JPH01289867A - 水溶性ジオキサジン色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 に関し、さらに詳しくは、セルロース繊維用染料、合成
樹脂等の着色剤、あるいは各種印刷材料の色素として利
用されるジオキサジン色素に関する。

（従来の技術） セルロースを染色するための反応性染料として例えば、
特公昭４０−／７ダ！７号は下記構造式で示されるよう
なジオキサジン系の水溶性染料を示している。（特公昭
６０−／７４ｔｊ７号公報参照） しかしながら、このジオキサジン系染料を用いて吸尽法
によりセルロース繊維の染色を行なった場合、染浴に反
応触媒のアルカリを投入すると染料のアルカリ溶解度が
急激に低下し、セルロースに急激に吸着するため、均染
性よく染色ができなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記状況に鑑みなされたもので、セルロース繊
維に対する均染性及び反応固着性が優れているジオキサ
ジン系色素を提供することを目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 紋穴（１） 〔式中　ＡＩおよびＡ２は置換基を有していてもよいフ
ェニレン基を表わし　ＸＩおよびＸ２は一８０２ＣＨ＝
ＣＩ（２基または一８Ｏ２Ｃ！Ｈ２Ｇ）（２ｗ基（ここ
でＷはアルカリの作用によって脱離する基を表わす）を
表わし、ＹｌおよびＹｌは＋ＣＨ２槍基（ｎはθ〜乙の
数を表わす）または−Ｃ３Ｈ６０＋ＣＨｚｆＯＣ３Ｈ６
→（ｍは２〜ｇの数を表わす）を表わし、ｚｌおよびｚ
２はノ１０ゲン原子またはスルホン酸基で置換されたア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ基あるいはナフチルア
ミノ基を表わす〕で示される水溶性ジオキサジン色素を
用いることにより達成される。

以下本発明の詳細な説明する。

前示一般式（１）で示される本発明の水溶性ジオキサジ
ン色素においてＡ１およびＡ２で表わされる置換基を有
していてもよいフェニレン基としては、非置換のフェニ
レン基または例えば、メチル基、エチル基などの低級ア
ルキル基、メトキシ基、エトキシ基などの低級アルコキ
シ基、塩素原子、臭素原子などのノ・ロゲン原子もしく
はスルホン酸基等を７個もしくは２個以上置換したフェ
ニレン基が挙げられる。この置換されたフェニレン基の
具体例としては、次のようなものが挙げられる。

−Ｈ３ ｔた、Ｘ’オＪ：びＸ２カー　５Ｏ２Ｃ！Ｈ２Ｃ！Ｈ２
Ｗ　基を示す場合、Ｗはアルカリで脱離する基を表わす
が、この基としては、通常、硫酸エステル基、チオ硫酸
エステル基、リン酸エステル基、酢酸エステル基または
ハロゲン原子などが挙げられる。

ＹｌおよびＹｌがＨＣＨ２←で示される基としてはｎが
０〜ｇの種々の基が挙げられるが特に−ｃ３ａ６−基（
ｎ＝Ｊ）が好ましい。またＹｌおよびＹｌが−Ｃ３Ｈ６
０寸ＣＨ２＋ＦｎｏＣ３Ｈ６−で示される場合−Ｃ３Ｈ
６０Ｃ４Ｈ８０Ｃ３Ｈ６−基（ｍ＝ｇ）が特に好ましい
。

ルホン酸基で置換された低級アルキルアミノ基、フェニ
ルアミノ基またはナフチルアミノ基の具体例としては、
例えば、下記のものがあげられる０ −ＮＨＣ２Ｈ４Ｓ○３Ｈ，−ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｏ３Ｈ。

この中で、−ＮＨＣ２Ｈ４Ｓ○３Ｈ基。

また、ＹｌおよびＹ２が−Ｃ３Ｈ６０＋ＯＨ２九ＰＣ３
ＨＣ基を表わすときは　ｚｌおよびｚ２としては特にノ
・ロゲン原子が好ましい。

本発明のジオキサジン色素は遊離酸の形またはその塩の
形で存在するが、通常、その塩としてはリチウム塩、ナ
トリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩などのアルカリ
金属塩またはアルカリ土類金属塩が好ましい。

前記−紋穴（１）で示される水溶性ジオキサジン色素は
、次のようにして製造することができる。

例えば、下記−紋穴（Ｉ［） Ｕ上 （式中、Ｙｌ、Ｙ２、ｚ１オヨびｚ２　（ｄ、前記定義
に同じである）で示される化合物１モル割合と下記−紋
穴（Ｉ［［） ％式％ （式中　ＡＩおよびＸｌは前記定義に同じである）と下
記−紋穴（ＩＶ） Ｈ−Ｎ　−Ａ２−　Ｘｌ　　　　　・・・・・・・・・
〔■〕（式中　Ａ２およびＸｌは前記定義に同じである
）で示されるアミノ化合物１モル割合を順次もしくけ同
時に縮合させることによシ、前記−紋穴（１）で示され
る水溶性ジオキサジン色素を製造することができる。

本発明のジオキサジン色素は、繊維、布を染色するため
の染料として、また紙、合成樹脂を着色するための色素
として、更に、インクジェット式プリンターなどの色素
として広く利用すとして用いた場合の適性が優れている
。この場合の対象繊維としては、通常、木綿、ビスコー
スレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨン、麻などの
セルロース繊維、またはポリアミド、羊毛、絹などの含
窒素繊維が挙げられる。また、これらの鷹維は例えば、
ポリエステル、トリアセテート、ポリアクリロニトリル
などとの混合繊維でも差し支えない。なお、本発明の色
素はその他の反応性染料または分散染料と適宜、併用し
て利用することも可能である。

本発明のジオキサジン色素を用いて、セルロースまたは
含窒素繊維を染色する場合には、吸尽法、パディング法
、捺染法などの公知の染色法を採用することができるが
、本発明では吸尽法に適用した場合に、均染性よく、か
つ良好な反応固着性を示すので特に望ましい。

この染色に際しては、常法に従って、例えば、炭酸ソー
ダ、炭酸カリ、苛性ソーダ、苛性力１バリン酸ソーダ、
トリクロロ酢酸ソアダなどのアルカリと芒硝、食塩など
の電解質の存在下、染色浴の…を？〜／２とし、　４ｔ
ｏ〜／３θ℃、好ましくはグθ〜７０℃の温度で染色す
ることができる。そして、染色後の染色物はノーピング
および水洗処理した後、乾燥して回収される。

（実施例） 次に、本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限９以下の実施例に限定され
るものでない。

実施例／ 〈製造例〉 遊離酸の形で下記の構造式 で示されるジオキサジン化合物１モル割合と、下記の構
造式 で示される化合物２モル割合とを、水媒体中で、？θ〜
９０℃、ｐＨ３〜グで縮合させた後、塩化ナトリウムで
塩析して下記の構造式（遊離酸の形で示す。）および可
視光吸収による分析値を有する水溶性ジオキサジン色素
を得た。

く染色例〉 上記テ得られたジオキサジン色素００．２　？を水２　
ｏ　ＯｍＡ’に溶解し、芒硝１０１を加え、溶解して調
整した染浴に未シルケット綿メリヤス１０１を浸漬し、
３０分を要して１００℃まで昇温した。次いで、炭酸ン
ーダ３゜０グを添加し、６０℃で／時間染色した後、水
洗、ソーピンク、水洗、乾燥を行ないブルー色の染色物
を得た。

本染料により得られた染色物は均一に染色されておシ、
かつ、極めて濃厚であシ、耐光堅牢度（Ｊ工Ｓ　Ｌ−Ｏ
ｒ￥２）は６級と優れ、洗濯堅牢度（Ｊ工ＳＬ−〇ｆ４
ｔ４ｔＡ−￥法）はオ級（綿汚染）と非常に優れていた
。

実施例コ 実施例／と同様て反応を行ない下記の構造式および吸収
値を有する色素を得た。

ＳＯ□ｃ２Ｈ４ｏｓｏ３Ｈ ８ｏｚＣ２Ｈ４０Ｓ０３Ｈ λｍａｘ　　ムはｎｍ（水） このジオキサジン色素０．２１を水２００ｔｒｔｌに溶
解させ、芒硝ｒ１を加え、溶解して調整した染浴に未シ
ルケット綿メリヤス１０１を浸漬し、３０分を要して！
θ℃迄昇温した。次いで、炭酸ソーダ３．０１を添加し
、５０℃で／時間染色した後、水洗、ソーピンク、水洗
、乾燥を行ない青色の染色物を得た。

本染料によシ得られた染色物は均一に染色されており、
かつ極めて濃厚であシ、耐光堅牢度（Ｊ工５Ｌ−０♂弘
２）は６級と優れ、洗濯堅牢度（Ｊ工ＳＬ−θ／ｒ４ｔ
４ｔＡ−１）は！−級（綿汚染）ト非常に優れていた。

実施例３ 第１表に示す本発明のジオキサジン色素（遊離酸の形で
示す。）を実施例／の方法に準じて合成し、実施例／と
同様の方法で綿布を染色したところ、各々均一で濃厚な
染色物が得られた。

又、耐光堅牢度６級、洗濯堅牢度！−級といずれも良好
であった。

（発明の効果） 本発明のジオキサジン色素は構造中に反応基としてビニ
ルスルホン型反応基を有する水溶性の青色系の色素であ
シ、特にセルロース繊維に対する均染性、反応固着性が
優れている。

出願人　　三菱化成工業株式会社 代理人　　弁理士　良否用　　− ほか／名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……〔 I 〕 〔式中、Ａ＾１およびＡ＾２は置換基を有していてもよ
   いフェニレン基を表わし、Ｘ＾１およびＸ＾２は−ＳＯ
   ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２基または−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２Ｗ基（ここでＷはアルカリの作用によって脱離する基
   を表わす）を表わし、Ｙ＾１およびＹ＾２は▲数式、化
   学式、表等があります▼基（ｎは０〜６の数を表わす）
   また は▲数式、化学式、表等があります▼基（ｍは２〜６の
   数 を表わす）を表わし、Ｚ＾１およびＺ＾２はハロゲン原
   子またはスルホン酸基で置換されたアルキルアミノ基、
   フェニルアミノ基あるいはナフチルアミノ基を表わす〕
   で示される水溶性ジオキサジン色素。