JPS6381167A - セルロ−ス含有繊維の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、セルロース含有繊維の染色法に関するもので
あり、詳しくは、特定の赤色成分に特定の青色成分より
なるモノハロゲノトリアジン型反応基を有する水溶性反
応性染料を併用してセルロース含有繊維を吸尽染色法に
よって染色することにより、染色浴中の無機塩の使用量
を従来の１／３〜１／１０程度に低減しても、良好な染
色を行なうことができる染色法に関するものでおる。

従来の技術 反応染料は、鮮明な色調と良好なる湿潤堅牢度を有し、
各種の染色法でセルロース繊維に固着させることができ
ることから、セルロース繊維の浸染および捺染用として
多用されている。

しかしながら、浸染法によって濃厚な染色物を得る場合
には、染着性を向上させる手段として、染色時に、例え
ば、芒硝、食塩などの無機塩を染色浴１ｌ当り、５０〜
１００９添加することが必要であるが、この添加量が多
くなると染色費のコストアップとなる上、染色廃水の処
理の面からも問題が生じる。したがって、少量の無機塩
の存在下でも良好な染色かできる反応性染料の出現が要
望されていた。

このような視点から、本発明者等は鋭意検討した結果、
先に、遊離酸の形で下記一般式［Ｉ］（式中、Ｒ１およ
びＲ′Ｌは、それぞれ水素原子または置換基を有してい
てもよい低級アルキル基を示し、Ｒ３は水素原子、低級
アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｘは−ＣＨ＝　
ＣＨ２または−Ｃ２Ｈ４０ＳＯ３Ｈを示す） で表わされる赤色系ビニルスルホン型水溶性反応染料を
用いた場合、従来のビニルスルホン型の赤色系反応染料
を用いた場合に比べ、添加すべき無機塩の量が１１５〜
１／１０程度に低減しても充分なる染着性が得られるこ
とを見い出した。

発明が解決しようとする問題点 ところが、前示一般式［Ｉ］で表わされる水溶性反応染
料を単独で使用する場合には問題はないが、それを青色
成分と共に配合して使用する場合には、混合染料につい
ても、少量の無機塩で良好に染色できるものでなければ
、上記染料の特性は十分に発揮することができない。し
たがって、前示一般式（Ｉ）で・表わされる水溶性反応
染料と配合して使用する場合に少量の無機塩で良好に染
色できるような青色成分が望まれる。

本発明は、この様な実情に鑑みてなされたもので、その
目的は、少量の無機塩の存在下でも良好な染色ができる
ような、赤色成分と青色成分とを含む混合染料を用いて
、セルロース含有繊維を染色する方法を提供することに
おる。

発明が解決しようとする問題点 本発明者等は、前示一般式［工］で表わさせる赤色の反
応性染料と配合して使用しても、少量の無敗塩の存在下
でも良好な染色かできる青色系の反応性染料を得るべく
種々検討を行なったところ、特定の反応性染料を選択す
ることにより、本発明の上記目的が達成されることを見
い出し本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は遊離酸の形で下記一般式（式中、Ｒ
１およびＲ２は、それぞれ水素原子または置換基を有し
ていてもよい低級アルキル基を示し、Ｒ３は水素原子、
低級アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｘは−ＣＨ
＝ＣＨ２またはＣ２Ｈ４０Ｓ　０３　Ｈを示す） で表わされる水溶性反応染料を赤色成分とし、これに青
色成分及び必要に応じて、黄色成分の水溶性反応染料を
配合してなる混合染料を用いて、セルロース含有繊維を
無機塩およびアルカリの存在下に吸尽染色する方法にお
いて、青色成分として遊離酸の形で下記一般式［［］ （式中、Ｒは、水素原子または置換基を有していてもよ
い低級アルキル基を示し、Ｙは ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ２Ｈ４０ＳＯ３Ｈまたは−ＯＨを示し
、ＺはＣ１またはＦを示す）で表わされる水溶性反応染
料を用いることを特徴とするセルロース含有繊維の染色
法を要旨とするものでおる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明では、赤色成分として、前示一般式［Ｉ］で表わ
される水溶性反応染料を用いることを前提とするもので
おるが、この一般式ＣＩ］において、Ｒ及びＲ２て表わ
される低級アルキル基または置換基を有していてもよい
低級アルキル基としては、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖状又は分岐
鎖状の無置換のアルキル基または２−ヒドロキシエチル
、２−シアノエチル、シアノメチル、２−クロロエチル
、３−エトキシプロピル等の水酸基、シアノ基、ハロゲ
ン原子又はアルコキシ基で置換された低級アルキル基が
挙げられる。また、Ｒ３で表わされる　　。

低級アルキル基としては、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖状又は分岐
鎖状の無買換のアルキル基が、又、ハロゲン原子として
は臭素原子、塩素原子が挙げられる。

又、上記赤色系の水溶性反応染料に配合される青色成分
で必る前示一般式［ＩＩ］で表わされる水溶性反応染料
において、一般式中、Ｒで表わされる低級アルキル基ま
たは置換基を有していてもよい低級アルキル基としては
、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖状又は分岐鎖状の無置換のアルキル
基または２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、シ
アノメチル、２−クロロエチル、３−エトキシプロピル
等の水酸基、シアノ基、ハロゲン原子又はアルコキシ基
で置換された低級アルキル基が挙げられる。

前示一般式［ＩＩ］で表わされる水溶性反応染料の配合
量は、前示一般式［工］で表わされる赤色系の水溶性反
応染料に対し、０．０５〜５０重量倍、好ましくは０．
１〜１０重量倍の範囲である。

更に、本発明においては、青色成分に加えて、必要に応
じて黄色成分を配合しても差し支えないが、その場合に
は、例えば、遊離酸の形で下記−般式［１］および／ま
たは［ＩＶ］ （式中、ＸおよびＺは前記定義に同じ〉（式中、Ｒ及び
Ｒ３は前記定義に同じンで表わされる黄色系の水溶性反
応染料を前示一般式［Ｉ］で表わされる赤色系の水）容
１生反応染利に対し、０．０５〜５０重泊倍、好ましく
は０，１〜１０重量倍用いると、本発明の効果が損なわ
れないので望ましい。

本発明においては、水溶性反応染料はいずれも、遊離酸
又はその塩の形で存在するが、通常、その塩としては、
リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩
などのアルカリ金Ｒ塩又はアルカリ土類金属塩が好まし
い。

又、前示一般式［工］〜［１ｖ１で表わされる水溶性反
応染料は、公知の方法に従って製造することができ、そ
の製造方法は特に制約されるものではない。

本発明で染色の対象となるセルロース含有繊維としては
、木綿、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレ
ーヨン、麻などのセルロース繊維の他に、これらセルロ
ース繊維とポリエステル、−セルローストリアセテート
、セルロースジアセテート、ポリアクリロニトリル、ポ
リアミド、羊毛、絹などの混合繊維が挙げられる。

本発明の反応性染料を用いてセルロース含有繊維を吸尽
染色するには、例えば、重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、炭
酸リチウム、苛性ソーダ、トリエチルアミン等のアルカ
リ、および、例えば、芒硝、食塩等の無機塩の存在下、
染色することができる。

この際のアルカリの使用量は通常、染色浴１ｆＪ当り、
１０〜３０ｇである。また、無機塩の使用量は染色浴１
ｌ当り、５０９以上と多量でも差し支えないが、本発明
の場合には、例えば、５〜４０（Ｊ／ρと少量の使用量
で十分染色可能でおる。更に、この無機塩の使用量は得
ようとする染布の染色）農度により異なり、詳しくは、
染色濃度が例えば、淡色の場合には、５〜１５９／η程
度、中色の場合には、１５〜３０ｙ／ｆ１程度、濃色の
場合には、３０〜４０９／Ｄ程度である。また、染色温
度は４０〜８０℃１好ましくは５０〜６０℃でおる。染
色後の染色物はソーピンク及び水洗処理した後、乾燥し
て回収される。

実施例 以下、本発明の方法を実施例によって具体的に説明する
が、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない
。

実施例１ 赤色成分として遊離酸の形で下記構造式［ａＥで表わさ
れる反応染料０．１９および青色成分として遊離酸の形
で下記構造式［ｂ］ て表わされる反応染料０．１５９よりなる染料混合物を
７Ｅ　２００　ｒｄ！に溶解し、これに芒硝５９を添加
した後、本綿布１０ｇを加え、室温（２５°Ｃ）から６
０℃まで３０分間かけて昇温し、更に、無水炭酸ナトリ
ウム４９を添加して６０℃で１時間染色を行なった。そ
の後、常法に従い、水洗、ソーピンク水洗、そして乾燥
して、紫色の染色物を得た。

この染色物における各色染料の繊維に対する反応固着性
は非常に良好であった。

また、上記染色法において、芒硝の使用量を５ｑ　（２
５ｇ／ρ）から１０９　（５０，！？／、１１　）に増
量して染色を行ない、得られた染色物の濃度および色相
を比較したが、両者の結果はほぼ同様であつた。

実施例２−６ 実施例１において、反応染料の配合量を第１表に示す割
合に変化させ、同様な染色を行なったところ、第１表に
示した色調の染色物が得られ、いずれの場合も、染色物
における各色染料の繊維に対する反応固着性は非常に良
好であった。

なお、これ等実施例で使用した黄色成分の反応染料は、
遊離酸の形で下記構造式［Ｃ］及び［ｄ］で表わされる
。

第１表 比較例１ 実施例３において、青色成分である構造式［ｂ］で表わ
される反応染料を、公知の青色染料である下記構造式（
遊離酸の形で表わす） で表わされる反応染料０．２ｇに変更して同様な染色を
行なったところ、得られた染色物の色調は赤味ブルー色
ではなく、ルピンであった。これは青色染料の染着性が
著しく悪いことに起因するものであり、そしてこの染浴
残液は青味が非常に強いものであった。

なお、参考のために、比較例１において、芒硝の使用量
を５ｇ（２５ｙ／、Ｑ　）から１０９　（５０ｇ／Ｌ）
に増量して染色を行なったところ、得られた染色物の色
調は、実施例３とほぼ同様な赤味ブルー色のものとなっ
た。

実施例７ 実施例１において、赤色成分である構造式［ａ］で表わ
される反応染料を、第２表に示す構造式（遊離酸の形で
表わす）のものに変更した以外は実施例１の方法に準じ
て染色を行なったところ、濃厚な紫色の染色物がえられ
、いずれの場合も、染色物における各色染料の繊維に対
する反応固着性は良好でめった。

実施例８ 実施例１において、青色成分でおる構造式［ｂｌで表わ
される反応染料を、第３表に示す構造式（遊離酸の形で
表わす）のものに変更した以外は実施例１の方法に準じ
て染色を行なったところ、濃厚な紫色の染色物が得られ
、いずれの場合も、染色物における各色染料の繊維に対
する反応固着性は良好であった。

発明の効果 以上、詳記したように、本発明はセルロース含有繊維を
染色するにあたり、特定の赤色成分に特定の青色成分を
適宜の量で配合することにより、希望する色調の混合染
料を調製することができ、そして少量の無機塩の存在下
でも良好な染色を行うことができる。即ち、従来法より
も無機塩の使用けを１／′３〜１／１０程度、低減して
も良好な染色をすることかできる。したがって、本発明
は、工業上、省資源、染色費のコストダウン等を可能な
らしめる染色法おり、セルロース含有繊維の染色法とし
て優れたものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれ水素原子また
   は置換基を有していてもよい低級アルキル基を示し、Ｒ
   ＾３は水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を
   示し、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ＿２または−Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＳ
   Ｏ＿３Ｈを示す） で表わされる水溶性反応染料を赤色成分とし、これに青
   色成分及び必要に応じて、黄色成分の水溶性反応染料を
   配合してなる混合染料を用いて、セルロース含有繊維を
   無機塩およびアルカリの存在下に吸尽染色する方法にお
   いて、青色成分として遊離酸の形で下記一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ （式中、Ｒは、水素原子または置換基を有していてもよ
   い低級アルキル基を示し、Ｙは −ＣＨ＝ＣＨ＿２、−Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＳＯ＿３Ｈまたは
   −ＯＨを示し、ＺはＣｌまたはＦを示す） で表わされる水溶性反応染料を用いることを特徴とする
   セルロース含有繊維の染色法。
2. （２）無機塩か芒硝であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の染色法。
3. （３）無機塩の量が染色浴１ｌ当り、５〜４０ｇである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の染色法
   。
4. （４）染色温度が４０〜８０℃であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の染色法。
5. （５）前示一般式［II］で表わされる水溶性反応染料の
   使用量が、前示一般式［ I ］で表わされる水溶性反応
   染料に対し、０．０５〜５０重量倍であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の染色法。