JPH0136862B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞ 本発明は繊維反応性モノアゾ化合物に関する。 ＜従来技術＞ β―スルフアートエチルスルホニル基を有する
染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として
繊維材料の染色に適用されることは公知である。
しかし、β―スルフアートエチルスルホニル基を
有するアゾ系の赤色反応染料による染色物で抜染
性が良好で、かつ諸堅牢度特に塩素堅牢度の良好
なものは殆んどなく、吸尽染色の地染め分野にお
いてしばしば問題となつていた。そのため塩素堅
牢度がすぐれかつ抜染性の良好な赤色反応染料の
出現が強く要望されている。 β―スルフアートエチルスルホニル基と異なる
もう一つの代表的な反応基としてモノクロルトリ
アジニル基を反応基とする赤色アゾ系染料も知ら
れているが、これらの反応染料は一般に染色温度
に高温を要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺
染用に使用されているにすぎず、更に、得られた
染色物の酸安定性が低いという欠点を有している
ため、実用的には決して充分とは言えなかつた。 また、たとえば特公昭39−18184号公報には、
下記 で示される赤色反応染料も記載されている。 しかし前者は抜染性において不充分であり、後
者は溶解性、固着性の面で問題を有している。 ＜発明が解決しようとする課題＞ 本発明者らは、このような従来の問題を解決す
べく、特に高堅牢性でかつ抜染性の良好な赤色の
ビニルスルホン型反応染料を求めて鋭意検討を行
なつた。その結果、β―スルフアートエチルスル
ホニル基とモノクロルトリアジニル基を特定の染
料母体構造と組み合せたモノアゾ化合物がすぐれ
た堅牢性と抜染性を合わせ持つ赤色の染色物が与
える事を見い出した。また、前記のようなモノク
ロルトリアジニル基を有する反応染料の欠点を解
消できることを見い出した。 ＜課題を解決するための手段＞ 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（） （式中、Ｘは水素原子、メトキシ基又はスルホ
ン酸基、Ｗは―CH₂CH₂―、―CH₂CH₂CH₂CH₂
―、―CH＝CH―又は

【式】Ｚはスル ホン酸基又はカルボン酸基、Ｙは―CH＝CH₂又
は―CH₂CH₂OSO₃H、R₁は水素原子、メチル基
又はエチル基、R₂は水素原子を表わし、環Ａ中、
アゾ基は―NR₂―基に対してｍ―又はｐ―位に
有り、スルホン酸基はアゾ基の隣接する位置に存
在する。） で示されるモノアゾ化合物を提供する。 本発明の化合物は、たとえば次の様にして製造
することができる。 一般式（） （式中、Ｘ，Ｙ，R₁，R₂及び環Ａは前記の意
味を有する。） で示される水溶性化合物をジアゾ化し、一般式
（） （式中、Ｗ及びＺは前記の意味を有する。） で示される化合物とカツプリングさせて、一般式
（）で示される化合物を得ることができる。 又別の方法としては塩化シアヌルと、ｍ又はｐ
―フエニレンジアミンスルホン酸との縮合物をジ
アゾ化し、一般式（）で示される化合物とカツ
プリングし得られる一般式（） （式中、Ｗ，Ｚ，R₂及び環Ａは前記の意味を
有する。） で示される化合物と一般式（） （式中、Ｘ，Ｙ及びR₁は前記の意味を有す
る。） で示されるアミノ化合物を縮合させて一般式
（）で示される化合物を得ることができる。 あるいは、一般式（） （式中、R₁，Ｘは前記の意味を有する。） で示されるβ―ヒドロキシエチルスルホン体を前
記一般式（）の代わりに用い、それぞれ同様の
反応を行なつた後、最後にエステル化することに
より一般式（）（但し、基Ｙは―CH₂CH₂OY₂、
Y₂は前記の意味を有する。）の化合物としてもよ
い。 このようにして得られた本発明のモノアゾ化合
物は、たとえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビス
コーススフ等の天然あるいは再生セルローズ繊維
などのセルローズ繊維の染色に有用である。 染色の吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝
または食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行わ
れる。また、捺染法による染色もでき例えば重炭
酸ソーダ、炭酸ソーダ、第三リン酸ソーダ、苛性
ソーダ等の酸結合剤と尿素および糊剤好ましくは
アルギン酸ソーダ等を含む色糊を繊維に印捺し、
中間乾燥後100〜200℃で蒸熱または乾燥すること
により行なわれる。 更に染色は連続法により行われてもよいし、コ
ールド パツド バツチ染色も可能である。 このようにして得られた染色物は、堅牢性、特
に塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐ
れ、かつ極めて良好な抜染性を有している。この
ことは、吸尽染色の地染分野での利用価値が高
い。 さらに本発明化合物はウオツシユオフ性におい
ても良好な性能を示し、染色後のソーピング工程
の短縮が可能である。 また、本発明化合物は高い吸尽率と固着率を示
すので、濃度の高い染色物を得ることができるの
みならず、染浴中に残存する染料分もわずかであ
ることから廃水処理の面でも有利である利点を有
する。 次に本発明を実施例によつて説明する。文中、
部は重量部を示す。 実施例 １ 水50部にｍ―フエニレンジアミンスルホン酸
9.4部を加え、塩酸でPHを2.8±0.5に調整する。そ
の後０―50℃に冷却する。 この液に塩化シアヌル9.5部を加え、０―５℃
でPH２―３に調整しつつ１時間保温する。その
後、温度を30―35℃に昇温し、１―アミノベンゼ
ン―３―β―ヒドロキシエチルスルホン硫酸エス
テル16.9部を加え、PH４―５で４時間保温する。 その後０―５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム
3.5部、濃塩酸8.8部を加え、同温度で１時間撹拌
する。過剰の亜硝酸を除去した後、このペースト
液を１―β―カルボキシプロピオニルアミノ―８
―ヒドロキシナフタレン―３，６―ジスルホン酸
19.1部を水200部と重ソウで浴かした液に０―５
℃で加える。ついで、この溶液のPHを5.5―6.5に
調節してカツプリングを完了させる。ついで塩化
ナトリウム50部を加えて結晶を析出させ過し、
洗浄した後60℃で乾燥して下式(1)の化合物を得
た。 上記実施例と同様にして、下表の一般式（）
で示される化合物を得、ジアゾ化、次いで下表の
一般式（）で示される化合物とカツプリングす
ることにより夫々相当するモノアゾ化合物を得
た。

【表】 実施例 ２ 実施例１と同様にｍ―フエニレンジアミンと塩
化シアヌルを縮合し、この縮合液に０―５℃で亜
硝酸ナトリウム3.5部と濃塩酸8.8部を加え、同温
度で１時間撹拌する。過剰の亜硝酸を除去した
後、このペースト液を１―β―カルボキシプロピ
オニルアミノ―８―ヒドロキシ―４，６―ジスル
ホン酸19.1部を水200部と重ソウで溶かした液に
０―５℃で加える。ついで、この溶液のPHを5.5
〜6.5に調節してカツプリングを完了させる。つ
いで温度を30―35℃に上げ、１―アミノベンゼン
―３―β―ヒドロキシエチルスルホン硫酸エステ
ル16.9部を加え、PH４―５で４時間保温する。そ
の後、同温度で塩化ナトリウム50部を加えて結晶
を析出させた後、過し、洗浄した後、60℃で乾
燥して下式(5)で示される化合物を得た。 上記の実施例と同様にして、下表の一般式
（）で示される化合物を得、次いで下表の一般
式（）で示される化合物を縮合させて夫々相当
するモノアゾ化合物を得た。

【表】

【表】 参考例 実施例１で得られたモノアゾ化合物0.3部を200
部の水に溶解し、芒硝20部を加え、木綿10部を加
えて60℃に昇温する。ついで30分経過後、炭酸ソ
ーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終
了後、水洗、ソーピングを行なつて諸堅牢度が良
好でかつ抜染性の良好な赤色の染色物が得られ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 （式中、Ｘは水素原子、メトキシ基又はスルホ
   ン酸基、Ｗは―CH₂CH₂―、―CH₂CH₂CH₂CH₂
   ―、―CH＝CH―又は【式】Ｚはスル ホン酸基又はカルボン酸基、Ｙは―CH＝CH₂又
   は―CH₂CH₂OSO₃H、R₁は水素原子、メチル基
   又はエチル基、R₂は水素原子を表わし、環Ａ中、
   アゾ基は―NR₂―基に対してｍ―又はｐ―位に
   有り、スルホン酸基はアゾ基の隣接する位置に存
   在する。） で示されるモノアゾ化合物。