JPS591782A - 反応染料による織物繊維材料の染色または捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は織物繊維材料の染色または捺染のために反応染
料を使用する技術分野に関する。

反応染料は以前から繊維織物の染色や捺染のために広範
に使用されている。しかしながら、経済性、使用技術、
堅ろう度レベル等の点において反応染料に対する要求は
最近ますます高度化してきており、従来技術は多くの面
で全く不満足なものとなりつつある。

したがって９本発明の目的は堅ろう性に富む染色および
捺染を可能にする新規な改良された織物繊維材料の反応
染料による染色および捺染方法を提供することである。

本発明の新規な方法によれば上記した要求が満足される
。

本発明の方法は反応染料として下記式（１）の反応染料
を使用することを特徴とする。

式中。

Ｄは有機染料の残基。

ＲとＲ１とは互に独立的に水素または場合によっては置
換されていてもよいＣ１−４−アルキル。

Ａは場合によっては置換されていてもよい脂肪族または
芳香族基を意味する。

残基りの例は特にモノ−またはポリ−アゾ系、金属錯塩
アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、フォル
マザン系、アゾメチン系、ジオキサジン系、フェナジン
系、スチルベン系、トリフェニルメタン系、キサンチン
系、チオキサントン系、ニドロアリール系。

ナフトキノン系、ピレンキノン系またはペリレンテトラ
カルボンイミド系のスルホ基含有有機染料の残基である
。

式（１）中の残基りは通常の態様で置換されていてもよ
く、特に残基りは１個またはそれ以上のスルホン酸基を
含有する。

残基りのその個置換基の例としては次のものが挙げられ
る： １乃至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびブチル、１
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポキシおよびブ
トキシ、１乃至６個の炭素原子を有するアシルアミノ基
たとえばアセチルアミノおよびプロピオニルアミノ、ベ
ンゾイルアミノおよびプロピオニルアミノ、ベンゾイル
アミノ。

アミノ、１乃至４個の炭素原子を有するアルキルアミノ
、フェニルアミノ、アルコキシ部分に１乃至４個の炭素
原子を有するアルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、
トリフルオロメチル、ハロゲンたとえばフッ素、塩素お
よび臭素、スルファモイル、カルバモイル。

ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル、お
よびスルホ。

Ｄがアゾ染料の残基である反応染料は置換基として特に
メチル、エチル、メトキシ、ベンゾイルアミノ、アミノ
、アセチルアミノ。

ウレ、イド、スルホメチル、ヒドロキシ、カルボキシ、
ハロゲンおよびスルホを含有する。

式（１）中のＲまたはＲ１のアルキル基としては直鎖状
または分枝状のアルキル基が考慮され、これはさらに例
えばハロゲン、ヒドロキシ、シアノまたはスルホによっ
て置換されつる。Ｒの例としてはメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル。

５ｅＣ−ブチル、　　ｔｅｒｔ−ブチル、β−クロルエ
チル、β−ヒドロキシエチル、β〜ヒドロキシブチル、
β−シアノエチルおよびスルホメチルが挙げられる。

脂肪族または芳香族の基Ａは好ましくはアルキレン基ま
たはアリーレン基である。なお。

脂肪族基という場合にはそれは環式の脂肪族基をも含む
。

Ａは直鎖状または分枝状の長い（例えば炭素原子１０個
またはそれ以上の）あるいは短いアルキレン基でありう
る。特に、２乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基
たとえばエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン
またはシクロヘキシレンが考慮される。

アリーレン基としてのＡの例はジフェニルまたはスチル
ベンの残基あるいは特にフェニレン基である。基Ａはさ
らにハロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、１乃至４個
の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチル、エチル
、プロピル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ
基たとえばメトキシ、エトキシ。

プロピルオキシ、イソプロピルオキシあるいはカルボキ
シまたはスルホのごとき置換基を含有しうる。

本発明の方法に好ましく使用される反応染料のグループ
を以下に示す。

（ａ）　　Ｄが上記した系列のスルホ基含有有機染料の
残基であり、ＲとＲ１とが互に独立的に水素、メチルま
たはエチルを意味し、そしてＡが場合によっては置換さ
れていてもよいＣ２−６−フルキレンまたは場合によっ
ては置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
を意味する式（１）の反応染料。

なお、　−Ｎ（Ｒ１）−架橋メンバーを介してｓ−）リ
アジン環に結合されている基がナフタレン基である場合
には、これはα−またはβ−位置に存在しうる。

（ｂ）　　下記式（２）で表わされるグループ（ａ）に
属する反応染料。

響 式中、ＤとＲとは上記（ａ）において記載した意味を有
し、そしてベンゼン基Ｂはさらにその個置換基としてＣ
１−４−アルキル。

Ｃ１−４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、スルホ
またはアミノを含有しうる。

ＦＯＪ　　前記式・（３）で表わされるグループ（ｂ）
に属する反応染料。

式中、ＤとＲとは上記（ｂ）に記載した意味を有し、Ｒ
２は水素またはメチル、そしてＲ３は水素、カルボキシ
、スルホまたはアミノである。

（ａ）　　下記式（４）で表わされるグループ（ａｌに
属する反応染料。

式中、Ｄ、Ｒ，Ｒ４は（ａ）に記載した意味を有し、そ
してＡはヒドロキシルによって置換されていてもよいエ
チレンまたはプロピレンである。

（ｅ）　　Ｄがモノ−またはジス−アゾ染料の残基であ
る式（１）の反応染料。

（ｆ）　　Ｄが金属錯塩アゾ−またはフォルマザン−染
料の残基である式（１）の反応染料。

（ｇ）　　Ｄがアントラキノン染料の残基である式％式
％ （ｈ）　　Ｄがベンゼン系またはナフタレン系の金属錯
塩アゾ染料の残基であるグループ（ｆ）に属する反応染
料。

（１）　　Ｄ　カベンゼン系またはナフタレン系の１：
１銅錯塩アゾ染料の残基であり、そしてその銅原子がア
ゾ結合に対してオルト−位置の金属化可能な基に結合さ
れているグループ（ｈ）に属する反応染料。

（ｊ）　　下記式（５）で表わされるグループ（θ）に
属する反応染料。

Ｆ 式中、Ｄ、はベンゼン系またはナフタレン系のジアゾ成
分の残基、にはベンゼン系またはナフタレン系あるいは
複素環系のカップリング成分の残基、そしてＲは水素ま
たは場合によっては置換されたＣ４−４−アルキルであ
り、そして反応基はジアゾ成分またはカップリング成分
に結合されている。

（Ｋ）　　Ｒが水素、メチルまたはエチルであるグルー
プｆｊ）に属する反応染料。

式（１）の染料は繊維反応性である。

なお、繊維反応性化合物とは、セルロースのヒドロキシ
基または天然または合成ポリアミドの７ミノ基と共有化
学結合をしながら反応しうる化合物と理解されるべきで
ある。

本発明の方法において使用される式（１）の反応染料は
１式 ％式％（６） の有機染料または染料前駆物質、２，４．ロートリフル
オロ−５−）リアジンおよび式％式％（ の化合物を縮合し、そして染料前駆物質が使用された場
合には、得られた中間生成物を所望の目的生成物に変換
することによって製造される。

なお、上記式（６）と（力とにおいてり、Ｒ，Ｒ。

およびＡは式（１）において記載した意味を有する。

上記した製造方法において、各製造工程は異なる順序で
、且つ所望の場合には部分的に。

あるいは同時的に実施することができる。したがって各
種の実施態様が可能である。一般的には反応は段階−的
に前後して実施される。

可能な実施態様のいずれによって最良の結果がもたらさ
れるかは出発物質、特に式（６）と（力との出発物質の
構造に依存する。縮合温度等の反応条件についても同様
であるｂ ｌつの重要な実施態様においては、２，４゜ロートリフ
ルオロ−８−トリアジンをまず式（６）の有機染料と縮
合し、しかるのち式（力の化合物と縮合させる。

あるいは、まず最初に２．４．ロートリフルオロ−８−
トリアジンを式（力の化合物と反応させ、しかるのち得
られたフルオロトリアジン化合物を式（６）の有機染料
と縮合させる。

Ｄが２つまたは２つ以上の成分から合成された有機染料
の残基である場合には、染料前駆物質から出発する製造
実施方法によって製造を実施することができる。すなわ
ち、基−Ｎ（Ｒ）Ｈを含有する式（６）の染料の１つの
成分と２．４．ロートリフルオロ−ｓ−トリアジンとを
縮合し、そして製造法の任意の１つの段階、場合によっ
ては上記縮合より前において。

式（７）の化合物と、そしてさらに式（６）の染料の他
の（または残りの）成分と反応させ、場合によってはこ
れに続いて所望の変換反応を実施するのである。

このような２つまたはそれ以上の成分から合成されてい
る有機染料の例はモノアゾ染料。

ジスアゾ染料、トリスアゾ染料、テトラアゾ染料、金属
錯塩アゾ染料、フォルマザン染料およびアゾメチン染料
である。

上記した製造実施方法はＤがスルホ基含有アゾ染料の残
基である式（１）の反応染料を製造する場合に特に重要
である。この種反応染料においては１反応基が直接結合
しているアゾ染料の部分はジアゾ成分の残基である場合
もあるしまたカップリング成分の残基である場合もある
。このために、上記した変法については２つの重要な実
施態様が存在する。

その１つは、基−Ｎ（Ｒ）Ｈを含有する染料のジアゾ成
分を２．４．ロートリフルオロ−８−トリアジンと縮合
し、得られた縮合生成物をジアゾ化しそしてこれをカッ
プリング成分にカップリングし、さらに上記縮合の前ま
たは後あるいは」二記カップリングの後において式（力
の化合物と縮合することを特徴とする方法である。

いま１つは、基−Ｎ（ｒ（ｌ■■を含有する染料のカッ
プリング成分を２．４．ロートリフルオロ−ｓ−トリア
ジンと縮合し、これによって得られた縮合生成物にジア
ゾ化されたジアゾ成分をカップリングし、そして上記縮
合の前または後あるいは上記カップリングの後において
式（力の化合物と縮合することを特徴とする方法である
。

上記した変法に従って、２つの反応基を有する式（１）
の反応染料を次のよ５にして製造することができる。す
なわち、基−Ｎ（ｒｔｌＨを含むジアゾ成分を２．４．
ロートリフルオロ−８−トリアジンと縮合し、さらに基
−Ｎ（Ｒ）Ｈな含むカップリング成分を２．４．（Ｓ−
トリフルオロ−ｓ−トリアジンと縮合し、そしてジアゾ
成分の縮合生成物をジアゾ化してカップリング成分の縮
合生成物にカップリングしくこの場合、ジアゾ成分の縮
合生成物中のＲはカップリング成分の縮合生成物中のＲ
とは独立的である）、そしてカップリングの前または後
において２つのトリアジン残基な式（力の化合物と縮合
するのである。

２つの反応基を含有する式（１）の染料はまた次のよ５
な方法によっても製造可能である。

すなわち、Ｄの中にさらに１つの基−Ｎ（ｒｌ（を有す
る式（６）の染料を使用し、これを相当する量の２．４
．ロートリフルオロ−５−）リアジンと縮合してその染
料分子中に２つのフルオロトリアジン基を導入し、そし
て次に相当する量の式（力の化合物と縮合するのである
。

出発物質としてＤがモノ−またはジアゾ染料の残基であ
る式（６）の有機染料を使用するのが好ましい。

１つの好ましい実施態様においては出発物質として下記
式（８）の有機染料が使用される。

式中、Ｄ、はベンゼン系またはナフタレン系のジアゾ成
分の残基、そしてＫはベンゼン系またはナフタレン系あ
るいは複素環系のカップリング成分の残基である。

最終的な式（１）の反応染料が錯形成基を含有している
場合には、後からこれを重金属供与剤と反応させること
ができる。

さらにいま１つの好ましい実施態様においては、Ｄが金
属錯塩アゾ−またはフォルマザン染料の残基である式（
６）の染料が使用される。

式（力の化合物としては下記式（９）の化合物が好まし
く使用される。

２．４．ロートリフルオロ−８−トリアジンと式（６）
の有機染料との縮合および基−Ｎ（ＲＩＨを含有するジ
アゾ化可能および／またはカップリング可能な成分との
縮合は好ましくは弱酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐＨ値
の水性溶液または懸濁物中、低温好ましくはげ乃至５℃
の温度において実施される。縮合の際に遊離されるフッ
化水素を継続的にアルカリ水酸化物、炭酸塩または重炭
酸塩を添加して中和するのが有利である。これによって
得られたフルオロトリアジン染料をさらに反応させるた
めあるいは２，４．ロートリフルオロ−８−トリアジン
を式（力の化合物と反応させるためには遊離アミンまた
はその塩好ましくは塩酸塩を使用する。反応はげ乃至４
０℃好ましくは５乃至２５℃の温度で酸結合剤好ましく
は炭酸ナトリウムを添加しながら２乃至８のｐＨ，好ま
しくは５乃至６５のｐＨで実施される。

フルオロトリアジンと式（力の化合物との縮合はフルオ
ロトリアジンと式（６）の染料との縮合を実施する前に
行なうこともできるし後で行なうこともできる。フルオ
ロトリアジンと式（力の化合物との縮合は低温且つ弱酸
性乃至中性のｐＨ値の中性溶液または懸濁物中で実施す
るのが好ましい。この場合にも、縮合の際に遊離される
フッ化水素を継続的に水性アルカリ水酸化物、炭酸塩ま
たは重炭酸塩を添加することによって中和するのが有利
である。

式（１）の反応染料の製造のために使用しうる各種出発
物質について以下に詳細に記載する。

式（６）の染料としては特に下記構造の染料が考慮され
る： ＣＨ３，Ｃ（Ｘ）Ｈ 式中のａｃｙｌ　　はアセチルまたＱ主場合によっては
置換されたベンゾイルなどのアシルを意味する。

下記式の染料の金属錯塩＝ 金属原子としてはＣｕ　（１：　１錯体）またはＣｒと
Ｃｏ　（１：　２錯体）が好ましく・。Ｃｏ　−錯体お
よびＣｏ−錯体は上記した式のア°ノ′化合物を１個ま
たは２個含有し５る。すな］；１゛ら。

その錯体は対称形であっても、ある〜・むま１壬意の他
の結合メンバーを有する非対称形構造であってもよい。

点線で示唆されている縮合環はナフタレン系の場合を示
す。

１、ｕｔｉ３ノ叶３ 式中のＰｃはＣｕ−またはＮ１−　フタロシアニン残基
な意味する。Ｐｃ　基本骨格上の置換基の総数はこの場
合４である。

上記各式の染料はそのアルキル基部分またはアリール基
部分においてさらに置換されていてもよく、特に式（１
）のＤの説明において例示した置換基によってさらに置
換されうる。

特に重要な式（８）のアゾ染料は以下のものである二 ＣＨｓ＃　Ｎ）ｔ−ａｃｙｌ　ｊ　ＮＨＣＯＭ１ｘ式中
、にはベンゼン系またはナフタレン系あるいは複素環系
のカップリング成分の残基。

ａｃｙｌ　　は低分子の、多くとも６個の炭素原子を有
する脂肪族アシル基または多くとも８個の炭素原子を有
する芳香族アシル基である。

Ｒは式（１）の説明において前記した意味を有する。

下記式の金属錯塩アゾ染料： 式中、Ｒとａｃｙｌ　　とは上記した意味を有しそして
ＭｅはＣｕ、ＣｒまたはＣｏを意味する。

２ｊ　４．ロートリフルオロ−８−トリアジン（フッ化
シアヌール）または２，４．６−ｓ−）リアジンと下記
に詳記する式（力の化合物との一次縮合生成物。

式（７）の化合物： メチレンジアミン、エチレンジアミン、ｎ−プロピレン
ジアミン、ｎ−ブチレンジアミン、１−メチル−ｎ−プ
ロピレンジアミン。

ｎ−へキシレンジアミン、２−エチル−ｎ　−ブチレン
ジアミン、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピレンジアミン、
１−アミノ−３−メチルアミノプロパン、β−（β−ア
ミノ−エチル−７ミノ）−エチルアミン、１，２．５−
トリアミノプロパン、１，３−ジアミノベンゼン、１，
４−ジアミノベンゼンｊ　１，６−ジアミツー４−クロ
ルベンゼン、１．６−ジアミツー４−メチルベンゼン、
１．３−ジアミノ−４−エチルベンゼン、１，６−ジア
ミノ−４−エトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−
メチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベン
ゼン、１．４−ジアミノ−２−エトキシベンゼン、１，
４−ジアミノ−２−クロルベンゼン、１，４−ジアミノ
−２゜５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，
５−ジエチル−ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチ
ル−５−メトキシベンゼン。

１．４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、１，
４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、２，６−
シアミツーナフタレン。

１．５−ジアミノ−２，４，６−ドリメチルベンゼン、
１，４−ジアミノ−２，３，５゜６−チトラメチルベン
ゼン、１，６−ジアミツー４−ニトロベンゼン、４．４
’−ジアミノ−スチルベン、４．４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、４．４’−ジアミノビフェニル（ベンジジ
ン）、　　３．　５”−ジメチルベンジジン、３゜３′
−ジメトキレベンジジン、５．５’−ジクロルベンジジ
ンｓ５，３’−ジカルボキシベンジジン、３．５’−ジ
カルボキシベンジジン、３゜３′−ジカルボキシメトキ
シ−ベンジジン、２゜２゛−ジメチルベンジジン、４．
２’−ジアミノジフェニル（ジフエニリン）、２．６−
ジアミツナフタレンー４．８−ジスルホン酸、１゜４−
ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１゜４−ジアミノ
ベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベ
ンゼン−２，６−ジスルホン酸、１，６−ジアミツベン
ゼンー４−スルホン酸、１．６−ジアミノベンゼンー４
．６−ジスルホン酸、１，４−ジアミノ−２−クロルベ
ンゼン−５−スルホン酸、１゜４−ジアミノ−２−メチ
ルベンゼン−５−スルホン酸、１，５−ジアミノ−６−
メチルベンゼン−３−スルホン酸、１．６−シアミツ−
６−メチルベンゼン−４−スルホン酸。

５−（５’−および４′−７ミノベンゾイルアミノ）−
１−７ミノベンゼンー６−スルホン酸。

１−　（４’−７ミノベンゾイルアミノ）−４−７ミノ
ベンゼンー２．５−ジスルホン酸、１゜４−ジアミノベ
ンゼン−２−カルボン酸、１゜６−ジアミツベンゼンー
４−カルボン酸、１゜２−ジアミノベンゼン−４−カル
ボン酸、１゜６−ジアミツベンゼンー５−カルボン酸、
１゜４−シアミツ−２−メチルベンゼン、４．４’−ジ
アミノジフェニルオキシド、４．４’−ジアミノジフェ
ニル尿素−２，２′−ジスルホン酸。

４．４′−ジアミノジフェニルオキシエタン−２，２′
−ジスルホン酸、４．４’−ジアミノスチルベン−２，
２′−ジスルホン酸、　　４．　４’−ジアミノジフェ
ニルエタン−２，２′−ジスルホン酸、１，３．５−ト
リアミノベンゼン。

Ｄがアゾ染料の残基な意味する式（１）の好ましい反応
染料を製造するために前記に詳述したような完成アミノ
染料から出発するのではなく、染料前記物質から、すな
わちジアゾ成分とカップリング成分とから出発する場合
にはそのジアゾ成分およびカップリング成分として例え
ば下記のものが考慮される。

ジアゾ成分ニ アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３−または−４
−メチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−または−
４−メトキシベンゼン。

１−アミノ−２−、−５−または−４−クロルベンゼン
、１−アミノ−２，５−ジクロルベンゼン、１−アミノ
−２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル
−６−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−
４−ニトロベンゼン、１−７ミノビフエニル。

１−７ミノベンゼンー２−、−３−または−４−カルボ
ン酸、２−アミノジフェニルエーテル、１−アミノベン
ゼン−２−、−３−または−４−スルホン酸アミド、　
　−Ｎ−メチルアミド、−Ｎ−エチルアミド、−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミドまたは−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド、デ
ヒドロチオ−ｐ−トルイジン−スルホン酸、１−アミノ
−６−トリフルオロメチル−６−スルホン酸、１−アミ
ノ−３−または−４−二トロベンゼン、１−アミノ−ろ
−または−４−７セチルアミノベンゼン、１−アミノベ
ンゼン−２−、−３−または−４−スルホン酸、１−ア
ミノベンゼン−２゜４−および−２，５−ジスルホン酸
、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、
１−アミノ−ろ−メチルベンゼン−６−スルホン酸、１
−アミノ−６−メチルベンゼン−ろ−または−４−スル
ホン酸、１−アミノ−２−カルボキシベンゼン−４−ス
ルホン酸、１−アミノ−４−カルボキシベンゼン−２−
スルホン酸、１−アミノ−４−または−５−クロルベン
ゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−６−クロルペンゼ
ンー６−または−４−スルホン酸、１−アミノ−６，４
−ジクロルベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−２
，５−ジクロルベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ
−２，５−ジクロルベンゼン−４−スルホン酸、１−ア
ミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン
酸。

１−アミノ−５−メチル−４−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸、１−アミノ−４−または−５−メトキシベン
ゼン−２−スルホン酸。

１−アミノ−６−メドキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、１−アミノ−６−ニトキシベンゼンー６−
または−４−スルホン酸、１−アミノ−２，４−ジメト
キシベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−２，５−
ジメトキシベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノー６
−アセチルアミノベンゼン−６−スルホン酸、１−アミ
ノ−ろ−アセチルアミノー４−メチルベンゼン−６−ス
ルホン酸。

２−アミノ−１−メチルベンゼン−６，５−ジスルホン
酸、１−アミノ−４−メトキシベンゼン−２，５−スル
ホン酸、１．ろ−ジアミノベンゼンー４−スルホン酸、
１ｊ　４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、
１−アミノ−６−または−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸、１−アミノナフタレン。

２−アミノナフタレン、１−アミノナフタレン・−２・
−、−５−、−６−、−７−または−８−スルホン酸、
２−アミノナフタレン−１−、−１−、−４−、−５−
、−６−、−７−または−８−スルホン酸、１−アミノ
ナフタレン−ろ、６−または−５，７−ジスルホン酸、
２−アミノナフタレン−１，５−，１゜７−、−３．６
−、−５．７−、−４．８−または−６，８−ジスルホ
ン酸、１−アミノナフタレン−２，５，７−トリスルホ
ン酸。

２−アミノナフタレン−１，５，７−、−６゜６．８−
または−４，６，８−トリスルホン酸、１−ヒドロキシ
−２−アミノベンゼン−４−スルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−アミノベンゼン−５−スルホン酸、１−ヒドロ
キシ−２−アミンベンゼン−４，６−ジスルホン酸、１
−ヒドロキシ−２−アミノ−４−アセチルアミノベンゼ
ン−６−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−６
−アセチルアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−ヒド
ロキシ−２−アミノ−４−クロルベンゼン−５−スルホ
ン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチルスルホ
ニルベンゼン、１−アミノ−２−ヒドロキシ−６−ニト
ロナフタレン−４−スルホン酸、２−アミノ−１−ヒド
ロキシ−ナフタレン−４，８−ジスルホン酸。

４−アミノ−アンベンゼン−６，４′−ジスルホン酸、
３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２’−、４’−ジスルホン酸。

６−メドキシー４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２’、５’−ジスルホン酸。

カップリング成分： フェノール、１−ヒドロキシ−３−または−４−メチル
ベンゼン、１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸、
１−ヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシナフタレン
、２−ヒドロキシナフタレン−６−または−７−スルホ
ン酸、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−または−６
，８−ジスルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−４−
スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−４，６−また
は４．　７−ジスルホン酸、１−アミノー６−メチルベ
ンゼン、１−アミノー２−メトキシ−５−メチルベンゼ
ン、１−アミノ−２，５−ジメチルベシゼン、６−アミ
ノフェニル尿１．ｉ−アミノ−ろ−７セチルアミノベン
ゼン、１−アミノ−ろ−ヒドロキシアセチルアミノベン
ゼン、１．５−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１
−７ミノナフタレンー６−または−８−スルホン酸、１
−アミノ−２−メトキシナフタレン−６−スルホン酸、
２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２ｊ　４−ジス
ルホン酸、２−ヒドロキシ−６−アミノナフタレン−５
，７−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−２，４，６−トリスルホン酸、１Ｌヒドロキシ
−８−アセチルアミノナフタレン−６−スルホン酸、１
−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−′５
．６−または−４゜６−ジスルホン酸、２−ベンゾイル
アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸。

２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、２−メチル−および２−アセチルアミノ−５−ヒド
ロキシナフタレン−７−スルホン１股、２−（Ｎ−アセ
チル−１寸−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレ
ン−７−スルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロ
キシナフタレン−７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒ
ドロキシナフタレン−１゜７−ジスルホン酸、２−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−
メチル−および−エチルアミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
６−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−６，６−ジスルホン酸、２−アセチルアミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−６゜６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−ろ、６−および
−４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−６，６−および−４，６−ジスル
ホン酸、１−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−８−
ヒドロキシナフタレン−′５．６−および−４，６−ジ
スルホン酸、１−（４’−二トロベンゾイルアミノ）−
８−ヒドロキシナフタレン−６，６−および−４，６−
ジスルホン酸、１−（６′−アミノベンゾイルアミノ）
−８−ヒドロキシナフタレン−６，６−および−４，６
−ジスルホン酸、１−（ｓ’−二トロペンゾイルアミノ
）−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−および−４，
６−ジスルホン酸、２−（４’−アミノ−６′−スルホ
フェニルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−ス
ルホン酸。

６−メチルピラゾロン−（５７，１−フェニル−６−メ
チル−５−ピラゾロン、１−（４’−スルホフェニル）
−６−メチル−５−ピラゾロン、１−（４’−スルホフ
ェニル）−ピラソロンー（５）−５−カルボン酸、１−
（３’−アミノフェニル）−６−メチル−５−ピラゾロ
ン。

１−（２’、５’−ジスルホフェニル）−５−メチル−
５−ピラゾロン、１−（２’−メチル−４′−スルホフ
ェニル）−５−ピラゾロン−６−カルボン酸、１−（４
’、８’−ジスルホナフチル−［２’）　−３−メチル
−５−ピラゾロン。

１−　（５’　−７’−ジスルホナフチル−［２’〕”
）−６−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’。

５′−ジクロル−４′−スルホフェニル）−ろ−メチル
−５−ピラゾロン、３−アミノカルボニル−４−メチル
−６−ヒトロキシピリドンー（２）、　　１−エチル−
６−シアツーまたは−３−クロル−４−メチル−６−ヒ
トロキシビリドンー＜２１＝　１−エチル−６−スルホ
メチル−４−メチル−６−ヒトロキシピリドンー（２）
。

２．４．６−トリアミノ−ろ−シアノピリジン、２−（
３’−スルホフェニルアミノ）−４゜６−シアミツ−６
−シアノピリジン、２−（（２′−ヒドロキシエチルア
ミノ）−６−ジアツー４−メチル−６−アミノビリジン
、２゜６−ビス−（２′−ヒドロキシエチルアミノ）−
３−シアノ−４−メチルビリジン、１−エチル−３−カ
ルバモイル−４−メチル−６−ヒドロキシキリンー（２
）、　　１−エチル−６−スルホメチル−４−メチル−
５−カルバモイル−６−ヒドロキシキリンー（２）、　
Ｎ−アセトアセチルアミノベンゼン、１−（Ｎ−アセト
アセチルアミノ）−２−メトキシベンゼン−５−スルホ
ン酸、４−ヒドロキシキノリン−（２）、１−アミノ−
８−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−ナフタレン−
３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−
２−（４′−スルホフェニルアゾ）−ナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−
（２’、５’−ジスルフェニルアゾ）−ナフタレン−６
，６−ジスルホン酸。

染料前記物質から出発する場合には、２つの成分の５ち
の少なくとも一方、すなわちジアゾ成分かまたはカップ
リング成分は１つのアシル化可能なアミノ基を有してい
なければならない。ジアゾ化可能なアミノ基を含有する
中間生成物のジアゾ化は一般に低温の無機酸性水溶液中
で亜硝酸を作用させて実施され。

カップリングは弱酸性、中性７″不弱アルカリ性のｐＨ
値で実施される。

本発明による方法はあらゆる種類の織物繊維材料の染色
および捺染のために使用することができる。たとえば、
シルク、レザー、ウール、ポリエステル繊維、ポリアミ
ド繊維。

およびポリウレタンの染色および捺染のため。

そして特に繊維構造のセルロース含有材料たとえばリネ
ン、麻、パルプ、再生セルロース。

なかんずく木綿の染色および捺染のために好適に使用で
きる。本発明の方法は、また混合繊物たとえば木綿とポ
リエステル繊維またはポリアミド繊維との混合繊物等に
含有されているヒドロキシ基含有繊維の染色または捺染
のためにも適する。本発明の方法は吸尽法によって染色
を実施するために適当な方法であり。

この場合６段階染色法を用いて特に良好な結果が得られ
る。この方法の場合には、１つの染着工程が中性ｐＨ値
で実施され、それに引き続いてｐＨ値および／または温
度が互に相違する２つのアルカリ性固着工程が実施され
る。本発明の方法はまたフラール染色法によって染色を
行なうためにも適する。この方法の場合には、被染物は
水性の、そして場合によっては塩を含有する染料溶液で
含浸され。

そして染料はアルカリ処理後あるいはアルカリの存在で
、場合によっては熱を作用させながら固着される。本発
明の方法は特にいわゆる常温滞留法（Ｋａｌｔｖｅｒｗ
ｅｉｌｍｅｔｈｏｄｅ）による染色のための好適である
。この方法では、染料はアルカリと共にフラール（Ｆｏ
ｕｌｏｒｄ　）に付与されそして室温において多段の貯
槽を通って固着される。

本発明の方法において使用される染料は各種方法で繊維
に付与しそしてそれに固着させることかできる。特に水
性の染料溶液および捺染のりの形態で適用することがで
きる。

アルカリ性ｐＨ範囲で本発明の方法を実施するためには
、アルカリ性酸結合剤として例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムあるいは弱酸のアルカリ塩たとえば炭酸
−または重炭酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン
酸二ナトリウム、ケイ酸ナトリウムまたはトリクロロ酢
酸ナトリウムあるいはこれら酸結合剤の混合物が使用さ
れる。

染料と酸結合剤とを含有する染浴および捺染のりは被染
色材料に広い温度範囲で付与することができるが、好ま
しくは室温、１５乃至３０℃または６０℃までの温度で
付与される。好ましい実施方法は、染色されるべき繊維
を場合によっては中性塩を含有している染浴で含浸させ
、そしてたとえば常用の仕方でフラールにかげて（ｆｏ
ｕｌａｒｄｉｅｒｅｎ）絞り１次いで場合によっては前
もって中間乾燥したのち、染料の固着のためにアルカリ
処理にかけるかあるいはアルカリの存在で熱処理にかり
′るものである。同様の方法で、繊維を上記捺染のりで
印捺し、中間乾燥しそして染料固着のため熱処理にかげ
ることによって捺染が実施される。

吸尽法によって染色を実施する場合には。

その染浴は１種またはそれ以上の上記した酸結合剤およ
び場合によっては常用添加剤たとえば無機塩類、尿素ま
たはその他後記助剤を含有する。被染物を場合によって
は塩を含有する水性の染料溶液で含浸させ、そしてアル
カリ処理後またはアルカリの存在で、場合ニよっては熱
を作用させながら、染料を固着させる。

染料の固着を行な５温度は酸結合剤の濃度および種類に
依存し、室温あるいはやや高められた温度たとえば２ｏ
乃至６０℃の温度で実施することも可能である。このい
わゆる常温滞留法によれば、たとえばアルカリを加えた
染料がフラールに付与されそして次にそのの貯槽に通じ
られて室温で染料固着される。

アルカリ性領域で熱処理によって染料固着する場合、そ
の固着は各種公知方法によって実施することができる。

例えば約１ｏＯ乃至１０３℃の飽和水蒸気を用いたスチ
ーミングによって（パッド−スチーム法）、１５０”Ｃ
；の過熱水蒸気を用いて、あるいは１２０乃至２６０℃
の温度の加熱空気を用いて（熱固着法）あるいは赤外線
照射によって実施することができる。また、濃い塩含有
加熱溶液に通じることにより、不活性有機溶剤の熱蒸気
によりあるいはまた浸染または捺染された染物ウェブな
一連の加熱ローラに通すことによっても実施される。

固着後、染色または捺染された材料は冷水および温水で
十分にすすぎ洗いされる。この際、所望の場合には分散
作用を有する。非固着部分の拡散を促進する剤が添加さ
れる。

染浴および捺染のりはアルカリ以外に一般に常用されて
いる添加物を含有しうる。たとえで染浴はアルカリ塩化
物またはアルカリ硫酸塩のごとき無機塩、尿素、アルギ
ン酸塩濃厚剤、水溶性セルロースアルキルエーテルおよ
び合散−均染剤等を含有することができ。

捺染のりには例えば尿素、ナトリウム−ｍ　−ニトロベ
ンゼンスルホンナートおよび常用濃厚剤たとえばメチル
セルロース、でんぷんエーテル、乳化濃厚剤あるいは好
ましくはアルギン酸塩たとえばアルギン酸ナトリウムを
含有させることができる。

アルカリ性酸結合剤は染浴または捺染のりがそれを含有
し【いない場合には、その染浴または捺染のりを適用す
る前または後に、繊維材料に、たとえばその剤の溶液の
噴霧または浸漬によって付与することができる。酸結合
剤の溶液は例えば上記に例示したごとき常用添加剤を含
有することができる。この剤が染料と一緒に被染色材料
に付与される場合には、その剤を染浴または染料を含む
捺染のりに溶解しておくのが好都合である。

本発明の方法は好ましくは染着法、常温滞留法またはパ
ッド−スチーム法によって実施される。

本発明の方法は染着法によって木綿を染色するために格
別に好適である。

本発明の方法は吸尽法においては染色温度が低くてよく
そしてパッド−スチーム法の場合にはスチーミング時間
が短かくてすむ。本発明の方法によれば高い固着度が得
られ、吸尽率と固着率との差は小である。すなわち。

ソーピング損失が微小である。

本発明により【使用される染料によって染色または捺染
された材料は鮮明な色調を示す。

特にセルロース繊維上においては高い色濃度と高い繊維
−染料結合安定性を、酸性領域においてのみならずアル
カリ性領域においても有する。さらに、耐光をろう性が
良好であり。

且つ洗擢堅ろう度、耐水堅ろ５度、塩水堅ろ５度、上掛
は堅ろう度、汗堅ろう度等の湿潤堅ろ５性に非常にすぐ
れている。さらに、ひた堅ろう度、アイロン堅ろう度お
よび摩擦堅ろう度も高い。

本発明の方法はまた捺染特に木綿の捺染に適し、さらに
またウール、シルク、ウール混合交織物などの窒素含有
繊維の捺染のためにも適する。

以下に本発明を説明するための実施例を示す。実施例中
の部およびパーセントは特に別途記載のない限り重量部
および重量パーセントである。重量部の容量部に対する
関係はキログラムのリットルに対する関係と同じである
。

実施例１ 下記式の反応染料（製造法は後述する）２部を４０”−
０部の水に溶解する。

この溶液に１１につき５６ｇの塩化ナトリウムを含有し
ている溶液１５００部を加えて染浴を仕立てる。この染
浴に４０℃で木綿織物１００部を投入する。４５分後に
、１１！につき１６ｇの水酸化ナトリウムと２０ｇの力
焼したソータとを含有している溶液１００部を添加する
。染浴の温度をさらに４５分間４０°Ｃに保持する。そ
の後、染色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤と
共に１５分間煮沸してソーピングし、さらにもう１度す
すぎ洗いしてから乾燥する。しかして、染色堅ろ５性の
すぐれた青色染色が達成された。

この染色のビルドアツプ性は良好であった。

実施例２ 実施例１で使用した反応染料２部を４００部の水に溶解
する。これに１１につき５３ｇの塩化ナトリウムを含有
している溶液１５００部を加える。この染浴の中に木綿
織物１００部を浸漬する。この時の染浴の温度は３５°
Ｃである。２０分後に１１につき１６ｇの水酸化ナトリ
ウムと２０ｇの力焼ソーダとを含有している溶液１００
部を添加する。さらに１５分間染浴な６５℃に保持する
。しかるσ）ち２０分間で温度を６０°Ｃまで上げる。

さらに６５分間６０°Ｃに保持する。その後すすぎ洗い
し、非イオン洗剤と共に１５分間煮てソーピングし、も
う一度すすぎ洗いしてから乾燥する。これにより青色の
染色が得られ、その染色堅ろう性は良好であった。この
染色のビルドアツプ性は非常にすぐれていた。

実施例６ 実施例１で使用した反応染料４部を５０部の水に溶解す
る。これに１１当９５ｇの水酸化ナトリウムと２０！ｊ
の力焼ソーダとを含有している溶液５０部を加える。得
られた溶液で木綿織物をその重量が７０％増加するよう
に含浸させる。次いでその織物を棒に巻き。

室温で６時間貯蔵する。その後、復色された織物をすす
ぎ洗いし、非イオン洗剤と共に１５分間煮てソーピング
処理し、もう一度すすぎ洗いして乾燥する。これにより
染色堅ろう性のすぐれた青色染色が得られた。

実施例４ 実施例１で使用された反応染料８部を８０部の水に溶解
する。これに１１！当り水酸化ナトリウム４０ｇと水ガ
ラス（３８’Ｂ’ｅ）０．２５１とを含有している溶液
２０部を加える。得られた溶液で木綿織物をその重量が
７０％増加するよ５に含浸させ、そして次に棒に巻き上
げる。この木綿織物を室温で１０時間貯蔵する。しかる
のち染色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤と一
緒に１５分間煮沸してソーピング処理し、も５一度すす
ぎ洗いして乾燥する。これにより黒の染色が得られ。

その色は良好な堅ろう性を有していた。

実施例５ 実施例１で使用した反応染料４０部を５０部の水に溶解
する。これにＩＩ！につき２０ｇの重炭酸ナトリウムと
４００ｇの尿素とを含有している溶液２０部を加える。

得られた溶液で木綿織物をその重量が７５％増加するよ
う含浸させ、乾燥しそして次に１４０′Ｇで６０乃至９
０秒間熱固着させる。その後非イオン洗剤と共に１５分
間煮沸してソーピングし、もう一度すすぎ洗いしそし【
乾燥する。

これにより染色堅ろう性のすぐれた青色染物が得られた
。

実施例６ 実施例１で使用された反応染料２部をｍ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．５　部の添加を伴なって１
００部の水に溶解する。

得られた溶液で木綿織物をその重量が７５％増加するよ
うに含浸させそして乾燥する。

次にその織物を１１につき４ｇの水酸化ナトリウムと５
００ｇの塩化ナトリウムとを含有している２０℃に温め
た溶液で含浸させ。

重量増加が７５％となるまで絞り、１００乃至１０２℃
で６０乃至６０秒間スチーミング処理し、すすぎ洗いし
、非イオン洗剤の０６％沸騰溶液中でソーピングし、す
すぎ洗いし。

ぐれた青色染物が得られた。

実施例７ 実施例１で使用された反応染料６部を急速攪拌しながら
濃厚基液１００部中に分散溶解させる。この基液には５
％のアルギン酸ナトリウム濃厚剤５０部、水２７８部、
尿素２０部１ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
１部および重炭酸ナトリウム１．２部が含有されている
。これによって得られた捺染のりで木綿織物に印捺を行
ない、乾燥し、そして捺染された織物を飽和水蒸気中で
１０２℃の温度で２乃至８分間スチーミングする。次い
ですすぎ洗いし、場合によってはソーピングしてもう一
度すすぎ洗いして、そして乾燥する。これによって染色
堅ろう性の良好な捺染織物が得られた。

実施例１で使用した反応染料の製造 下記式のアミノ基含有発色化合物２１．１部を中性の４
００ｙｄの水に溶解する。

（この化合物はジアゾ化１−アミノベンゼン−４−スル
ホン酸を１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−５，
６−ジスルホン酸に酸性カップリングし、ジアゾ化１−
アミノ−６−７セチルアミノベンゼンー６−スルホン酸
を得られたモノアゾ染料にアルカリ性カップリングしそ
してこれにより得られたジスアゾ染料をケン化すること
によって製造された）。

上記溶液を０乃至５℃に冷却し、この温度で２．４．ロ
ートリフルオロ−１，３ｊ　５−トリアジン４．６部を
１５分間で滴下する。この際にその反応混合物のｐＨを
２規定の水酸化ナトリウム溶液を同時に添加することに
よって６．５乃至７．０に保持する。１．４−ジアミノ
ベンゼン−２−スルホン酸６．２部と水５０−とのｐＨ
４，０に調整した混合物を添加したのち１反応混合物の
温度を２乃至６時間で２０乃至２５°Ｇまで上げる。こ
の際、その反応混合物のｐＨを２規定水酸化ナトリウム
溶液を定常的に添加することにより４０乃至５．０に保
持する。反応完了後、その反応混合物を清澄化し、そし
て生成された反応染料をｐＨ６，５で塩化ナトリウムを
加えて塩析させ。

ｒ過し、洗って真空乾燥する。

上記製造例と同様にして下記の表１の第２欄に記載した
アミン基含有発色化合物をまず２．４．６−１リフルオ
ロ−１，３，５−１−リアジンと、そして次に１，４−
ジアミノベンゼン−２−スルホン酸と反応させることに
よってその他の反応染料が得られ、これらの反応染料を
前記実施例に記載した方法に従って染色または捺染に使
用して同じく染色堅ろ５性のすぐれた染色または捺染が
達成された。

得られた色調は表の第６欄に記載されている。

表　　　１ 表１　Ｃ続入　） Ｊ（しく続き） 表１（続き） 表１（続き） 表１（続き） 表１（続き） 前記の製造例の記載に従って、上記表１の第２欄に記載
したアミノ基含有発色化合物をまず、２．．４．６−ト
ルフルオロ−１，６゜５−トリアジンと反応させそして
次に下記の表２の第２欄に記載したポリアミノ化合物と
反応させてさらにその他の反応染料が得られ。

これら反応染料も前記実施例と同様に染色または捺染に
使用して表１の第６欄に記載した色調のすぐれた染色ま
たは捺染を与えた。

手続補正書 昭和５８年　８月　２日 特許庁長官　若杉和夫殿 １事ｆ１の表示昭和５８年　特許　願第１０１８５５号
３　補正をする者 事件との関係特許出願人 ４代理人 （１）別紙の如く、印書せる明細書１通を提出致します
。

上申：　出願当初手書の明細書を提出致しましたので、
此度タイプ印書゛明細計と差替え度く上申致します。

手続補正書 昭和５８年　８７Ｉ　　８日 特許庁長官　若　杉　和　夫殿 １事件の表示昭和５８年　特許　願第１０１８５５号３
　補正をする者 事ｆ’ｌとの関係　特許出願人 氏名、　チバーカ゛イキ゛　アクチェンゲゼルシャフト
（名称） ４代理人 の発明の詳細な説明」 書の浄模）の第４５頁第１７行ロ〜１８行目の「多段の
貯槽を通って」を ［長時間貯蔵することによって」と訂正する。

（２）同」二第４８頁第１行目〜２行目の［多段の貯槽
に通じられて］を 「長時間貯蔵されて」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 （式中、Ｄは有機染料の残基、ＲとＲ４とは互いに独立
   的に水素または場合によっては置換されていてもよいＣ
   ｌ−４アルキルそしてＡは場合によっては置換されてい
   てもよい脂肪族または芳香族の基を意味する）の反応染
   料を使用することを特徴とする反応染料による織物繊維
   材料の染色または捺染方法。 ２、　　Ｄ　カモ／−またはポリ−アゾ系、金属錯塩ア
   ゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、フォルマ
   ザン系、アゾメチン系。 ジオキサジン系、フェナジン系、スチルベン系、トリフ
   ェニルメタン系、キサンチン系、チオキサントン系、ニ
   ドロアリール系。 ナフトキノン系、ピレンキノン系またはべりンテトラカ
   ルボンイミド系のスルホ基含有有機染料の残基である式
   （１）の反応染料を使用することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 ３、　　Ｄが特許請求の範囲第２項に記載した意味を有
   し、ＲとＲ４とが互に独立的に水素。 メチルまたはエチルを意味し、そしてＡが場合によって
   は置換されていてもよいＣ２−６−フルキレンまたは場
   合によっては置換されていてもよいフェニレンまたはナ
   フチレンを意味する反応染料を使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４、式 ■ Ｆ （式中、ＤとＲとは特許請求の範囲第６項に記載した意
   味を有し、そしてベンゼン基Ｂはその他の置換基として
   Ｃ４−４−アルキルｔＣＩ−４−アルコキシ、ハロゲン
   、カルボキシ、スルホまたはアミノを含有しうろ）の反
   応染料を使用することを特徴とする特許請求の範囲第６
   項に記載の方法。 （式中、Ｄ（！：Ｒとは特許請求の範囲第４項に記載し
   た意味を有し、　　Ｒ２は水素またはメチル、そしてＲ
   ３は水素、カルボキシ。 スルホまたはアミノを意味する）の反応染料を使用する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第４項に記載の方法。 ６、式 （式中、　　Ｄ、　　Ｒ及びＲ１は特許請求の範囲第６
   項に記載した意味な有し、そしてＡはヒドロキシルによ
   って置換されていてもよいエチレンまたはプロピレンを
   意味する）の反応染料を使用することを特徴とする方法
   ０ ７、　　Ｄがモノ−またはジス−アゾ染料の残基であり
   、そしてＲ，Ｒ１及びＡが特許請求の範囲第６項に記載
   した意味を有する反応染料を使用することを特徴とする
   特許請求の範囲第６項に記載の方法。 ８、　　Ｄが金属錯塩アゾ−またはフォルマザン−染料
   の残基であり、Ｒ，Ｒ１及びＡが特許請求の範囲第６項
   に記載した意味を有する反応染料を使用することを特徴
   とする方法。 ９　Ｄがアントラキノン染料の残基、そしてＲ，Ｒ１及
   びＡが特許請求の範囲第６項に記載した意味を有する反
   応染料を使用することを特徴とする方法。 １０、Ｄがベンゼン系またはナフタレン系の金属錯塩ア
   ゾ染料の残基、そしてＲ，Ｒ１及びＡが特許請求の範囲
   第８項に記載した意味を有する反応染料を使用すること
   を特徴とする方法。 １１、Ｄがベンゼン系またはナフタレン系の１＝１銅錯
   塩染料の残基であり、そしてその銅原子がアゾ結合に対
   してオルト位置の金属化可能な基に結合されており、そ
   してＲ，Ｒ１及びＡが特許請求の範囲第１０項に記載し
   た意味を有する反応染料を使用することを特徴とする特
   許請求の範囲第１Ｄ項に記載の方法。 １２、式 （式中、　　ＤＩ　　はベンゼン系またはナフタレン系
   のジアゾ成分の残基、にはベンゼン系またはナフタレン
   系あるいは複素環系のカップリング成分、そしてＲは水
   素または場合によっては置換されていてもよいＣ４−４
   −アルキルであり１反応基はジアゾ成分またはカップリ
   ング成分に結合されている）の反応染料を使用すること
   を特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １３、Ｒが水素、メチルまたはエチルである式（５）の
   反応染料を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   １２項に記載の方法。 １４、　　セルロース繊維の染色のための特許請求の範
   囲第１項の方法。 １５、　　吸尽法、常温滞留法またはパッドスチーム法
   により染色することを特徴とする特許請求の範囲第１４
   項に記載の方法。 １６．　　特許請求の範囲第１項に記載の方法によって
   染色または捺染された織物繊維材料。