JPS63205368A - 二含銅ビスアゾ化合物及びそれを用いる染色又は捺染法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ヒドロキシ基及び／又はカルボンアミド基含
有材料、特にセルロースａ維、天然又は合成がリアミド
繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、あるいはそれ
らの混紡繊維を染色及び捺染するのに有用な水溶性二含
銅ビスアゾ化合物並びにその適用に関するものである。

〈従来の技術〉 反応染料は、各種の染色方法を適用することができ、鮮
明な色相、染色物が良好な湿潤堅牢度を持つ等の特徴を
有するためセルロース系繊維、ポリアミド系ｗ４Ｉ１１
６の浸染、捺染用として広（用いられてきている。しか
し、濃厚な染色物を得る目的で反応染料を使用した場合
、従来の染料では充分なビルドアツプ性を有していない
ため染色効率の低下現象が多く認められ、染色コスト、
廃水処理の点などからさらにレベルアップが望まれてい
る。

〈発明が解決しようとする問題点〉　　゛本発明者らは
、諸堅牢度、均染性、水溶性等の種々の染料特性に優れ
かつ良好なビルドアツプ性を有する染料を見い出すこと
を目的に鋭意研究を行なった結果、特定の化合物が目的
とする性能を有することを見い出した。

く問題を解決するための手段〉 本発明は遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｒ１，
Ｒ，は互いに独立に水素原子又は置換されていてもよい
低級アルキル基を示し、Ａ１−　Ａｉは互いに独立にメ
チル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、塩素原子
、臭素原子、スルホン酸基又はカルボン酸基から選ばれ
る１又は２個の置換基によって置換されていてもよいフ
ェニレン基又はスルホン酸基で置換されていてもよいナ
フチレン基を示し、Ｙｌ、Ｙ、は互いに独立に、−ＣＨ
＝ＣＨ，、−ＣＨ，ＣＨ！　Ｚ　（コＣＫ　Ｚ　ｌｉ　
７　Ｊｌ／　カリの作用で脱離する基を示す。）を示し
、ｎは０又は１を表わす。〕 で示される二含銅ビスアゾ化合物及びそれを用いてヒド
ロキシ基又は／及びカルボンア疋ド基含有材料を染色又
は捺染する方法を提供する。

前記一般式（Ｉ）において、ＲＩ及びＲ７が互いに独立
に置換されていてもよい低級アルキル基である場合、そ
のような基としては例えば特開昭５９−１７６８５５号
公報に示された基が該当し、好ましくはメチル基及びエ
チル基であり、Ｒ１ｍ　Ｒ１の少な（とも一方は水素原
子であることがより好適である。

Ａ１及びＡ２についてな、置換されていてもよいフェニ
レン基、ナフチレン基の例としては、先に示した特開昭
５９−１７６８５号公報に記載された基が相当するが、
その内Ａ、・Ａ１が互いに独立に１ないし２個のメチル
基又はメトキシ基で置換されていてもよいフェニレン基
あるいは非置換のフェニレン基であることが好ましい。

Ｙｌ　又１．ｔ　ｙ、　カーＣＨＩＣＨ２Ｚ　テアル場
合（７）Ｚは、アルカリの作用で脱離能がある基であり
、例えば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン
酸エステル基、ハロゲン原子等が挙げられる。好ましい
Ｙｌ及びＹ、は共にβ−スルフアートエチルの場合であ
り、その中に一部ビニルが混在していてもよい。

前記一般式（Ｉ）において特に優れた諸性能を有する二
含銅ビスアゾ化合物としては、遊離酸の形で下記一般式
α） 〔式中、島は、水素原子、メチル基又はエチル基を示し
、ｎは０又は１を示す。〕で示される二含銅ビスアゾ化
合物があげられる。

これらの二含銅ビスアゾ化合物は、アルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の塩であることが好ましく、特にナトリ
ウム塩又はカリウム塩が好ましい。

本発明化合物は例えば次のようにして製造することがで
きる。

遊離酸の形で下式 〔式中、ｎは前記の意味を有する。〕 で示される化合物と下記一般式Ｉ Ｒ。

Ｎ−Ａ、−３へＹｌ　　　　（ｌｉｔ）〔式中、Ｒ１，
Ａ１及びＹｌは前記の意味を有する。〕 で示されるアミンを、任意の順序で塩化シアヌルと、水
性媒体中、−次的には温度θ〜８゜°Ｃに調整しながら
、二次的には温度２０〜６゜℃に調整しながら縮合する
ことにより、下記一般式（ＪＴ） Ｒｏ 〔式中、Ｒ，、Ａ、　、　Ｙｌ及びｎは、前記の意味を
有する。〕 で示される化合物を得る。次いで、下記一般式（Ｖ） Ｒ７ 〔式中、”ｌ　＃　Ａｌ及びＹ、は、前記の意味を有す
る。〕 で示されるアミンを温度６０〜１００°Ｃにて三次元的
に縮合させることにより、一般式（Ｉ）の二含銅ビスア
ゾ化合物を製造することができる。

上記の出発化合物は、反応条件次第で酸及び／又は塩、
特にアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の形で使用
される。

本発明により製造した二含銅ビスアゾ化合物は、場合に
よっては無機塩を除去し、必要に応じて安定剤もしくは
染色性改良剤の添加を行い液状量とすることもでき、あ
るいはこの液状量または反応溶液を蒸発、たとえば噴霧
乾燥により粉体品とすることもでき、さらに一般に公知
の方法により電解質の添加による塩析分離を経て、液状
量または粉体品とすることもできる。

本発明による二含銅ビスアゾ化合物は、繊維反応性染料
として利用でき、ｍ維材料、たとえばヒドロキシ基また
はカルボン酸アミド基含有材料を染色できる。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成り
及びポリビニルアルコールである。セルローズ繊維材料
は木綿、その他の植物ｍ維、たとえばリネン、麻、ジュ
ート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維は
たとえばビスコース・ステープル及びフィラメントビス
コースである。

カルボンア定ド基含有材料はたとえば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば羊
毛及びその他の動物毛、絹皮革、ポリアミド−６，６，
ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びボリア【ドー４
である。

染色は繊維反応性染料の反応性基に応じた方法を適用で
きる。

例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料と酸結合
剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸
塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。染色方
法は、繊細の性質、及び物理的形状によって選択でき、
たとえば吸尽法、捺染法又はコールド−パッド−パッチ
−アップ法等を採用できる。

吸尽法の場合、炭酸ナトリウム、第三燐酸′ナトリウム
、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝又は食塩を加
えた染浴で比較的低い温度で行われる。捺染法の場合、
例えばアルギン酸ナトリウム又は澱粉エーテルのような
糊料又は乳化糊料及び炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢
酸ナトリウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土
類化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出する薬
剤とともに、所望によっては、例えば尿素のような通常
の捺染助剤又は分散剤の添加のもとに繊維上に施し、乾
燥し、そして特に水蒸気の存在下で熱処理に付すことに
より染色できる。コールド−パッド−バッチ−アップ染
色の場合、酸結合剤として苛性ソーダ単独、あるいは珪
酸ソーダ、炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウムを併
用し、場合によっては、芒硝又は食塩を加えて、所望に
よっては尿素などの溶解助剤あるいは浸透剤の添加のも
とに常温付近で、繊維上にパッドし、ロールに巻き上げ
、３時間ないし一夜問おいた後に水洗し、乾燥すること
により染色できる。

本発明化合物は繊維材料に対して優れた性能を発揮する
点に特徴があり、特にセルローズ系ａｍに対する染色に
好適である。高い吸尽率と固着率、優れたビルドアツプ
性を示すことに顕著な特徴を有する。さらに均染性及び
易洗浄性を示し、温度、浴比、塩濃度等の染色条件に多
少の変動が生じても染色性への影響がほとんどない等の
特徴を合わせて有している。また耐光性、汗耐光性、耐
汗性、耐酸加水分解性、耐洗濯性、耐塩素性などの諸堅
牢度にも優れている。

次に本発明を実施例によって説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例１ 塩化シアヌル４．６部とＮ−エチルアニリン−３−β−
スルフアートエチルスルホン７．６部を水５０部中で、
水冷下に保ち、８〜６時間撹拌することにより第一縮合
を行い、次に、遊離酸の形で、下式 で示される化合物２４．７部を加え、８〜５時間８０〜
４０℃に保つことにより第２縮合を行う。反応終了後、
仁の溶液に１−ア又ノベンゼンー８−β−スルフアート
エチルスルホン６．９部を加えて５０〜８０℃に加熱し
、第８縮合を行い、遊離酸の形で、下式 ％式％：） で示される化合物を得た。

実施例２ 実施例１において、下記第１縮合アミン成分Ａと第８縮
合ア【ン成分Ｂを用いて、同様の方法により対応する二
含銅ビスアゾ化合物を得た。

実施例８ 第２縮合成分として、遊離酸の形で、下式で示される化
合物を用いて、実施例１と同様の方法により、遊離の形
で、下式 ％式％：） で示される化合物を得た。

実施例４ 実施例８において、下記第１縮合アミン成分Ａと第８縮
合アミン成分Ｂを用いて、同様の方法により対応する二
含銅ビスアゾ化合物を得た。

実施例５ で示される化合物を用いて、実施例１．８と同様の方法
により、誘離酸の形で下式 ０式％：） で示される化合物を得た。

実施例６ 実施例５において、下記第１縮合アミン成分Ａと第８縮
合ア疋ン成分Ｂを用いて、同様の方法により対応する二
含銅ビスアゾ化合物を得た。

実施例７ 第２縮合成分として、遊離酸の形で、下式で示される化
合物を用いて、実施例１，８゜５と同様の方法により、
遊離酸の形で、下式％式％：） で示される化合物を得た。

実施例８ 実施例７において、下記第１縮合ア亙ン成分Ａと第８縮
合アミン成分Ｂを用いて、同様の方法により対応する二
含銅ビスアゾ化合物を得た。

実施例９ 実施例１〜８で得られた各々の化合物０．８部を２００
部の水に溶解し、芒硝１０部を加え、木綿１０部を加え
て５０°Ｃに昇温する。

ついで、２０分経過後、炭酸ソーダ４部を加える。

その温度で１−間染色する。染色終了後、水洗、ソーピ
ングを行なって諸堅牢度のすぐれたネービー色の染色物
を得た。

実施例１０ 実施例１〜８で得られた各々の化合物１５部を尿素５０
部と共に熱水２００部中に溶解する溶液に撹拌下アルギ
ン酸ナトリウム４０部及び水９６０部から成る糊４００
部及び重炭酸ナトリウム２０部を加える。次いで混合物
を水と糊で１０００部に調整する。この捺染ペーストを
用いて木綿織物を捺染する。乾燥後、５分間１００〜１
０８℃でスチーミングし、冷水で次いで熱水で洗浄し、
煮沸ソーピングし再び洗浄し乾燥する。このようにして
極めて良好な諸堅牢度を有する濃度の高いネービー色染
色物を得た。

（８１完）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は互いに独立に水素原子又は置
   換されていてもよい低級アルキル基を示し、Ａ＿１、Ａ
   ＿２は互いに独立にメチル基、メトキシ基、エチル基、
   エトキシ基、塩素原子、臭素原子、スルホン酸基又はカ
   ルボン酸基から選ばれる１又は２個の置換基によって置
   換されていてもよいフェニレン基又はスルホン酸基で置
   換されていてもよいナフチレン基を示し、Ｙ＿１、Ｙ＿
   ２は互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２Ｚ（ここにＺはアルカリの作用で脱離する基を示す
   。）を示し、ｎは０又は１を表わす。〕 で示される二含銅ビスアゾ化合物。 （２）Ａ＿１、Ａ＿２が互いに独立に１ないし２個のメ
   チル基又はメトキシ基で置換されていてもよいフェニレ
   ン基である特許請求の範囲第１項に記載の二含銅ビスア
   ゾ化合物。 （３）Ｒ＿１及びＲ＿２のうち一方が水素原子であり、
   他方が水素原子、メチル基又はエチル基である特許請求
   の範囲第１項は第２項に記載の二含銅ビスアゾ化合物。 （４）Ｙ＿１、Ｙ＿２が同時にβ−スルファートエチル
   基である特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記
   載の二含銅ビスアゾ化合物。 （５）誘離酸の形で下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿３は、水素原子、メチル基又はエチル基を
   示し、ｎは０又は１を示す。〕 で示される特許請求の範囲第１項に記載の含銅ビスアゾ
   化合物。 （６）誘離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は互いに独立に水素原子又は置
   換されていてもよい低級アルキル基を示し、Ａ＿１、Ａ
   ＿２は互いに独立にメチル基、メトキシ基、エチル基、
   エトキシ基、塩素原子、臭素原子、スルホン酸基又はカ
   ルボン酸基から選ばれる１又は２個の置換基によって置
   換されていてもよいフェニレン基又はスルホン酸基で置
   換されていてもよいナフチレン基を示し、Ｙ＿１、Ｙ＿
   ２は互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２Ｚ（ここにＺはアルカリの作用で脱離する基を示す
   。）を示し、ｎは０又は１を示す。〕 で示される含銅ビスアゾ化合物を用いることを特徴とす
   るヒドロキシ基及び／又はカルボンアミド基含有材料を
   染色又は捺染する方法。