こジアゾ化され
たアミノベンゼン２モルをカップリングさせてジスアゾ
化合物を生成することができる。
ルクロリドでアシル化し、得られた中間体をジアゾ化し
、これを１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸と酸性溶液中でカップリングさせ、得
られたモノアゾ化合物を２倍モル量でジアミノベンゼン
と縮合させ、生成したジスアゾ化合物（こジアゾ化され
たアミノベンゼン２モルをカップリングさせてジスアゾ
化合物を生成することができる。
得られた式（１）で表わされる繊維反応性テトラゾ化合
物において￥１はＯＨ基であり、Ｙ２はＮＨ２基である
。
物において￥１はＯＨ基であり、Ｙ２はＮＨ２基である
。
これと反対にジアゾ化されたアミノベンゼンスルホン酸
を先ず酸性溶液中で１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸とカップリングさせ、次に
ジアミノベンゼンスルホン酸をシアヌルクロリドでアシ
ル化し、このアシル化生成物をジアミノベンゼンとモル
比２：１で縮合させ、こうして得られたビス−（４−ア
ミノスルホフェニル−アミノ−６−クロル−トリアジン
−２−イル−アミノ）−ベンゼンをテトラゾ化し、前記
した酸性溶液中でのカップリングによって得られた２−
スルホフェニル−アゾ−１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−３，６−ジスルホン酸とアルカリ性溶液中で
カップリングさせれば式（１）において￥１がＮＨ２基
でありＹ２がＯＨ基である繊維反応性テトラゾ染料が得
られる。
を先ず酸性溶液中で１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸とカップリングさせ、次に
ジアミノベンゼンスルホン酸をシアヌルクロリドでアシ
ル化し、このアシル化生成物をジアミノベンゼンとモル
比２：１で縮合させ、こうして得られたビス−（４−ア
ミノスルホフェニル−アミノ−６−クロル−トリアジン
−２−イル−アミノ）−ベンゼンをテトラゾ化し、前記
した酸性溶液中でのカップリングによって得られた２−
スルホフェニル−アゾ−１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−３，６−ジスルホン酸とアルカリ性溶液中で
カップリングさせれば式（１）において￥１がＮＨ２基
でありＹ２がＯＨ基である繊維反応性テトラゾ染料が得
られる。
この場合前記したように先ず酸性溶液中でカップリング
を行うことが必要である。
を行うことが必要である。
他の変法によれば先ずアミノベンゼンスルホン酸を酸性
溶液中で次にジアミノベンゼンスルホン酸をアルカリ性
溶液中で１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸とカップリングさせ、得られたジスア
ゾ化合物をビス−（４，６−シクロルトリアジンー２−
イル−アミノ）−ベンゼンとモル比２：１で縮合させる
ことができる。
溶液中で次にジアミノベンゼンスルホン酸をアルカリ性
溶液中で１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸とカップリングさせ、得られたジスア
ゾ化合物をビス−（４，６−シクロルトリアジンー２−
イル−アミノ）−ベンゼンとモル比２：１で縮合させる
ことができる。
ジアゾ５成分としてジアミノベンゼンスルホン酸を使う
カップリング反応に対してこれをそのまま使わないで代
りにアミノ−アシルアミノ−ベンゼンスルホン酸を使う
ことが望ましい。
カップリング反応に対してこれをそのまま使わないで代
りにアミノ−アシルアミノ−ベンゼンスルホン酸を使う
ことが望ましい。
これからは、カップリングの終った後そして次の縮合の
前にこのアシル基（例えばアセチル基）をけん化によっ
て脱離する。
前にこのアシル基（例えばアセチル基）をけん化によっ
て脱離する。
Ｂ基を持つジアミノベンゼンとの縮合を最終反応段階と
して行うことが技術的に好都合である。
して行うことが技術的に好都合である。
この変法によればアミノベンゼンスルホン酸とジアミノ
ベンゼンスルホン酸と１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸とシアヌルクロリドとを
二重カップリングならびにアシル化によって反応させて
式 で表わされるジスアゾトリアジン化合物とし、の化合物
と式 で表わされるジアミノベンゼンとをモル比２：１で縮合
させることによって式（２）で表わされる繊維＊＊反応
性テトラゾ染料が得られる。
ベンゼンスルホン酸と１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸とシアヌルクロリドとを
二重カップリングならびにアシル化によって反応させて
式 で表わされるジスアゾトリアジン化合物とし、の化合物
と式 で表わされるジアミノベンゼンとをモル比２：１で縮合
させることによって式（２）で表わされる繊維＊＊反応
性テトラゾ染料が得られる。
従って式（３）で表わされる有用な繊維反応性テトラゾ
染料はスルファニル酸と１，３−ジアミノベンゼン−６
−スルホン酸と１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸とシアヌルクロリドとを二重カ
ップリングならびにアシル化によって反応させて式 で表わされるジスアゾトリアジン化合物とし、この化合
物と１，３−ジアミノベンゼンとをモル比２：１で縮合
させることによって製造することができる。
染料はスルファニル酸と１，３−ジアミノベンゼン−６
−スルホン酸と１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸とシアヌルクロリドとを二重カ
ップリングならびにアシル化によって反応させて式 で表わされるジスアゾトリアジン化合物とし、この化合
物と１，３−ジアミノベンゼンとをモル比２：１で縮合
させることによって製造することができる。
Ｄｌを持つアミノベンゼンスルホン酸とＤ２基ヲ持っジ
アミノベンゼンスルホン酸のジアゾ化はそれ自体よく知
られた方法例えば塩酸と亜硝酸ナトリウムとで行われる
。
アミノベンゼンスルホン酸のジアゾ化はそれ自体よく知
られた方法例えば塩酸と亜硝酸ナトリウムとで行われる
。
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸とのカップリング反応もまたそれ自体よく知ら
れた方法によって水性の酸性またはアルカリ性媒質中で
行われる。
ルホン酸とのカップリング反応もまたそれ自体よく知ら
れた方法によって水性の酸性またはアルカリ性媒質中で
行われる。
２．４，６−１−ジハロゲノ−１，３，５−１リアジン
でのアシル化およびＢ基を持つジアミノベンゼンとの縮
合は酸受容体例えば炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリ
ウムを使い、式（４）または式（６）で表わされる中間
体生成物において２個の塩素原子がおよび式（１）で表
わされる最終テトラゾ染料において１個のハロゲン原子
が１．３．５−ト’Ｊアジン環になお残るような条件の
下すなわち有機溶剤中または水性媒室中比較的低温で行
うことが望ましい。
でのアシル化およびＢ基を持つジアミノベンゼンとの縮
合は酸受容体例えば炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリ
ウムを使い、式（４）または式（６）で表わされる中間
体生成物において２個の塩素原子がおよび式（１）で表
わされる最終テトラゾ染料において１個のハロゲン原子
が１．３．５−ト’Ｊアジン環になお残るような条件の
下すなわち有機溶剤中または水性媒室中比較的低温で行
うことが望ましい。
式（１）で表わされる繊維反応性テトラゾ化合物の製造
用の出発材料として次のものを挙げることができる。
用の出発材料として次のものを挙げることができる。
ジアゾ成分：
（ａ）１−アミンベンゼン−２−−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−４−メチルベンゼ゛ンー２−スルホン酸、 １−アミノ−３−クロルベンゼン−４−スルホン酸、 １−アミノ−４−ニトロベンゼ゛ンー２−スルホン酸、 １−アミノ−６−ニドロベンゼ゛ンー４−スルホン酸、 １−アミノ−４−メトキシベンゼ゛ンー２−スルホン酸
、 ■−アミノベンゼンー２，５−ジスルホン酸。
ルホン酸、 １−アミノ−４−メチルベンゼ゛ンー２−スルホン酸、 １−アミノ−３−クロルベンゼン−４−スルホン酸、 １−アミノ−４−ニトロベンゼ゛ンー２−スルホン酸、 １−アミノ−６−ニドロベンゼ゛ンー４−スルホン酸、 １−アミノ−４−メトキシベンゼ゛ンー２−スルホン酸
、 ■−アミノベンゼンー２，５−ジスルホン酸。
（ｂ）１．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１
．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、 １４−ジアミノベンゼン−２６−ジスル ホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、■、３−
ジアミノベンゼンー４，６−ジスルホン酸。
．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、 １４−ジアミノベンゼン−２６−ジスル ホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、■、３−
ジアミノベンゼンー４，６−ジスルホン酸。
カップリング成分：
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホン酸 ２．４，６−ドリハロゲノー１，３，５−１−リアジン
： シアヌルクロリド、シアヌルプロミドまたはシアヌルク
ロリド ジアミノベンゼン： １．３−ジアミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−クロル−ベンゼン、１．３−ジ
アミノ−４−メチル−ベンゼン、１．３−ジアミノ−４
−エチル−ベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキシ
−ベンゼン、１３−ジアミノ−４−エトキシ−ベンゼン
。
ルホン酸 ２．４，６−ドリハロゲノー１，３，５−１−リアジン
： シアヌルクロリド、シアヌルプロミドまたはシアヌルク
ロリド ジアミノベンゼン： １．３−ジアミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−クロル−ベンゼン、１．３−ジ
アミノ−４−メチル−ベンゼン、１．３−ジアミノ−４
−エチル−ベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキシ
−ベンゼン、１３−ジアミノ−４−エトキシ−ベンゼン
。
式（１）で表わされる新規繊維反応性テトラゾ染料は単
離し、処理して有用な乾燥染色配合物にすることができ
る。
離し、処理して有用な乾燥染色配合物にすることができ
る。
この単離は塩析しできるだけ低温でろ過することにより
行うのが好ましい。
行うのが好ましい。
このろ過した染料を場合により増量剤および（または）
緩衝剤例えばりん酸モノナトリウムとりん酸ジナトリウ
ムとの等景況合物を添加した後乾燥することもできる。
緩衝剤例えばりん酸モノナトリウムとりん酸ジナトリウ
ムとの等景況合物を添加した後乾燥することもできる。
この乾燥はあまり高めない温度で減圧下行うことが好ま
しい。
しい。
全製造混合物を噴霧乾燥することによりある場合には本
発明による染料配合物を直接すなわち染料を先ず単離す
ることなしに製造することができる。
発明による染料配合物を直接すなわち染料を先ず単離す
ることなしに製造することができる。
これら染料は非常に多種の材料例えば絹、皮革、羊毛、
ポリアミド繊維、ポリウレタン、しかし特に繊維構造の
セルロース材料例えばリネン、セルロース、再生セルロ
ース、とりわけ木綿を染色または捺染するのに好適であ
る。
ポリアミド繊維、ポリウレタン、しかし特に繊維構造の
セルロース材料例えばリネン、セルロース、再生セルロ
ース、とりわけ木綿を染色または捺染するのに好適であ
る。
これら染料は希薄な浴から、場合により多量の塩を含む
アルカリ性水性浴から吸尽法により、あるいは水性で場
合によりまた塩含有の染料溶液を品物に含浸させ、アル
カリ処理後またはアルカリの存在下、場合によッテハ熱
処理を伴って染料を固着させるパッド染色法により染色
するのに特に適当である。
アルカリ性水性浴から吸尽法により、あるいは水性で場
合によりまた塩含有の染料溶液を品物に含浸させ、アル
カリ処理後またはアルカリの存在下、場合によッテハ熱
処理を伴って染料を固着させるパッド染色法により染色
するのに特に適当である。
これら染料はまた特に木綿を捺染するのに適当であり、
また窒素含有繊維例えば羊毛、絹または羊毛を含む混紡
布を捺染するのに適当である。
また窒素含有繊維例えば羊毛、絹または羊毛を含む混紡
布を捺染するのに適当である。
これら染料はとりわけ増大した反応性および良好な親和
力従って高度の固着性を特徴とする。
力従って高度の固着性を特徴とする。
染料の固着しなかった量を容易に除去することができる
ことは他の優れた特色である。
ことは他の優れた特色である。
得られた染色物および捺染物は極めて強くそして良好な
耐光堅ろう度ならびに非常に良好な湿潤堅ろう性例えば
良好な洗たく堅ろう度を持っている。
耐光堅ろう度ならびに非常に良好な湿潤堅ろう性例えば
良好な洗たく堅ろう度を持っている。
湿潤堅ろう性を向上させるために染色物または捺染物を
冷水および熱湯で、場合により分散作用を持ちそして固
着しなかった染料の拡散を促進する薬剤を添加して充分
なゆすぎを行うことが賢明である。
冷水および熱湯で、場合により分散作用を持ちそして固
着しなかった染料の拡散を促進する薬剤を添加して充分
なゆすぎを行うことが賢明である。
以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
特に記載しないかぎり部および係は重量による。
重量部と容量部との関係はｇとＣ，Ｃとの関係と同じで
ある。
ある。
例１
ジアゾ化したスルファニル酸と１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタリン−３，６−ジスルホン酸とを酸性カップ
リングして得られたモノアゾ染料５１．８部をナトリウ
ム塩の形で水５００部に溶かす。
キシナフタリン−３，６−ジスルホン酸とを酸性カップ
リングして得られたモノアゾ染料５１．８部をナトリウ
ム塩の形で水５００部に溶かす。
この溶液に１−アミノ−３−（２’、４’−ジクロルト
リアジニル−アミノ）−ベンゼン−６−スルホン酸３３
．６部から得られたジアゾ化合物を５〜１０℃で加え、
このカップリング混合物のｐＨ値を水酸化ナトリウムの
希薄溶液の滴加により７．５〜８．５に保持する。
リアジニル−アミノ）−ベンゼン−６−スルホン酸３３
．６部から得られたジアゾ化合物を５〜１０℃で加え、
このカップリング混合物のｐＨ値を水酸化ナトリウムの
希薄溶液の滴加により７．５〜８．５に保持する。
カップリング終了後１，３−ジアミノベンゼン５．４部
を含む水溶液を加え、この反応混合物を除徐に３０℃に
加熱し水酸化ナトリウム溶液の滴加によってｐＨ値を６
〜７に保持する。
を含む水溶液を加え、この反応混合物を除徐に３０℃に
加熱し水酸化ナトリウム溶液の滴加によってｐＨ値を６
〜７に保持する。
この縮合が終った後反応混合物を真空蒸発して故７１＋
）す−セルロース１ｍ雛を椿めで堅ろうな帯緑＊＊青色
に染める染料が得られる。
）す−セルロース１ｍ雛を椿めで堅ろうな帯緑＊＊青色
に染める染料が得られる。
この染料は式
で表わされる。
この染料の吸収極大波長は５８６訓である。
１，３−ジアミノベンゼンの代りに１．４−ジアミノベ
ンゼンの同量あるいは１，３−ジアミノ−４−クロルベ
ンゼンまたは１，３−ジアミノ−４−メチルベンゼンの
相当量を架橋ジアミンとして使うことにより同様の性質
を持つ染料が得られる。
ンゼンの同量あるいは１，３−ジアミノ−４−クロルベ
ンゼンまたは１，３−ジアミノ−４−メチルベンゼンの
相当量を架橋ジアミンとして使うことにより同様の性質
を持つ染料が得られる。
モノアゾ染料の製造に本例に使った１−アミノベンゼン
−４−スルホン酸の代りに１−アミンベンゼン−３−ス
ルホン酸、１−アミノベンゼン−２−スルホン酸、１−
アミノ−４クロルベンゼン−２−スルホン酸、１−アミ
ノベンゼン−２，５−または−２，４−スルホン酸マた
は１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸を
使うことにより同様（こセルロース繊維を堅ろうな帯緑
青色に染料が得られる。
−４−スルホン酸の代りに１−アミンベンゼン−３−ス
ルホン酸、１−アミノベンゼン−２−スルホン酸、１−
アミノ−４クロルベンゼン−２−スルホン酸、１−アミ
ノベンゼン−２，５−または−２，４−スルホン酸マた
は１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸を
使うことにより同様（こセルロース繊維を堅ろうな帯緑
青色に染料が得られる。
例２
ジアゾ化したスルファニル酸と１−アミノ−８ヒドロキ
シナフタリン−３，６−ジスルホン酸とを酸性カップリ
ングすることＯこよって得られたモノアゾ染料５１．８
部をナトリウム塩の形で水５００部に溶かす。
シナフタリン−３，６−ジスルホン酸とを酸性カップリ
ングすることＯこよって得られたモノアゾ染料５１．８
部をナトリウム塩の形で水５００部に溶かす。
この溶液に、４−アセチルアミノ−１−アミノベンゼン
−２−スルホン酸２３部から得られたジアゾ化合物を５
〜１０℃で加え、このカップリング混合物のｐＨ値を水
酸化すｌ−ＩＪウム希薄溶液の滴加によって６〜８に保
持する。
−２−スルホン酸２３部から得られたジアゾ化合物を５
〜１０℃で加え、このカップリング混合物のｐＨ値を水
酸化すｌ−ＩＪウム希薄溶液の滴加によって６〜８に保
持する。
カップリング終了後５饅溶液とするのに充分な１ＯＮ水
酸化ナトリウム溶液を加え、アセチル基と脱離するため
に９０〜９５℃で２時間保持する。
酸化ナトリウム溶液を加え、アセチル基と脱離するため
に９０〜９５℃で２時間保持する。
得られたアミノアゾ染料を塩酸で酸性にし塩化ナトリウ
ムで塩析することにより沈でんさせ、ろ別し本釣１００
０部に炭酸ナトリウムを添加しながらｐＨ値７．５で溶
かす。
ムで塩析することにより沈でんさせ、ろ別し本釣１００
０部に炭酸ナトリウムを添加しながらｐＨ値７．５で溶
かす。
これにシアヌルクロリド１８．５部をアセトン６０部に
溶かした溶液を加え、この混合物を０〜５℃においてｐ
Ｈ値５〜６で２時間かきまぜる。
溶かした溶液を加え、この混合物を０〜５℃においてｐ
Ｈ値５〜６で２時間かきまぜる。
次に１，４−ジアミノベンゼン５．４部を含む水溶液を
加え、この反応混合物を４０℃に加熱し、水酸化ナトリ
ウムの希薄溶液を滴加してｐＨ値を６〜７に保つ。
加え、この反応混合物を４０℃に加熱し、水酸化ナトリ
ウムの希薄溶液を滴加してｐＨ値を６〜７に保つ。
縮合が終った後染料を沈でんさせ、ろ別し、乾燥する。
この染料はセルロース繊維を強い帯緑青色に染める。
この染料は式
で表わされる。
シアヌルクロリドの代りにシアヌルプロミドまたはシア
ヌルフルオリドの相当する量を使うことにより同様の性
質を持つ染料が得られる。
ヌルフルオリドの相当する量を使うことにより同様の性
質を持つ染料が得られる。
シアヌルフルオリドを使うことにより吸尽法で塩化ナト
リウムとアルカリとの存在下低温で固着する染料が得ら
れる。
リウムとアルカリとの存在下低温で固着する染料が得ら
れる。
例３
３−アセチルアミノ−１−アミノベンゼン−６−スルホ
ン酸２５，３部を水５００部中塩酸と亜硝酸ナトリウム
とでジアゾ化する。
ン酸２５，３部を水５００部中塩酸と亜硝酸ナトリウム
とでジアゾ化する。
得られた強酸性ジアゾ化合物をモノナトリウム塩の形の
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸３２部で処理し、この混合物をジアゾ化合物が
認められなくまで室温でかきまぜる。
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸３２部で処理し、この混合物をジアゾ化合物が
認められなくまで室温でかきまぜる。
次にこのカップリング混合物を水酸化ナトリウム溶液で
中和し、先ず重炭酸ナトリウム２０部で処理し次にスル
ファニル酸１７３部から得られたジアゾ化合物で処理す
る。
中和し、先ず重炭酸ナトリウム２０部で処理し次にスル
ファニル酸１７３部から得られたジアゾ化合物で処理す
る。
カップリング終了後６％溶液と＊＊するの１こ充分な水
酸化ナトリウムを加え、アセチル基を脱離するためにこ
れを９０℃で２時間加熱する。
酸化ナトリウムを加え、アセチル基を脱離するためにこ
れを９０℃で２時間加熱する。
塩酸で酸性にした後塩化すｌ−ＩＪウムでアミノアゾ染
料を沈でんさせ、ろ別し再び水１０００部に炭酸ナトリ
ウムを添加して中性で溶かす。
料を沈でんさせ、ろ別し再び水１０００部に炭酸ナトリ
ウムを添加して中性で溶かす。
シアヌルクロリド１８．５部をアセトン８０部に溶かし
た溶液を加え、この混合物を０〜１０℃で２時間かきま
ぜ、水酸化ナトリウム希薄溶液の滴加によりｐＨ値を５
〜６に保つ。
た溶液を加え、この混合物を０〜１０℃で２時間かきま
ぜ、水酸化ナトリウム希薄溶液の滴加によりｐＨ値を５
〜６に保つ。
次に１，３−ジアミノベンゼン５．４部の水溶液を加え
、この反応混合物をｐＨ値６〜７に保ちながら３０〜４
０’Ｃで２時間かきまぜる。
、この反応混合物をｐＨ値６〜７に保ちながら３０〜４
０’Ｃで２時間かきまぜる。
縮合終了後得られた染料を塩析しろ別し乾燥する。
この染料はセルロース繊維を強い帯緑青色に染める。
この染料は式で表わされる。
１，３−ジアミノベンゼンの代りに１，４−ジアミノベ
ンゼンの同量を使うことによって同様の染料が得られる
。
ンゼンの同量を使うことによって同様の染料が得られる
。
染色法（Ｉ）
例１に記載の染料２部を水１００部にｍ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．５部を添加して溶解する。
ンスルホン酸ナトリウム０．５部を添加して溶解する。
この溶液を木綿布に７５咎液吸収まで含浸させ乾燥する
。
。
次にこの布に１１当り水酸化ナトリウム５ｇと塩化ナト
リウム３０１とを含む２０℃の溶液を含浸させ、７５多
液吸収まで絞り、１００〜１０１℃で６０秒間蒸す。
リウム３０１とを含む２０℃の溶液を含浸させ、７５多
液吸収まで絞り、１００〜１０１℃で６０秒間蒸す。
次にこの布をゆすぎ、イオンを含まない洗浄剤の０．３
１％溶液中で１５分間沸点でソーピングし、ゆすぎ、乾
燥する。
１％溶液中で１５分間沸点でソーピングし、ゆすぎ、乾
燥する。
染色法（ＩＩ）
例１により得られた染料２部を水１００部に溶かす。
この溶液を冷水３９００部に加え、塩化ナトリウム８０
部を添加し、この染浴中に木綿布１００部を入れる。
部を添加し、この染浴中に木綿布１００部を入れる。
４５分以内に温度を９０℃に上げ、３０分後りん酸トリ
ナトリウム４０部とさらに塩化ナトリウム８０部とを加
える。
ナトリウム４０部とさらに塩化ナトリウム８０部とを加
える。
温度を９０℃に３０分間保ち、布をゆすぎ、次にイオン
を含まない洗浄剤の０．３多煮沸溶液中で１５分間ソー
ピングした後ゆすぎ乾燥する。
を含まない洗浄剤の０．３多煮沸溶液中で１５分間ソー
ピングした後ゆすぎ乾燥する。
洗たくおよび光に対して堅ろうな帯緑青色の染色物が得
られる。
られる。
捺染法
例１により作った染料２部を５％アルギン酸ナトリウム
シックナー４５部と水３２部と尿素２０部とｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１部と炭酸ナトリウム２
部とを含む元のり１００部中に急速にかきまぜながら散
布する。
シックナー４５部と水３２部と尿素２０部とｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１部と炭酸ナトリウム２
部とを含む元のり１００部中に急速にかきまぜながら散
布する。
得られた捺染のりを使ってローラー捺染機上で木綿布を
捺染し、この捺染した布を飽和水蒸気中１００℃で８分
間蒸す。
捺染し、この捺染した布を飽和水蒸気中１００℃で８分
間蒸す。
次にこの捺染した布を冷水および熱湯で充分ゆすげば化
学的に固着しなかった成分を極めて容易に除去すること
ができ、引続きこの布を乾燥する。
学的に固着しなかった成分を極めて容易に除去すること
ができ、引続きこの布を乾燥する。
以上本発明の詳細な説明したが本発明の構成の具体例を
要約すれば次のとおりである。
要約すれば次のとおりである。
（１）アミンベンゼンスルホン酸とジアミノベンゼンス
ルホン酸と１−アミノ−８−ヒドロキシナ＊フタリンー
３，６−ジスルホン酸とシアヌルクロリドとを２重カッ
プリングならびにアシル化によって反応させて式 で表わされるジスアゾトリアジン化合物とし、次にこれ
と式 で表わされるジアミノベンゼンとをモル比２で縮合させ
ることから戒る式 ：１ で表わされる繊維反応性テトラゾ染料を作る前記特許請
求の範囲に記載の方法。
ルホン酸と１−アミノ−８−ヒドロキシナ＊フタリンー
３，６−ジスルホン酸とシアヌルクロリドとを２重カッ
プリングならびにアシル化によって反応させて式 で表わされるジスアゾトリアジン化合物とし、次にこれ
と式 で表わされるジアミノベンゼンとをモル比２で縮合させ
ることから戒る式 ：１ で表わされる繊維反応性テトラゾ染料を作る前記特許請
求の範囲に記載の方法。
（２）スルファニル酸と１，３−ジアミノベンゼン−６
−ス＃ホ７酸と１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸とシアヌルクロリドとを２重カ
ップリングならびにアシル化によって反応させて式 で表わされるジスアゾｌ−ＩＪアジン化合物とし、れと
１，３−ジアミノベンゼンとをモル比２：こ ■ ＊ ＊ で縮合させることから成る、式 で表わされる繊維反応性テトラゾ染料を作る前項（１）
に記載の方法。
−ス＃ホ７酸と１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸とシアヌルクロリドとを２重カ
ップリングならびにアシル化によって反応させて式 で表わされるジスアゾｌ−ＩＪアジン化合物とし、れと
１，３−ジアミノベンゼンとをモル比２：こ ■ ＊ ＊ で縮合させることから成る、式 で表わされる繊維反応性テトラゾ染料を作る前項（１）
に記載の方法。
（３）実施例のいずれかに記載の方法。
（４）前記特許請求の範囲または前項（１）〜（２）の
いずれかに記載の方法により得られた繊維反応性テトラ
ゾ染料を使うことから戊る、染色または捺染法。
いずれかに記載の方法により得られた繊維反応性テトラ
ゾ染料を使うことから戊る、染色または捺染法。
（５）前項（４）により得られた染色または捺染された
材料。
材料。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 適当なアミノベンゼンスルホン酸のジアゾ化合物と
ジアミノベンゼンスルホン酸のジアゾ化合物と１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジスルホン酸
と２．４．６−１−リハロゲノー１．３．５−４リアジ
ンとジアミノベンゼンとを、式 （式中Ｄ１とＤ２とのそれぞれは少くとも１個のスルホ
ン酸基を含むベンゼン残基であり、２個の置換基￥１と
￥２との一方はＯＨ基で他方はＮＨ２基であり、Ｘはハ
ロゲン原子であり、Ｂはスルホン酸基のないベンゼン残
基である）で表わされる繊維反応性テトラゾ染料が形成
されるよう、２重のカップリングならひにアシル化およ
び縮合によって互に反応させ、そしてこれらの部分的反
応の順序は互に反応させる出発化合物を考慮して自由に
選ぶことから戊る、前記式（１）で表わされる繊維反応
性テトラゾ染料の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH6174A CH589703A5 (en) | 1974-01-04 | 1974-01-04 | Fibre-reactive tetrazo dyes contg. halotriazine ring - for dyeing and printing cotton, and nitrogenous materials greenish-blue shades |
| CH1410374 | 1974-10-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5098930A JPS5098930A (ja) | 1975-08-06 |
| JPS5850265B2 true JPS5850265B2 (ja) | 1983-11-09 |
Family
ID=25683396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49149298A Expired JPS5850265B2 (ja) | 1974-01-04 | 1974-12-28 | センイハンノウセイテトラゾセンリヨウノセイホウ |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3966705A (ja) |
| JP (1) | JPS5850265B2 (ja) |
| AR (1) | AR204733A1 (ja) |
| BR (1) | BR7500010A (ja) |
| CS (1) | CS187454B2 (ja) |
| DE (1) | DE2500062C2 (ja) |
| FR (1) | FR2256950B1 (ja) |
| GB (1) | GB1488952A (ja) |
| IT (1) | IT1026200B (ja) |
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| CH606347A5 (ja) * | 1975-01-15 | 1978-10-31 | Ciba Geigy Ag | |
| GB1527821A (en) * | 1975-11-25 | 1978-10-11 | Ciba Geigy Ag | Fibre-reactive dyes process for their manufacture and use thereof |
| CH614969A5 (en) * | 1975-12-19 | 1979-12-28 | Ciba Geigy Ag | Process for preparing fibre-reactive azo dyes |
| JPS5857464B2 (ja) * | 1975-12-29 | 1983-12-20 | 日本化薬株式会社 | ハンノウセイアゾセンリヨウノセイホウ |
| FR2304651A1 (fr) * | 1976-03-18 | 1976-10-15 | Ciba Geigy Ag | Colorants reactifs vis-a-vis de la fibre, leur procede de preparation et leur utilisation |
| CH637679A5 (de) * | 1977-07-22 | 1983-08-15 | Bayer Ag | Faserreaktive disazofarbstoffe. |
| IT1116249B (it) * | 1978-06-19 | 1986-02-10 | Ciba Geigy Ag | Colopanti reattivi e procedimento per la loro produzione ed applicazione |
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| CH643583A5 (de) * | 1979-08-16 | 1984-06-15 | Sandoz Ag | Reaktivfarbstoffe sowie deren herstellung. |
| CH656629A5 (de) * | 1981-08-08 | 1986-07-15 | Sandoz Ag | Tetrakisazoverbindungen mit brueckenglied, verfahren zur herstellung und verwendung. |
| CH669305GA3 (ja) * | 1981-12-11 | 1989-03-15 | ||
| DE3476218D1 (en) * | 1983-02-24 | 1989-02-23 | Ciba Geigy Ag | Reactive dyes, their preparation and their use |
| GB8619914D0 (en) * | 1986-08-15 | 1986-09-24 | Ici Plc | Reactive dyes |
| US5196033A (en) * | 1986-08-15 | 1993-03-23 | Imperial Chemical Industries Plc | BIS-azotriazinyl reactive dyes having an N-alkyl-phenylenediamine link for cellulose textiles |
| SG49671A1 (en) * | 1991-12-20 | 2000-10-24 | Ciba Sc Holding Ag | Process for dyeing or printing hydroxyl group containing fibre materials |
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|---|---|---|---|---|
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| GB961078A (en) * | 1961-05-23 | 1964-06-17 | Ciba Ltd | New disazo-dyestuffs and their manufacture and use |
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| GB1243263A (en) * | 1968-03-08 | 1971-08-18 | Ici Ltd | New water-soluble reactive dyestuffs containing chlorotriazine residues |
| GB1272291A (en) * | 1969-01-16 | 1972-04-26 | Ici Ltd | New reactive metallised disazo dyestuffs |
| GB1283771A (en) * | 1969-01-16 | 1972-08-02 | Ici Ltd | New reactive disazo dyestuffs |
| CH554402A (de) * | 1969-07-11 | 1974-09-30 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von faserreaktiven farbstoffen. |
-
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- 1974-12-30 FR FR7443328A patent/FR2256950B1/fr not_active Expired
- 1974-12-30 IT IT54816/74A patent/IT1026200B/it active
-
1975
- 1975-01-02 CS CS7537A patent/CS187454B2/cs unknown
- 1975-01-02 DE DE2500062A patent/DE2500062C2/de not_active Expired
- 1975-01-02 BR BR10/75A patent/BR7500010A/pt unknown
- 1975-01-03 GB GB297/75A patent/GB1488952A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-01-01 AR AR20473376D patent/AR204733A1/es active
Also Published As
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|---|---|
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| DE2500062A1 (de) | 1975-07-10 |
| AU7683174A (en) | 1976-06-24 |
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