JPS5818472B2 - セルロ−ズ系繊維の染色法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を黄色に染色する方法に関す
る。

更に詳しくは本発明は、遊離酸の形で下記一般式（１） 〔式中、Ｒはメチル基またはアミノ基、Ｘｌ、Ｘ２はそ
れぞれ水素、塩素、メチル基、メトキシ基、カルボキシ
基またはスルホン酸基を表わす。

〕で示される染料を用いることを特徴とするセルローズ
系繊維の染色法である。

β−スルフアートエチルスルホン基を有する染料がいわ
ゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染色に
適用されることは公知である。

しかし、β−スルフアートエチルスルホン基ヲ有スるア
ゾ系の黄色反応染料による染色物は、一般に塩素堅牢度
が低（、水道水に含まれる塩素による退色現象がしばし
ば問題となっており、そのため塩素堅牢度のすぐれた黄
色反応染料の出現が強く要望されていた。

β−スルフアートエチルスルホン基と異なるもう一つの
代表的な反応基としてモノクロルトリアジニル基を反応
基とする黄色染料も知られているが、これらの反応染料
は一般に染色温度に高温を要し、また吸尽染色適性に欠
けるため捺染用に使用されるにすぎず、更に得られた染
色物の酸安定性が低いという欠点を有しているため、実
用的には決して充分とは言えなかった。

このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
く゛れた黄色のビニルスルホン型反応染料を求めて鋭意
検討を行った結果、前記一般式（１）で示される染料、
すなわち反応基としてβ−スルフアートエチルスルホン
基とモノクロルトリアジニル基を有するモノアゾ染料が
すぐれた塩素堅牢度の黄色の染色物を与えることを見い
出した。

また、本発明の染料は前記のようなモノクロルトリアジ
ニル基を有する反応性染料の欠点をも解消できることを
見い出した。

本発明においてセルローズ系繊維としては、たとえば木
綿、麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然ある
いは再生セルローズ繊維をあげることができる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または
食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。

また、捺染法による染色もできる。本発明の染料は、た
とえば次のようにして製造することができる。

２−アミノナフタレン−３・６・８−トリスルホン酸を
ジアゾ化し、一般式（ｎ） 〔式中、Ｒは前記の意味を有する。

〕で示されるｍ−フェニレンジアミン化合物とカップリ
ングさせて一般式（ＩＩＩ） 〔式中、Ｒは前記の意味を有する。

〕で示されるモノアゾ化合物を得、これと塩化シアヌル
を一次的に縮合させてジクロルトリアジニル化合物を得
る。

ついで一般式（ＩＶ）〔式中、Ｘｌ、Ｘ２は前記の意味
を有する。

〕で示されるアニソ＜、化合物を二次的に縮合させて一
般式（Ｉ）で示さｉる染料を得ることができる。

あるいは塩化シアヌルに一次的に一般式（ＩＶ）で示さ
れるアニリン化合物を縮合させ、ついで二次的に一般式
（ｍ）のモノアゾ化合物を縮合させることによっても一
般式（Ｉ ）の染料を得ることができる。

あるいは一般式（Ｖ） 〔式中、Ｘｌ、Ｘ２は前記の意味を有する。

〕で示されるβ−ヒドロキシエチルスルホン体を前記一
般式（ＩＶ）のアニリン化合物の代わりに用いそれぞれ
同様の反応を行った後、最後に硫酸中でエステル化する
ことにより一般式（Ｉ）の染料としてもよい。

このようにして得られた本発明の染料は、特に塩素堅牢
度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれている。

特に最近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用す
ることが普及してきていることを考えると、塩素堅牢度
にすぐれる本発明染料の価値は高い。

また針元、汗日光堅牢度にすぐれることはスポーツウェ
ア等外装着の染色に好適である。

また本発明染料は高い吸尽率を示すので、濃度＊の高い
染色物を得ることができるのみならず、染浴中に残存す
る染料分もわずかであることから、廃水処理の面でも有
利である利点を有する。

また、本発明染料は均染性にすぐれ、染色適用温度の範
囲も広く、かつ無機塩の添加量および浴比による影響が
小さいので、染色の再現性がよい特徴も有している。

本発明に近似する染料としては、たとえば特公昭３９−
２６３４号公報には、たとえばフリー酸の形で下記 で示されるモノクロルトリアジン型黄色反応染料が記載
されている。

しかし、これらの染料は、染色に高温を要し、また吸尽
適性にかけるため浸染用としては濃度が出ない欠点な有
している。

また得られた染色物の酸安定性が低く、経時変化を受け
やすい欠点もある。

また、特公昭３９−１８１８４号公報には下記で示され
る黄色反応染料が記載されている。

しかしこれらの染料の塩素堅牢度はＩＳＯ法で１級と非
常に低（、実用的価値は小さいものである。

これに対して本発明の黄色染料は、塩素堅牢度がＩＳＯ
法で３級ないし３〜４級とすぐれておりまた耐光堅牢度
が６級、汗日堅牢度が４〜５級ないし５級といずれもす
ぐれている。

更に染色物の酸安定性（試験法は染布を１％酢酸に３０
分浸漬後、バースピロメータを使用して３７部２℃の温
度で１２５９／ｃｒＡで６時間処理する）も４〜５級な
いし５級と良好である。

次に本発明方法を実施例によって説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例 １ 式（１） で示される染料０．３部を２００部の水に溶解し、芒硝
２０部を加え、木綿１・０部を加えて５０℃に昇温する
。

ついで３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１
時間染色する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行なって諸堅牢度、特
に塩素堅牢度のすぐれた黄色の染色物が得られた。

また染色の再現性もすぐれていた。

。（塩素堅牢度３−４級（ＩＳＯ法）、汗日光堅牢度５
級） 同様にして下記の一般式（ｍ）と一般式（ＩＶ ）また
は（■）を成分として得られる染料（２）、（３）、（
４）、（５）を用いて実施例１と同様に染色したところ
いずれも塩素堅牢度のすぐれた黄色の染色物が得られた
。

参考例 ｌ 〔実施例１の染料１）の合成〕 水１００部中に２−アミノナフタレン−３・６８−トリ
スルホン酸ニナトリウム塩８．５部を加え、苛性ソーダ
液でｐＨ８に調整して溶解させる。

この液に亜硝酸ナトリウム１．４部を加えた後、０〜５
℃に冷却してから濃塩酸６．１部を注入し、同温度で３
０分間攪拌する。

過剰の亜硝酸−１去した後、このペースト液をｍ−アセ
チルアミンアニリン３．３部を水８０ｍ１に溶かした液
に０〜５℃で加える。

ついでこの溶液のｐＨを３〜５に調節してカップリング
を完了させた後、ｐＨを８に上げ生成物を溶解させ、塩
化ナトリウム４０部を加えて結晶を再析出させる。

これを吸引１過し洗浄した後、水１００部に再溶解し、
ｐＨを６〜７に調節する。

この溶液に塩化シアヌル３．３部を加えて２０〜２５℃
で、２０％炭酸す） ＩＪウム水溶液を用いてｐＨを５
〜６に調整しながら５時間攪拌する。

ついで１−アミンベンゼン−３−β−ヒドロキシエチル
スルホン硫酸エステル５．６部ヲ加工た後、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５〜６に調整しながら
４０℃に昇温し、同温度で５時間攪拌する。

この液に塩化ナトリウム２５部を加えて結晶を析出させ
、吸引１過し、洗浄した後６０℃で乾燥して染料（１）
を得た。

実施例 ２ 式（６） で示される染料（参考例１に記載したと同じ方法で、ｍ
−アセチルアミノアニリンの代りに３−アミノフェニル
尿素を使用して得られる）０．３部を２００部の水に溶
解し、芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて５０℃に
昇温し、２０分経過後炭酸ソーダ４部を加える。

その温度で１時間染色する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行なって諸堅牢度、特
に塩素堅牢度のすぐれた高濃度の黄色の染色物が得られ
た。

また染色の再現性もすぐれていた。

（塩素堅牢度４級、汗日光堅牢度４−５級、吸尽率９５
％、固着率９０％、酸安定性５級）同様にして下記の一
般式（ｍ）および一般式（ＩＶ）または（Ｖ）を成分と
して得られる染料（７）、（８）、（９）、（１０）を
用いて染色したところ、塩素堅牢度のすぐれた黄色の染
色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 〔式中、Ｒはメチル基またはアミノ基、Ｘｌ、Ｘ２はそ
   れぞれ水素、塩素、メチル基、メトキシ基、カルボキシ
   基またはスルホン酸基を表わす。 〕で示される染料を用いることを特徴とす゛るセルロー
   ズ系繊維の染色法。 ・