JPS582354A - ジスアゾ反応染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は青色ないし黒色のジスアゾ反応染料に関する。

　　　　゛ 従来、セルロース系繊維材料を青色〜黒色〜灰色に染色
する反応染料として、１−アミノベンゼン−４−β−ス
ルフアートエチルスルホンの２モルをジアゾ化し、１モ
ルの１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−８，６−
ジスルホン酸とカップリングして得られるＣ１■。

ＲｅａｃｔｉｖθＢｌａａｋ　Ｒが知られている。しか
しこの染料による染色物の堅牢度は十分でなく、また風
合の点でも改善が望まれている。

特公昭４Ｂ−１５２９９号公報には、セルロース繊維を
染色して良好な耐湿潤性と耐光性を有する青色ないし黒
色の染色を与えるジスアゾ反応染料が開示されているが
、これらの染料は特に汗日光および塩素堅牢度、更には
溶解度、吸尽率、固着率あるいはビルドアツプ性の点で
改善が！待たれるものである。たとえば同公報実施例５
に記載の下式で示される染料 は、Ｃ０工　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　　５に比
し同濃度に染色するに用いられる染料がより多量に必要
であり、かつ吸尽率、固着率およびビルドアツプ性が尚
及ばないものである。

更に特公昭４５−４８８７号公報に同様のシースアゾ反
応染料が開示されでいるが、これらの染料も耐光性およ
び耐湿潤性以外の堅牢度、たとえば特に塩素堅牢度に実
用上の問題を残すものである。

本発明者らは力＼かる問題を解決すべく鋭意検討を行っ
た結果遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｘ、Ｙは
互いに異種の基でかつ、メチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ニトロ基、塩素原子または水素原子を
示す、〕で示されるジスアゾ反応染料が目的にかなうこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。

一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ反応染料は、式（ｍ で示されるモノアゾ染料に一般弐〇〇 カップリングすることによって製造できる。

以下に製造方法を更に詳細に説明する。

一般式００で示されるアニリンスルホン酸誘導体を水に
溶解あるいは懸濁し、鉱酸酸性下、２０℃以下において
亜硝酸ソーダを用いてジアゾ化する。過剰の亜硝酸をス
ルファミン酸で除去したのち、式（１０のモノアゾ染料
とカップリングさせる。その方法はジアゾ化合物今モノ
アゾ染料の溶解液あるいは懸濁液に加えてもよいし、逆
に後者をジアゾ化液に加えてもよい。カップリング反応
はｐＨ２〜８．８０℃以下において、ジアゾ化合物がも
はや検出されなくなるまで行う・ 得られたジスアゾ反応染料は、一旦塩析により取り出し
た後あるいは反応液のま＼、場合によっては安定剤等の
助剤を添加し、乾燥することにより本発明染料が得られ
る。

本発明で使用できる一般式（至）のアニリンスルホン酸
誘導体として次の化合物が例示できる。

１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸 １−アミノ−４−クロル−５−メチルベンゼン−２−ス
ルホン酸 １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸 １−アミノ−４−メトキシベンゼン−２−スルホン酸 １−ア芝ノー４−エトキシベンゼン−２−スルホン酸 １−アミノ−４−ニトロベンゼン−２−スルホン酸 、１−、アミノ−４−エチルベンゼン−２−スルホン酸
　　　　　。

（５） 本発明の染料は、ヒドロキシル基を有する広範な物質、
特に繊維材料、例えば天然又は再生セルローズ、例えば
木綿又はビスコースレーヨン材料を、水溶性反応染料を
男いて実施される通常の方法に従って染色できる。

例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料と酸結合
剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸
塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う、染色方
法は、繊維の性質及び物理的形状によって選択でき、た
とえば吸尽法、捺染法又はコールド、パッド、パッチア
ップ法を含む連続染色法を採用できる。

本発明染料は繊維反応性基を１分子中に唯１個有するに
すぎないにもかかわらず、それを２個有すルＣ０工、Ｒ
ｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　５に比し、セルロース系
繊維をより濃色に染色でき、しかも得られた染色物の堅
牢度がより優れるものである。

更に本発明染料は特公昭４Ｂ−１５２９９号公報及び特
公昭４５−４８８７号公報に記載の染料に比し水に対す
る溶解度が高く、優れた吸（６） 尽率、固着率ならびにビルドアツプ性をもってセルロー
ス系繊維を染色でき、しかも得られた染色物は針元、耐
日光などの諸堅牢度、特に塩素堅牢度において優れてい
る。

次に本発明を実施例によって更に詳細に説明する。文中
、部は重量部を表わす。

実施例１ １−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸ｔｔ、ｏｓ部を常法によりジアゾ化し、過剰の
亜硝酸をスルファミン酸で除去したのち、１−アミノ−
２−（４−β−スルフアートエチルスルホニルフェニル
アゾ）−８−ヒドロキシナフタレン−８，６−ジスルホ
ン酸の三ナトリウム塩８８．８５部を含む中性水溶液を
加える。１０〜２０℃にて、１５憾炭酸ソーダ水溶液を
滴下することによってｐＨ４〜７に８時間保、１つ、ジ
アゾ化合物が検出されなくなれば、ｐＨ４〜６．８０４
０℃において塩析し、濾過し、得られたウェットケーキ
を水に溶かし等モルの第一燐酸ソーダを加えｐＨ５〜６
とした後乾燥することにより遊離酸の形で下式（１）で
示される染料を得た。

〔７部ｍａｘ　６Ｑ９　ｎｍ　（水溶媒〕〕上記染料０
，６部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、木
綿１０部を加えて５０℃に昇温する。ついで８０分経過
後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染
色終了後水洗、ソーピングを行って諸堅牢度の優れた、
濃厚なビルドアツプ性の高い黒色の風合いのよい染色物
を得た。

実施例２ １−アミノ−２−（４−β−スルフアートエチルスルホ
ニルフェニルアゾ）−８−ヒドロキシナフタレン−８，
６−ジスルホン酸を８０．５５部含む０〜１０℃、ｐＨ
０，５〜ｉ濁液（これは１−アミノベンゼン−４−β−
スルフＴ−トエチルスルホンを常法によりジアゾ化し、
■−アミノー８−ヒドロキシナフタレン−８，６−ジス
ルホン酸の中性溶液を滴下しカップリングすることによ
り得られろ。）に、１−アミノ−４−メチルベンゼン−
キースルホン酸９．８５部を常法によりジアゾ化後、過
剰の亜硝酸をスルファミン酸で除去した液を加え、５〜
１５℃において炭酸水素ナトリウムを約１時間かけて添
加することによりｐＨを６としジアゾ化合物がもはや検
出されなくなるまで攪拌する。得られた染料液をｐＨ４
，５〜５．５としてから乾燥することによ舶３Ｂ　　　
　　８０３Ｈ 〔λｗａｘ　６１４　ｎｍ　（水溶媒）〕上記染料０．
６部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、木綿
１０部を加えて５０（９） ℃に昇温する。ついで８０分経過後、炭酸ソーダ４部を
加え同温度で１時間染色する。染色終了後水洗、ソーピ
ングを行って諸堅牢度の優れた、濃厚なビルドアツプ性
の高い青色ないし黒色の風合いのよい染色物を得た。

実施例８〜７ 実施例１又は２と同様の方法により下表に記載の原料化
合物を用い、夫々相当する染料を得た。得られた各染料
を用い実施例２と同様の方法で木綿を染色し、すぐれた
性能を有する青色ないし黒色の風合いのよい染色物を得
た。

（１０完）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 遊離酸の形で下記一般式 〔式中、Ｘ、Ｙは互いに異種の基でかっ、メチル基、エ
   チル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基、塩素原子
   または水素原子を示す。〕で示されるジスアゾ反応染料
   。