JPS588764A - ジスアゾ反応染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は青色ないし黒色のジスアゾ反応染料に関する。

従来、セルロース系繊維材料を青色〜黒色〜灰色に染色
する反応染料として、１−アミノベンゼン−４−β−ス
ルフ１−トエチルスルホン（１） の２モルをジアゾ化し、１モルの１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸とカップリン
グして得られるＣ１Ｉ。

Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　５が知られている。し
かしこの染料による染色物の堅牢度は十分でなく、また
風合の点でも改善が望まれている。

特公昭４３−１５２９９号公報には、セルロース繊維を
染色して良好な耐湿潤性と耐光性を有する青色ないし黒
色の染色を与えるジスアゾ反応染料が開示されているが
、これらの染料は特に汗日光および塩素堅牢度、更には
溶解度、吸尽率、固着率あるいはビルドアツプ性の点で
改善が待たれるものである。たとえば同公報実施例５に
記載の下式で示される染料 は、Ｃ、Ｉ　、　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　５　
に比し同濃度に（２） 染色するに用いられる染料がより多量に必要であり染色
廃水の負荷が大きくなり、かつ吸尽率、固着率およびビ
ルドアツプ性が尚及ばないものである。

更に特公昭４５−４３３７号公報に同様のジスアゾ反応
染料が開示されているが、これらの染料も耐光性および
耐湿潤性以外の堅牢度、たとえば特に塩素堅牢度に実用
上の問題を残すものである。たとえば、同公報に記載の
下式の染料を用いて得た染色物の塩素堅牢度は１級であ
る。

本発明者らはかかる問題を解決すべく鋭意検討を行った
結果、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）（３） 〔式中、Ｘ、Ｙは互いに異種の基でかつ、メチル基、エ
チル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基、塩素原子
または水素原子を示す。〕で示されるジスアゾ反応染料
が目的にかなうことを見い出し、本発明を完成するに至
った。

一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ反応染料は、式叫 で示されるモノアゾ染料に一般式（［１１〔式中、Ｘ、
　Ｙは前記の意味を有する。〕で示されるアニリンスル
ホン酸誘導体のジアゾ化合物をカップリングすることに
よって製造できる。

（４） 以下に製造方法を更に詳細に説明する。

一般式（［［Ｉ）で示されるアニリンスルホン酸誘導体
を水に溶解あるいは懸濁し、鉱酸酸性下、２０℃以下に
おいて亜硝酸ソーダを用いてジアゾ化する。過剰の亜硝
酸をスルファミン酸で除去したのち、式（ＩＩ）のモノ
アゾ染料とカップリングさせる。その方法はジアゾ化合
物をモノアゾ染料の溶解液あるいは懸濁液に加えてもよ
いし、逆に後者をジアゾ化液に加えてもよい。カップリ
ング反応はＰＨ２〜８．３０℃以下において、ジアゾ化
合物がもはや検出されなくなるまで行う。

得られたジスアゾ反応染料は、一旦塩析により取り出し
た後あるいは反応液のまま、場合によっては安定剤等の
助剤を添加し、乾燥することにより本発明染料が得られ
る。

本発明で使用できる一般式（ＩＩＩ）のアニリンスルホ
ン酸誘導体として次の化合物が例示できる。

１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸 （５） １−アミノ−４−クロ）Ｖ−５−メチルベンゼン−２−
スルホン酸 １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸 １−アミノ−４−メトキシベンゼン−２−スルホン酸 １−アミノ−４−エトキシベンゼン−２−スルホン酸 １−アミノ−４−ニトロベンゼン−２−スルホン酸 １−アミノ−４−エチルベンゼン−２−スルホン酸 本発明の染料は、ヒドロキシル基を有する広範な物質、
特に繊維材料、例えば天然又は再生セルローズ、例えば
木綿又はビスコースレーヨン材料を、水溶性反応染料を
用いて実施される通常の方法に従って染色できる。

例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料と酸結合
剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸
塩又は炭酸水素ナトリウム（６） を用いて染色を行う。染色方法は、繊維の性質及び物理
的形状によって選択でき、たとえば吸尽法、捺染法又は
コールド、パッド、パッチアップ法を含む連続染色法を
採用できる。

本発明染料は繊維反応性基を１分子中に唯１個有するに
すぎないにもかかわらず、それを２個有すルＣ，Ｉ　、
　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　５　　に比し、セル
ロース系繊維をより濃色に染色でき、しかも得られた染
色物の堅牢度がより優れるものである。

更に本発明染料は特公昭４３−１５２９９号公報及び特
公昭４５−４３３７号公報に記載の染料に比し水に対す
る溶解度が高く、優れた吸尽率、固着率ならびにビルド
アツプ性をもってセルロース系繊維を染色でき、しかも
得られた染色物は副光、耐日光などの諸堅牢度、特に塩
素堅牢度において優れている。

次に本発明を実施例によって更に詳細に説明する。文中
、部は重量部を表わす。

実施例１ （７） １−アミノ−４−メチ／Ｌ’−５−クロルベンゼン−２
−スルホン酸１１．０８部を常法によりジアゾ化し、過
剰の亜硝酸をスルファミン酸で除去したのち、ニーアミ
ノ−２−（３−β−スルフアートエチルスルホニルフェ
ニルアゾ）−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸の三ナトリウム塩３３．８５部を含む中性水溶
液を加える。１０〜２０℃にて、１５ｑ６炭酸ソーダ水
溶液を滴下することによってｐＨ４〜７に３時間保つ。

ジアゾ化合物が検出されなくなれば、ｐＨ４〜６、３０
〜４０℃において塩析し、沖過し、得られたウェットケ
ーキを水に溶かし等モμの第一燐酸ソーダを加えｐＨ５
〜６とした後乾燥することにより遊離酸の形で下式（１
）で示される染料を得た。

（１） ［１ｍａｘ　６０７　　ｎｍ（水溶媒）〕（８） 上記染料０．６部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部
を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温する。ついで
３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染
色する。染色終了後水洗、ソーピングを行って諸堅牢度
の優れた、濃厚なビルドアツプ性の高い黒色の風合いの
よい染色物を得た。

実施例２ １−アミノ−２−（３−β−スルフアートエチルスルホ
ニルフェニルアゾ）−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−ジスルホン酸を３０．５５部含む０〜１０℃、ｐＨ
０，５〜２の懸濁液（これは１−アミノベンゼン−３−
β−スルファートエチルスμホンを常法によりジアゾ化
し、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−
ジスルホン酸の中性溶液を滴下しカップリングすること
により得られる。）に、１−アミノ−４−メチルベンゼ
ン−２−スルホン酸９．３５部を常法によりジアゾ化後
、過剰の亜硝酸をスルファミン酸で除去した液（９） を加え、５〜１５℃において炭酸水素ナトリウムを約１
時間かけて添加することによりｐＨを６としジアゾ化合
物がもはや検出されなくなるまで攪拌する。得られた染
料液をｐＨ４゜５〜５．５としてから乾燥することによ
り遊離酸の形で下式（２）で示される染料を得た。

上記染料０．６部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部
を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温する。ついで
３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染
色する。染色終了後水洗、ソーピングを行って諸堅牢度
の優れた、濃厚なビルドアップ性の高い青色ないし黒色
の風合いのよい染色物を得た。

実施例３〜７ （１０） 実施例１又は２と同様の方法により下表に記載の原料化
合物を用い、夫々相当する染料を得た。得られた各染料
を用い実施例２と同様の方法で木綿を染色し、すぐれた
性能を有する青色ないし黒色の風合いのよい染色物を得
た。

（１１完） ４１８−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 遊離酸の形で下記一般式 〔式中、Ｘ、Ｙは互いに異種の基でかっ、メチル基、エ
   チル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基、塩素原子
   または水素原子を示す。〕で示されるジスアゾ反応染料
   。