JPS6044432B2 - セルロ−ズ系繊維の染色法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を橙色または緋色に染色する
方法に関する。

更に詳しくは本発明は遊離酸の形て下記一般式（Ｉ）（
式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基、Ｒ２は低級アル
キル基または低級アルコキシ基、ＸｌＸ２はそれぞれ水
素、塩素、メチル基、メトキシ基、カルボン酸基または
スルホン酸基を表わす。

）で示される染料を用いることを特徴とするセルローズ
系繊維の染色法である。β−スルフアートエチルスルホ
ン基を有する染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料
として繊維材料の染色に適用されることは公知である。

しかし、β−スルフアートエチルスルホン基を有するア
ゾ系の反応染料による染色物は、一般に塩素堅牢度が低
く、水道水に含まれる塩素による退色現象がしばしば問
題となつており、そのため塩素堅牢度のすぐれた反応染
料の出現が強く要望されていた。β−スルフアートエチ
ルスルホン基と異なるもう一つの代表的な反応基として
モノクロルトリアジニル基を反応基とする染料も知られ
ているが、これらの反応染料は一般に染色温度に高温を
要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使用３さ
れるにすぎず、更に得られた染色物の酸安定性が低いと
いう欠点を有しているため、実用的には決して充分とは
言えなかつた。

このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
ぐれた橙色または緋色のビニルスルホン型反応染料を求
めて３鋭意検討を行つた結果、前記一般式（１）で示さ
れる染料、すなわち反応基としてβ−スルフアートエチ
ルスルホン基とモノクロルトリアジニル基を有するモノ
アゾ染料がすぐれた塩素堅牢度の橙色または緋色の染色
物を与えることを見い出し４・た。また、本発明の染料
は前記のようなモノクロルトリアジニル基を有する反応
染料の欠点をも解消できることを見い出した。本発明に
おいてセルローズ系繊維としては、たとえば木綿、麻、
ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然あるいは再生
セルローズ繊維をあげることができる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または
食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。

また、捺染法による染色もできる。本発明の染料は、た
とえば次のようにして製造することができる。

一般式（■）（式中、Ｒ２は前記の意味を有する。

）で示されるアニリンスルホン酸化合物を通常の方法で
ジアゾ化し、一般式（■）（式中、Ｒ１は前記の意味を
有する。

）で示されるＪ酸と中性ないしアルカリ性でカップリン
グさせて一般式（■）で示されるモノアゾ化合物を得、
これを塩化シアヌルと一次的に縮合させてジクロルトリ
アジニル化合物を得る。

ついで一般式（Ｖ） （式中、Ｘ１、Ｘ２は前記の意味を有する。

）（式中、Ｒ１、Ｒ２は前記の意味を有する。）で示さ
れるモノアゾ化合物を得、これに一般式（■）のアニリ
ン化合物を縮合させることによつても一般式（１）の染
料を得ることができる。あるいは一般式（■）３で示さ
れるアニリン化合物を二次的に縮合させて一般式（１）
の染料を得ることができる。

あるいは塩化シアヌルに一次的に一般式（Ｖ）のアニリ
ン化合物を縮合させ、ついで二次的に一般式（■）のモ
ノアゾ化合物を縮合させることによつても一般式（１）
の染料を得ることができる。

あるいは、一般式（■）と一般式（■）のアニリン化合
物を任意の順序で塩化シアヌルと縮合させて（式中、Ｒ
１、Ｘ１、Ｘ２は前記の意味を有する。

）で示されるモノクロルトリアジニル化合物を得、続い
て一般式（■）のジアゾ成分とカップリングさせること
によつても一般式（１）の染料を得る＝ことができる。
あるいは一般式（■）を塩化シアヌルと一次的に縮合さ
せた後、一般式（■）のジアゾ成分とカップリングさせ
て一般式（■）り、特に最近一般家庭における洗濯に塩
素系漂白剤を使用することが普及してきていることを考
えると、塩素堅牢度にすぐれている本発明染料の価値は
高い。

また近年スポーツウェアの量的拡大とともに問題となつ
ている汗日光堅牢度も３−４級ないし４級とすぐれてお
り、この点からも本発明染料の価値は高い。更に従来の
反応染料においては、その染色物が空気中の酸性ガス等
により変化を受け時間の経過とともに堅牢度の低下をき
たす現象が見られたが、本発明染料はその問題点も解消
している。すなわち、本発明染料の染色物の酸安定性（
試験法は染布を１％酢酸に３０分間浸漬後、バースピロ
メータを使用して３７±２℃の温度で１２５９／Ｃｌｌ
で６時間処理する）は４〜５級ないし５級と良好であり
、この点からも価値が高い。また、本発明染料は吸尽染
色において高い吸尽率および固着率を示すので、濃度の
高い染色物を得ることができるのみならず、同時にウォ
ッシュオフ性もすぐれており、未固着染料の除去が簡単
にできると言う大きな利点を有している。さらに本発明
染料は吸尽染色において染色温度、アルカリ剤、無機塩
添加量、浴比を変化させても影響を受けにくく、極めて
再現性良く染色できると言う特異的な性能を有している
。

本発明に近似する染料として、たとえば特公昭３９−１
８１８４号公報には、下記式で示される染料が記載され
ている。

しかし、これらの染料は、本発明染料に比べて溶解度が
低くさらにビルドアップ性が劣るため濃度の高い染色物
が得られないと言うだけでなく、ウォッシュオフ性が極
めて劣る欠点を有しており、実用上の価値は小さい。

さらに後者の染料では特に耐光堅牢度も劣つている。

次に本発明方法を実施例によつて説明する。

文中、部は重量部を表わす。実施例１ で示される染料０．？を２（１）部の水に溶解し、芒硝
２娼を加え、木綿ｗ部を加えて５Ｃ）Ｃに昇温する。

ついで３紛経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時
間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行つて塩
素堅牢度のすぐれた緋色の染色物が得られた。上記染料
は例えば次の様にして合成される。

０．１部のノニオン系界面活性剤を水１０Ｃ）Ｆｆｌ）
に溶解した液にＯ〜５℃で塩化シアヌル９．２部を加え
て分散させる。

これにＮ−メチルＪ酸１２．０部を水１００部にＰＨ７
〜８で溶解した液をＯ〜５℃で１時間で滴下する。滴下
終了後、２０％炭酸ナトリウム水溶液を加えてＰＨ３に
調整し、さらに２時間攪拌する。ついで１−アミノベン
ゼンー３−β−ヒドロキシエチルスルホン硫酸エステル
１５．５部を加え、２０％炭酸ナトリウム水溶液でＰＨ
を５〜６に調整しながら４０℃に昇温し、同温度で２時
間攪拌する。ついで再度０〜５℃に冷却した後、炭酸水
素ナトリウム１２．６部を加える。これに、２−アミノ
ー５−メトキシベンゼンスルホン酸１０．１部を通常の
方法でジアゾ化した懸濁液を、０〜５℃で１時間で加え
る。同温度で２時間攪拌した後、塩酸でＰＨを５〜６に
調整し、塩化ナトリウムを２喝加えて結晶を析出させ、
吸引枦過し、洗浄した後６０℃で乾燥して染料１を得た
。実施例１と同様にして下記の染料２，３を用いて染色
したところいずれも塩素堅牢度のすぐれた緋色の染色物
が得られた。

実施例２ で示される染料０．？を２０娼の水に溶解し、芒硝３娼
を加え、木綿１娼を加えて６（代）に昇温する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はメチル基またはエチル基、Ｒ＿２は低
   級アルキル基または低級アルコキシ基、Ｘ＿１、Ｘ＿２
   はそれぞれ水素、塩素、メチル基、メトキシ基、カルボ
   ン酸基またはスルホン酸基を表わす。 ）で示される染料を用いることを特徴とするセルローズ
   系繊維の染色法。